JPH0922903A - エレクトロニクス用基板へのコーティング方法及びコーティング組成物 - Google Patents
エレクトロニクス用基板へのコーティング方法及びコーティング組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電子装置基板上にコーティングを形成する方
法を提供すること。 【解決手段】 水素シルセスキオキサン樹脂とポリシラ
ザンを含んでなるコーティングを基板上に塗布し、次に
コートされた基板を、該樹脂類をセラミックに変換する
のに充分な温度で加熱することを含んでなる方法。
法を提供すること。 【解決手段】 水素シルセスキオキサン樹脂とポリシラ
ザンを含んでなるコーティングを基板上に塗布し、次に
コートされた基板を、該樹脂類をセラミックに変換する
のに充分な温度で加熱することを含んでなる方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素シルセスキオ
キサン樹脂(H樹脂)とポリシラザン類の混合物を用い
てエレクトロニクス用基板上にコーティングを形成する
方法に関する。これらの組合わせによって独特の性質と
特徴を有するコーティングが得られる。
キサン樹脂(H樹脂)とポリシラザン類の混合物を用い
てエレクトロニクス用基板上にコーティングを形成する
方法に関する。これらの組合わせによって独特の性質と
特徴を有するコーティングが得られる。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】電子装置
などの基板にH樹脂由来のセラミックコーティングを使
用することは当該技術分野で公知である。例えば米国特
許第4,756,977号には、電子装置基板にシリカ
のコーティングを形成する方法が開示され、この方法で
はH樹脂の溶液が基板に塗布され次にそのコートされた
基板を、200〜1000℃の範囲内の温度で空気中に
て加熱する。しかしこの特許に、コーティングを形成す
るのに樹脂の混合物を使用することは記載されていな
い。
などの基板にH樹脂由来のセラミックコーティングを使
用することは当該技術分野で公知である。例えば米国特
許第4,756,977号には、電子装置基板にシリカ
のコーティングを形成する方法が開示され、この方法で
はH樹脂の溶液が基板に塗布され次にそのコートされた
基板を、200〜1000℃の範囲内の温度で空気中に
て加熱する。しかしこの特許に、コーティングを形成す
るのに樹脂の混合物を使用することは記載されていな
い。
【0003】同様に、電子装置にセラミックコーティン
グを形成させるのにポリシラザンを使用することも当該
技術分野で公知である。例えば国際特許願公開第WO9
3/02472号および米国特許第5,358,739
号は、ポリシラザン樹脂を電子装置基板に塗布し次いで
そのコートされた基板を加熱してポリシラザンをセラミ
ックに変換することからなる、電子装置基板にコーティ
ングを形成する方法を教示している。これらの刊行物に
もやはりポリマーの混合物を使用することは記載されて
いない。
グを形成させるのにポリシラザンを使用することも当該
技術分野で公知である。例えば国際特許願公開第WO9
3/02472号および米国特許第5,358,739
号は、ポリシラザン樹脂を電子装置基板に塗布し次いで
そのコートされた基板を加熱してポリシラザンをセラミ
ックに変換することからなる、電子装置基板にコーティ
ングを形成する方法を教示している。これらの刊行物に
もやはりポリマーの混合物を使用することは記載されて
いない。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の発明者らは、H
樹脂とポリシラザン類の混合物から有用なコーティング
を形成させることができることを見出したのである。本
発明は、電子装置基板上にコーティングを形成させる方
法を提供し、その方法でコートされた基板を特許請求す
るものである。本発明の方法では第一に、10〜90重
量%のH樹脂および90〜10重量%のポリシラザンを
含む組成物を電子装置基板に塗布する。次に、そのコー
トされた基板を、該組成物をセラミックコーティングに
変換するのに充分な温度で加熱する。
樹脂とポリシラザン類の混合物から有用なコーティング
を形成させることができることを見出したのである。本
発明は、電子装置基板上にコーティングを形成させる方
法を提供し、その方法でコートされた基板を特許請求す
るものである。本発明の方法では第一に、10〜90重
量%のH樹脂および90〜10重量%のポリシラザンを
含む組成物を電子装置基板に塗布する。次に、そのコー
トされた基板を、該組成物をセラミックコーティングに
変換するのに充分な温度で加熱する。
【0005】また本発明は、10〜90重量%のH樹脂
と90〜10重量%のポリシラザンを含有し、これを溶
媒で希釈して、各種のコーティングを形成させるのに用
いるコーティング組成物を提示するものである。
と90〜10重量%のポリシラザンを含有し、これを溶
媒で希釈して、各種のコーティングを形成させるのに用
いるコーティング組成物を提示するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明は、所望のコーティングが
H樹脂とポリシラザンを含む組成物から形成されるとい
う本発明の発明者らの知見に基づいている。この組成物
から得られるコーティングは、H樹脂のみから得られる
コーティングより厚みを大きくすることができ(例えば
>1μm)かつ亀裂や細孔をなくすこともできる。
H樹脂とポリシラザンを含む組成物から形成されるとい
う本発明の発明者らの知見に基づいている。この組成物
から得られるコーティングは、H樹脂のみから得られる
コーティングより厚みを大きくすることができ(例えば
