JPH10279807A - ポリウレタンフォームを製造する際の添加剤としてのブロックコポリマーの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリウレタンフォームを製造するためのさら
に改善された添加物 【解決手段】 一般式： 【化１】 で示される結合したシロキサンブロックを有するブロッ
クコポリマーのポリウレタンフォーム製造の際の添加剤
としての使用

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、連結したシロキサ
ンブロックを有するブロックコポリマーのポリウレタン
フォームの製造の際の添加物としての使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンフォームの製造の際に、原
料混合物にポリシロキサン−ポリオキシアルキレン−ブ
ロックコポリマーを添加し、このブロックコポリマーは
多様な課題を有している、特に均質な孔構造を形成する
ことができ、及び形成された気泡を反応の完了まで安定
化させることができる。しかしながら、全てのポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン−ブロックコポリマーが
同じように適しているわけではない。ポリウレタン−フ
ォーム安定剤として使用可能であるためには、ポリオキ
シアルキレンブロック及びブロックコポリマーのポリシ
ロキサンブロックが正確な量の割合で存在しなければな
らず、その際、両方のブロックの構造も重大な意味があ
る。この場合、できる限り有効なフォーム安定剤の構造
に対して、ポリオキシアルキレンブロック並びにポリシ
ロキサンブロックの多様なバリエーションが存在する：
ポリオキシアルキレンブロックは多様なオキシアルキレ
ン単位、特にオキシエチレン単位、オキシプロピレン単
位及びオキシブチレン単位から構成することができる。
この場合、これらの単位の相互の重量比、その配列並び
にポリオキシアルキレンブロックの分子量は変えること
ができる。ポリウレタン形成に関して反応性（例えばＯ
Ｈ基）であるか又は不活性（例えばアルコキシ基）であ
ることができるポリオキシアルキレンブロックの末端基
も重要である。ポリオキシアルキレンブロックはポリシ
ロキサンブロックと、加水分解に安定なＣ−Ｓｉ結合に
より又は加水分解にあまり安定でないＣ−Ｏ−Ｓｉ結合
により連結することができる。この場合、多様なポリオ
キシアルキレンブロックもポリシロキサンブロックに結
合することができる。

【０００３】ポリシロキサンブロックは、Ｓｉ単位の種
類及び割合に関して変えることができる。シロキサンブ
ロックは直鎖又は分枝鎖であることができ、異なる分子
量を有することができる。ポリオキシアルキレンブロッ
クはポリシロキサンブロックの末端に及び／又は側位に
結合することができる。

【０００４】フォーム安定剤としてのポリシロキサン−
ポリオキシアルキレン−ブロックコポリマーの効果に関
してはわずかな程度は予想することができるにすぎな
い。従って、当業者はその可能なバリエーションを十分
に経験的に確かめる必要がある。ほとんど途方もない多
大な数の可能なバリエーションを考慮すると、ポリウレ
タン製造の観点で特に有効な特別な構造パラメータ及び
相応するブロックコポリマーを探し出すことは進歩的で
かつ発明的な行為である。

【０００５】平均的分子において異なるポリオキシアル
キレン基を有するポリシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン−ブロックコポリマーは、すでに繰り返して記載され
ている。該当する多数の刊行物から、代表して次の刊行
物を挙げることができる： ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第１５７０６４７号明細書：
クロロポリシロキサニルスルフェートを、アルキレンオ
キシド−付加物の混合物と反応させ、前記付加物はポリ
アルキレングリコールモノエーテル（これはエチレンオ
キシド単位及びプロピレンオキシド単位からなり、４０
〜７０重量％のオキシプロピレン単位をを有し、１００
０〜３０００の分子量を有し、このヒドロキシル基は有
利に第２級である）５０〜９６ ＯＨ当量％、及び１３
０〜３５００の分子量の多価のヒドロキシル化合物のア
ルキレンオキシド−付加物（このポリアルキレングリコ
ール成分はエチレンオキシド単位及び／又はプロピレン
オキシド単位からなり、及び１７５０までのＯＨ当量を
有し、このヒドロキシル基は有利に第２級である）５〜
５０ ＯＨ当量％からなり、その際、この量比は、クロ
ロポリシロキサニルスルフェートの酸当量が多くても
１．４、有利に１．０５〜１．２ ＯＨ当量になるよう
に選択される。

