JPH0794674B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は，洗浄剤組成物に関する。

［従来の技術］ 従来，エーテルカルボン酸塩の中性〜弱酸性での洗浄力
および起泡力を改良した洗浄剤組成物として，分子量分
布の狭いエーテルカルボン酸塩を使用したもの（例えば
特開昭61−21199号公報）が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら，前記組成物中の分子量分布の狭いエーテ
ルカルボン酸塩は，エチレンオキサイドの付加モル数を
特定の範囲の中に入れるため蒸留等の精製操作が必要と
なり，製造法が複雑で高価なものとなる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは，中性〜弱酸性で良好な界面活性剤であ
り，製造が簡単で安価なエーテルカルボン酸塩を含有し
た洗浄剤組成物を得るべく鋭意検討した結果，本発明に
到達した。

すなわち本発明は，一般式 RO−（CH₂CH₂O）_nCH₂COOM （１） （式中,Rは炭素数６〜25の高級アルコール残基であり,n
は０または１以上,nの平均値は１〜5,Mは水素原子，ア
ルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニウム，低級ア
ルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオ
ンである。）で表されるエーテルカルボン酸塩（Ａ）
で,nが０のものの含有量が３重量％〜20重量％,nが６以
上のものの含有量が５重量％〜35重量％であり，一般式 RO−（CH₂CH₂O）_nH （２） （式中,Rは炭素数６〜25の高級アルコール残基であり,n
は０または１以上である。）で表されるアルコールの含
有量が10.0重量％以下であるエーテルカルボン酸塩含有
成分（Ａ′）からなることを特徴とする洗浄剤組成物で
ある。

一般式（１）において,Rの炭素数６〜25の高級アルコー
ル残基のうち，好ましくは中性〜弱酸性での起泡力の点
で炭素数８〜18,特に好ましくは炭素数12〜14である。
このような高級アルコール残基を有する高級アルコール
としては，例えばヤシ油，パーム油，牛脂などの天然動
植物油脂より誘導された高級アルコールまたはオキソ
法，チーグラー法，パラフィン酸化法等により合成され
た高級アルコール等がある。好ましくはオキソ法により
合成された直鎖率50重量％以下である高級アルコールで
あり，特に好ましくはプロピレンテトラマーおよび／ま
たはブテントリマーを原料にしてオキソ法によって得ら
れる分岐トリデカノールである。これらは２種以上の混
合基であってもよい。

一般式（１）のｎはエチレンオキサイドの付加モル数を
表わし,0または１以上である。

一般式のＭで表されるアルカリ金属としては，ナトリウ
ム，カリウムおよびリチウムなどがあげられる。アルカ
リ土類金属としては，カルシウム，マグネシウムおよび
バリウムなどがあげられる。低級アルカノールアミンカ
チオンを形成するアルカノールアミンとしては，モノ
−，ジ−，およびトリ−のエタノールアミン,n−および
iso−プロパノールアミンなどがあげられる。低級アル
キルアミンカチオンを形成するアルキルアミンとして
は，モノエチルアミン，ジエチルアミン，トリエチルア
ミンなどがあげられる。塩基性アミノ酸カチオンを形成
する塩基性アミノ酸としては，リジン，アルギニン，オ
ルニチン，ヒスチジンなどがあげられる。Ｍのうち好ま
しくは，アルカリ金属および低級アルカノールアミンカ
チオンであり，特に好ましくはナトリウムおよびトリエ
タノールアミンカチオンである。これらは２種以上の混
合塩であってもよい。

一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩におい
て,nが０のものの含有量は通常３重量％〜20重量％であ
り，好ましくは３重量％〜12.5重量％である。ｎが０の
ものの含有量が20.0重量％を越える場合，極端に起泡力
が低下する。ｎが６以上のものの含有量は通常５重量％
〜35重量％であり，好ましくは５重量％〜25重量％であ
る。５重量％以下の場合，蒸留等の精製操作が必要とな
り，製造法が複雑で高価なものとなる。35重量％を越え
る場合，起泡力が低下するばかりでなく，シャンプーな
どに用いた場合の使用感が悪くなる。

ｎの平均値（）は通常１〜５であり，好ましくは２〜
４である。ｎが０の場合および５を越えると中性〜弱酸
性での起泡力が低下する。

また，一般式（２）で表わされるアルコールの含有量
は，通常10.0重量％以下であり，好ましくは7.5重量％
である。10.0重量％を越える場合，起泡力が極端に低下
する。

