JPH11237733A - 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温度下、高湿度下においても画像安定性に
優れ、カラーバランスの崩れない、フルカラーの乾式画
像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することであ
る。 【構成】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化
合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロカプ
セル、顕色剤及びバインダーを含有する感光性感圧層を
２層以上有し、該各感光性感圧記録層のバインダ量が異
なる乾式画像形成材料、及びこの乾式画像形成材料を像
様露光し、露光部を硬化した後、該乾式画像形成材料全
体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画
像を形成する乾式画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関す
るものであり、特に画像形成後の画像安定性に優れた乾
式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感光性カプセル封入物に基づく画像形成
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤の露光−制御放出による画像の形成
法を開示している。この画像形成方法においては、露光
により制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色素
前駆体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色剤
と反応し色素画像を形成するものである。

【０００３】米国特許第４，３９９，２０９号明細書で
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第４，４４０，８４６
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。即ち、画像
形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、露光
とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接触、反
応させて支持体上に画像を形成するものである。これら
の方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴を有す
るものである。

【０００４】該画像形成材料は、露光によりマイクロカ
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものである。該画像形成材料におい
ては、色素前駆体として、ロイコ染料と呼ばれるラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又は
アミドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物
が用いられている。これらの物質は、顕色剤として一般
にノーカーボン紙に使用されている物質（例えば、クレ
ー、フェノール樹脂、有機酸等）との接触により、発色
し色素画像を形成するものである。該画像形成材料は、
優れたフルカラーシステムであるが、画像形成後、常に
未反応のロイコ染料と顕色剤が同一系内に残存する可能
性を持つという問題点をかかえている。

【０００５】すなわち、画像形成後、高温度下あるいは
高湿度下に放置したり、長時間放置することにより、未
反応のロイコ染料が光硬化したマイクロカプセルから染
み出し、残存している活性な顕色剤と反応し、最大濃
度、カブリ濃度等を変化させ、画像形成直後とは異なっ
た写真特性を示してしまうという欠点を有している。特
に、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する３種のマ
イクロカプセルを混合して使用するとき、３種各々の変
化の程度が異なるため、結果として色バランスが崩れ、
全体に黒っぽい色調となり、ひいては全体に黒ずみ、当
初の鮮やかなフルカラー画像が失われてしまうという問
題点を生じてしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
形成後、長期間保存したり、高温度下、高湿度下に保存
しても、形成された画像の写真特性が変化しにくい乾式
画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開
始剤及び色素前駆体を含有するマイクロカプセル、顕色
剤及びバインダーを含有する感光性感圧記録層を２層以
上有し、かつ、各感光性感圧記録層のバインダー量が異
なる乾式画像形成材料、及び該乾式画像形成材料を像様
露光し、露光部のマイクロカプセルを硬化した後、該乾
式画像形成材料全体を加圧し、像様にマイクロカプセル
を破壊し、色素画像を形成する乾式画像形成方法により
達成することができた。

【０００８】本発明に用いられるバインダーは、水溶性
あるいは水分散性の樹脂であることが好ましい。水溶性
ポリマーとしては、澱粉類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体等を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。水
分散性樹脂としては、スチレン・ブタジエン共重合体エ
マルジョン、酢酸ビニル・塩化ビニル・エチレン共重合
体等を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【０００９】本発明において、必要に応じて顔料を用い
ることができる。顔料としては、炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、二酸化チタン、タルク、カオリン、クレー、コロ
イダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー等の有機顔料
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。本発明に用いられるバインダーは、水溶液として
あるいは水分散エマルジョンの形で感光性感圧記録層形
成のための塗布液に添加することができる。添加量は、
特に限定はないが、固形分比で塗布液に対して０．１〜
１５重量％が好ましく、特に１．０〜１０重量％の範囲
が好ましい。本発明の各感光性感圧記録層を構成する塗
布液中に含まれるバインダーの占める割合は各層により
異なるが、透明支持体側の層のバインダー含有割合が、
隣接層のバインダー含有割合より小さいことが好まし
い。各層のバインダー含有割合は、透明支持体側が隣接
層バインダー含有割合に比べて、０．１〜１．０倍の範
囲が好ましく、特に０．２〜０．７倍の範囲が好まし
い。