【０００６】ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第１６９４３６
６号明細書：気泡安定剤として次のようなポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン−ブロックコポリマーが使用
され、このポリシロキサンブロックは公知方法で構築さ
れており、このポリオキシアルキレンブロックは、１６
００〜４０００の平均分子量を有しかつ２０〜１００重
量％のエチレンオキシド含有量を有し、残りはプロピレ
ンオキシド及びより高級のアルキレンオキシドを有する
ポリオキシアルキレン２５〜７０重量％、及び４００〜
１２００の平均分子量を有し、かつ６５〜１００重量％
のエチレンオキシド含有量を有し、残りはプロピレンオ
キシドおよび場合によりより高級のアルキレンオキシド
を含有するポリオキシアルキレン３０〜７５重量％から
なる。

【０００７】ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２５
４１８６５号明細書：このポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン−ブロックコポリマーはそのポリオキシアル
キレンブロックに関して次のように定義される、一方の
ポリオキシアルキレンブロックは９００〜１３００の平
均分子量を有し、かつ３０〜５５重量％がエチレンオキ
シドからなり、残りはプロピレンオキシドからなり、他
方のポリオキシアルキレンブロックは３８００〜５００
０の平均分子量を有し、３０〜５０重量％がエチレンオ
キシドからなり、残りはプロピレンオキシドからなる。

【０００８】欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０２７５
５６３号明細書：この特許出願明細書に記載されたブロ
ックコポリマーは３種の異なるポリオキシアルキレンブ
ロックを有し、つまり、３０００〜５０００の分子量を
有し、オキシエチレン単位２０〜６０重量％を有するブ
ロック、オキシエチレン単位２０〜６０重量％を有しか
つ８００〜２９００の分子量を有する別のブロック、及
びポリオキシプロピレン単位だけからなり、１３０〜１
２００の分子量を有する第３のブロックを有する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】先行技術により製造さ
れた市販の生成物に関して前記の幅があるにもかかわら
ず、ポリウレタンフォームを製造するための添加物の製
造に対してなおさらに最適化する必要がある。この最適
化の必要性は、一方で多数の可能なポリウレタンフォー
ムタイプ（例えば軟質フォーム、硬質フォーム、エステ
ルフォーム、コールドフォーム、包装フォーム、火炎貼
合せ可能なフォーム、成形フォーム、一体式フォームな
ど）から生じ、他方で新規の発砲技術（可変圧力フォー
ミング、加圧下で不活性ガスを用いた発泡又は「フォー
スド・クーリング・プロセス」（Forced Cooling Proce
sses）(例えばENVIRO-CURE, Fa. CRAIN INDUSTRIES)）
からも生じる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、ポリウ
レタンフォーム安定剤としての中断されたシロキサンブ
ロックの使用は、このシロキサンブロックが側位で修飾
されている場合に、優れた特性の予期せぬ組合せを生じ
ることが見出された。この種の構造は、それ自体場合に
より分枝しておりかつヘテロ原子を含有することができ
るジオレフィン又はポリオレフィンを用いたシロキサン
セグメントの結合（連結）により得られる。特にシロキ
サン鎖の側位の修飾は、使用したシロキサン鎖の加水分
解に対して安定のＳｉＣ結合のために化学的に著しく異
なった連結剤を使用せずに、特性プロフィールを必要な
要求に適合させることを可能にする。特に、この点で、
本発明は、例えばポリウレタンフォームの製造のための
線状のシロキサン−ポリオキシアルキレン−（ＡＢ）_n
−ブロックコポリマーを提案している特開平７−９０１
０２号公報とは明らかに異なっている。この公報ではシ
ロキサンブロックと連結物質との間の分子量ひいては極
性の使用すべき割合に関して特に示唆されているが、本
発明の場合には、明らかに他のシロキサン構造のため
に、この種の非極性の連結物質、例えば１，７−オクタ
ジエンを使用しても、明らかに極性の構造（それ自体Ｏ
Ｈ基含有の分子）、例えばトリメチロールプロパンジア
リルエーテルを使用しても優れた結果を得ることができ
る。

