JPH0859783A - 半硬質ウレタンフォーム、その製造法及び一体成形法 - Google Patents
半硬質ウレタンフォーム、その製造法及び一体成形法Info
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- JPH0859783A JPH0859783A JP6199892A JP19989294A JPH0859783A JP H0859783 A JPH0859783 A JP H0859783A JP 6199892 A JP6199892 A JP 6199892A JP 19989294 A JP19989294 A JP 19989294A JP H0859783 A JPH0859783 A JP H0859783A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アミンベースポリエーテルポリオールを含む
ポリオール、ポリエーテルポリアミン、水、および助剤
等よりなるレジン成分とポリイソシアナート成分を反応
させて得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、分子
量１５００〜１２０００のアミンベースポリエーテルポ
リオールをポリオールの総量１００重量部中、５〜８０
重量部使用し、且つ分子量１５００〜１２０００のポリ
エーテルポリアミンをポリオールの総量１００重量部に
対して、１〜３０重量部使用した半硬質ポリウレタンフ
ォーム、その製法及び表皮との一体成形法。 【効果】 脱型時間が短く、フォッギング性、表皮の変
褪色および劣化が改良される。
ポリオール、ポリエーテルポリアミン、水、および助剤
等よりなるレジン成分とポリイソシアナート成分を反応
させて得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、分子
量１５００〜１２０００のアミンベースポリエーテルポ
リオールをポリオールの総量１００重量部中、５〜８０
重量部使用し、且つ分子量１５００〜１２０００のポリ
エーテルポリアミンをポリオールの総量１００重量部に
対して、１〜３０重量部使用した半硬質ポリウレタンフ
ォーム、その製法及び表皮との一体成形法。 【効果】 脱型時間が短く、フォッギング性、表皮の変
褪色および劣化が改良される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車内装材、例えば
インスツルメンタルパネル、ドアトリムアッパー部、ア
ームレスト、ヘッドレスト等に用いられる半硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法に関する。
インスツルメンタルパネル、ドアトリムアッパー部、ア
ームレスト、ヘッドレスト等に用いられる半硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】上記、自動車内装材の製造方法として
は、軟質ポリ塩化ビニル表皮を下型に装着し、ＡＳＧ樹
脂、ＡＢＳ樹脂等の芯材を上型に装着して、表皮上に半
硬質ポリウレタンフォーム原液を注入して、発泡硬化さ
せる３層構造一体成形法が使われている。
は、軟質ポリ塩化ビニル表皮を下型に装着し、ＡＳＧ樹
脂、ＡＢＳ樹脂等の芯材を上型に装着して、表皮上に半
硬質ポリウレタンフォーム原液を注入して、発泡硬化さ
せる３層構造一体成形法が使われている。
【０００３】上記内装材を車内に装着し長期間使用して
いると、地域によっては車内温度が１２０℃〜１３０℃
に上がり、ウレタンフォーム中に含まれる低沸点のアミ
ン触媒、難燃剤、安定剤等が塩ビ表皮を通り抜け車内に
移行し、ガラス等に付着し、曇らせる現象（フォッギン
グという）が最近問題になっている。又、アミン触媒が
軟質ポリ塩化ビニル表皮の脱塩化水素を促進して変褪色
させ、同時に表皮中の可塑剤がウレタンフォーム中に移
行する為、表皮そのものが軟質系から硬質系になり、劣
化現象を起こすと言われている。
いると、地域によっては車内温度が１２０℃〜１３０℃
に上がり、ウレタンフォーム中に含まれる低沸点のアミ
ン触媒、難燃剤、安定剤等が塩ビ表皮を通り抜け車内に
移行し、ガラス等に付着し、曇らせる現象（フォッギン
グという）が最近問題になっている。又、アミン触媒が
軟質ポリ塩化ビニル表皮の脱塩化水素を促進して変褪色
させ、同時に表皮中の可塑剤がウレタンフォーム中に移
行する為、表皮そのものが軟質系から硬質系になり、劣
化現象を起こすと言われている。
【０００４】これらのフォッギング、表皮の変褪色、劣
化現象を改良するためには、ウレタンフォーム中に含ま
れるアミン触媒を非反応型から反応型にしたり、触媒量
を減らすことが考えられてきた。しかしながら、反応型
の触媒は硬化反応が遅く又、触媒量を減らした場合、生
産性が低下する欠点があった。このように生産性を維持
して、フォギィング、表皮の変褪色、劣化現象を改良す
るには限界があった。
化現象を改良するためには、ウレタンフォーム中に含ま
れるアミン触媒を非反応型から反応型にしたり、触媒量
を減らすことが考えられてきた。しかしながら、反応型
の触媒は硬化反応が遅く又、触媒量を減らした場合、生
産性が低下する欠点があった。このように生産性を維持
して、フォギィング、表皮の変褪色、劣化現象を改良す
るには限界があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ウレタンフォーム中のアミン触媒を低減し
て、フォッギング、表皮の変褪色、劣化現象を改良し、
しかも、生産性を維持した半硬質ウレタンフォームの製
造法を提供することを目的とするものである。
する課題は、ウレタンフォーム中のアミン触媒を低減し
て、フォッギング、表皮の変褪色、劣化現象を改良し、
しかも、生産性を維持した半硬質ウレタンフォームの製
造法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決する目的で鋭意検討した結果、本発明に達し
た。即ち、本発明は、アミンベースポリエーテルポリオ
ールを含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水そ
の他助剤を含むレジン成分とイソシアナート成分を反応
させて得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、アミ
ンベースポリエーテルポリオールが分子量１５００〜１
２０００のものであり、その使用量がポリオールの総量
１００重量部中５〜８０重量部であり、ポリエーテルポ
リアミンが末端に１級およびまたは２級アミンを有し、
分子量１５００〜１２０００のものであり、その使用量
がポリオールの総量１００重量部に対して１〜３０重量
部であることを特徴とする半硬質ウレタンフォーム、お
よびその製造方法に関するものである。
点を解決する目的で鋭意検討した結果、本発明に達し
た。即ち、本発明は、アミンベースポリエーテルポリオ
