JPH0794674B2 - Cleaning composition - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は,洗浄剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a detergent composition.
[従来の技術] 従来,エーテルカルボン酸塩の中性〜弱酸性での洗浄力
および起泡力を改良した洗浄剤組成物として,分子量分
布の狭いエーテルカルボン酸塩を使用したもの(例えば
特開昭61−21199号公報)が知られている。[Prior Art] Conventionally, a detergent composition having a narrow molecular weight distribution is used as a detergent composition having an improved detergent power and foaming ability in neutral to weakly acidic ether carboxylates (for example, JP (Sho 61-21199) is known.
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら,前記組成物中の分子量分布の狭いエーテ
ルカルボン酸塩は,エチレンオキサイドの付加モル数を
特定の範囲の中に入れるため蒸留等の精製操作が必要と
なり,製造法が複雑で高価なものとなる。[Problems to be Solved by the Invention] However, the ether carboxylate having a narrow molecular weight distribution in the composition requires a purification operation such as distillation in order to put the number of moles of ethylene oxide added within a specific range. , The manufacturing method becomes complicated and expensive.
[問題点を解決するための手段] 本発明者らは,中性〜弱酸性で良好な界面活性剤であ
り,製造が簡単で安価なエーテルカルボン酸塩を含有し
た洗浄剤組成物を得るべく鋭意検討した結果,本発明に
到達した。[Means for Solving Problems] The present inventors have sought to obtain a detergent composition containing an ether carboxylate which is a neutral to weakly acidic and good surfactant, is easy to produce, and is inexpensive. As a result of intensive studies, the present invention has been reached.
すなわち本発明は,一般式 RO−(CH2CH2O)nCH2COOM (1) (式中,Rは炭素数6〜25の高級アルコール残基であり,n
は0または1以上,nの平均値は1〜5,Mは水素原子,ア
ルカリ金属,アルカリ土類金属,アンモニウム,低級ア
ルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオ
ンである。)で表されるエーテルカルボン酸塩(A)
で,nが0のものの含有量が3重量%〜20重量%,nが6以
上のものの含有量が5重量%〜35重量%であり,一般式 RO−(CH2CH2O)nH (2) (式中,Rは炭素数6〜25の高級アルコール残基であり,n
は0または1以上である。)で表されるアルコールの含
有量が10.0重量%以下であるエーテルカルボン酸塩含有
成分(A′)からなることを特徴とする洗浄剤組成物で
ある。That is, the present invention provides a compound represented by the general formula RO- (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM (1) (wherein R is a higher alcohol residue having 6 to 25 carbon atoms, and n
Is 0 or 1 or more, the average value of n is 1 to 5, M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, a lower alkanolamine cation or a basic amino acid cation. ) Ether carboxylate (A)
In, n is content of 3 wt% to 20 wt%, n content of 6 or more of the 5 wt% to 35 wt% of one of 0, the general formula RO- (CH 2 CH 2 O) n H (2) (where R is a higher alcohol residue having 6 to 25 carbon atoms, and n
Is 0 or 1 or more. ) A detergent composition comprising an ethercarboxylic acid salt-containing component (A ′) having an alcohol content of 10.0% by weight or less.
一般式(1)において,Rの炭素数6〜25の高級アルコー
ル残基のうち,好ましくは中性〜弱酸性での起泡力の点
で炭素数8〜18,特に好ましくは炭素数12〜14である。
このような高級アルコール残基を有する高級アルコール
としては,例えばヤシ油,パーム油,牛脂などの天然動
植物油脂より誘導された高級アルコールまたはオキソ
法,チーグラー法,パラフィン酸化法等により合成され
た高級アルコール等がある。好ましくはオキソ法により
合成された直鎖率50重量%以下である高級アルコールで
あり,特に好ましくはプロピレンテトラマーおよび/ま
たはブテントリマーを原料にしてオキソ法によって得ら
れる分岐トリデカノールである。これらは2種以上の混
合基であってもよい。In the general formula (1), among the higher alcohol residues having 6 to 25 carbon atoms of R, preferably 8 to 18 carbon atoms, particularly preferably 12 to 12 carbon atoms in terms of foaming power in neutral to weakly acidic conditions. It is 14.