一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩として
は表−１のものがあげられる［表−１では該エーテルカ
ルボン酸塩含有成分（Ａ′）としての化合物No.,組成で
表示している。

＊記号の説明 ・iso−C₁₃;直鎖率０％トリデシルアルコール残基（プ
ロピレンテトラマー出発） ・ｎ−C₁₂;直鎖率100％ドデシルアルコール残基 ・ｎ−C₁₃;直鎖率100％トリデシルアルコール残基 ・ｎ−C₁₄;直鎖率100％テトラデシルアルコール残基 ・n/iso−C₁₃;直鎖率50％トリデシルアルコール残基 n/iso−Ｃ_12/13；直鎖率80％ドデシル／トリデシル（4/
6）アルコール残基 ・ヤシ；ヤシ油誘導高級アルコール残基 ・TEA;トリエタノールアミンカチオン ・アルコール；一般式（２）で表わされるアルコール 一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩は，特
定のエチレンオキシドの付加モル分布を持つ一般式
（２）で表わされるアルコールをモノハロ酢酸またはそ
の塩をアルカリの存在下カルボキシメチル化することに
より製造することができる。

特定のエチレンオキシドの付加モル分布をもつ一般式
（２）で表わされるアルコール，ルイス酸触媒存在下，
高級アルコールに所定量のエチレンオキサイドを付加し
製造することができる。一般に高級アルコールにエチレ
ンオキサイドを付加させる反応は，塩基性触媒（例えば
NaOH,KOHなど）に用いて行われるが，ルイス酸触媒に比
べエチレンオキサイドの付加していない原料アルコール
の含有量が多くなり，カルボキシルメチル化の際，反応
率が低下し，中性〜弱酸性での起泡力が低下する。

ルイス酸触媒としては，通常，三フッ化ホウ素エーテル
錯体，三フッ化ホウ素酢酸錯体，三フッ化ホウ素フェノ
ール錯体，塩化アルミニウム，臭化アルミニウム，塩化
亜鉛，四塩化スズ，塩化アンチモン，四塩化チタン，四
塩化ケイ素，塩化第２鉄，臭化第２鉄，塩化第２コバル
ト，塩化ジルコニウム，酸化ホウ素，酸性活性アルミナ
等がある。

触媒量としては，目的とするエチレンオキサイド付加物
の重量に基づいて，通常0.001〜５％，好ましくは0.01
〜２％である。0.001％未満では反応が進行せず,5％以
上の添加は実質上必要ない。

エチレンオキサイドの付加反応温度は通常０〜100℃，
好ましくは20〜70℃である。０℃以下では冷却にコスト
がかかり,100℃を越える場合，着色が激しくなる。

カルボキシメチル化の際使用するモノハロ酢酸またはそ
の塩としては，コスト面よりモノクロル酢酸またはその
ナトリウム塩が好ましい。

カルボキシメチル化の際使用するアルカリとしては，金
属ナトリウム，液体メチラート,NaOH,KOH,Na₂CO₃などが
あげられ，好ましくはNaOH,KOHである。

カルボキシメチル化において，モノハロ酢酸またはその
塩の使用量は，ポリオキシアルキルエーテルに対して通
常0.7〜10.0倍モルであり，好ましくは0.95〜５倍モル
である。カルボキシルメチル化の際用いるアルカリの量
は，モノハロ酢酸またはその塩に対して通常0.5〜5.0倍
モルであり，好ましくは0.8〜2.0倍モルである。

カルボキシメチル化の温度は通常10〜100℃であり，好
ましくは20〜70℃である。10℃未満の場合，反応が十分
進行せず,100℃を越える反応温度ではモノハロ酢酸塩の
加水分解が進行する。