ールを含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水そ
の他助剤を含むレジン成分とイソシアナート成分を反応
させて得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、アミ
ンベースポリエーテルポリオールが分子量１５００〜１
２０００のものであり、その使用量がポリオールの総量
１００重量部中５〜８０重量部であり、ポリエーテルポ
リアミンが末端に１級およびまたは２級アミンを有し、
分子量１５００〜１２０００のものであり、その使用量
がポリオールの総量１００重量部に対して１〜３０重量
部であることを特徴とする半硬質ウレタンフォーム、お
よびその製造方法に関するものである。
【０００７】さらに本発明は、分子量１５００〜１２０
００のアミンベースポリエーテルポリオールのアミン基
材が下記一般式（Ａ）で示される化合物であることを特
徴とする前記半硬質ウレタンフォームおよびその製造方
法に関するものである。
００のアミンベースポリエーテルポリオールのアミン基
材が下記一般式（Ａ）で示される化合物であることを特
徴とする前記半硬質ウレタンフォームおよびその製造方
法に関するものである。
【化３】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
【０００８】さらに本発明は、型に装着した表皮と、こ
れに注型し発泡して得られる前記半硬質ウレタンフォー
ムとが一体成形であること特徴とする半硬質ウレタンフ
ォームの成形方法である。
れに注型し発泡して得られる前記半硬質ウレタンフォー
ムとが一体成形であること特徴とする半硬質ウレタンフ
ォームの成形方法である。
【０００９】本発明において、分子量１５００〜１２０
００のアミンベースポリエーテルポリオールに用いられ
るアミン基材としては、例えば、アンモニア、モノアル
キルアミン、モノ−，ジ−，トリアルカノールアミン、
例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキ
レンジアミンがあげられる。アミン基材としては、例え
ばピリジン、アニリン、ピペラジン等の環状アミンも使
用できる。またアミン基材としては、例えばトリレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン
も使用できる。さらにアミン基材としては、低分子量の
アミン末端ポリエーテルポリオール、アミノエチルピペ
ラジン等も含まれる。
００のアミンベースポリエーテルポリオールに用いられ
るアミン基材としては、例えば、アンモニア、モノアル
キルアミン、モノ−，ジ−，トリアルカノールアミン、
例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキ
レンジアミンがあげられる。アミン基材としては、例え
ばピリジン、アニリン、ピペラジン等の環状アミンも使
用できる。またアミン基材としては、例えばトリレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン
も使用できる。さらにアミン基材としては、低分子量の
アミン末端ポリエーテルポリオール、アミノエチルピペ
ラジン等も含まれる。
【００１０】より好ましいアミン基材としては、分子内
部に１個以上のアルキル置換アミノ基を有し、分子末端
に２級アミンを有する下記一般式（Ａ）で示される化合
物が使用できる。
部に１個以上のアルキル置換アミノ基を有し、分子末端
に２級アミンを有する下記一般式（Ａ）で示される化合
物が使用できる。
【化４】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
【００１１】上記一般式（Ａ）で示される化合物として
は、ジメチルエチレンジアミン、トリメチルジエチレン
ジアミン、テトラメチルトリエチレンテトラミン、メチ
ルエチルエチレントリアミン、トリエチルジエチルトリ
アミン、ジメチルイソプロピルジエチレントリアミン、
トリメチルエチルトリエチレントリアミンが含まれ、特
にトリメチルジエチレンジアミンが最も好ましい。
は、ジメチルエチレンジアミン、トリメチルジエチレン
ジアミン、テトラメチルトリエチレンテトラミン、メチ
ルエチルエチレントリアミン、トリエチルジエチルトリ
アミン、ジメチルイソプロピルジエチレントリアミン、
トリメチルエチルトリエチレントリアミンが含まれ、特
にトリメチルジエチレンジアミンが最も好ましい。
【００１２】上記アミン化合物を基材にして、これにプ
ロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシ
ド等に代表されるアルキレンオキシドを単独で、または
併用して付加することにより、分子量１５００〜１２０
００のアミンベースポリエーテルポリオールを得ること
が出来る。例えば、アミン化合物に付加するプロピレン
オキシドとエチレンオキシドの重量比率は、１００：０
〜６０：４０が好ましく、特に８０：２０付近が好まし
い。エチレンオキシドの重量比率が、４０％以上だと、
得られたフォームが収縮するので好ましくない。
ロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシ
ド等に代表されるアルキレンオキシドを単独で、または
併用して付加することにより、分子量１５００〜１２０
００のアミンベースポリエーテルポリオールを得ること
が出来る。例えば、アミン化合物に付加するプロピレン
オキシドとエチレンオキシドの重量比率は、１００：０
〜６０：４０が好ましく、特に８０：２０付近が好まし
い。エチレンオキシドの重量比率が、４０％以上だと、
得られたフォームが収縮するので好ましくない。
【００１３】エチレンオキシドの付加方法は、分子鎖末
端にエチレンオキシドを付加させたチップドタイプでも
分子鎖中にエチレンオキシドを付加させたバランスタイ
プでも良い。
端にエチレンオキシドを付加させたチップドタイプでも
分子鎖中にエチレンオキシドを付加させたバランスタイ
プでも良い。
【００１４】得られたアミンベースポリエーテルポリオ
ールの分子量が１２０００より大きいと粘度が高過ぎて
使用し難く、１５００より小さいと得られたフォームが
収縮するので好ましくない。
ールの分子量が１２０００より大きいと粘度が高過ぎて
使用し難く、１５００より小さいと得られたフォームが
収縮するので好ましくない。
【００１５】該アミンベースポリエーテルポリオールの
量は、ポリオール総量１００重量部中、５〜８０重量部
が適当である。５重量部より少ないとアミン触媒濃度を
低減することが出来ず８０重量部より多いと反応性が速
くなり過ぎ、型内の液流れ性が不十分になる。
量は、ポリオール総量１００重量部中、５〜８０重量部
が適当である。５重量部より少ないとアミン触媒濃度を
低減することが出来ず８０重量部より多いと反応性が速
くなり過ぎ、型内の液流れ性が不十分になる。
【００１６】該アミンベースポリエーテルポリオール以
外のポリオールとしては、公知のものが使用可能である