Examples of higher alcohols having such higher alcohol residues include higher alcohols derived from natural animal and vegetable oils such as coconut oil, palm oil, and beef tallow, or higher alcohols synthesized by the oxo method, Ziegler method, paraffin oxidation method, or the like. Etc. A higher alcohol having a linearity of 50% by weight or less, which is synthesized by the oxo method, is preferable, and a branched tridecanol obtained by the oxo method using propylene tetramer and / or butene trimer as a raw material is particularly preferable. These may be mixed groups of two or more.
一般式(1)のnはエチレンオキサイドの付加モル数を
表わし,0または1以上である。In the general formula (1), n represents the number of moles of ethylene oxide added, and is 0 or 1 or more.
一般式のMで表されるアルカリ金属としては,ナトリウ
ム,カリウムおよびリチウムなどがあげられる。アルカ
リ土類金属としては,カルシウム,マグネシウムおよび
バリウムなどがあげられる。低級アルカノールアミンカ
チオンを形成するアルカノールアミンとしては,モノ
−,ジ−,およびトリ−のエタノールアミン,n−および
iso−プロパノールアミンなどがあげられる。低級アル
キルアミンカチオンを形成するアルキルアミンとして
は,モノエチルアミン,ジエチルアミン,トリエチルア
ミンなどがあげられる。塩基性アミノ酸カチオンを形成
する塩基性アミノ酸としては,リジン,アルギニン,オ
ルニチン,ヒスチジンなどがあげられる。Mのうち好ま
しくは,アルカリ金属および低級アルカノールアミンカ
チオンであり,特に好ましくはナトリウムおよびトリエ
タノールアミンカチオンである。これらは2種以上の混
合塩であってもよい。Examples of the alkali metal represented by M in the general formula include sodium, potassium and lithium. Examples of alkaline earth metals include calcium, magnesium and barium. Alkanolamines that form lower alkanolamine cations include mono-, di-, and tri-ethanolamines, n- and
Examples include iso-propanolamine. Examples of the alkylamine forming the lower alkylamine cation include monoethylamine, diethylamine, triethylamine and the like. Examples of the basic amino acid that forms the basic amino acid cation include lysine, arginine, ornithine, and histidine. Among M, alkali metal and lower alkanolamine cations are preferable, and sodium and triethanolamine cations are particularly preferable. These may be a mixed salt of two or more kinds.
一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩におい
て,nが0のものの含有量は通常3重量%〜20重量%であ
り,好ましくは3重量%〜12.5重量%である。nが0の
ものの含有量が20.0重量%を越える場合,極端に起泡力
が低下する。nが6以上のものの含有量は通常5重量%
〜35重量%であり,好ましくは5重量%〜25重量%であ
る。5重量%以下の場合,蒸留等の精製操作が必要とな
り,製造法が複雑で高価なものとなる。35重量%を越え
る場合,起泡力が低下するばかりでなく,シャンプーな
どに用いた場合の使用感が悪くなる。In the ether carboxylate represented by the general formula (1), the content of n = 0 is usually 3% by weight to 20% by weight, preferably 3% by weight to 12.5% by weight. When the content of n = 0 exceeds 20.0% by weight, the foaming power is extremely reduced. The content of n is 6 or more is usually 5% by weight
˜35% by weight, preferably 5% to 25% by weight. If it is less than 5% by weight, a refining operation such as distillation is required, and the manufacturing method becomes complicated and expensive. When it exceeds 35% by weight, not only the foaming power is lowered but also the feeling of use when used for shampoo is deteriorated.
nの平均値()は通常1〜5であり,好ましくは2〜
4である。nが0の場合および5を越えると中性〜弱酸
性での起泡力が低下する。The average value () of n is usually 1 to 5, preferably 2 to
It is 4. When n is 0 or exceeds 5, the foaming power in neutral to weakly acidic is lowered.