>1μm)かつ亀裂や細孔をなくすこともできる。
【0007】これらの利点があるため、本発明のコーテ
ィングは、電子装置の基板に対して特に利用価値があ
る。本発明のコーティングは例えば保護コーティング、
絶縁コーティング、層間絶縁層(interlevel
dielectric layer)などとして役立
たせることができる。“セラミックコーティング”とい
う用語は、本明細書で用いる場合、水素シルセスキオキ
サンとポリシラザンの混合物を加熱した後に得られる硬
質コーティングを意味する。このコーティングは、無定
形シリカ(SiO2)物質、ならびに残留炭素、シラノー
ル(Si−OH)、窒素(Si−N)および/または水
素を完全には除去されていない無定形シリカ様物質を含
有している。“エレクトロニクス用基板(電子装置基
板)”という用語には、限定されないが、ケイ素ベース
の装置、ガリウム−ヒ化物ベースの装置、焦平面アレー
(focal planearray)、オプトエレク
トロニクス装置、光電池および光学装置が含まれるもの
とする。
ィングは、電子装置の基板に対して特に利用価値があ
る。本発明のコーティングは例えば保護コーティング、
絶縁コーティング、層間絶縁層(interlevel
dielectric layer)などとして役立
たせることができる。“セラミックコーティング”とい
う用語は、本明細書で用いる場合、水素シルセスキオキ
サンとポリシラザンの混合物を加熱した後に得られる硬
質コーティングを意味する。このコーティングは、無定
形シリカ(SiO2)物質、ならびに残留炭素、シラノー
ル(Si−OH)、窒素(Si−N)および/または水
素を完全には除去されていない無定形シリカ様物質を含
有している。“エレクトロニクス用基板(電子装置基
板)”という用語には、限定されないが、ケイ素ベース
の装置、ガリウム−ヒ化物ベースの装置、焦平面アレー
(focal planearray)、オプトエレク
トロニクス装置、光電池および光学装置が含まれるもの
とする。
【0008】本発明の方法では、セラミックコーティン
グは、H樹脂とポリシラザンを含むコーティング組成物
を電子装置基板に塗布し次いでそのコートされた基板
を、該組成物をセラミックに変換するのに充分な温度で
加熱することを含む方法によって該基板上に形成され
る。本発明に使用できるH樹脂としては、式:HSi
(OH) x (OR) y Oz12(式中各Rは独立して、酸
素原子を通じてケイ素に結合している場合、加水分解型
置換基を形成する有機基または置換有機基であるix=
0〜2;y=0〜2;z=1〜3;x+y+z=3)で
表されるヒドリドシロキサン樹脂がある。Rの例として
は、アルキル例えばメチル、エチル、プロピルおよびブ
チル;アリール例えばフェニル;およびアルケニル例え
ばアリルまたはビニルが挙げられる。したがってこれら
の樹脂は、完全に縮合した(HSiO3/2)nであっても
よくまたはごく部分的に加水分解されていてもよく(す
なわちいくつかのSi−ORを含有している)および/
または部分的に縮合していてもよい(すなわちいくつか
のSi−OHを含有している)。この構造ではないが、
これらの樹脂は、その生成または処理に各種の因子が関
与しているためゼロまたは2個の水素原子が結合してい
る少数の(例えば10%未満)ケイ素原子を含有してい
ることがある。
グは、H樹脂とポリシラザンを含むコーティング組成物
を電子装置基板に塗布し次いでそのコートされた基板
を、該組成物をセラミックに変換するのに充分な温度で
加熱することを含む方法によって該基板上に形成され
る。本発明に使用できるH樹脂としては、式:HSi
(OH) x (OR) y Oz12(式中各Rは独立して、酸
素原子を通じてケイ素に結合している場合、加水分解型
置換基を形成する有機基または置換有機基であるix=
0〜2;y=0〜2;z=1〜3;x+y+z=3)で
表されるヒドリドシロキサン樹脂がある。Rの例として
は、アルキル例えばメチル、エチル、プロピルおよびブ
チル;アリール例えばフェニル;およびアルケニル例え
ばアリルまたはビニルが挙げられる。したがってこれら
の樹脂は、完全に縮合した(HSiO3/2)nであっても
よくまたはごく部分的に加水分解されていてもよく(す
なわちいくつかのSi−ORを含有している)および/
または部分的に縮合していてもよい(すなわちいくつか
のSi−OHを含有している)。この構造ではないが、
これらの樹脂は、その生成または処理に各種の因子が関
与しているためゼロまたは2個の水素原子が結合してい
る少数の(例えば10%未満)ケイ素原子を含有してい
ることがある。
【0009】上記H樹脂とその製造方法は当該技術分野
で公知である。例えば米国特許第3,615,272号
は、加水分解媒体のベンゼンスルホン酸水和物中で、ト
リクロロシランを加水分解し、生成した樹脂を水または
硫酸水溶液で洗浄することからなる方法によってほゞ完
全に縮合したH樹脂(100〜300ppm までのシラノ
ールを含有している)を製造することを教示している。
同様に、米国特許第5,010,159号は、加水分解
媒体のアリールスルホン酸水和物中でヒドリドシラン類
を加水分解して樹脂を形成させ次いでこの樹脂を中和剤
と接触させることからなる別法を提供している。
で公知である。例えば米国特許第3,615,272号
は、加水分解媒体のベンゼンスルホン酸水和物中で、ト
リクロロシランを加水分解し、生成した樹脂を水または
硫酸水溶液で洗浄することからなる方法によってほゞ完
全に縮合したH樹脂(100〜300ppm までのシラノ
ールを含有している)を製造することを教示している。
同様に、米国特許第5,010,159号は、加水分解
媒体のアリールスルホン酸水和物中でヒドリドシラン類
を加水分解して樹脂を形成させ次いでこの樹脂を中和剤