が、特に好ましいものは、水又はエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等
のポリヒドロキシ化合物に、プロピレンオキシド、エチ
レンオキシド、ブチレンオキシド等に代表されるアルキ
レンオキシドを単独で、または併用して付加することに
より、分子量１５００〜１２０００のポリエーテルポリ
オールを得ることが出来る。
外のポリオールとしては、公知のものが使用可能である
が、特に好ましいものは、水又はエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等
のポリヒドロキシ化合物に、プロピレンオキシド、エチ
レンオキシド、ブチレンオキシド等に代表されるアルキ
レンオキシドを単独で、または併用して付加することに
より、分子量１５００〜１２０００のポリエーテルポリ
オールを得ることが出来る。
【００１７】又、これらのポリエーテルポリオール中で
アクリルニトリル或はスチレンをグラフト重合させたポ
リマーポリオール、或はポリエーテルポリオールとポリ
マーポリオールの混合物、及びアジピン酸、セバチン酸
等の二塩基酸の１種または２種以上とエチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ト
リエチレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多価アルコールの１種または２種以上とを、
多価アルコールの量を化学量論的に過剰にして反応させ
て得られた末端に水酸基を有するポリエステルポリオー
ル、カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロ
ラクトンポリオール等も含まれる。
アクリルニトリル或はスチレンをグラフト重合させたポ
リマーポリオール、或はポリエーテルポリオールとポリ
マーポリオールの混合物、及びアジピン酸、セバチン酸
等の二塩基酸の１種または２種以上とエチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ト
リエチレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多価アルコールの１種または２種以上とを、
多価アルコールの量を化学量論的に過剰にして反応させ
て得られた末端に水酸基を有するポリエステルポリオー
ル、カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロ
ラクトンポリオール等も含まれる。
【００１８】本発明に使用されるポリエーテルポリアミ
ンとは、平均分子量が１５００〜１２０００の末端に第
１級及び／又は第２級アミノ基を含むものである。該ポ
リエーテルポリアミンは、好ましくは、平均官能基数が
２〜４であり、分子末端に第１級及び／又は第２級アミ
ノ基を少なくとも５０当量％以上、さらに好ましくは８
０〜１００当量％含むポリエーテルポリアミンである。
分子末端の第１級及び／又は第２級アミノ基以外の残基
は第１級及び／又は第２級ヒドロキシル基であるものが
好ましい。
ンとは、平均分子量が１５００〜１２０００の末端に第
１級及び／又は第２級アミノ基を含むものである。該ポ
リエーテルポリアミンは、好ましくは、平均官能基数が
２〜４であり、分子末端に第１級及び／又は第２級アミ
ノ基を少なくとも５０当量％以上、さらに好ましくは８
０〜１００当量％含むポリエーテルポリアミンである。
分子末端の第１級及び／又は第２級アミノ基以外の残基
は第１級及び／又は第２級ヒドロキシル基であるものが
好ましい。
【００１９】このポリエーテルホーリアミンは公知の方
法により製造出来る。公知の方法の一つは、ポリヒドロ
キシポリエーテル（例えば、ポリプロピレンポリエーテ
ルグリコール）のアミノ化反応である。例えば、米国特
許３６５４３７０、３８３８０７６各号明細書にはニッ
ケル、クロム、銅触媒の存在下にポリオールと、アンモ
ニアと水素とを高圧で反応させることにより、ポリエー
テルポリアミンを製造する方法が記載されている。
法により製造出来る。公知の方法の一つは、ポリヒドロ
キシポリエーテル（例えば、ポリプロピレンポリエーテ
ルグリコール）のアミノ化反応である。例えば、米国特
許３６５４３７０、３８３８０７６各号明細書にはニッ
ケル、クロム、銅触媒の存在下にポリオールと、アンモ
ニアと水素とを高圧で反応させることにより、ポリエー
テルポリアミンを製造する方法が記載されている。
【００２０】好的なポリエーテルポリアミンの例として
は、グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合した
後、アミノ化して得た平均分子量５０００、アミノ化率
９５％のポエーテルトリアミン（テキサコ社、商品名ジ
ェファーミンＴ−５０００）がある。ポリエーテルポリ
アミンの分子量が、１２０００より大きいと粘度が高過
ぎて使用し難く、１５００より小さいと得られたフォー
ムが収縮するので好ましくない。ポリエーテルポリアミ
ンの使用量としては、ポリオールの総量１００重量部に
対して、１〜３０重量部使用することが望ましい。ポリ
エーテルポリアミンの使用量が１重量部より少ないと脱
型時間の短縮と表皮の耐久性能に効果なく、３０重量部
より多いと反応が早過ぎ得られたフォームが収縮するの
で好ましくない。
は、グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合した
後、アミノ化して得た平均分子量５０００、アミノ化率
９５％のポエーテルトリアミン（テキサコ社、商品名ジ
ェファーミンＴ−５０００）がある。ポリエーテルポリ
アミンの分子量が、１２０００より大きいと粘度が高過
ぎて使用し難く、１５００より小さいと得られたフォー
ムが収縮するので好ましくない。ポリエーテルポリアミ
ンの使用量としては、ポリオールの総量１００重量部に
対して、１〜３０重量部使用することが望ましい。ポリ
エーテルポリアミンの使用量が１重量部より少ないと脱
型時間の短縮と表皮の耐久性能に効果なく、３０重量部
より多いと反応が早過ぎ得られたフォームが収縮するの
で好ましくない。
【００２１】本発明に用いることのできるイソシアナー
トとしては、公知のものが使用可能であるが、特に好ま
しいものは、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネ−ト（クル−ドＭＤＩ）、或は、ポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネ−ト（クル−ドＭＤＩ）とポリ
オールを反応させて得られる末端イソシアナート基のプ
レポリマーである。ＭＤＩおよびクル−ドＭＤＩとの混
合物、前記混合物とウレトンイミン化した変性液状ＭＤ
Ｉの混合物も好適に使用出来る。
トとしては、公知のものが使用可能であるが、特に好ま