本発明の洗浄剤組成物中の本発明に係るエーテルカルボ
ン酸塩の配合量は，特に限定されないが，好ましくは５
〜40重量％である。また，洗浄剤組成物のpHも特に限定
されないが，人体に対する安全性の面より中性〜弱酸性
が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は，ボディーシャンプー，洗顔料
などの皮膚洗浄剤，シャンプーなどの毛髪洗浄剤，皿洗
い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には，本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノールアミン，
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム，ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム，硬化ヤシ油脂肪酸グリセリ
ル硫酸ナトリウム，ラウロイルザルコシンナトリウム，
ココイルイセチオン酸ナトリウム,N−ラウロイルメチル
タウリンナトリウム，α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム，ラウリルリン酸ナトリウム，ポリオキシエチレン
ラウリルリン酸ナトリウム,N−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ
−グルタミン酸モノナトリウム，ラウリルスルホ酢酸ナ
トリウムなど），非イオン界面活性剤（1;1型ヤシ油脂
肪酸ジエタノールアミド，ラウリルジメチルアミンオキ
シド，モノステアリン酸グリセリン，ポリオキシエチレ
ン高級アルキルエーテル，モノステアリン酸ポリエチレ
ングリコール400,ジステアリン酸ポリエチレングリコー
ル6000,モノラウリル酸ソルビタン，モノラウリン酸ポ
リオキシエチレンソルビタンなど），カチオン界面活性
剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム，塩化ジス
テアリルジメチルアンモニウム，エチル硫酸ラノリン脂
肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムな
ど），両性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン，ラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン,2−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど），保
湿剤（グリセリン，ピロリドンカルボン酸ナトリウムな
ど），高分子化合物（カチオン化セルロース，ポリエチ
レングリコール，ポリアクリル酸ナトリウム，カルボキ
シメチルセルロース，メチルセルロース，ヒドロキシエ
チルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス，キサンタンガムなど），キレート剤（クエン酸ナト
リウム，エチレンジアミン四酢酸ナトリウム，コハク酸
ナトリウム,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸
ナトリウムなど），低級アルコール類（エタノール，プ
ロピレングリコールなど），香料，着色料，防腐剤，水
などの成分を配合することができる。

本発明の組成物の形態は，液体，ペースト，固体，粉末
などであるが，液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合，
通常，一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩
が５〜30重量％，界面活性剤の合計量が５〜50％，好ま
しくは15〜50％，油性基剤０〜３重量％，低級アルコー
ル類が０〜10重量％，水が37〜85重量％用いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物を皮膚洗
浄剤に適用した場合において，弱酸性〜中性での速泡性
に優れ，皮膚にマイルドで，皮膚に対するぬめり感がな
く，しかも泡質のクリーミーなものとしては次のものが
あげられる。すなわち，エーテルカルボン酸塩含有成分
（Ａ′）と一般式 R₁COOM （７） （式中,R₁は炭素数６〜22の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基またはアルケニル基,Mは一般式（１）と同じ。R₂は
水素原子，炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル
基,Aは炭素数２〜３のアルキレン基,lは０または１以
上,mは１または２である。）で示される化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一種のアニオン界面活性剤
（Ｂ）を含有し,5.0〜8.0のpHを有し，（Ａ）の含有量
が３〜40重量％で，（Ａ）と（Ｂ）の重量比が,10/1〜1
/5であることを特徴とする洗浄剤組成物である。

一般式（１）のR,nおよびＭは前記どおりであり，その
具体例としては，表−１のものがあげられる。

アニオン界面活性剤（Ｂ）を示す一般式（３），
（４），（５），（６）および（７）において,R₁の炭
素数６〜22の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては，
ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシ
ル基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，テト
ラデシル基，ペンタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタ
デシル基，オクタデシル基，ノナデシル基，エイコシル
基，ヘキコシル基，ドコシル基などがあげられ，好まし
くは炭素数９〜14のアルキル基である。炭素数６〜22の
直鎖または分岐鎖のアルケニル基としては，ヘキサニル
基，ヘプテニル基，オクテニル基，デセニル基，ウンデ
セニル基，ドデセニル基，トリデセニル基，テトラデセ
ニル基，ペンタデセニル基，ヘキサデセニル基，ヘプタ
デセニル基，オクタデセニル基，ノナデセニル基などが
あげられ，好ましくは炭素数９〜14のアルケニル基であ
る。これらは,2種以上の混合基として使用してもよい。

R₂の炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基とし
ては，メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イ
ソプロピル基などがあげられ，好ましくは，水素原子お
よびメチル基である。

Ａの炭素数２〜３のアルキレン基としては，エチレン
基，プロピレン基があげられる。Ａのうち，好ましくは
エチレン基である。Ａは酸素原子とともにオキシアルキ
レンを形成し，複数個のオキシアルキレン基の存在する
場合はその付加形式はブロック付加でもランダム付加で
もよい。ｌは,0または１以上の整数であり，好ましくは
０〜５の整数である。