と接触させることからなる別法を提供している。
【0010】他のヒドリドシラン樹脂類、例えば米国特
許第4,999,397号に記載されているもの;日本
国特許願公開昭59−178749号、同昭60−86
017号および同昭63−107122号に記載されて
いるもの;またはその外の均等物のヒドリドシロキサン
も本発明で機能を果たす。本発明で有用なポリシラザン
類(またはシラザンポリマー類)は一般に当該技術分野
で公知であり、その構造は特に臨界的ではない。本発明
のポリシラザン類は一般に〔R2 SiNH〕,〔RSi
(NH)3/2 〕および/または〔R3 Si(NH)1/2〕
のタイプの単位を含有しこれらの式中の各Rは、水素原
子、1〜20個の炭素原子を含有するアルキルラジカ
ル、アリールラジカルおよびアルケニルラジカルからな
る群から独立して選択される。本発明に有用なポリシラ
ザン類は勿論他のシラザン単位を含有していてもよい。
このような単位の例としては、〔MeSi(N
H)3/2〕,〔Me2 SiNH〕,〔ViSi(N
H)3/2〕,〔Vi2 SiNH〕,〔PhMeSiN
H〕,〔PhViSiNH〕,〔MeViSiNH〕,
〔HSi(NH)3/2〕および〔H2 SiNH〕が挙げら
れる。これらポリシラザン類の混合物も本発明を実施す
るのに使用できる。
許第4,999,397号に記載されているもの;日本
国特許願公開昭59−178749号、同昭60−86
017号および同昭63−107122号に記載されて
いるもの;またはその外の均等物のヒドリドシロキサン
も本発明で機能を果たす。本発明で有用なポリシラザン
類(またはシラザンポリマー類)は一般に当該技術分野
で公知であり、その構造は特に臨界的ではない。本発明
のポリシラザン類は一般に〔R2 SiNH〕,〔RSi
(NH)3/2 〕および/または〔R3 Si(NH)1/2〕
のタイプの単位を含有しこれらの式中の各Rは、水素原
子、1〜20個の炭素原子を含有するアルキルラジカ
ル、アリールラジカルおよびアルケニルラジカルからな
る群から独立して選択される。本発明に有用なポリシラ
ザン類は勿論他のシラザン単位を含有していてもよい。
このような単位の例としては、〔MeSi(N
H)3/2〕,〔Me2 SiNH〕,〔ViSi(N
H)3/2〕,〔Vi2 SiNH〕,〔PhMeSiN
H〕,〔PhViSiNH〕,〔MeViSiNH〕,
〔HSi(NH)3/2〕および〔H2 SiNH〕が挙げら
れる。これらポリシラザン類の混合物も本発明を実施す
るのに使用できる。
【0011】本発明に用いるポリシラザン類は当該技術
分野で公知の方法で製造される。そのポリシラザンを製
造するのに用いる実際の方法は臨界的ではない。適切な
シラザンポリマー類またはポリシラザン類は米国特許第
4,540,803号および同第4,543,344号
の方法で製造することができる。他の適切なポリシラザ
ン類は、米国特許第4,312,970号、同第4,3
40,619号、同第4,395,460号、同第4,
404,153号、同第4,482,689号、同第
4,397,828号、同第4,543,344号、同
第4,656,300号、同第4,689,252号お
よび同第5,030,744号の方法によって製造する
ことができる。さらに他のポリシラザン類としては、ヨ
ーロッパ特許願公開第0351747号と同第0332
374号に記載のものがある。
分野で公知の方法で製造される。そのポリシラザンを製
造するのに用いる実際の方法は臨界的ではない。適切な
シラザンポリマー類またはポリシラザン類は米国特許第
4,540,803号および同第4,543,344号
の方法で製造することができる。他の適切なポリシラザ
ン類は、米国特許第4,312,970号、同第4,3
40,619号、同第4,395,460号、同第4,
404,153号、同第4,482,689号、同第
4,397,828号、同第4,543,344号、同
第4,656,300号、同第4,689,252号お
よび同第5,030,744号の方法によって製造する
ことができる。さらに他のポリシラザン類としては、ヨ
ーロッパ特許願公開第0351747号と同第0332
374号に記載のものがある。
【0012】特に好ましいポリシラザン類はポリマーの
繰返し単位中に炭素を含有していないポリシラザン類で
ある。というのは得られるコーティングが炭素でほとん
ど汚染されていないからである。M3 Si(NH)1/2な
どの末端保護基はかようなポリマーに許容される。なぜ
ならこれらの基は一般に次の熱分解のステップ中に除去
されるからである。
繰返し単位中に炭素を含有していないポリシラザン類で
ある。というのは得られるコーティングが炭素でほとん
ど汚染されていないからである。M3 Si(NH)1/2な
どの末端保護基はかようなポリマーに許容される。なぜ
ならこれらの基は一般に次の熱分解のステップ中に除去
されるからである。
【0013】本発明で用いられる最も好ましいポリマー
は、米国特許第4,340,619号および同第4,5
40,803号のポリマーである。前者の特許のシラザ
ンポリマーは、一般式:(Clx Ry Si)2で表される
塩素含有ジシラン1種または同塩素含有ジシランの混合
物を、一般式:(R3 ′Si)2NHで表されるジシラザ
ンと、不活性の特に無水の雰囲気内で、25℃〜300
℃の範囲内の温度で、揮発性副生物を蒸留しながら接触
させ反応させることによって製造される。なお上記一般
式中、Rはビニル、1〜3個の炭素原子を含有するアル
キル基またはフェニル基であり;R′はビニル、水素原
子、1〜3個の炭素原子を有するアルキル基またはフェ
ニル基であり;xは0.5〜3の値であり;yは0〜
2.5の値であり;そしてx+yの合計3である。本発
明の方法の特に好ましい実施態様では、メチルポリジシ