しいものは、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネ−ト（クル−ドＭＤＩ）、或は、ポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネ−ト（クル−ドＭＤＩ）とポリ
オールを反応させて得られる末端イソシアナート基のプ
レポリマーである。ＭＤＩおよびクル−ドＭＤＩとの混
合物、前記混合物とウレトンイミン化した変性液状ＭＤ
Ｉの混合物も好適に使用出来る。
【００２２】本発明に於て使用出来る架橋剤としては、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アニリン
１モルにプロピレンオキシド、エチレンオキシドを２〜
３モル付加した化合物、エチレンジアミンに１モルにプ
ロピレンオキシド、エチレンオキシドなどのアルキレン
オキシドを４〜５モル付加した化合物が挙げられる。そ
の使用量はポリオール成分１００重量部に対して、１〜
１０重量部である。水以外の発泡剤の併用も可能であ
る。
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アニリン
１モルにプロピレンオキシド、エチレンオキシドを２〜
３モル付加した化合物、エチレンジアミンに１モルにプ
ロピレンオキシド、エチレンオキシドなどのアルキレン
オキシドを４〜５モル付加した化合物が挙げられる。そ
の使用量はポリオール成分１００重量部に対して、１〜
１０重量部である。水以外の発泡剤の併用も可能であ
る。
【００２３】本発明に使用する水は、芳香族イソシアナ
ートと反応して、ポリ尿素成分を形成するほか、主たる
目的は炭酸ガスを発生して発泡剤として作用するもので
あり不可欠の成分である。その使用量はポリオール成分
１００重量部に対して、１〜１０重量部である。水以外
の発泡剤の併用も可能である。
ートと反応して、ポリ尿素成分を形成するほか、主たる
目的は炭酸ガスを発生して発泡剤として作用するもので
あり不可欠の成分である。その使用量はポリオール成分
１００重量部に対して、１〜１０重量部である。水以外
の発泡剤の併用も可能である。
【００２４】本発明に使用する発泡用アミン触媒は例え
ばウレタン化アミン触媒のトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリイソプノパールアミン、トリブチルア
ミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ
−オクダデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他
の塩、第一および第二アミンのアミノ基のオキシルアル
キレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類のよう
なアザ環化合物、特開昭５２−０４３５１７のβ−アミ
ノカルボニル触媒、特開昭５３−０１４２７９のβ−ア
ミノニトリル触媒等である。これらの触媒は単独又は混
合して用い、その使用量は活性水素をもつ化合物１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部である。
ばウレタン化アミン触媒のトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリイソプノパールアミン、トリブチルア
ミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ
−オクダデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他
の塩、第一および第二アミンのアミノ基のオキシルアル
キレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類のよう
なアザ環化合物、特開昭５２−０４３５１７のβ−アミ
ノカルボニル触媒、特開昭５３−０１４２７９のβ−ア
ミノニトリル触媒等である。これらの触媒は単独又は混
合して用い、その使用量は活性水素をもつ化合物１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部である。
【００２５】本発明に場合により使用する整泡剤として
は、従来公知の有機珪素系活性剤であり、例えば、日本
ユニカー（株）製のＬ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４
０、Ｌ−５４４、Ｌ−５５０、Ｌ−３３５０、Ｌ−５３
０５、Ｌ−３６００、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ
−５３０７、Ｌ−５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２
０、Ｌ−５７４０Ｍ、Ｌ−６２０２などであり、トーレ
シリコン（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ
−１９４、ＳＨ−２００、ＳＲＸ−２５３、ＳＲＸ−２
７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２、ＳＲＸ−２
８０Ａ、ＳＲＸ−２９４Ａなどであり、信越シリコーン
（株）製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−
２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−
３１７、Ｆ−３１８、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６
０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−２０−２０１などであ
り、東芝シリコーン（株）製では、ＴＦＡ−４２００、
ＴＦＡ−４２０２などである。これらの整泡剤の使用量
は、活性水素をもつ化合物１００重量部に対して、０．
１〜１０重量部である。
は、従来公知の有機珪素系活性剤であり、例えば、日本
ユニカー（株）製のＬ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４
０、Ｌ−５４４、Ｌ−５５０、Ｌ−３３５０、Ｌ−５３
０５、Ｌ−３６００、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ
−５３０７、Ｌ−５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２
０、Ｌ−５７４０Ｍ、Ｌ−６２０２などであり、トーレ
シリコン（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ
−１９４、ＳＨ−２００、ＳＲＸ−２５３、ＳＲＸ−２
７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２、ＳＲＸ−２
８０Ａ、ＳＲＸ−２９４Ａなどであり、信越シリコーン
（株）製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−