ｍは,1または２の整数である。

一般式（３）〜（７）で示されるアニオン界面活性剤
（Ｂ）としては，具体的には表−２の〜で示される
化合物があげられる。

（Ｂ）は２種以上の混合物として使用することができ
る。

（Ａ）の含有量は通常３〜40重量％であり，好ましくは
５〜25重量％である。３重量％未満では起泡力が劣り,4
0重量％を越える場合は実質上必要ない。

（Ａ）と（Ｂ）の重量比は10/1〜1/5であり，好ましく
は5/1〜1/2である。（Ｂ）が10/1未満の配合量では，速
泡性が低下し，泡質も軽くなる。（Ｂ）が1/5を越える
配合量では皮膚に対するぬめりが生ずる。

また，洗浄剤組成物のpHは，皮膚に対する刺激の面よ
り，好ましくは5.5〜7.0である。

本発明の洗浄剤組成物は，ボディーシャンプー，洗顔料
などの皮膚洗浄剤，シャンプーなどの毛髪洗浄剤，皿洗
い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には，本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノールアミン，
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム，ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム，ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルスルホコハク酸ナトリウム，硬化ヤシ油脂肪
酸グリセリル硫酸ナトリウム，α−オレフィンスルホン
酸ナトリウム，ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなど），
非イオン界面活性剤（1;1型ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド，ラウリルジメチルアミンオキシド，モノステア
リン酸グリセリン，ポリオキシエチレン高級アルキルエ
ーテル，モノステアリン酸ポリエチレングリコール400,
ジステアリン酸ポリエチレングリコール6000,モノラウ
リン酸ソルビタン，モノラウリン酸ポリオキシエチレン
ソルビタンなど），カチオン界面活性剤（塩化ステアリ
ルトリメチルアンモニウム，塩化ジステアリルジメチル
アンモニウム，エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピ
ルエチルジメチルアンモニウムなど），保湿剤（グリセ
リン，ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど），高分子
化合物（カチオン化セルロース，ポリエチレングリコー
ル，ポリアクリル酸ナトリウム，カルボキシメチルセル
ロース，メチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロー
ス，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，キサンタン
ガムなど），キレート剤（クエン酸ナトリウム，エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム，コハク酸ナトリウム,1−
ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸ナトリウムな
ど），低級アルコール類（エタノール，プロピレングリ
コール，ジプロピレングリコールなど），香料，着色
料，防腐剤，水などの成分を配合することができる。

本発明の組成物の形態は，液体，ペースト，固体，粉末
などであるが，液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合，
通常，一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩
が３〜40重量％，界面活性剤の合計量が15〜50％，油性
基剤０〜10重量％，低級アルコール類が０〜10重量％，
水が37〜85重量％用いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物をシャン
プーに適用した場合において、弱酸性〜中性での速泡性
に優れ，しかもクリーミーな泡質のものとしては次のも
のがあげられる。すなわち，エーテルカルボン酸塩含有
成分（Ａ′）と一般式 R₁COX（CH₂）_m1SO₃M （10） （式中,R₁は，炭素数６〜22の直鎖または分岐鎖のアル
キル基またはアルケニル基,Xは−NH−，−Ｎ（CH₃）−
または−Ｎ（C₂H₅）−で示される基または酸素原子,R₃
は水素またはメチル基,Mは一般式（１）と同じ。Ａは炭
素数２〜３のアルキレン基,lは０または１以上,_m1は１
〜３の整数である。）で示される化合物からなる群より
選ばれる少なくとも一種のアニオン界面活性剤（Ｃ）を
含有し,5.0〜8.0のpHを有し，（Ａ）の含有量が３〜40
重量％で，（Ａ）と（Ｃ）の重量比が10/1〜1/5である
ことを特徴とする洗浄剤組成物である。

一般式（１）のR,nおよびＭは前記どおりであり，その
具体例としては，表−１のものがあげられる。

アニオン界面活性剤（Ｃ）を示す一般式（８），
（９），（10），（11）および（12）においてR₁,A,M,l
は一般式（３）〜（７）と同じである。_m1 は，好ましくは１または２の整数である。

一般式（８）〜（12）で示されるアニオン界面活性剤
（Ｃ）としては，具体的には表−３の（イ）〜（チ）で
示される化合物があげられる。

後，表−２に同じである。

（Ｃ）は２種以上の混合物として使用することができ
る。（Ａ）の含有量は３〜40重量％であり，好ましくは
５〜25重量％である。１重量％未満では起泡力が劣り,4
0重量％を越える場合は実質上必要ない。