また,一般式(2)で表わされるアルコールの含有量
は,通常10.0重量%以下であり,好ましくは7.5重量%
である。10.0重量%を越える場合,起泡力が極端に低下
する。The content of alcohol represented by the general formula (2) is usually 10.0% by weight or less, preferably 7.5% by weight.
Is. If it exceeds 10.0% by weight, the foaming power will be extremely reduced.
一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩として
は表−1のものがあげられる[表−1では該エーテルカ
ルボン酸塩含有成分(A′)としての化合物No.,組成で
表示している。Examples of the ethercarboxylic acid salt represented by the general formula (1) include those shown in Table 1 [In Table 1, the compound No. as the ethercarboxylic acid salt-containing component (A ') and the composition are shown. .
*記号の説明 ・iso−C13;直鎖率0%トリデシルアルコール残基(プ
ロピレンテトラマー出発) ・n−C12;直鎖率100%ドデシルアルコール残基 ・n−C13;直鎖率100%トリデシルアルコール残基 ・n−C14;直鎖率100%テトラデシルアルコール残基 ・n/iso−C13;直鎖率50%トリデシルアルコール残基 n/iso−C12/13;直鎖率80%ドデシル/トリデシル(4/
6)アルコール残基 ・ヤシ;ヤシ油誘導高級アルコール残基 ・TEA;トリエタノールアミンカチオン ・アルコール;一般式(2)で表わされるアルコール 一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩は,特
定のエチレンオキシドの付加モル分布を持つ一般式
(2)で表わされるアルコールをモノハロ酢酸またはそ
の塩をアルカリの存在下カルボキシメチル化することに
より製造することができる。 * Explanation of symbols ・ iso-C 13 ; linearity 0% tridecyl alcohol residue (starting from propylene tetramer) ・ n-C 12 ; linearity 100% dodecyl alcohol residue ・ n-C 13 ; linearity 100 % Tridecyl alcohol residue nC 14 ; linearity 100% tetradecyl alcohol residue n / iso-C 13 ; linearity 50% tridecyl alcohol residue n / iso-C 12/13 ; direct Chain rate 80% Dodecyl / Tridecyl (4 /
6) Alcohol residue-Palm; Palm oil-derived higher alcohol residue-TEA; Triethanolamine cation-Alcohol; Alcohol represented by general formula (2) The ether carboxylate represented by general formula (1) is The alcohol represented by the general formula (2) having an added molar distribution of ethylene oxide can be produced by carboxymethylating monohaloacetic acid or a salt thereof in the presence of an alkali.
特定のエチレンオキシドの付加モル分布をもつ一般式
(2)で表わされるアルコール,ルイス酸触媒存在下,
高級アルコールに所定量のエチレンオキサイドを付加し
製造することができる。一般に高級アルコールにエチレ
ンオキサイドを付加させる反応は,塩基性触媒(例えば
NaOH,KOHなど)に用いて行われるが,ルイス酸触媒に比
べエチレンオキサイドの付加していない原料アルコール
の含有量が多くなり,カルボキシルメチル化の際,反応
率が低下し,中性〜弱酸性での起泡力が低下する。In the presence of an alcohol represented by the general formula (2) having a specific ethylene oxide addition molar distribution and a Lewis acid catalyst,
It can be produced by adding a predetermined amount of ethylene oxide to a higher alcohol. Generally, the reaction of adding ethylene oxide to a higher alcohol is carried out with a basic catalyst (for example,
NaOH, KOH, etc.), but the content of the raw material alcohol without addition of ethylene oxide is larger than that of the Lewis acid catalyst, and the reaction rate decreases during carboxymethylation, and the reaction is neutral to weakly acidic. The foaming power in the is reduced.
ルイス酸触媒としては,通常,三フッ化ホウ素エーテル
錯体,三フッ化ホウ素酢酸錯体,三フッ化ホウ素フェノ
ール錯体,塩化アルミニウム,臭化アルミニウム,塩化
亜鉛,四塩化スズ,塩化アンチモン,四塩化チタン,四
塩化ケイ素,塩化第2鉄,臭化第2鉄,塩化第2コバル
ト,塩化ジルコニウム,酸化ホウ素,酸性活性アルミナ
等がある。Lewis acid catalysts are usually boron trifluoride ether complex, boron trifluoride acetic acid complex, boron trifluoride phenol complex, aluminum chloride, aluminum bromide, zinc chloride, tin tetrachloride, antimony chloride, titanium tetrachloride, There are silicon tetrachloride, ferric chloride, ferric bromide, cobalt chloride, zirconium chloride, boron oxide, acid activated alumina and the like.