２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−
３１７、Ｆ−３１８、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６
０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−２０−２０１などであ
り、東芝シリコーン（株）製では、ＴＦＡ−４２００、
ＴＦＡ−４２０２などである。これらの整泡剤の使用量
は、活性水素をもつ化合物１００重量部に対して、０．
１〜１０重量部である。
【００２６】又、難燃剤として例えば、トリス（２−ク
ロロエチル）ホスフェイト、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェイト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフ
ェイト、大八化学製ＣＲ−５０５及びＣＲ−５０７、ア
クゾ・ジャパン社製Ｆｙｒｏｌ−６などを使用する。そ
の他、可塑剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ添加する
ことができる。
ロロエチル）ホスフェイト、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェイト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフ
ェイト、大八化学製ＣＲ−５０５及びＣＲ−５０７、ア
クゾ・ジャパン社製Ｆｙｒｏｌ−６などを使用する。そ
の他、可塑剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ添加する
ことができる。
【００２７】本発明に於てポリウレタン製造時のイソシ
アナート指数［ＮＣＯ／活性水素含有基の当量比×１０
０］（ＮＣＯ／ＯＨと略す）は、６０〜１４０、好まし
く７０〜１２０、特に好ましくは８０〜１１０である。
アナート指数［ＮＣＯ／活性水素含有基の当量比×１０
０］（ＮＣＯ／ＯＨと略す）は、６０〜１４０、好まし
く７０〜１２０、特に好ましくは８０〜１１０である。
【００２８】ポリウレタンの製造は通常用いられる製造
設備が利用できる。閉鎖モールド或は開放モールド内で
各種の発泡の製造が出来る。ポリウレタンの製造は、普
通低圧或は高圧の機械装置を用いて原料を混合反応させ
ることにより行われる。
設備が利用できる。閉鎖モールド或は開放モールド内で
各種の発泡の製造が出来る。ポリウレタンの製造は、普
通低圧或は高圧の機械装置を用いて原料を混合反応させ
ることにより行われる。
【００２９】本発明の製造はモールドフォームの製造に
有用である。又、ＲＩＭ（反応射出成形）によっても可
能である。得られるポリウレタンは軟質、半硬質フォー
ムのいずれでもよいが半硬質フォームが好ましい。得ら
れるポリウレタンの密度は０．０３〜０．３０ｇ／ｃｍ
3 の範囲にあることが好ましい。密度が０．０３ｇ／ｃ
ｍ3未満であると成形性が悪くなり好ましくなく、０．
３０ｇ／ｃｍ3を越えると経済的に好ましくない。本発
明で得られる半硬質ウレタンフォームは主として、自動
車内装部品、例えば、クラッシュパッド、アームレス
ト、ヘッドレスト等に用いられる。
有用である。又、ＲＩＭ（反応射出成形）によっても可
能である。得られるポリウレタンは軟質、半硬質フォー
ムのいずれでもよいが半硬質フォームが好ましい。得ら
れるポリウレタンの密度は０．０３〜０．３０ｇ／ｃｍ
3 の範囲にあることが好ましい。密度が０．０３ｇ／ｃ
ｍ3未満であると成形性が悪くなり好ましくなく、０．
３０ｇ／ｃｍ3を越えると経済的に好ましくない。本発
明で得られる半硬質ウレタンフォームは主として、自動
車内装部品、例えば、クラッシュパッド、アームレス
ト、ヘッドレスト等に用いられる。
【００３０】以下に、本発明を実施例及び比較例により
具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
【００３１】実施例、及び比較例に用いた原料は次のと
おりである。 １．ポリオール成分 （１）ＰＯＰ３１−２８（三井東圧化学製） ポリエーテルポリオール中でアクリロニトリルとスチレ
ンをグラフト重合したポリマーポリオールで、水酸基価
２８ｍｇＫＯＨ／ｇである。 （２）ポリオール−Ａ グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドを
８０：２０の比で付加して得た分子量６０００、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール。 ２．アミンベースポリエーテルポリオール成分 （３）ポリオール−Ｂ トリメチルジエチレントリアミンにプロピレンオキシド
とエチレンオキシドを８０：２０の比で付加して得た分
子量４０００、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエー
テルポリオール （４）ポリオール−Ｃ トリエタノールアミンにプロピレンオキシドとエチレン
オキシドを８０：２０の比で付加して得た分子量６００
０、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオ
ール。
おりである。 １．ポリオール成分 （１）ＰＯＰ３１−２８（三井東圧化学製） ポリエーテルポリオール中でアクリロニトリルとスチレ
ンをグラフト重合したポリマーポリオールで、水酸基価
２８ｍｇＫＯＨ／ｇである。 （２）ポリオール−Ａ グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドを
８０：２０の比で付加して得た分子量６０００、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール。 ２．アミンベースポリエーテルポリオール成分 （３）ポリオール−Ｂ トリメチルジエチレントリアミンにプロピレンオキシド
とエチレンオキシドを８０：２０の比で付加して得た分
子量４０００、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエー
テルポリオール （４）ポリオール−Ｃ トリエタノールアミンにプロピレンオキシドとエチレン
オキシドを８０：２０の比で付加して得た分子量６００
０、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオ
ール。
【００３２】３．ポリエーテルポリアミン成分 （５）ＪＴ−５０００（ジェファーミンＴ−５０００、
テキサコ社製） 分子量５０００のポリエーテルトリアミン。
テキサコ社製） 分子量５０００のポリエーテルトリアミン。
【００３３】４．触媒成分 （６）触媒Ａ；トリエチルアミン （７）触媒Ｂ；トリエチレンジアミン３３％ＤＰＧ溶液 ５．架橋剤成分 （８）架橋剤ＤＥＯＡ；ジエタノールアミン ６．発泡剤成分 （９）水