（Ａ）と（Ｃ）の重量比は10/1〜1/5であり，好ましく
は5/1〜1/2である。（Ｃ）の配合量が10/1未満では速泡
性が劣り，しかも泡質が軽くなる。（Ｃ）の配合量が1/
5を越える配合量では毛髪のきしみが強くなる。

また，洗浄剤組成物のpHは，皮膚に対する刺激の面よ
り，好ましくは5.5〜7.0である。

本発明の洗浄剤組成物は，シャンプーなどの毛髪洗浄
剤，ボディーシャンプー，洗顔料などの皮膚洗浄剤，皿
洗い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には，本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノールアミン，
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム，ラウロイ
ルザルコシンナトリウム，α−オレフィンスルホン酸ナ
トリウム，ラウリルリン酸ナトリウム，ポリオキシエチ
レンラウリルリン酸ナトリウム,N−ヤシ油脂肪酸アシル
−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム，ラウリルスルホ酢
酸ナトリウムなど），非イオン界面活性剤（1;1型ヤシ
油脂肪酸ジエタノールアミド，ラウリルジメチルアミン
オキシド，モノステアリン酸グリセリン，ポリオキシエ
チレン高級アルキルエーテル，モノステアリン酸ポリエ
チレングリコール400,ジステアリン酸ポリエチレングリ
コール6000,モノラウリン酸ソルビタン，モノラウリン
酸ポリオキシエチレンソルビタンなど），カチオン界面
活性剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム，塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム，エチル硫酸ラノリ
ン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムな
ど），保湿剤（グリセリン，ピロリドンカルボン酸ナト
リウムなど），高分子化合物（カチオン化セルロース，
ポリエチレングリコール，ポリアクリル酸ナトリウム，
カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース，ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース，ヒドロキシエチルセ
ルロース，キサンタンガムなど），キレート剤（クエン
酸ナトリウム，エチレンジアミン四酢酸ナトリウム，コ
ハク酸ナトリウム,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホス
ホン酸ナトリウムなど），低級アルコール類（エタノー
ル，プロピレングリコール，ジプロピレングリコールな
ど），香料，着色料，防腐剤，水などの成分を配合する
ことができる。

本発明の組成物の形態は，液体，ペースト，固体，粉末
などであるが，液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合，
通常，一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩
が３〜30重量％，界面活性剤の合計量が15〜50％，油性
基剤０〜10重量％，低級アルコール類が０〜10重量％，
水が37〜85重量％用いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物をシャン
プーに適用した場合において，弱酸性〜中性での速泡性
に優れ，毛髪や地肌にマイルドで，使用性，特に毛髪へ
のきしみがない洗浄剤組成物としては，次のものがあげ
られる。すなわち，エーテルカルボン酸塩含有成分
（Ａ′）と両性界面活性剤の一種または二種以上（Ｄ）
を含有し,5.0〜8.0のpHを有し，（Ａ′）の含有量が３
〜40重量％，（Ａ′）と（Ｄ）の重量比が10/1〜1/5で
あることを特徴とする洗浄剤組成物である。

一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩の具体
例としては，表−１に示すものがある。

本発明で用いられる両性界面活性剤（Ｄ）は，特に限定
されないが,2−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン,2−ウンデ
シル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタインなどのイミダゾリン系両性界面
活性剤，ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢
酸ベタイン，ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど
のベタイン系両性界面活性剤，ラウリルアミノプロピオ
ン酸ナトリウムなどのアミノ酸型両性界面活性剤，ある
いはスルホン酸塩型両性界面活性剤，硫酸エステル塩型
両性界面活性剤，リン酸エステル型両性界面活性剤があ
げられる。好ましくは使用感，特に毛髪のきしみを少な
くするという点よりイミダゾリン型，ベタイン型の両性
界面活性剤である。これらは一種または二種以上混合し
て使用してもよい。

（Ａ′）の配合量は，通常30〜40重量％であり，好まし
くは５〜25重量％である。

（Ａ′）と（Ｄ）の重量比は10/1〜1/5であり，好まし
くは5/1〜1/2である。10/1未満の配合量では，毛髪のき
しみが強くなり,1/5を越える配合量では起泡性が劣る。