【００１０】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４
０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。すなわち、該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むもの
である。それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材
料であり、露光により、増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。本発明において用いられる光硬化性化合物は、ラジ
カル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料
が好ましいが、特にこれらに限定はされない。

【００１１】代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子
当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、あるいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第
３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。

【００１２】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開
平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又は、アリル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同
一でも異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イ
オンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポ
リメチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジ
ン、オキサジン及びアクリジン染料である。更に好まし
くは、染料は陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘ
ミシアニン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有
用な陽イオン染料は、下記一般式（ＩＩ）のシアニン染
料である。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、ｎ₅は０、１、２、３、Ｒ₅はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、をあらわす。ボレート陰イオンは、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の中の少なくとも１個から３個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１〜
７である。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基３個とアルキル基１個の組合せ（例え
ば、トリフェニルブチルボレート等）であることが更に
好ましい。

【００１７】又、他の例として特開平５−２２４４２６
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。

【００１８】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次にイエロ
ー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体例
を示す。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭６２−１８５３７号、６４−９１１３０号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン等、特開平２−２９１５６１号公報に記
載された２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等
の二硫化化合物、特開平２−８６８号公報に記載された
チオール化合物を使用することができる。本発明の内部
相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コ
アセルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上
のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用
いて製造することができる。

【００２５】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第
２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネー
ト壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９
６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特
許第４００１１４０号明細書）、あるいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国
特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができ
る。

【００２６】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、顕色剤の分散液
と混合し、紙、又は、フイルム支持体上に塗布し自蔵型
シートとすることができる。その際、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・ブタジエンラテックス等の適当なバイ
ンダー用いてもよい。その際のマイクロカプセルと顕色
剤の分散液は、固形分の重量比で、２／８〜８／２の割
合で適宜混合することができるが、４／６〜６／４の割
合での混合が特に好ましい。又、該マイクロカプセルを
ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンのエマル
ジョン等の適当なバインダーを用いて紙、又は、フイル
ム支持体上に塗布した後、顕色剤の分散液を積層し、自
蔵型シートとすることができる。その際、顕色剤分散液
を支持体上に塗布した後に、マイクロカプセル分散液を
積層して自蔵型シートとすることもできる。

【００２７】顕色剤としては、一般にノンカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することができる。
具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバルジ
ャイト等、有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳
香族カルボン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，
５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれら
多価金属塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネ
シウム塩等、フェノール樹脂、例えば、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂、フヱノールアセチレン樹脂、及び該
フェノール樹脂の多価金属塩、等を挙げることができ、
又、シェネクタディー化学製のＨＲＪ−４２５０、ＨＲ
Ｊ−４５４２として取得可能のフェノール−サリチル酸
−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好ましい
顕色剤は芳香族カルボン酸又はその多価金属塩、フェノ
ール樹脂又はその多価金属塩である。これらの顕色剤
は、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２８】本発明に用いられる支持体としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポレエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フ
イルム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂で被覆されたい
わゆる樹脂被覆紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙
類等を挙げることができる。

【００２９】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。

【実施例】実施例１ Ｉ 感光性マイクロカプセルの合成 マゼンタマイクロカプセルの合成 公開特許２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性
マイクロカプセルを調製した。

【００３０】Ａ．内相の調製 ．トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに
加え約１０５°Ｃで３０分間加熱した。 ．撹拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。さらに１０５°Ｃで３０分間加熱撹拌し、７０
°Ｃ迄除冷した。 ．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５ｇ
を加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。 ．撹拌しながらＤＩＤＭＡ（２，６−ジイソプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇ加え、５分間撹
拌した。 ．２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド０．５
ｇを加え２０分間撹拌した。 ．デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアナート）１０ｇを加え７０°Ｃに保った。

【００３１】Ｂ．外相の調製 ．脱イオン水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘ
ッドミキサーで５００ｒｐｍで撹拌した。 ．ＶａｒｓａＴＬ−５０２（ナショナルスターチ製ス
ルホン化ポリスチレン）８．０ｇをゆっくりと加え、更
に５００ｒｐｍで１５分間撹拌した。 ．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下
で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。 ．ＮａＯＨを用いてｐＨを６．０に調整し、さらに３
０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。 Ｃ．外相内での内相の乳化 ．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。 ．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。