【００３４】７．イソシアナート成分 （１０）イソシアナートＡ；ポリメリックＭＤＩ（三井
東圧化学社製コスモネートＭ−２００）
東圧化学社製コスモネートＭ−２００）
【００３５】自由発泡では、発泡が開始する時間（以下
クリームタイム）、フォームに棒を突き刺し、棒を引き
上げた時フォームが糸を引く時間（ゲルタイム）、及び
発泡が終了するまでの時間（ライズタイム）を測定し
た。キュアー（硬化）性は予め４０℃に調整した型にウ
レタン原液を注入、指触後の指跡（フィンガーネール）
が残らない脱型時間を測定した。脱型硬度は、アスカー
Ｃ硬度計で測定した。
クリームタイム）、フォームに棒を突き刺し、棒を引き
上げた時フォームが糸を引く時間（ゲルタイム）、及び
発泡が終了するまでの時間（ライズタイム）を測定し
た。キュアー（硬化）性は予め４０℃に調整した型にウ
レタン原液を注入、指触後の指跡（フィンガーネール）
が残らない脱型時間を測定した。脱型硬度は、アスカー
Ｃ硬度計で測定した。
【００３６】塩ビ表皮の耐熱劣化試験は以下の様に行っ
た。予め４０℃に調整した上記モールドの下型に軟質ポ
リ塩化ビニル表皮を装着し、その上にウレタン原液を注
入し、上型を締めて室温で４分間放置した後、得られた
２層一体成形品をモールドより取り出し、１日後２層成
形品を１１０℃のオーブンに４００時間放置した後、軟
質ポリ塩化ビニル表皮の変退色ΔＥを東京電色株式会社
製の色差計で測定した。又、表皮の伸び値（ＥＬ）を測
定し、劣化状況を調べた。
た。予め４０℃に調整した上記モールドの下型に軟質ポ
リ塩化ビニル表皮を装着し、その上にウレタン原液を注
入し、上型を締めて室温で４分間放置した後、得られた
２層一体成形品をモールドより取り出し、１日後２層成
形品を１１０℃のオーブンに４００時間放置した後、軟
質ポリ塩化ビニル表皮の変退色ΔＥを東京電色株式会社
製の色差計で測定した。又、表皮の伸び値（ＥＬ）を測
定し、劣化状況を調べた。
【００３７】フォッギングテストは以下の様に行った。
上記の軟質ポリ塩化ビニル表皮と半硬質ウレタンフォー
ムの一体品を、２０×２０×１０ｍｍの直方体サンプル
に切断し、表皮を剥したサンプルを蓋なしの丸口ガラス
瓶（１００ｃｃ、入り口外径３２ｍｍ）に入れ、蓋とし
て氷水の入った外径８５ｍｍのガラスシャーレをかぶせ
た。１００ｃｃのガラス瓶の首部から下はオイルバス中
で１１０℃×３時間保持した。フォッギングの量は、付
着物が外底に付いたシャーレをそのままデシケーター中
に一晩放置し、翌朝シャーレの重量を測定し、実験前の
シャーレとの重量差を求めた。元のサンプルの重量に対
する上記で求めた重量差の値を％で表示した。
上記の軟質ポリ塩化ビニル表皮と半硬質ウレタンフォー
ムの一体品を、２０×２０×１０ｍｍの直方体サンプル
に切断し、表皮を剥したサンプルを蓋なしの丸口ガラス
瓶（１００ｃｃ、入り口外径３２ｍｍ）に入れ、蓋とし
て氷水の入った外径８５ｍｍのガラスシャーレをかぶせ
た。１００ｃｃのガラス瓶の首部から下はオイルバス中
で１１０℃×３時間保持した。フォッギングの量は、付
着物が外底に付いたシャーレをそのままデシケーター中
に一晩放置し、翌朝シャーレの重量を測定し、実験前の
シャーレとの重量差を求めた。元のサンプルの重量に対
する上記で求めた重量差の値を％で表示した。
【００３８】実施例１、２、３、４のレジン成分とイソ
シアナート成分を重量部で表１に示す重量部で混合し、
２５℃における自由発泡（フリーブローイング）と、５
０×２００×２００ｍｍの矩型モールドによる成形を行
った。アミンを基材とするポリエーテルとポリエーテル
トリアミンを併用した実施例１、２、３、４はキュアー
性（硬化時間）、フォッギング、塩ビ耐熱性とも良い値
を示した。結果を表１に示す。
シアナート成分を重量部で表１に示す重量部で混合し、
２５℃における自由発泡（フリーブローイング）と、５
０×２００×２００ｍｍの矩型モールドによる成形を行
った。アミンを基材とするポリエーテルとポリエーテル
トリアミンを併用した実施例１、２、３、４はキュアー
性（硬化時間）、フォッギング、塩ビ耐熱性とも良い値
を示した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】比較例１、２、３、４、５のレジン成分と
イソシアナート成分を表２に示す重量部で混合し、２５
℃における自由発泡（フリーブローイング）と、２０×
１０００×３００ｍｍの矩型モールドによる成形を行っ
た。比較例３，４に示す様にアミンを基材とするポリエ
ーテルを使用した場合、同じキュアー時間でも触媒量が
少なくてすみ、フォッギング及び塩ビの耐熱劣化に優れ
る。比較例２の場合、ＪＴ−５０００（１０部）の添加
はキュアー性、フォッギングング、塩ビ耐熱劣化にやや
効果を示した。ＪＴ−５０００（４０部）を添加した比
較例５の場合、反応が早過ぎる為か、得られたフォーム
が収縮した。結果を表２に示す。
イソシアナート成分を表２に示す重量部で混合し、２５
℃における自由発泡（フリーブローイング）と、２０×
１０００×３００ｍｍの矩型モールドによる成形を行っ
た。比較例３，４に示す様にアミンを基材とするポリエ
ーテルを使用した場合、同じキュアー時間でも触媒量が
少なくてすみ、フォッギング及び塩ビの耐熱劣化に優れ
る。比較例２の場合、ＪＴ−５０００（１０部）の添加
はキュアー性、フォッギングング、塩ビ耐熱劣化にやや
効果を示した。ＪＴ−５０００（４０部）を添加した比
較例５の場合、反応が早過ぎる為か、得られたフォーム
が収縮した。結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、生産性、耐フォッギン
グ性、耐塩ビ表皮劣化性に優れた半硬質フォームが得ら
れる。
グ性、耐塩ビ表皮劣化性に優れた半硬質フォームが得ら
れる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１１月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。） ─────────────────────────────────────────────────────
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。） ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年９月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
【化２】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ウレタンフォーム中のアミン触媒を低減し
て、フォッギング、表皮の変褪色、劣化現象を改良し、
しかも、生産性を維持した半硬質ウレタンフォームおよ
びその製造法を提供することである。
する課題は、ウレタンフォーム中のアミン触媒を低減し
て、フォッギング、表皮の変褪色、劣化現象を改良し、
しかも、生産性を維持した半硬質ウレタンフォームおよ