また，洗浄剤組成物のpHは，好ましくは5.5〜7.0であ
る。

本発明の洗浄剤組成物は，シャンプーなどの毛髪洗浄
剤，ボディーシャンプー，洗顔料などの皮膚洗浄剤，皿
洗い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には，本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノールアミン，
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム，ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム，硬化ヤシ油脂肪酸グリセリ
ル硫酸ナトリウム，ラウロイルザルコシンナトリウム，
ココイルイセチオン酸ナトリウム,N−ラウロイルメチル
タウリンナトリウム，α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム，ラウリルリン酸ナトリウム，ポリオキシエチレン
ラウリルリン酸ナトリウム,N−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ
−グルタミン酸モノナトリウム，ラウリルスルホ酢酸ナ
トリウムなど），非イオン界面活性剤（1;1型ヤシ油脂
肪酸ジエタノールアミド，ラウリルジメチルアミンオキ
シド，モノステアリン酸グリセリン，ポリオキシエチレ
ン高級アルキルエーテル，モノステアリン酸ポリエチレ
ングリコール400,ジステアリン酸ポリエチレングリコー
ル6000,モノラウリン酸ソルビタン，モノラウリン酸ポ
リオキシエチレンソルビタンなど），カチオン界面活性
剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム，塩化ジス
テアリルジメチチルアンモニウム，エチル硫酸ラノリン
脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムな
ど），保湿剤（グリセリン，ピロリドンカルボン酸ナト
リウムなど），高分子化合物（カチオン化セルロース，
ポリエチレングリコール，ポリアクリル酸ナトリウム，
カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース，ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース，ヒドロキシエチルセ
ルロースなど），キレート剤（クエン酸ナトリウム，エ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム，コハク酸ナトリウ
ム,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸ナトリウ
ムなど），低級アルコール類（エタノール，プロピレン
グリコール，ジプロピレングリコールなど），香料，着
色料，防腐剤，水などの成分を配合することができる。

本発明の組成物の形態は，液体，ペースト，固体，粉末
などであるが，液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合，
通常，一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩
が３〜40重量％，界面活性剤の合計量が15〜50％，油性
基剤０〜３重量％，低級アルコール類が０〜10重量％，
水が37〜85重量％用いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物を毛髪洗
浄剤に適用する場合，第４級アンモニウム基を含有する
化合物，シリコーンおよびタンパク誘導体などを併用す
ると，毛髪に対するきしみがさらに少なくなるなどのコ
ンディショニング効果が期待できる。

第４級アンモニウム基を含有する化合物としては,CTFA
Cosmetic Ingredient Dictionaryに記載のカチオン性界
面活性剤およびカチオン性高分子があげられる。好まし
くは塩化ステアリルトリメチルアンモニウム，エチル硫
酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモ
ニウムおよびカチオン化セルロースである。シリコーン
としてはジメチルポリシロキサン，ジメチルポリシロキ
サンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した変性シ
リコーン，環状ジメチルポリシロキサンなどがあげられ
る。変性シリコーンとしては，α−メチルスチレン基ま
たはα−オレフィン基を導入したもの，ポリエーテル基
を導入したもの，アルコール変性したものなどがあげら
れる。好ましくは，ポリエーテル基を導入したポリエー
テル変性シリコーンである。例えば,FK351A,KF352A,KF3
53A,KF610A,KF907およびKF911（信越化学工業株式会社
製）などが該当する。

タンパク誘導体としては，加水分解動物タンパク質など
があげられる。

これらの化合物は，組成物中に通常0.01〜3.0％，好ま
しくは0.1〜1.0％配合できる。0.01％未満ではコンディ
ショニング効果が不足し,3.0％を越える配合は実質上必
要がない。

［実施例］ 以下，実施例により本発明をさらに説明するが，本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例１〜20および比較例１〜３ 表−１〜表−４に記載の化合物を用いて、表−５に記載
の組成（重量部）に香料および色素の適量を加えクエン
酸にてpH調整を行ない水（残部）を加えて全量を100部
とすることにより、本発明の洗浄剤組成物および比較例
の洗浄剤組成物を調製し，速泡性，起泡性，使用性およ
び皮膚刺激性を試験した。その結果を表−５〜表−８に
示す。