リラザンを生成する、メチルクロロジシランとヘキサメ
チルジシラザンの反応が行われる。米国特許第4,34
0,619号生成物のシラザンポリマー類は塩化物イオ
ンの含有量が比較的高いので、その濃度は本発明で使用
する前に下げておくことが好ましい。このような除去法
は米国特許第4,772,516号に一層充分に記載さ
れており、その方法は、そのポリマーを、アンモニア
で、塩素を除去するのに充分な時間処理することを含ん
でなる方法である。
は、米国特許第4,340,619号および同第4,5
40,803号のポリマーである。前者の特許のシラザ
ンポリマーは、一般式:(Clx Ry Si)2で表される
塩素含有ジシラン1種または同塩素含有ジシランの混合
物を、一般式:(R3 ′Si)2NHで表されるジシラザ
ンと、不活性の特に無水の雰囲気内で、25℃〜300
℃の範囲内の温度で、揮発性副生物を蒸留しながら接触
させ反応させることによって製造される。なお上記一般
式中、Rはビニル、1〜3個の炭素原子を含有するアル
キル基またはフェニル基であり;R′はビニル、水素原
子、1〜3個の炭素原子を有するアルキル基またはフェ
ニル基であり;xは0.5〜3の値であり;yは0〜
2.5の値であり;そしてx+yの合計3である。本発
明の方法の特に好ましい実施態様では、メチルポリジシ
リラザンを生成する、メチルクロロジシランとヘキサメ
チルジシラザンの反応が行われる。米国特許第4,34
0,619号生成物のシラザンポリマー類は塩化物イオ
ンの含有量が比較的高いので、その濃度は本発明で使用
する前に下げておくことが好ましい。このような除去法
は米国特許第4,772,516号に一層充分に記載さ
れており、その方法は、そのポリマーを、アンモニア
で、塩素を除去するのに充分な時間処理することを含ん
でなる方法である。
【0014】米国特許第4,540,803号のシラザ
ンポリマー類は、不活性の特に無水の雰囲気内で、25
℃〜300℃の範囲内の温度で、揮発性副生物を蒸留し
ながら、トリクロロシランとジシラザンを接触させ反応
させることからなる方法によって製造される。この方法
で使用されるジシラザンは式:(R3 Si)2 NH(式
中Rはビニル、フェニルおよび1〜3個の炭素原子を含
有するアルキルラジカルまたは水素原子からなる群から
選択される)で、表される。この後者の特許の特に好ま
しい実施態様で、ヒドリドポリシラザンを生成する、ト
リクロロシランとヘキサメチルジシラザンの反応が行わ
れる。
ンポリマー類は、不活性の特に無水の雰囲気内で、25
℃〜300℃の範囲内の温度で、揮発性副生物を蒸留し
ながら、トリクロロシランとジシラザンを接触させ反応
させることからなる方法によって製造される。この方法
で使用されるジシラザンは式:(R3 Si)2 NH(式
中Rはビニル、フェニルおよび1〜3個の炭素原子を含
有するアルキルラジカルまたは水素原子からなる群から
選択される)で、表される。この後者の特許の特に好ま
しい実施態様で、ヒドリドポリシラザンを生成する、ト
リクロロシランとヘキサメチルジシラザンの反応が行わ
れる。
【0015】さらにホウ素でドーピングを行ったポリシ
ラザン類(すなわち、ポリボロシラザン類またはボロシ
ラザン類)も本発明において有用であり、本明細書での
ポリシラザン類の定義の中に含まれている。これらのボ
ロシラザン類も一般に当該技術分野で公知でありその構
造は特別に臨界的なものではない。これらポリマーのホ
ウ素含有量は同様に一般的に決定的なものではなく広範
囲にわたって(例えば0.1〜50重量%)変えること
ができる。一般に本発明のボロシラザン類の骨核は、S
i−B,Si−NおよびB−Nの結合を有し、これら原
子の残りの原子価は、水素原子;1〜20個の炭素原子
を有するアルキルラジカル例えばメチル、エチルおよび
プロピル;アリールラジカル例えばフェニル;ならびに
アルケニルラジカル例えばビニルからなる群から独立し
て選択される基で満たされている。好ましいボロシラザ
ン類は、そのポリマーの繰返し単位中に炭素が含有せず
すなわちポリマーの末端基(endcap)に炭素が存
在している。
ラザン類(すなわち、ポリボロシラザン類またはボロシ
ラザン類)も本発明において有用であり、本明細書での
ポリシラザン類の定義の中に含まれている。これらのボ
ロシラザン類も一般に当該技術分野で公知でありその構
造は特別に臨界的なものではない。これらポリマーのホ
ウ素含有量は同様に一般的に決定的なものではなく広範
囲にわたって(例えば0.1〜50重量%)変えること
ができる。一般に本発明のボロシラザン類の骨核は、S
i−B,Si−NおよびB−Nの結合を有し、これら原
子の残りの原子価は、水素原子;1〜20個の炭素原子
を有するアルキルラジカル例えばメチル、エチルおよび
プロピル;アリールラジカル例えばフェニル;ならびに
アルケニルラジカル例えばビニルからなる群から独立し
て選択される基で満たされている。好ましいボロシラザ
ン類は、そのポリマーの繰返し単位中に炭素が含有せず
すなわちポリマーの末端基(endcap)に炭素が存
在している。
【0016】具体的なボロシラザン類の例としては、例
えば、Seyferthら、J.Am. Ceram.
Soc., 73巻、2131〜2133頁、199
0年もしくはNoth, B., Anorg. Ch
em. Org. Chem., 16(9)巻、61
8〜621頁、1961年に記載されているもの;米国
特許第4,910,173号、同第5,169,908
号、同第4,482,689号、同第5,030,74
4号および同第4,604,367号に記載されている
もの;またはヨーロッパ特許願公開第0424082号
および同第0364323号に記載されているものがあ
る。
えば、Seyferthら、J.Am. Ceram.