びその製造法を提供することである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】さらに本発明は、分子量１５００〜１２０
００のアミンベースポリエーテルポリオールが下記一般
式（Ａ）で示される化合物をアミン基材とするものであ
ることを特徴とする前記半硬質ウレタンフォームおよび
その製造方法に関するものである。
００のアミンベースポリエーテルポリオールが下記一般
式（Ａ）で示される化合物をアミン基材とするものであ
ることを特徴とする前記半硬質ウレタンフォームおよび
その製造方法に関するものである。
【化３】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】上記一般式（Ａ）で示される化合物として
は、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'，
Ｎ''−トリメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ'，
Ｎ''，Ｎ'''−テトラメチルトリエチレンテトラミン、
Ｎ−メチル−Ｎ'−エチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'，
Ｎ''−トリエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ
メチル−Ｎ''−イソプロピルジエチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ'，Ｎ''−トリメチル−Ｎ'''−エチルトリエチレ
ンテトラミンが含まれ、特にＮ，Ｎ'，Ｎ''−トリメチ
ルジエチレントリアミンが最も好ましい。
は、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'，
Ｎ''−トリメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ'，
Ｎ''，Ｎ'''−テトラメチルトリエチレンテトラミン、
Ｎ−メチル−Ｎ'−エチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'，
Ｎ''−トリエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ
メチル−Ｎ''−イソプロピルジエチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ'，Ｎ''−トリメチル−Ｎ'''−エチルトリエチレ
ンテトラミンが含まれ、特にＮ，Ｎ'，Ｎ''−トリメチ
ルジエチレントリアミンが最も好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】本発明に使用する発泡用アミン触媒は例え
ばウレタン化アミン触媒のトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ
−オクダデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他
の塩、第一および第二アミンのアミノ基のオキシルアル
キレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類のよう
なアザ環化合物、特開昭５２−０４３５１７のβ−アミ
ノカルボニル触媒、特開昭５３−０１４２７９のβ−ア
ミノニトリル触媒等である。これらの触媒は単独又は混
合して用い、その使用量は活性水素をもつ化合物１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部である。
ばウレタン化アミン触媒のトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ
−オクダデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他
の塩、第一および第二アミンのアミノ基のオキシルアル
キレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類のよう
なアザ環化合物、特開昭５２−０４３５１７のβ−アミ
ノカルボニル触媒、特開昭５３−０１４２７９のβ−ア
ミノニトリル触媒等である。これらの触媒は単独又は混
合して用い、その使用量は活性水素をもつ化合物１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】本発明の製造はモールドフォームの製造に
有用である。又、ＲＩＭ（反応射出成形）によっても可
能である。得られるポリウレタンは軟質、半硬質フォー
ムのいずれでもよいが半硬質フォームが好ましい。得ら
れるポリウレタンの密度は０．０３〜０．３０ｇ／ｃｍ
3の範囲にあることが好ましい。密度が０．０３ｇ／ｃ
ｍ3未満であると成形性が悪くなり好ましくなく、０．
３０ｇ／ｃｍ3を越えると経済的に好ましくない。本発
明の半硬質ウレタンフォームは、型に装着した表皮に、
上記の本発明にかかわるアミンベースポリエーテルポリ
オールを含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水
およびその他助剤を含むレジン成分とイソシアナート成
分を含有するウレタン原液を注入して、反応させ、表皮
との一体に成形する方法に好適に使用できる。この方法
により、高い生産性で各種用途、特に自動車内装部品と
して優れた一体成形品を得ることができる。本発明で得
られる半硬質ウレタンフォームは主として、自動車内装
部品、例えば、クラッシュパッド、アームレスト、ヘッ
ドレスト等に用いられる。
有用である。又、ＲＩＭ（反応射出成形）によっても可
能である。得られるポリウレタンは軟質、半硬質フォー
ムのいずれでもよいが半硬質フォームが好ましい。得ら
れるポリウレタンの密度は０．０３〜０．３０ｇ／ｃｍ
3の範囲にあることが好ましい。密度が０．０３ｇ／ｃ
ｍ3未満であると成形性が悪くなり好ましくなく、０．
３０ｇ／ｃｍ3を越えると経済的に好ましくない。本発
明の半硬質ウレタンフォームは、型に装着した表皮に、
上記の本発明にかかわるアミンベースポリエーテルポリ
オールを含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水
およびその他助剤を含むレジン成分とイソシアナート成
分を含有するウレタン原液を注入して、反応させ、表皮
との一体に成形する方法に好適に使用できる。この方法
により、高い生産性で各種用途、特に自動車内装部品と
して優れた一体成形品を得ることができる。本発明で得
られる半硬質ウレタンフォームは主として、自動車内装
部品、例えば、クラッシュパッド、アームレスト、ヘッ