実施例および比較例で用いた界面活性剤その他の添加剤
および試験方法は次の通りである。

活性剤A: 1:1型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 活性剤B: ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸ナト
リウム 活性剤C: ラウリル硫酸トリエタノールアミン 活性剤D: α−オレフィンスルホン硫酸ナトリウム 活性剤E: ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム 活性剤F: ポリオキシエチレン（２）ラウリルスルホコ
ハク酸２ナトリウム 活性剤G: ラウロイルザルコシンナトリウム 活性剤H: ココイルイセチオン酸ナトリウム 活性剤I: Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム 活性剤J: ラウリルリン酸ナトリウム 活性剤K: Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム 活性剤L: ジステアリン酸ポリエチレングリコール6000 活性剤M: 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 活性剤N: エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウム 活性剤O: ヤシ油脂肪酸アシドプロピルジメチルアミノ
酢酸ベタイン 活性剤P: ２−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン 活性剤Q: ミリスチン酸トリエタノールアミン 活性剤R: Ｎ−ココイルペプチドナトリウム 活性剤S: ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 活性剤T: ラウリルジメチルアミノスルホベタイン 活性剤V: ラウリルジメチルアミンオキシド CC: カチオン化セルロース PA: ポリアクリル酸トリエタノールアミン MC: メチルセルロース HPMC:ヒドロキシプロピルメチルセルロース キレート剤： EDTA−4Na キレート剤： １−ヒドロキシエタン−1,1−ジホス
ホン酸ナトリウム シリコーン：ポリオキシエチレン変性シリコーン PG: プロピレングリコール DPG: ジプロピレングリコール PEG: ポリエチレングリコール4000 試験方法 〈起泡力〉 ５℃硬水（ドイツ式硬度）を用いて洗浄剤組成物の1.5
％水溶液200ccを調整し，ラノリン0.1％を加え,30℃に
おいてジューサーミキサー（東芝製MX−390GX）で５秒
間攪拌し，その時の泡高（mm）により，速泡性を評価し
た。その後30秒間攪拌し，その時の泡高（mm）により起
泡性を評価した。

実施例21〜35および比較例４〜６ また，本発明の洗浄剤組成物および比較例の皮膚洗浄剤
組成物を調整後，速泡性，使用性（皮膚に対するぬめり
感，泡立ち，泡質），皮膚刺激性を試験した。その結果
を表−６に示す。

〈使用性〉 使用性は，表−６に示す組成のボディーシャンプーを男
女各10名のパネルに実際に使用させ，使用時の「ぬめり
感のなさ」「泡立ち」「泡質」につき評価した。評価は
４段階で行い，著しく良好であれば◎，良好であれば
○，普通であれば△，劣っていれば×として表示した。

〈皮膚刺激性〉 表−６に示す組成物の1.0％（有効）水溶液を調整し，
男女各５名によるクローズド・パッチテスト（48時間
後，上腕内側）を行い，次の基準で評価した。結果はそ
の合計値で示した。

−評価基準− 0:反応（紅斑）なし 1:ごく軽度の紅斑 2:明瞭な紅斑 3:中程度から強度の紅斑 4:肉様の赤い紅斑 〈起泡力〉 前記どおり 実施例36 シャンプー組成物 単位：重量部 化合物 No.2 : 11 化合物 ： 4 活性剤○ ： 2 活性剤Ａ ： 3 NaCl ： 2 水 ：残部 計 100 （pH6.5） 本シャンプー組成物は，泡立ちが良好でしかもクリーミ
ーな泡質をもち，きしみ感の少ないものであった。

実施例37 シャンプー組成物 単位：重量部 化合物 No.5 : 12 化合物 ： 5 活性剤Ａ ： 3 NaCl ： 2 水 ：残部 計 100 （pH6.5） 本シャンプー組成物は，泡立ちが良好でしかもクリーミ
ーな泡質をもち，きしみ感の少ないものであった。ま
た，洗い上がりはさっぱりした使用感を有するものであ
る。

実施例38〜47および比較８〜11 本発明の毛髪洗浄剤組成物および比較例の毛髪洗浄剤組
成物を調整後，速泡性および起泡性，使用性（泡立ち，
毛髪のきしみ，泡質），皮膚刺激性を試験した。その結
果を表−７に示す。

〈使用性〉 使用性は，表−３に示す組成のシャンプーを男女各10名
のパネルに実際に使用させ，使用時の「毛髪へのきし
み」「泡立ち」「泡質」につき評価した。評価は４段階
で行い，著しく良好であれば◎，良好であれば○，普通
であれば△，劣っていれば×として表示した。