Soc., 73巻、2131〜2133頁、199
0年もしくはNoth, B., Anorg. Ch
em. Org. Chem., 16(9)巻、61
8〜621頁、1961年に記載されているもの;米国
特許第4,910,173号、同第5,169,908
号、同第4,482,689号、同第5,030,74
4号および同第4,604,367号に記載されている
もの;またはヨーロッパ特許願公開第0424082号
および同第0364323号に記載されているものがあ
る。
【0017】上記の化合物類の製造方法は同様に当該技
術分野で公知であり上記引用文献に記載されている。し
かし上記方法の例としては一般に、(1)三ハロゲン化
ホウ素を、例えば式:(RSi(NH)1.5)x または
((CH3)3 Si)2NH(式中、Rは水素原子、炭化水
素ラジカルまたは置換炭化水素ラジカルからなる群から
選択され、そしてxは2〜20の整数である)で表され
るシラザンオリゴマーと反応させる方法;(2)オルガ
ノボラジンをオルガノポリシランと反応させる方法;な
らびに(3)ボラン錯体、ボロキシン、ホウ素アルコキ
シド類およびボラジン類のようなホウ素化合物とポリシ
ラザンとの反応による方法がある。
術分野で公知であり上記引用文献に記載されている。し
かし上記方法の例としては一般に、(1)三ハロゲン化
ホウ素を、例えば式:(RSi(NH)1.5)x または
((CH3)3 Si)2NH(式中、Rは水素原子、炭化水
素ラジカルまたは置換炭化水素ラジカルからなる群から
選択され、そしてxは2〜20の整数である)で表され
るシラザンオリゴマーと反応させる方法;(2)オルガ
ノボラジンをオルガノポリシランと反応させる方法;な
らびに(3)ボラン錯体、ボロキシン、ホウ素アルコキ
シド類およびボラジン類のようなホウ素化合物とポリシ
ラザンとの反応による方法がある。
【0018】特に好ましいポリマーとしては、米国特許
第5,169,908号のホウ素で改質したヒドロポリ
シラザンポリマー類がある。これらのポリマー類は、ヒ
ドロシラザンポリマーを、ボラン錯体またジボランと反
応させることによって製造される。上記特許の一層好ま
しい実施態様で、ヒドロポリシラザンは特に、米国特許
第4,540,803号に記載されているようにトリク
ロロシランとヘキサメチルジシラザンを反応させること
によって製造される。
第5,169,908号のホウ素で改質したヒドロポリ
シラザンポリマー類がある。これらのポリマー類は、ヒ
ドロシラザンポリマーを、ボラン錯体またジボランと反
応させることによって製造される。上記特許の一層好ま
しい実施態様で、ヒドロポリシラザンは特に、米国特許
第4,540,803号に記載されているようにトリク
ロロシランとヘキサメチルジシラザンを反応させること
によって製造される。
【0019】所望により他の物質も本発明のコーティン
グ混合物に添加してもよい。例えば特許を請求するコー
ティング組成物は、白金、ロジウムまたは銅の触媒を含
有させて、これら樹脂類のシリカへの変換速度と変換度
を増大させることができる。一般に、可溶化することが
できる白金、ロジウムもしくは銅の化合物またはその錯
体が実用的である。例えば、白金アセチルアセトネー
ト;Dow Corning Corporation
社(米国ミシガン州ミッドランド所在)から入手できる
ロジウム触媒のRhCl3 〔S(CH2 CH2 CH2 C
H3)2 〕3 または銅ナフテネートのような組成物があ
る。これらの触媒は一般に、混合した樹脂(H樹脂とポ
リシラザン)の重量に対して5〜1000ppm の量の白
金、ロジウムまたは銅で添加する。
グ混合物に添加してもよい。例えば特許を請求するコー
ティング組成物は、白金、ロジウムまたは銅の触媒を含
有させて、これら樹脂類のシリカへの変換速度と変換度
を増大させることができる。一般に、可溶化することが
できる白金、ロジウムもしくは銅の化合物またはその錯
体が実用的である。例えば、白金アセチルアセトネー
ト;Dow Corning Corporation
社(米国ミシガン州ミッドランド所在)から入手できる
ロジウム触媒のRhCl3 〔S(CH2 CH2 CH2 C
H3)2 〕3 または銅ナフテネートのような組成物があ
る。これらの触媒は一般に、混合した樹脂(H樹脂とポ
リシラザン)の重量に対して5〜1000ppm の量の白
金、ロジウムまたは銅で添加する。
【0020】本発明の樹脂混合物には微粒子充填剤を添
加してもよい。これらの微粒子充填剤としては例えば、
各種の無機および有機の充填剤があり、特に、限定はな
いが粉末、粒子、フレーク、マイクロバルーンまたはフ
ィラメントを含む各種の形態の無機充填剤がある。無機
充填剤の例としては例えば以下のような合成および天然
の物質がある。すなわち各種金属または非金属の酸化
物、窒化物、ホウ化物および炭化物例えばガラス、アル
ミナ、シリカ、一酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸
化チタン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化
タングステン、酸化ルテニウム、窒化ケイ素、窒化アル
ミニウム、二ホウ化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素お
よび窒化ホウ素;炭酸カルシウム;炭素;黒鉛;比誘電
率が高い(例えば>12)充填剤例えばストロンチウ
ム、ジルコニウム、バリウム、鉛、ランタン、鉄、亜鉛
およびマグネシウムなどの金属のチタン酸塩、ニオブ酸
塩またはタングステン酸塩、例えばチタン酸バリウム、
チタン酸カリウム、ニオブ酸鉛、チタン酸リチウム、チ
タン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウ
ム、チタン酸鉛ランタンジルコニウム、チタン酸鉛ジル
コニウムおよびタングステン酸鉛;放射線不透過性物質
(放射線の透過を阻害する物質)例えばバリウム、鉛、
銀、金、カドミウム、アンチモン、スズ、パラジウム、
ストロンチウムタングステンおよびビスマスの不溶性塩
〔例えば炭酸塩、硫酸塩および酸化物(例えば硫酸バリ
ウム)が含まれる〕;光学的に不透明な充填剤例えば有
機および無機の顔料、窒化ケイ素の粉末、炭化ケイ素の
粉末、窒化アルミニウムの粉末、シリカおよびアルミ
ナ;タンパープルーフ(tamperproof)物質
(酸化時に熱を発する物質)例えばマグネシウム、鉄、
スズ、ケイ素および亜鉛;磁性物質例えば炭素合金、フ