【００１１】この特性の改善は、本発明の場合、ポリウ
レタンフォームの製造の際に、添加物として次の平均一
般式に相当するブロックコポリマーを使用することによ
り達成される：

【００１２】

【化１２】

【００１３】式中、基及び指数は次のものを表す：Ａは
基Ｒ¹、基Ｂ、基Ｅ又は式ＩＩａ：

【００１４】

【化１３】

【００１５】の基又は式ＩＩｂ：

【００１６】

【化１４】

【００１７】の基を表し、Ｂは式ＩＩａ又はＩＩｂの基
を表し、Ｙは基Ｙ¹又は基Ｙ²を表し、Ｄは式：

【００１８】

【化１５】

【００１９】の基を表し、Ｒ¹は置換又は非置換の１〜
３０個の炭素原子を有するアルキル基、置換又は非置換
のアリール基又は置換又は非置換のアルカリール基を表
し、その際、基Ｒ¹の少なくとも８０％がメチル基であ
り、ａは３〜２００の値を有し、ｂは０〜５０の値を有
し、ｃは０〜１０の値を有し、ｄは０〜５の値を有し、
及びｅは０〜４の値を有し、その際、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及
びｅの値は個々のセグメントＡ、Ｂ、Ｄ及びＺ内で異な
ることができ、かつｂ又はｃの少なくとも一方の値は０
ではなく、Ｅは一般式：

【００２０】

【化１６】

【００２１】（式中、Ｒ²は分枝していてもよい二価の
アルキル基を表し、ｆは０又は１の値を有し、ｍは平均
して２〜４の値を有し、ｎは０〜１００の値を有し、Ｒ
³は水素基、置換又は非置換の１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基、アシル基又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁴
−基を表し、その際、Ｒ⁴は置換又は非置換のアルキル
基又はアリール基を表す）で示される基を表し、Ｘは多
価の有機基を表す。

【００２２】この場合、多様なポリエーテルを組み合わ
せて使用することができ、例えばポリエーテル置換基に
ついてはドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第４２２９４０２号
明細書に記載されている。これらのポリエーテルは例え
ば、分子量、末端基Ｒ³又は使用したモノマーの割合、
モノマーの種類などにおいて異なることができる。

【００２３】Ｘは多価の有機基である（価＝２＋ｅ）。
基Ｘは、分子当たり２＋ｅのヒドロシリル化可能なオレ
フィン性二重結合を含有する化合物とＳｉＨ基との反応
により形成される。本発明により使用すべき化合物１分
子当たり少なくとも１個の基Ｘが存在しなければならな
い。結合により得られた分子は≦６００Ｓｉ原子を含有
するのが好ましい。

【００２４】当業者には、得られた化合物が混合物の形
で存在することは明らかであり、この分布は主に統計的
な法則により測定される。従って、分子当たりのａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｎの値及び分子当たりの基Ｘの数は平均値
である。

【００２５】わずかな割合の基Ｒ¹は水素基であること
ができ、つまり、使用した水素シロキサンがアリルポリ
エーテル及び架橋員Ｘを形成する有機化合物と完全に反
応していない場合である。

【００２６】Ｘは、例えば式：

【００２７】

【化１７】

【００２８】［式中、Ｒ⁵は分枝していてもよい二価の
アルキル基を表し、Ｒ⁶は水素基、分枝していてもよい
アルキル基又は基Ｒ⁵を表し、ｇは０〜５の値を表し、
ｈは０〜４の値を表す］の架橋員、又は式：