〈皮膚刺激性〉，〈起泡力〉 前記どおり 実施例48 ボディーシャンプー （重量部） 化合物 No.2 :20 化合物 イ :10 ポリエチレングリコール400 :10 3,4,4′−トリクロロカルバニリド : 0.5 水 ：残部 計 100 （pH6.0） 本ボディーシャンプーは，洗浄後のぬめり感がなく，泡
立ち，泡質の良好なものであった。

実施例49 ボディーシャンプー 化合物 No.5 ： 20 化合物 ホ ： 10 ジプロピレングリコール ： 10 水 ：残 部 計 100 （pH6.0） 本ボディーシャンプーは，洗浄後のぬめり感がなく，泡
立ち，泡質の良好なものであった。

実施例50〜59および比較例13〜16 本発明の毛髪洗浄剤組成物および比較例の毛髪洗浄剤組
成物を調整後，速泡性および起泡性，使用性（泡立ち，
毛髪のきしみ，泡質），皮膚刺激性を試験した。その結
果を表−８に示す。

評価法は，実施例38−47および比較例８〜12に同じであ
る。

［発明の効果］ 本発明の組成物は，従来のポリオキシエチレンアルキル
エーテルカルボン酸塩を含有する組成物の問題点を解決
しているため，中性〜弱酸性での速泡性，起泡性に優
れ，しかも洗浄中および洗浄後の感触が良好であるばか
りでなく，皮膚に温和な洗浄剤組成物を得ることができ
るものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1/34 1/72 (56)参考文献 特開 昭61−21199（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−104582（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−211521（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−31900（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 RO−（CH₂CH₂O）_nCH₂COOM （１） （式中,Rは炭素数６〜25の高級アルコール残基であり,n
   は０または１以上,nの平均値は１〜5,Mは水素原子，ア
   ルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニウム，低級ア
   ルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオ
   ンである。）で表されるエーテルカルボン酸塩（Ａ）
   で,nが０のものの含有量が３重量％〜20重量％,nが６以
   上のものの含有量が５重量％〜35重量％であり，一般式 RO−（CH₂CH₂O）_nH （２） （式中,Rは炭素数６〜25の高級アルコール残基であり,n
   は０または１以上である。）で表されるアルコールの含
   有量が10.0重量％以下であるエーテルカルボン酸塩含有
   成分（Ａ′）からなることを特徴とする洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】下記一般式（３）〜（７）： ［各式中,R₁は炭素数６〜22の直鎖または分枝鎖の，ア
   ルキル基またはアルケニル基,Mは一般式（１）と同じ,R
   ₂は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もしくは分枝鎖
   のアルキル基,Aは炭素数２〜３のアルキレン基,1は０ま
   たは１以上、ｍは１または２である。］の何れかで示さ
   れる少なくとも一種のアニオン界面活性剤（Ｂ）を含有
   し,5.0〜8.0のpHを有し、（Ａ）の含有量が３〜40重量
   ％で，（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が10/1〜
   1/5である請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】下記一般式（８）〜（12）： ［各式中,R₁は炭素数６〜22の直鎖または分枝鎖の，ア
   ルキル基またはアルケニル基,Xは−NH−，−Ｎ（CH₃）
   −または−Ｎ（C₂H₅）−で示される基または酸素原子,R
   ₃は水素またはメチル基,Mは一般式（１）と同じ,Aは炭
   素数２〜３のアルキレン基,lは０または１以上、mlは１
   〜３の整数である。］の何れかで示される少なくとも一
   種のアニオン界面活性剤（Ｃ）を含有し,5.0〜8.0のpH
   を有し，（Ａ）の含有量が３〜40重量％で，（Ａ）と
   （Ｃ）の重量比（Ａ）／（Ｃ）が10/1〜1/5である請求
   項１記載の洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】一種または二種以上の両性界面活性剤
   （Ｄ）を含有し,5.0〜8.0のpHを有し，（Ａ′）の含有
   量が３〜40重量％，（Ａ′）と（Ｄ）の重量比が10/1〜
   1/5である請求項１記載の洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】エーテルカルボン酸塩（Ａ）が，ルイス酸
   の存在下，高級アルコールにエチレンオキサイドを付加
   したものをカルボキシメチル化したものである請求項１
   〜４のいずれか記載の洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】Ｒがオキソ法によって得られる直鎖率50重
   量％以下の高級アルコール残基である請求項１〜５のい
   ずれか記載の洗浄剤組成物。