【００３２】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 ．脱イオン水２５０ｇをビーカーに加え、撹拌しなが
らメラミン２２．２ｇを徐々に加えた。 ．３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを徐々に加え
た。 ．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間
硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成）。 ．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに
注入した。 ．Ｈ₃ＰＯ₄を用いｐＨ６．０に調整した。

【００３３】．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化さ
せ内相部含有マイクロカプセルを形成した。 ．２５％の尿素水溶液４６．２ｇを加え６０分間硬化
させた。 ．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え室温迄冷却した。 ．更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。 得られたマイクロカプセルの粒子経は、２〜１２μであ
り、大半は６〜７μであった。又、島津製作所製電子式
水分計により固形分濃度を測定したところ２５．２重量
％であった。

【００３４】シアンマイクロカプセルの合成 マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
（Ｍ−１）に変えてＣ−３を２０ｇ加え、光開始剤を
１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル−３，３，３’，３’−テ
トラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−ｎ
−ブチルボレート０．８５ｇに変えて、マイクロカプセ
ル分散液（Ｂ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は２〜１２μｍであり、大半は６〜７μｍであっ
た。固形分濃度は２６．５重量％であった。

【００３５】イエローマイクロカプセルの合成 マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
をＹ−１ １７．０ｇに変え、光開始剤を３，３−ジメ
チル−１−ヘプチルインド−３’−ヘプチルチアシアニ
ン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに変え
て、マイクロカプセル分散液（Ｃ）を得た。得られたマ
イクロカプセルの粒子径は５〜１０μｍであり、大半は
６〜８μｍであり、固形分濃度は２６．８重量％であっ
た。

【００３６】ＩＩ 感光液の調整及び塗布 下記に示すように混合し感光液（Ｉ）−１を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．３ｇ ＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％） １８．２ｇ （Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） ゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液） ２．０ｇ （日本合成化学製ポリビニルアルコール） 脱イオン水 １１．７ｇ

【００３７】調製した感光液（Ｉ）−１を７５μｍ厚の
透明ＰＥＴフイルム上に塗布した。乾燥後の塗布量は１
３．５ｇ／ｍ²であった。続いて下記の組成の感光液
（Ｉ）−２を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．３ｇ ＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％） １８．２ｇ （Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） ゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液） ６．０ｇ （日本合成化学製ポリビニルアルコール） 脱イオン水 ７．７ｇ 感光液（Ｉ）−２を、塗布した（Ｉ）−１の上に、上塗
り塗布した。乾燥後の塗布量は、（Ｉ）−１と合わせて
１８．２ｇ／ｍ²であった。

【００３８】塗布面に不透明粘着フイルム・ワープロ粘
着フイルム（ホワイトＷＴ３２５Ｗ、プラス（株）製、
商品名）を張り付け、ＰＥＴフイルムのサンドイッチ構
造とし、本発明の試料（Ｉ）を作製した。比較の為に、
感光液（Ｉ）−１のみを７５μｍ厚の透明ＰＥＴフイル
ム上に塗布した。乾燥後の塗布量は、１８．５ｇ／ｍ²
であった。塗布面に不透明粘着フイルム・ワープロ粘着
フイルム（ホワイトＷＴ３２５Ｗ、プラス（株）製、商
品名）を張り付け、比較の試料（ＩＩ）を作製した。作
製した試料（Ｉ）と（ＩＩ）に対して、ハロゲンランプ
を光源とし、ステップタブレットを用い透明ＰＥＴフイ
ルム側から露光を施した。続いて、加圧ニップローラー
を用いた加圧現像を施し、ポジ−ポジの画像（Ｉ）と
（ＩＩ）を得た。マクベス濃度計を用いて、画像（Ｉ）
と（ＩＩ）の濃度を測定した。更に、画像（Ｉ）と（Ｉ
Ｉ）を黒色紙袋で包装し、５０°Ｃ、相対湿度７０％に
調整したインキュベーター中に３日間放置し、強制経時
を行なった。放置後、インキュベーターより取り出し、
マクベス濃度計を用いて濃度を測定した。結果を表１に
示す。なお、ステップタブレットはステップ段数３０の
階段ウエッジを用いた。表示の段数は、最小濃度部の段
数１から最大濃度部３０で示した。表中、当時特性は画
像形成直後の特性、強制経時特性はインキュベーター放
置後の特性を示し、Ｄｍａｘは最高濃度、Ｄｍｉｎは最
小濃度、Ｄ₁₅はステップタブレットの１５段目の濃度、
フィルターはマクベス濃度計で使用したフィルターで、
Ｒは赤、Ｇは緑、Ｂは青のフィルターを示している（以
下の表も同じ）。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１に示すように、比較の試料（ＩＩ）
は、画像形成後、強制経時により、最大濃度、最小濃
度、中間部の濃度のいづれも上昇し、画像特性の変動を
示したのに対し、本発明の試料（Ｉ）は優れた画像安定
性を示した。