ドレスト等に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笹岡 邦男 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 堺 政身 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 上田 洋 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 アミンベースポリエーテルポリオールを
含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水その他助
剤を含むレジン成分とイソシアナート成分を反応させて
得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、アミンベー
スポリエーテルポリオールが分子量１５００〜１２００
０のものであり、その使用量がポリオールの総量１００
重量部中５〜８０重量部であり、ポリエーテルポリアミ
ンが末端に１級およびまたは２級アミンを有し、分子量
１５００〜１２０００のものであり、その使用量がポリ
オールの総量１００重量部に対して１〜３０重量部であ
ることを特徴とする半硬質ウレタンフォーム。 - 【請求項２】 分子量１５００〜１２０００のアミンベ
ースポリエーテルポリオールのアミン基材が下記一般式
（Ａ）で示される化合物であることを特徴とする請求項
１項記載の半硬質ウレタンフォーム。 【化１】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。） - 【請求項３】 アミンベースポリエーテルポリオールを
含むポリオール、ポリエーテルポリアミン、水その他助
剤を含むレジン成分とイソシアナート成分を反応させて
得られる半硬質ウレタンフォームにおいて、アミンベー
スポリエーテルポリオールが分子量１５００〜１２００
０のものであり、その使用量がポリオールの総量１００
重量部中５〜８０重量部であり、ポリエーテルポリアミ
ンが末端に１級およびまたは２級アミンを有し、分子量
１５００〜１２０００のものであり、その使用量がポリ
オールの総量１００重量部に対して１〜３０重量部であ
ることを特徴とする半硬質ウレタンフォームの製造方
法。 - 【請求項４】 分子量１５００〜１２０００のアミンベ
ースポリエーテルポリオールのアミン基材が下記一般式
（Ａ）で示される化合物であることを特徴とする請求項
１項記載の半硬質ウレタンフォームの製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1 、 Ｒ2 、 Ｒ3 は炭素数１〜３の低級アルキ
ル基又はアルケニル基を、ｎは０または１〜３の整数を
表す。） - 【請求項５】 型に装着した表皮と、これに注型し発泡
して得られる請求項１項記載の半硬質ウレタンフォーム
とが一体成形であること特徴とする半硬質ウレタンフォ
ームの成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6199892A JPH0859783A (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | 半硬質ウレタンフォーム、その製造法及び一体成形法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6199892A JPH0859783A (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | 半硬質ウレタンフォーム、その製造法及び一体成形法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859783A true JPH0859783A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16415348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6199892A Pending JPH0859783A (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | 半硬質ウレタンフォーム、その製造法及び一体成形法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0859783A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1020273A1 (en) * | 1997-01-23 | 2000-07-19 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | Two-pack urethane foam composition, and two-pack urethane foam composition packing apparatus and method |
| JP2002037843A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-06 | Bridgestone Corp | 画像形成装置部材及びそれを用いた画像形成装置 |
| KR100676118B1 (ko) * | 1999-03-09 | 2007-02-01 | 카오카부시키가이샤 | 반경질 폴리우레탄 발포체 |
| CN111620996A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-09-04 | 长春富维安道拓汽车饰件系统有限公司 | 一种低气味快速脱模聚氨酯半硬质泡沫 |
-
1994
- 1994-08-24 JP JP6199892A patent/JPH0859783A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP1020273A4 (en) * | 1997-01-23 | 2004-03-31 | Sunstar Engineering Inc | TWO-COMPONENT URETHAN FOAM COMPOSITION, METHOD AND DEVICE THEREFOR |
| US6866804B2 (en) | 1997-01-23 | 2005-03-15 | Sunstar Suisse Sa | Two-pack urethane foam composition, and two-pack urethane foam composition injecting apparatus and method |
| US7459107B2 (en) | 1997-01-23 | 2008-12-02 | Sunstar Suisse Sa | Two-pack urethane foam composition, and two-pack urethane foam composition injecting apparatus and method |
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