【００２９】

【化１８】

【００３０】［式中、Ｒ⁶は前記の意味を表す］の架橋
員、又は式：

【００３１】

【化１９】

【００３２】［式中、Ｒ⁶は前記の意味を表す］の架橋
員、又は式：

【００３３】

【化２０】

【００３４】［式中、Ｒ⁵は前記の意味を表し、ｍ′は
２〜４の値を表し、ｎ′は０〜２０の値を表す］の架橋
員、又は式：

【００３５】

【化２１】

【００３６】［式中、Ｒ⁵は前記の意味を表し、Ｒ⁷は水
素基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又は基：−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−（ＣＯ−）_kＲ₅−を表し、ｉは０〜１０の値を
表し、ｋは０又は１の値を表す］の架橋員、又は式：

【００３７】

【化２２】

【００３８】［式中、Ｒ⁸はアルキル基、置換アルキル
基、フェニル基又は基Ｒ⁵を表し、ｐは０〜１０の値を
表し、その際０の値が有利である］の架橋員であること
ができる。

【００３９】Ｘ基１個当たりＲ⁵基の合計は２＋ｅでな
ければならない。有利にＲ⁵は−（ＣＨ₂）₂−又は−
（ＣＨ₂）₃−である。

【００４０】有利に基Ｒ⁸は１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、特に有利にメチル基である。

【００４１】基Ｘを形成することができる物質の例は、
１，７−オクタジエン、トリメチロールプロパンジアリ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテ
ル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルシクロヘキサン、１，４−ブタン
ジオールジビニルエーテル、ジアリルポリエーテル及び
１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンである。

【００４２】次に、本発明により使用される結合したポ
リシロキサン−ブロックコポリマーの例を記載する：

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】次の製造例において次に記載する化合物を
使用した： シロキサン： I) (ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-]₂₈[(ＣＨ₃)ＨＳ
ｉＯ-]₅Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ II)Ｈ(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-]₃₀[(ＣＨ₃)Ｈ
ＳｉＯ-]₃Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ III) (ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-]₅₈[(ＣＨ₃)Ｈ
ＳｉＯ-]₁₀Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ IV) (ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-]₅₈[(ＣＨ₃)ＨＳ
ｉＯ-]₆Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ V) Ｈ(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-]₁₉[(ＣＨ₃)Ｈ
ＳｉＯ-]₄Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ VI)Ｈ(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ-]₄₀[(ＣＨ₃)Ｈ
ＳｉＯ-]₈Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ VII)

【００４７】

【化２６】

【００４８】ＶＩＩＩ）

【００４９】

【化２７】

【００５０】ポリエーテル： ａ） ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₁₂ＣＨ₃ ｂ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₁₁（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ−）₁Ｈ ｃ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₁₂（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ−）₉Ｈ ｄ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₁₆（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ−）₁₂ＣＨ₃ ｅ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₅（Ｃ₃Ｈ
₆Ｏ−）₂₁ＣＨ₃ ｆ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₄₂（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ−）₃₄ＣＯＣＨ₃ ｇ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₄₅（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ−）₃₄ＣＨ₃ ｈ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₄₅（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ−）₃₄Ｈ ｉ） Ｃ₄Ｈ₉Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）₃₃（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ−）₂₅Ｈ 連結成分： トリメチロールプロパンジアリルエーテル １，７−オクタジエン １，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン ジアリルポリエーテル ｋ） 式：ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−)₅(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ
−)₅ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂ブロックコポリマー１〜１６及
び１９〜２１の製造（第１表参照） 撹拌機、温度計、ガス導管及び還流冷却器を備えたフラ
スコ中に、シロキサン、ポリエーテル及び連結成分を装
入した（タイプ及び量は第１表参照）。装置に窒素を導
通し、撹拌しながらフラスコ内容物を１０５℃に加熱し
た。１０５℃で、このバッチにｉ−プロパノール中のＨ
₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏの１０％溶液を添加した（バッチ
１０００ｇ当たり約０．６ｇ）。発熱反応が生じた。こ
の場合、使用した出発物質に依存して１０〜３０℃の温
度上昇が生じた。このバッチの反応を完了させ、≧９７
％のＳｉＨ転化率（アルカリ性媒体中でｎ−ブタノール
を用いて分解可能な水素に関して測定）が達成された。
反応の間にはじめに曇っていたフラスコ内容物が透明に
なった。反応時間は原則として１〜８時間であった。