ェライト、鉄カルボニルならびに鉄、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅、チタン、タングステン、バナジウ
ム、モリブデン、マグネシウム、アルミニウム、クロ
ム、ジルコニウム、鉛、ケイ素および亜鉛の合金(例え
ばFe2 O3 ,MnZn,NiZn,CuZnおよび他
のフェライト物質が含まれる);熱伝導性または導電性
のコーティングを生成する金属例えば金、銀、銅、アル
ミニウム、ニッケル、亜鉛、クロム、コバルトなど;蛍
光体などである。またいくつかの有機物質例えばセルロ
ース、ポリアミド、アラミド、フェノール樹脂なども使
用できる。
加してもよい。これらの微粒子充填剤としては例えば、
各種の無機および有機の充填剤があり、特に、限定はな
いが粉末、粒子、フレーク、マイクロバルーンまたはフ
ィラメントを含む各種の形態の無機充填剤がある。無機
充填剤の例としては例えば以下のような合成および天然
の物質がある。すなわち各種金属または非金属の酸化
物、窒化物、ホウ化物および炭化物例えばガラス、アル
ミナ、シリカ、一酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸
化チタン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化
タングステン、酸化ルテニウム、窒化ケイ素、窒化アル
ミニウム、二ホウ化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素お
よび窒化ホウ素;炭酸カルシウム;炭素;黒鉛;比誘電
率が高い(例えば>12)充填剤例えばストロンチウ
ム、ジルコニウム、バリウム、鉛、ランタン、鉄、亜鉛
およびマグネシウムなどの金属のチタン酸塩、ニオブ酸
塩またはタングステン酸塩、例えばチタン酸バリウム、
チタン酸カリウム、ニオブ酸鉛、チタン酸リチウム、チ
タン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウ
ム、チタン酸鉛ランタンジルコニウム、チタン酸鉛ジル
コニウムおよびタングステン酸鉛;放射線不透過性物質
(放射線の透過を阻害する物質)例えばバリウム、鉛、
銀、金、カドミウム、アンチモン、スズ、パラジウム、
ストロンチウムタングステンおよびビスマスの不溶性塩
〔例えば炭酸塩、硫酸塩および酸化物(例えば硫酸バリ
ウム)が含まれる〕;光学的に不透明な充填剤例えば有
機および無機の顔料、窒化ケイ素の粉末、炭化ケイ素の
粉末、窒化アルミニウムの粉末、シリカおよびアルミ
ナ;タンパープルーフ(tamperproof)物質
(酸化時に熱を発する物質)例えばマグネシウム、鉄、
スズ、ケイ素および亜鉛;磁性物質例えば炭素合金、フ
ェライト、鉄カルボニルならびに鉄、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅、チタン、タングステン、バナジウ
ム、モリブデン、マグネシウム、アルミニウム、クロ
ム、ジルコニウム、鉛、ケイ素および亜鉛の合金(例え
ばFe2 O3 ,MnZn,NiZn,CuZnおよび他
のフェライト物質が含まれる);熱伝導性または導電性
のコーティングを生成する金属例えば金、銀、銅、アル
ミニウム、ニッケル、亜鉛、クロム、コバルトなど;蛍
光体などである。またいくつかの有機物質例えばセルロ
ース、ポリアミド、アラミド、フェノール樹脂なども使
用できる。
【0021】本発明に使用される充填剤の量は広範囲に
わたって変えることができる。しかし、一般に充填剤
は、それを結合するのに充分な樹脂が確実に存在するよ
うに90容量%未満の量で用いられる。一層少ない量
(例えば1〜5重量%)の充填剤も使用できることは明
らかである。本発明のコーティング組成物に加えてもよ
いさらに他の物質としては、例えば充填剤の表面を改質
して接着性を一層優れたものにする薬剤または沈澱防止
剤がある。定着剤(adhesion promote
r)としては例えばグリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび
ビニルトリアセトキシシランなどのシラン類が挙げられ
る。これら定着剤は一般に0.1〜5重量%の量で用い
られる。沈澱防止剤としては例えばセルロース、クレ
ー、ヒュームドシリカ、ステアレート類などがある。こ
れら沈澱防止剤は充填剤を懸濁させるのに充分な量(例
えば1〜25重量%)で用いられる。これらおよび他の
任意の成分は当該技術分野の当業者にとって公知であ
る。
わたって変えることができる。しかし、一般に充填剤
は、それを結合するのに充分な樹脂が確実に存在するよ
うに90容量%未満の量で用いられる。一層少ない量
(例えば1〜5重量%)の充填剤も使用できることは明
らかである。本発明のコーティング組成物に加えてもよ
いさらに他の物質としては、例えば充填剤の表面を改質
して接着性を一層優れたものにする薬剤または沈澱防止
剤がある。定着剤(adhesion promote
r)としては例えばグリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび
ビニルトリアセトキシシランなどのシラン類が挙げられ
る。これら定着剤は一般に0.1〜5重量%の量で用い
られる。沈澱防止剤としては例えばセルロース、クレ
ー、ヒュームドシリカ、ステアレート類などがある。こ
れら沈澱防止剤は充填剤を懸濁させるのに充分な量(例
えば1〜25重量%)で用いられる。これらおよび他の
任意の成分は当該技術分野の当業者にとって公知であ
る。
【0022】本発明の方法によれば、H樹脂、ポリシラ
ザンおよび任意成分が基板の表面に塗布される。これは
任意の方法で達成されるが、好ましい方法では、H樹
脂、ポリシラザン、および任意成分を溶媒に溶解または
分散させる。次にこの混合物を基板の表面に塗布する。
上記物質を溶解または分散させて一層均一な塗布材料を
製造するのを容易に行えるようにする撹拌および/また
は加熱のような各種の方法を利用できる。使用できる溶
媒としては、得られるコーティングに悪影響を与えるこ
となく、H樹脂とポリシラザンを溶解または分散させて
均質な液体混合物を生成する薬剤または薬剤混合物が挙
げられる。これらの溶媒としては例えば芳香族炭化水素
類例えばベンゼンまたはトルエン、アルカン類例えばn
−ヘプタンまたはドデカン;ケトン類、エステル類、グ
リコールエーテル類または環式ジメチルポリシロキサン
類があり、その量は塗布するのに望ましい濃度まで上記