触媒量としては,目的とするエチレンオキサイド付加物
の重量に基づいて,通常0.001〜5%,好ましくは0.01
〜2%である。0.001%未満では反応が進行せず,5%以
上の添加は実質上必要ない。The amount of catalyst is usually 0.001 to 5%, preferably 0.01, based on the weight of the intended ethylene oxide adduct.
~ 2%. If it is less than 0.001%, the reaction does not proceed, and it is virtually unnecessary to add more than 5%.
エチレンオキサイドの付加反応温度は通常0〜100℃,
好ましくは20〜70℃である。0℃以下では冷却にコスト
がかかり,100℃を越える場合,着色が激しくなる。The addition reaction temperature of ethylene oxide is usually 0 to 100 ° C,
It is preferably 20 to 70 ° C. If the temperature is below 0 ° C, cooling will be costly, and if it exceeds 100 ° C, coloring will be severe.
カルボキシメチル化の際使用するモノハロ酢酸またはそ
の塩としては,コスト面よりモノクロル酢酸またはその
ナトリウム塩が好ましい。As the monohaloacetic acid or its salt used in the carboxymethylation, monochloroacetic acid or its sodium salt is preferable from the viewpoint of cost.
カルボキシメチル化の際使用するアルカリとしては,金
属ナトリウム,液体メチラート,NaOH,KOH,Na2CO3などが
あげられ,好ましくはNaOH,KOHである。Examples of the alkali used in the carboxymethylation include sodium metal, liquid methylate, NaOH, KOH, Na 2 CO 3 and the like, preferably NaOH and KOH.
カルボキシメチル化において,モノハロ酢酸またはその
塩の使用量は,ポリオキシアルキルエーテルに対して通
常0.7〜10.0倍モルであり,好ましくは0.95〜5倍モル
である。カルボキシルメチル化の際用いるアルカリの量
は,モノハロ酢酸またはその塩に対して通常0.5〜5.0倍
モルであり,好ましくは0.8〜2.0倍モルである。In the carboxymethylation, the amount of monohaloacetic acid or a salt thereof used is usually 0.7 to 10.0 times mol, preferably 0.95 to 5 times mol, of the polyoxyalkyl ether. The amount of alkali used in the carboxymethylation is usually 0.5 to 5.0 times mol, preferably 0.8 to 2.0 times mol, of the monohaloacetic acid or its salt.
カルボキシメチル化の温度は通常10〜100℃であり,好
ましくは20〜70℃である。10℃未満の場合,反応が十分
進行せず,100℃を越える反応温度ではモノハロ酢酸塩の
加水分解が進行する。The temperature of carboxymethylation is usually 10 to 100 ° C, preferably 20 to 70 ° C. When the temperature is lower than 10 ° C, the reaction does not proceed sufficiently, and when the reaction temperature exceeds 100 ° C, hydrolysis of the monohaloacetate proceeds.
本発明の洗浄剤組成物中の本発明に係るエーテルカルボ
ン酸塩の配合量は,特に限定されないが,好ましくは5
〜40重量%である。また,洗浄剤組成物のpHも特に限定
されないが,人体に対する安全性の面より中性〜弱酸性
が好ましい。The amount of the ether carboxylic acid salt of the present invention in the detergent composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5
~ 40% by weight. The pH of the detergent composition is also not particularly limited, but neutral to weakly acidic is preferable from the viewpoint of safety to the human body.
本発明の洗浄剤組成物は,ボディーシャンプー,洗顔料
などの皮膚洗浄剤,シャンプーなどの毛髪洗浄剤,皿洗
い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。The detergent composition of the present invention is useful as a body shampoo, a skin cleanser such as a face wash, a hair cleaner such as a shampoo, and a household detergent such as a dishwashing detergent.