【００５１】ポリエーテルを有利に過剰量で使用した
（１０〜４０％）。上記の反応を溶剤の添加下でも実施
することができ、これは高粘度生成物が生じる場合に特
に有利である。この場合、反応の後に留去することがで
きる溶剤（例えばトルエン、キシレン）又は反応後に最
終生成物中に残留することができるような溶剤（例えば
ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノ
−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェ
ニルエーテル、二重結合不含のポリエーテル）を使用す
ることができる。

【００５２】ブロックコポリマー１７の製造（第１表参
照） 工程１： 撹拌機、温度計、ガス導管及び還流冷却器を
備えたフラスコ中に、シロキサンＶＩＩ及び１，７−オ
クタジエンを装入した（量は第１表参照）。装置に窒素
を導通し、撹拌しながらフラスコ内容物を１０５℃に加
熱した。１０５℃で、このバッチにｉ−プロパノール中
のＨ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏの１０％溶液を添加した（バ
ッチ１０００ｇ当たり約０．６ｇ）。軽度の発熱反応が
生じた。ＳｉＨ転化率が９７％に達するまで撹拌した。

【００５３】工程２： 撹拌機、温度計、ガス導管及び
蒸留装置を備えたもう一つのフラスコ中に、ポリエーテ
ルｉ（量は第１表参照）及びトルエン７００ｍｌを装入
した。窒素を導入しながら、トルエン１５０ｍｌをポリ
エーテルの共沸乾燥のために留去した。６０℃に冷却し
た後、蒸留装置を還流冷却器と取り替えた。引き続き、
工程１から得られた反応生成物をこのトルエン性のポリ
エーテル溶液に添加した。良好に混合した後、フラスコ
内容物がアンモニアによりアルカリ性になるまで６０℃
でアンモニアガスを導入した。さらに１時間、アンモニ
アガスをわずかに導入しながら後反応させた。その後、
生じた塩を濾別し、トルエンを７０℃で２０ｍｂａｒで
留去した。

【００５４】ブロックコポリマー１８の製造（第１表参
照） 撹拌機、温度計、ガス導管及び蒸留装置を備えたフラス
コ中に、ポリエーテルｉ（量は第１表参照）及びトルエ
ン７００ｍｌを装入した。窒素を導入しながら、トルエ
ン１５０ｍｌをポリエーテルの共沸乾燥のために留去し
た。６０℃に冷却した後、蒸留装置を還流冷却器と取り
替えた。引き続きシロキサンＶＩＩＩ（量は第１表参
照）をこのトルエン性ポリエーテル溶液に添加した。良
好に混合した後、フラスコ内容物がアンモニアによりア
ルカリ性になるまで６０℃でアンモニアガスを導入し
た。さらに１時間アンモニアガスをわずかに導入しなが
ら後反応させた。その後、生じた塩を濾別しトルエンを
７０℃で２０ｍｂａｒで留去した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】ブロックコポリマー１〜１８は軟質フォー
ム調製物Ａ及びＢにおける添加物として試験した。

【００５９】 軟質フォーム調製物Ａ 軟質フォーム調製物Ｂ 重量部 重量部 ポリオール (OHZ:47,11%EO) ０ １００ ポリオール (OHZ:56,0%EO) １００ ０ 水 ４．０５ ５ 第３級アミン ０．２ ０．１５ オクタン酸スズ ０．２ ０．２３ 物理的発泡剤 ３ ５ 安定剤 可変 可変 イソシアネート(T80) ５２．５ ６３．０４ 調製物Ａの発泡の際に、ポリオール４００ｇを使用し、
調製物Ｂの発泡の際に、ポリオール３００ｇを使用し
た。これに応じて他の調製物成分が換算される。