物質を溶解/分散するのに充分な量である。一般に、上
記溶媒は、上記樹脂類の0.1〜80重量%混合物好ま
しくは1〜50重量%混合物を生成するのに充分な量で
用いられる。
ザンおよび任意成分が基板の表面に塗布される。これは
任意の方法で達成されるが、好ましい方法では、H樹
脂、ポリシラザン、および任意成分を溶媒に溶解または
分散させる。次にこの混合物を基板の表面に塗布する。
上記物質を溶解または分散させて一層均一な塗布材料を
製造するのを容易に行えるようにする撹拌および/また
は加熱のような各種の方法を利用できる。使用できる溶
媒としては、得られるコーティングに悪影響を与えるこ
となく、H樹脂とポリシラザンを溶解または分散させて
均質な液体混合物を生成する薬剤または薬剤混合物が挙
げられる。これらの溶媒としては例えば芳香族炭化水素
類例えばベンゼンまたはトルエン、アルカン類例えばn
−ヘプタンまたはドデカン;ケトン類、エステル類、グ
リコールエーテル類または環式ジメチルポリシロキサン
類があり、その量は塗布するのに望ましい濃度まで上記
物質を溶解/分散するのに充分な量である。一般に、上
記溶媒は、上記樹脂類の0.1〜80重量%混合物好ま
しくは1〜50重量%混合物を生成するのに充分な量で
用いられる。
【0023】次に、この混合物を、スピンコーティング
法、ディップコーティング法、スプレイコーティング法
またはフローコーティング法で基板にコートする。しか
し他の均等な方法も本発明の範囲内にあるとみなす。次
に溶媒を、コートされた基板から蒸発させてコーティン
グを堆積させる。適切な蒸発方法としては、例えば減圧
またはゆるやかな熱(例えば50℃未満)をかけるかま
たは熱処理の早期段階で行う。周囲環境に暴露すること
による単純な風乾法などが用いられる。スピンコーティ
ングを用いる場合、スピニングによって溶媒が放出され
るので追加の乾燥期間が最少になることが分かる。
法、ディップコーティング法、スプレイコーティング法
またはフローコーティング法で基板にコートする。しか
し他の均等な方法も本発明の範囲内にあるとみなす。次
に溶媒を、コートされた基板から蒸発させてコーティン
グを堆積させる。適切な蒸発方法としては、例えば減圧
またはゆるやかな熱(例えば50℃未満)をかけるかま
たは熱処理の早期段階で行う。周囲環境に暴露すること
による単純な風乾法などが用いられる。スピンコーティ
ングを用いる場合、スピニングによって溶媒が放出され
るので追加の乾燥期間が最少になることが分かる。
【0024】上記の方法は主として液体法を用いること
に集中しているが、当該技術分野の当業者は、他の均等
な方法も本発明で機能を果たしかつ本発明の範囲内にあ
ることが分かるであろう。次にそのコーティングは一般
に、充分な温度まで加熱することによってセラミックに
変換させる。一般にその温度は、熱分解の雰囲気によっ
て、50〜1000℃の範囲内にある。好ましい温度は
50〜800℃の範囲内であり、一層好ましいのは50
〜500℃の範囲の温度である。加熱は一般に、セラミ
ック化させるのに充分な時間一般に6時間まで行い、3
時間未満が好ましい。
に集中しているが、当該技術分野の当業者は、他の均等
な方法も本発明で機能を果たしかつ本発明の範囲内にあ
ることが分かるであろう。次にそのコーティングは一般
に、充分な温度まで加熱することによってセラミックに
変換させる。一般にその温度は、熱分解の雰囲気によっ
て、50〜1000℃の範囲内にある。好ましい温度は
50〜800℃の範囲内であり、一層好ましいのは50
〜500℃の範囲の温度である。加熱は一般に、セラミ
ック化させるのに充分な時間一般に6時間まで行い、3
時間未満が好ましい。
【0025】上記加熱は、減圧から大気圧を超える圧力
までの有効な気圧下、例えば空気、O2 、オゾン、不活
性ガス(N2 など)、アンモニア、アミン類、湿分、N
2 OおよびH2 などの有効な酸化性ガスもしくは非酸化
性ガスの環境下で行うことができる。対流オーブン、迅
速熱処理、ホットプレートまたは放射エネルギーもしく
はマイクロ波エネルギーなどを利用する加熱法が一般に
本発明で実用的である。さらに加熱速度も臨界的ではな
く、できるだけ速く加熱することが最も実際的で好まし
い。
までの有効な気圧下、例えば空気、O2 、オゾン、不活
性ガス(N2 など)、アンモニア、アミン類、湿分、N
2 OおよびH2 などの有効な酸化性ガスもしくは非酸化
性ガスの環境下で行うことができる。対流オーブン、迅
速熱処理、ホットプレートまたは放射エネルギーもしく
はマイクロ波エネルギーなどを利用する加熱法が一般に
本発明で実用的である。さらに加熱速度も臨界的ではな
く、できるだけ速く加熱することが最も実際的で好まし
い。
【0026】上記の方法によって、セラミックのコーテ
ィングが基板上に生成する。コーティングの厚みは一般
に0.5μmより大で1μmより大きいことが多い。こ
れらのコーティングによって各種基板の凹凸のある表面
が滑らかになる。これらのコーティングは比較的欠点が
なくかつ接着特性が優れている。したがってこれらコー
ティングは、絶縁層もしくは保護層および導電層のよう
な各種の電子装置の用途に特に有用である。
ィングが基板上に生成する。コーティングの厚みは一般
に0.5μmより大で1μmより大きいことが多い。こ
れらのコーティングによって各種基板の凹凸のある表面
が滑らかになる。これらのコーティングは比較的欠点が
なくかつ接着特性が優れている。したがってこれらコー
ティングは、絶縁層もしくは保護層および導電層のよう
な各種の電子装置の用途に特に有用である。
【0027】所望により、これらコーティングの上に追
加のコーティングを適用してもよい。追加のコーティン
グとしては、例えばSiO2 コーティング、SiO2 /
セラミック酸化物層、ケイ素含有コーティング、ケイ素
炭素含有コーティング、ケイ素窒素含有コーティング、
ケイ素酸素窒素コーティング、ケイ素窒素炭素含有コー
ティングおよび/またはダイヤモンド様炭素コーティン
グがある。このようなコーティングを適用する方法は当
該技術分野で公知であり、多数の方法が米国特許第4,
756,977号に記載されている。特に好ましいコー
ティングは、シラシクロブタンまたはトリメチルシラン
を化学蒸着させることによって得られる炭化ケイ素のコ
ーティングである。この方法は米国特許第5,011,
706号に一層詳しく記載されている。
加のコーティングを適用してもよい。追加のコーティン
グとしては、例えばSiO2 コーティング、SiO2 /
セラミック酸化物層、ケイ素含有コーティング、ケイ素