【００４１】実施例２ 実施例１のマイクロカプセルの合成において、ゴーセノ
ールＧＭ−１４に変えて、旭化成（株）製造のスチレン
・ブタジエンラテックスＬ−１８７６（４８．１重量
％）を１０％に希釈し、下記のように感光液（ＩＩＩ）
−１と（ＩＩＩ）−２を調製した。 感光液（ＩＩＩ）−１ マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．３ｇ ＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％） １８．２ｇ （Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） スチレン・ブタジエンラテックスＬ−１８７６ （１０重量％水溶液） ２．０ｇ 脱イオン水 １１．７ｇ

【００４２】 感光液（ＩＩＩ）−２ マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．３ｇ ＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％） １８．２ｇ （Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） スチレン・ブタジエンラテックスＬ−１８７６ （１０重量％水溶液） ６．０ｇ 脱イオン水 ７．７ｇ 調製した感光液（ＩＩＩ）−１を、実施例１と同様に７
５μｍ厚透明ＰＥＴフイルムに塗布した。乾燥後の重量
は１３．５ｇ／ｍ²であった。続いて、感光液（ＩＩ
Ｉ）−２を上塗り塗布した。乾燥後の感光液（ＩＩＩ）
−１と（ＩＩＩ）−２の合計塗布量は１８．２ｇ／ｍ²
であった。

【００４３】実施例１と同様に、不透明粘着フイルムを
感光液塗布面に張り付けし、試料（ＩＩＩ）を作製し
た。比較のために、感光液（ＩＩＩ）−１のみを塗布し
た。乾燥後の塗布量は１８．３ｇ／ｍ²であった。不透
明粘着フイルムを感光液塗布面に張り付けし、試料（Ｉ
Ｖ）を作製した。更に、比較のために、塗布液（ＩＩ
Ｉ）−２のみを塗布した。乾燥後の塗布量は１８．８ｇ
／ｍ²であった。不透明粘着フイルムを感光液塗布面に
張り付けし、試料（Ｖ）を作製した。実施例１と同様
に、画像形成し、画像濃度を測定した。さらに、画像形
成した試料を実施例１と同様に、５０°Ｃ、相対湿度７
０％に調整したインキュベーター中に３日間放置し、強
制経時を行なった。放置後、インキュベーターより取り
出し、マクベス濃度計を用いて濃度を測定した。結果を
表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２に示すように、比較の試料（ＩＶ）
は、強制経時により、画像特性の変動が大きく、比較の
試料（Ｖ）は最大濃度が低いのに対し、本発明の試料
（ＩＩＩ）は優れた画像安定性を示した。

【００４６】実施例３ 下記のように感光液（ＩＶ）を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．３ｇ ＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％） １８．２ｇ （Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） ゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液） ６．０ｇ （日本合成化学製ポリビニルアルコール） 二酸化チタン ３．０ｇ 脱イオン水 ４．７ｇ