【００６０】安定剤としての添加物の試験のために、ポ
リオール、水、アミン、オクタン酸スズ、安定剤及び発
泡剤を良好に撹拌しながら混合した。イソシアネートの
添加の後、撹拌機（Glattruehrer）を用いて７秒間３０
００回転／分で撹拌し、この混合物を紙で覆った木箱
（底面２７ｃｍ×２７ｃｍ）中に注いだ。例えば整泡剤
としての他の特性に関して添加物を試験するために、も
ちろん他の安定剤も使用することができる。フォーム材
は使用した安定剤の評価のために次のデータを測定し
た： １． 上昇期間の終わりでのフォーム材の沈下（次の表
中には戻りで表した）。

【００６１】２． フォーム１センチメータ当たりの気
泡の数を顕微鏡で数えた。

【００６２】フォーム調製物Ａ及びＢを用いて得られた
結果を第２〜６表に記載した。

【００６３】第２表：調製物Ａによる発泡

【００６４】

【表４】

【００６５】この結果は、本発明によらないブロックコ
ポリマー１及び４に比べて、新規の添加物タイプ２及び
３が、以前に得られなかったわずかな戻り及び良好な微
細気泡の組合せを達成できたことを示し、これは例えば
加圧下にある不活性ガスを用いてＰＵ製造の際に安定剤
として使用した場合でも望ましい。

【００６６】第３表：調製物Ｂによる発泡

【００６７】

【表５】

【００６８】この表でも、ポリウレタン発泡の際に新規
の生成物の利点が示される。

【００６９】第４表：調製物Ａによる発泡

【００７０】

【表６】

【００７１】同時に末端及び側位が修飾された構造を比
較した場合でも、第２表からの物質の場合と同様に、ポ
リウレタン発泡の場合に特性の有利な組合せに関して本
発明による生成物の利点が明らかに示された。

【００７２】第５表：調製物Ｂによる発泡

【００７３】

【表７】

【００７４】本発明によるコポリマーペアー１０及び１
１もしくはコポリマー１２及び１３の比較は、コポリマ
ー１４との比較において、連結成分の選択の際に極性／
構造に関する自由度を示す。

【００７５】次に（第６表参照）、構造原理の可能性を
説明するなお若干の他の構造（コポリマー１５〜１７）
を示すが、これらの構造は例示しただけで本発明の範囲
を制限するものではない。コポリマー１７は、本発明に
よらないコポリマー１８と比較して、シロキサンが加水
に対して不安定なＳｉＯＣ−結合を介してポリエーテル
と結合する構造に関しても、シロキサン連結の構造原理
の使用性を明確に示している。

【００７６】第表６：調製物Ａによる発泡

【００７７】

【表８】

【００７８】この表に示された構造原理の有利な影響
は、著しく多様な適用においても示される。例えばブロ
ックコポリマー１９、２０及び２１の硬質フォーム調製
物Ｃ中での添加物としての試験は、この種の構造の硬質
フォーム安定剤としての利点を示す（結果は第７表参
照）。本発明によるコポリマー１９の使用は、本発明に
よらないコポリマー２０及び２１とは反対に、以前に得
られなかった著しく良好な流動性及びわずかな表面障害
及び内部障害の組合せを達成できたことを示した。

【００７９】フォーム調製物Ｃ 重量部 ポリオール（糖／グリセリンから出発した ポリオール、ＯＨＺ：５００−５２０） ９６．５ 水 １ 第３級アミン ２．５ 物理的発泡剤 ３０ 安定剤 ２ 粗製ＭＤＩ（３１のイソシアネート価を有するポリマーの ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート） １４８ 調製物Ｃの発泡の場合、ポリオール９１ｇを使用した。
これに応じて他の調製物成分は換算される。

【００８０】ポリウレタン硬質フォームは通常の方法に
より、長さ１４５ｃｍ、幅１４ｃｍ、厚さ３．５ｃｍの
寸法を有する板状の型中で製造した。ポリオール、水、
アミン、安定剤及び発泡剤を撹拌しながら良好に混合し
た。イソシアネートの添加後に撹拌機（Glattruehrer）
を用いて６．５秒間２５００回転／分で撹拌した。この
反応混合物を１５゜だけ傾けた板状の型の下部に充填し
た。フォームの流動性を評価するために、フォームのバ
ッチのサイズを板状の型の下方を充填する程度に選択し
た。形成された硬質フォーム板から、使用した安定剤の
評価のために次の特性を測定した： １． 流動性の尺度としてのフォーム板の長さ。