本発明の組成物には,本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤(ラウリル硫酸トリエタノールアミン,
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム,ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム,硬化ヤシ油脂肪酸グリセリ
ル硫酸ナトリウム,ラウロイルザルコシンナトリウム,
ココイルイセチオン酸ナトリウム,N−ラウロイルメチル
タウリンナトリウム,α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム,ラウリルリン酸ナトリウム,ポリオキシエチレン
ラウリルリン酸ナトリウム,N−ヤシ油脂肪酸アシル−N
−グルタミン酸モノナトリウム,ラウリルスルホ酢酸ナ
トリウムなど),非イオン界面活性剤(1;1型ヤシ油脂
肪酸ジエタノールアミド,ラウリルジメチルアミンオキ
シド,モノステアリン酸グリセリン,ポリオキシエチレ
ン高級アルキルエーテル,モノステアリン酸ポリエチレ
ングリコール400,ジステアリン酸ポリエチレングリコー
ル6000,モノラウリル酸ソルビタン,モノラウリン酸ポ
リオキシエチレンソルビタンなど),カチオン界面活性
剤(塩化ステアリルトリメチルアンモニウム,塩化ジス
テアリルジメチルアンモニウム,エチル硫酸ラノリン脂
肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムな
ど),両性界面活性剤(ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン,ラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン,2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど),保
湿剤(グリセリン,ピロリドンカルボン酸ナトリウムな
ど),高分子化合物(カチオン化セルロース,ポリエチ
レングリコール,ポリアクリル酸ナトリウム,カルボキ
シメチルセルロース,メチルセルロース,ヒドロキシエ
チルセルロース,ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス,キサンタンガムなど),キレート剤(クエン酸ナト
リウム,エチレンジアミン四酢酸ナトリウム,コハク酸
ナトリウム,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸
ナトリウムなど),低級アルコール類(エタノール,プ
ロピレングリコールなど),香料,着色料,防腐剤,水
などの成分を配合することができる。The composition of the present invention contains an amount of anionic surfactant (lauryl sulfate triethanolamine,
Polyoxyethylene sodium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfosuccinate, hydrogenated coconut oil fatty acid glyceryl sodium sulfate, lauroyl sarcosine sodium,
Sodium cocoyl isethionate, Sodium N-lauroylmethyl taurine, Sodium α-olefin sulfonate, Sodium lauryl phosphate, Sodium polyoxyethylene lauryl phosphate, N-Palm oil fatty acid acyl-N
-Monosodium glutamate, sodium lauryl sulfoacetate, etc., nonionic surfactants (1; 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide, glyceryl monostearate, polyoxyethylene higher alkyl ether, polyethylene glycol monostearate) 400, polyethylene glycol distearate 6000, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, etc.), cationic surfactants (stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lanolin fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium sulphate, etc.), Amphoteric surfactants (coconut oil fatty acid amide propyl dimethylamino acetic acid betaine, lauryl dimethyl amino acetic acid betaine, 2-alkyl-N Carboxymethyl -N-
Hydroxyethyl imidazolinium betaine etc.), moisturizer (glycerin, sodium pyrrolidonecarboxylate etc.), polymer compound (cationized cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, xanthan gum) Etc.), chelating agents (sodium citrate, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium succinate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate sodium, etc.), lower alcohols (ethanol, propylene glycol, etc.), fragrances, colorants, Ingredients such as preservatives and water can be added.
本発明の組成物の形態は,液体,ペースト,固体,粉末
などであるが,液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合,
通常,一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩
が5〜30重量%,界面活性剤の合計量が5〜50%,好ま
しくは15〜50%,油性基剤0〜3重量%,低級アルコー
ル類が0〜10重量%,水が37〜85重量%用いられる。The composition of the present invention may be in the form of liquid, paste, solid, powder, etc., but liquid and paste are preferred because they are easy to use. For liquid and pasty shampoo compositions,
Usually, the ether carboxylate represented by the general formula (1) is 5 to 30% by weight, the total amount of the surfactants is 5 to 50%, preferably 15 to 50%, the oily base is 0 to 3% by weight, and the lower level. Alcohols are used in an amount of 0 to 10% by weight and water in an amount of 37 to 85% by weight.
エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物を皮膚洗
浄剤に適用した場合において,弱酸性〜中性での速泡性
に優れ,皮膚にマイルドで,皮膚に対するぬめり感がな
く,しかも泡質のクリーミーなものとしては次のものが
あげられる。すなわち,エーテルカルボン酸塩含有成分
(A′)と一般式 R1COOM (7) (式中,R1は炭素数6〜22の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基またはアルケニル基,Mは一般式(1)と同じ。R2は
水素原子,炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル
基,Aは炭素数2〜3のアルキレン基,lは0または1以
上,mは1または2である。)で示される化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一種のアニオン界面活性剤
(B)を含有し,5.0〜8.0のpHを有し,(A)の含有量
が3〜40重量%で,(A)と(B)の重量比が,10/1〜1
/5であることを特徴とする洗浄剤組成物である。When a detergent composition containing an ether carboxylate is applied to a skin cleanser, it is excellent in quick-foaming property from weakly acidic to neutral, is mild to the skin, does not have a slimy feel to the skin, and has a foam quality. The creamy ones are: That is, the ethercarboxylic acid salt-containing component (A ′) and the general formula R 1 COOM (7) (In the formula, R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, M is the same as in the general formula (1), R 2 is a hydrogen atom, and has 1 carbon atom. At least 4 selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group, A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, l is 0 or 1 or more, and m is 1 or 2). It contains one kind of anionic surfactant (B), has pH of 5.0 to 8.0, the content of (A) is 3 to 40% by weight, and the weight ratio of (A) and (B) is 10 /. 1 ~ 1
It is a cleaning composition characterized by being / 5.
一般式(1)のR,nおよびMは前記どおりであり,その
具体例としては,表−1のものがあげられる。R, n and M in the general formula (1) are as described above, and specific examples thereof include those shown in Table-1.
アニオン界面活性剤(B)を示す一般式(3),
(4),(5),(6)および(7)において,R1の炭
素数6〜22の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては,
ヘキシル基,ヘプチル基,オクチル基,ノニル基,デシ
ル基,ウンデシル基,ドデシル基,トリデシル基,テト
ラデシル基,ペンタデシル基,ヘキサデシル基,ヘプタ
デシル基,オクタデシル基,ノナデシル基,エイコシル
基,ヘキコシル基,ドコシル基などがあげられ,好まし
くは炭素数9〜14のアルキル基である。炭素数6〜22の
直鎖または分岐鎖のアルケニル基としては,ヘキサニル
基,ヘプテニル基,オクテニル基,デセニル基,ウンデ
セニル基,ドデセニル基,トリデセニル基,テトラデセ
ニル基,ペンタデセニル基,ヘキサデセニル基,ヘプタ
デセニル基,オクタデセニル基,ノナデセニル基などが
あげられ,好ましくは炭素数9〜14のアルケニル基であ
る。これらは,2種以上の混合基として使用してもよい。A general formula (3) representing the anionic surfactant (B),
In (4), (5), (6) and (7), the linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms of R 1 is
Hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, hexicosyl group, docosyl group And the like, and preferably an alkyl group having 9 to 14 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms include hexanyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, Examples thereof include an octadecenyl group and a nonadecenyl group, and an alkenyl group having 9 to 14 carbon atoms is preferable. These may be used as a mixed group of two or more kinds.
R2の炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基とし
ては,メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,イ
ソプロピル基などがあげられ,好ましくは,水素原子お
よびメチル基である。Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and an isopropyl group, and a hydrogen atom and a methyl group are preferable.