【００４７】７５μｍ厚透明ＰＥＴフイルムに実施例１
の感光液（Ｉ）−１を塗布した後（乾燥後塗布量１３．
５ｇ／ｍ²）、感光液（ＩＶ）を上塗り塗布した。感光
液（Ｉ）−１と（ＩＶ）の合計塗布量は１８．２ｇ／ｍ
²であった。実施例１と同様に試料（ＶＩ）を作製、画
像形成を行ない、濃度を測定した。形成した画像を実施
例１と同様に強制経時を行ない、濃度を測定した。結果
を表３に示す。

【００４８】

【表３】

【００４９】表３に示すように、二酸化チタンを感光液
（ＩＶ）に添加した本発明の試料（ＶＩ）は、最小濃度
が小さく、強制経時による画像安定性も優れていた。

【００５０】実施例４ ７５μｍ厚透明ＰＥＴフイルムに実施例１の感光液
（Ｉ）−１を塗布した後（乾燥後塗布量１３．５ｇ／ｍ
²）、実施例２の感光液（ＩＩＩ）−２を上塗り塗布し
た。感光液（Ｉ）−１と（ＩＩＩ）−２の合計塗布量は
１８．３ｇ／ｍ²であった。実施例１と同様に試料（Ｖ
ＩＩ）を作製、画像形成を行ない、濃度を測定した。形
成した画像を実施例１と同様に強制経時を行ない、濃度
を測定した。結果を表４に示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】本発明の試料（ＶＩＩ）は、強制経時によ
る画像安定性が優れていた。

【００５３】

【発明の効果】本発明により、高温、高湿度下において
も、画像特性の変化が少なく、カラーバランスの崩れな
い、フルカラーの乾式画像形成材料及び乾式画像形成方
法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉本 佳孝 神奈川県平塚市南原１丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
   性化合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロ
   カプセル、顕色剤及びバインダーを含有する感光性感圧
   記録層を２層以上有し、かつ、各感光性感圧記録層のバ
   インダー量が異なることを特徴とする乾式画像形成材
   料。
2. 【請求項２】 バインダーが水溶性ポリマー又は水分散
   系ラテックスである請求項１記載の乾式画像形成材料。
3. 【請求項３】 感光性感圧記録層が顔料を含有する請求
   項１記載の乾式画像形成材料。
4. 【請求項４】 光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
   ある請求項１記載の乾式画像形成材料。
5. 【請求項５】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
   は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
   リーラジカルを発生させる開始剤である請求項１記載の
   乾式画像形成材料。
6. 【請求項６】 光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表される
   化合物である請求項５記載の乾式画像形成材料。 【化１】 式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
   はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基を表
   す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていてもよ
   い。
7. 【請求項７】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
   クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
   の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
   請求項１記載の乾式画像形成材料。
8. 【請求項８】 顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又は
   その多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
   塩、あるいはこれらの混合物である請求項１記載の乾式
   画像形成材料。
9. 【請求項９】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
   性化合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロ
   カプセル、顕色剤及びバインダーを含有する感光性感圧
   記録層を２層以上有し、かつ、各感光性感圧記録層のバ
   インダー量が異なる乾式画像形成材料を、像様露光し、
   露光部のマイクロカプセルを硬化した後、該乾式画像形
   成材料全体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊
   し、色素画像を形成することを特徴とする乾式画像形成
   方法。
10. 【請求項１０】 バインダーが水溶性ポリマー又は水分
    散系ラテックスである請求項９記載の乾式画像形成方
    法。
11. 【請求項１１】 感光性感圧記録層に顔料を含有する請
    求項９記載の乾式画像形成方法。
12. 【請求項１２】 光硬化性化合物がラジカル付加重合物
    である請求項９記載の乾式画像形成方法。
13. 【請求項１３】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性
    又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうる
    フリーラジカルを発生させる開始剤である請求項９記載
    の乾式画像形成方法。
14. 【請求項１４】 光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表され
    る化合物である請求項１３記載の乾式画像形成方法。 【化２】 式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
    はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
    基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基を表
    す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていてもよ
    い。
15. 【請求項１５】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
    ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
    ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
    る請求項９記載の乾式画像形成方法。
16. 【請求項１６】 顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又
    はその多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
    塩、あるいはこれらの混合物である請求項９記載の乾式
    画像形成方法。