炭素含有コーティング、ケイ素窒素含有コーティング、
ケイ素酸素窒素コーティング、ケイ素窒素炭素含有コー
ティングおよび/またはダイヤモンド様炭素コーティン
グがある。このようなコーティングを適用する方法は当
該技術分野で公知であり、多数の方法が米国特許第4,
756,977号に記載されている。特に好ましいコー
ティングは、シラシクロブタンまたはトリメチルシラン
を化学蒸着させることによって得られる炭化ケイ素のコ
ーティングである。この方法は米国特許第5,011,
706号に一層詳しく記載されている。
【0028】
【実施例】当該技術分野の当業者が本発明を一層容易に
理解できるように以下に本発明の実施例を記載している
がこれら実施例は本発明を限定するものではない。実施例1 米国特許第3,615,272号の方法で製造した水素
シルセスキオキサン樹脂0.9g、米国特許第4,54
0,803号の方法で製造したヒドリドポリシラザン
(キシレン中55.6重量%固形分)0.2gおよびp
t(白金アセチルアセトネート0.1g由来)60ppm
を、環式ポリジメチルシロキサン8.8g中に混合し
た。次に、2.54cm2 のシリコンウェーハを上記溶液
で、3000rpm で20秒間スピンコートした。そのコ
ーティングを空気中で400℃にて3時間熱分解した。
得られたコーティングのFTIRスペクトルはそのコー
ティングが本質的にシリカに変換したことを示した。そ
のコーティングの厚みは0.5086μmで屈折率は
1,442(8300λ)であった。実施例2 上記前者の方法で製造した水素シルセスキオキサン樹脂
0.5g、上記後者の方法で製造したヒドリドポリシラ
ザン(キシレン中55.6重量%固形分)1.0g、プ
ラズマアルミナマイクロバルーン(6μm)3.0gお
よびグリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.4g
を、ソニックプローブを使って、環式ポリジメチルシロ
キサン1gに混合してコーティング溶液を調製した。1
1.25cm2 のアルミナパネルを、75μmのドローダ
ウンバーを用いて上記コーティング溶液でコートした。
コートしたパネルを3時間25分間風乾し、次に400
℃で1時間空気中で熱分解した。熱分解したコーティン
グを顕微鏡にて1000倍で検査したところ亀裂が全く
ないことが見出された。そのコーティングの厚みは4
8.7μmであった。
理解できるように以下に本発明の実施例を記載している
がこれら実施例は本発明を限定するものではない。実施例1 米国特許第3,615,272号の方法で製造した水素
シルセスキオキサン樹脂0.9g、米国特許第4,54
0,803号の方法で製造したヒドリドポリシラザン
(キシレン中55.6重量%固形分)0.2gおよびp
t(白金アセチルアセトネート0.1g由来)60ppm
を、環式ポリジメチルシロキサン8.8g中に混合し
た。次に、2.54cm2 のシリコンウェーハを上記溶液
で、3000rpm で20秒間スピンコートした。そのコ
ーティングを空気中で400℃にて3時間熱分解した。
得られたコーティングのFTIRスペクトルはそのコー
ティングが本質的にシリカに変換したことを示した。そ
のコーティングの厚みは0.5086μmで屈折率は
1,442(8300λ)であった。実施例2 上記前者の方法で製造した水素シルセスキオキサン樹脂
0.5g、上記後者の方法で製造したヒドリドポリシラ
ザン(キシレン中55.6重量%固形分)1.0g、プ
ラズマアルミナマイクロバルーン(6μm)3.0gお
よびグリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.4g
を、ソニックプローブを使って、環式ポリジメチルシロ
キサン1gに混合してコーティング溶液を調製した。1
1.25cm2 のアルミナパネルを、75μmのドローダ
ウンバーを用いて上記コーティング溶液でコートした。
コートしたパネルを3時間25分間風乾し、次に400
℃で1時間空気中で熱分解した。熱分解したコーティン
グを顕微鏡にて1000倍で検査したところ亀裂が全く
ないことが見出された。そのコーティングの厚みは4
8.7μmであった。
Claims (2)
- 【請求項1】 10〜90重量%の水素シルセスキオキ
サン樹脂および90〜10重量%のポリシラザンを含む
コーティング組成物をエレクトロニクス用基板上に塗布
し、該塗布された基板を充分な温度で加熱して前記コー
ティング組成物をセラミックコーティングに変換する工
程を含むことを特徴とするエレクトロニクス用基板への
コーティング形成方法。 - 【請求項2】 水素シルセスキオキサン樹脂とポリシラ
ザンを溶媒中0.1〜80重量%固形分の濃度に希釈し
て含有し、水素シルセスキオキサン樹脂とポリシラザン
が9:1〜1:9の重量比で存在していることを特徴と
するコーティング組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/491,734 US5635240A (en) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | Electronic coating materials using mixed polymers |
US491734 | 1995-06-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0922903A true JPH0922903A (ja) | 1997-01-21 |
Family
ID=23953443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8157073A Ceased JPH0922903A (ja) | 1995-06-19 | 1996-06-18 | エレクトロニクス用基板へのコーティング方法及びコーティング組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5635240A (ja) |
EP (1) | EP0750337A3 (ja) |
JP (1) | JPH0922903A (ja) |
KR (1) | KR970000360A (ja) |
TW (1) | TW379246B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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