【００８１】２． 得られたフォーム板の表面の障害
（評価の段階：ほとんどなし、わずか、中程度、著し
い、極めて著しい）。

【００８２】３． 切断されたフォーム板の内部障害
（評価の段階：ほとんどなし、わずか、中程度、著し
い、極めて著しい）。

【００８３】第７表：調製物Ｃによる発泡

【００８４】

【表９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｇ 18/61 101:00） (72)発明者 アンドレアス ヴァイアー ドイツ連邦共和国 エッセン アム ヴァ ッサートゥルム 36

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均一般式： 【化１】 ［式中、基及び指数は次のものを表す：Ａは基Ｒ¹、基
   Ｂ、基Ｅ又は式ＩＩａ： 【化２】 の基又は式ＩＩｂ： 【化３】 の基を表し、Ｂは式ＩＩａ又はＩＩｂの基を表し、Ｙは
   基Ｙ¹又は基Ｙ²を表し、Ｄは式： 【化４】 の基を表し、Ｒ¹は置換又は非置換の１〜３０個の炭素
   原子を有するアルキル基、置換又は非置換のアリール基
   又は置換又は非置換のアルカリール基を表し、その際、
   基Ｒ¹の少なくとも８０％がメチル基であり、ａは３〜
   ２００の値を有し、ｂは０〜５０の値を有し、ｃは０〜
   １０の値を有し、ｄは０〜５の値を有し、及びｅは０〜
   ４の値を有し、その際、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅの値は個
   々のセグメントＡ、Ｂ、Ｄ及びＺ内で異なることがで
   き、かつｂ又はｃの少なくとも一方の値は０ではなく、
   Ｅは一般式： 【化５】 （式中、Ｒ²は分枝していてもよい二価のアルキル基を
   表し、ｆは０又は１の値を有し、ｍは平均して２〜４の
   値を有し、ｎは０〜１００の値を有し、Ｒ³は水素基、
   置換又は非置換の１〜６個の炭素原子を有するアルキル
   基、アシル基又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁴−基を表し、
   その際、Ｒ⁴は置換又は非置換のアルキル基又はアリー
   ル基を表す）で示される基を表し、Ｘは多価の有機基を
   表す］で示されるブロックコポリマーの、ポリウレタン
   フォームを製造する際の添加物としての使用。
2. 【請求項２】 Ｘが式： 【化６】 ［式中、Ｒ⁵は分枝していてもよい二価のアルキル基を
   表し、Ｒ⁶は水素基、分枝していてもよいアルキル基又
   は基Ｒ⁵を表し、ｇは０〜５の値を表し、ｈは０〜３の
   値を表す］で示される架橋員、又は式： 【化７】 ［式中、Ｒ⁶は前記の意味を表す］で示される架橋員、
   又は式： 【化８】 ［式中、Ｒ⁶は前記の意味を表す］で示される架橋員、
   又は式： 【化９】 ［式中、Ｒ⁵は前記の意味を表し、ｍ′は２〜４の値を
   表し、及びｎ′は０〜２０の値を表す］で示される架橋
   員、又は式： 【化１０】 ［式中、Ｒ⁵は前記の意味を表し、Ｒ⁷は水素基、アルキ
   ル基、ヒドロキシアルキル基又は基−ＣＨ₂Ｏ−（ＣＯ
   −）_kＲ⁵−を表し、ｉは０〜１０の値を表し、及びｋは
   ０又は１の値を表す］で示される架橋員、又は式： 【化１１】 ［式中、Ｒ⁸はアルキル基、置換アルキル基、フェニル
   基又は基Ｒ⁵を表し、ｐは０〜１０の値を表す］で示さ
   れる架橋員を表す、請求項１記載の平均一般式のブロッ
   クコポリマーの使用。