Aの炭素数2〜3のアルキレン基としては,エチレン
基,プロピレン基があげられる。Aのうち,好ましくは
エチレン基である。Aは酸素原子とともにオキシアルキ
レンを形成し,複数個のオキシアルキレン基の存在する
場合はその付加形式はブロック付加でもランダム付加で
もよい。lは,0または1以上の整数であり,好ましくは
0〜5の整数である。Examples of the alkylene group having 2 to 3 carbon atoms of A include an ethylene group and a propylene group. Among A, ethylene group is preferable. A forms oxyalkylene with an oxygen atom, and when a plurality of oxyalkylene groups are present, the addition form may be block addition or random addition. l is 0 or an integer of 1 or more, and preferably an integer of 0 to 5.
mは,1または2の整数である。m is an integer of 1 or 2.
一般式(3)〜(7)で示されるアニオン界面活性剤
(B)としては,具体的には表−2の〜で示される
化合物があげられる。Specific examples of the anionic surfactant (B) represented by the general formulas (3) to (7) include compounds represented by in Table 2 to.
(B)は2種以上の混合物として使用することができ
る。 (B) can be used as a mixture of two or more kinds.
(A)の含有量は通常3〜40重量%であり,好ましくは
5〜25重量%である。3重量%未満では起泡力が劣り,4
0重量%を越える場合は実質上必要ない。The content of (A) is usually 3 to 40% by weight, preferably 5 to 25% by weight. If it is less than 3% by weight, the foaming power is inferior.
When it exceeds 0% by weight, it is substantially unnecessary.
(A)と(B)の重量比は10/1〜1/5であり,好ましく
は5/1〜1/2である。(B)が10/1未満の配合量では,速
泡性が低下し,泡質も軽くなる。(B)が1/5を越える
配合量では皮膚に対するぬめりが生ずる。The weight ratio of (A) to (B) is 10/1 to 1/5, preferably 5/1 to 1/2. When the content of (B) is less than 10/1, the quick foaming property is deteriorated and the foam quality is also lightened. When the content of (B) exceeds 1/5, slimy skin is produced.
また,洗浄剤組成物のpHは,皮膚に対する刺激の面よ
り,好ましくは5.5〜7.0である。The pH of the detergent composition is preferably 5.5 to 7.0 from the viewpoint of irritation to the skin.
本発明の洗浄剤組成物は,ボディーシャンプー,洗顔料
などの皮膚洗浄剤,シャンプーなどの毛髪洗浄剤,皿洗
い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。The detergent composition of the present invention is useful as a body shampoo, a skin cleanser such as a face wash, a hair cleaner such as a shampoo, and a household detergent such as a dishwashing detergent.
本発明の組成物には,本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤(ラウリル硫酸トリエタノールアミン,
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム,ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム,ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルスルホコハク酸ナトリウム,硬化ヤシ油脂肪
酸グリセリル硫酸ナトリウム,α−オレフィンスルホン
酸ナトリウム,ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなど),
非イオン界面活性剤(1;1型ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド,ラウリルジメチルアミンオキシド,モノステア
リン酸グリセリン,ポリオキシエチレン高級アルキルエ
ーテル,モノステアリン酸ポリエチレングリコール400,
ジステアリン酸ポリエチレングリコール6000,モノラウ
リン酸ソルビタン,モノラウリン酸ポリオキシエチレン
ソルビタンなど),カチオン界面活性剤(塩化ステアリ
ルトリメチルアンモニウム,塩化ジステアリルジメチル
アンモニウム,エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピ
ルエチルジメチルアンモニウムなど),保湿剤(グリセ
リン,ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど),高分子
化合物(カチオン化セルロース,ポリエチレングリコー
ル,ポリアクリル酸ナトリウム,カルボキシメチルセル
ロース,メチルセルロース,ヒドロキシエチルセルロー
ス,ヒドロキシプロピルメチルセルロース,キサンタン
ガムなど),キレート剤(クエン酸ナトリウム,エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム,コハク酸ナトリウム,1−
ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸ナトリウムな
ど),低級アルコール類(エタノール,プロピレングリ
コール,ジプロピレングリコールなど),香料,着色
料,防腐剤,水などの成分を配合することができる。The composition of the present invention contains an amount of anionic surfactant (lauryl sulfate triethanolamine,
Sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium lauryl sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate, hydrogenated coconut oil fatty acid glyceryl sodium sulfate, sodium α-olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate, etc.),
Nonionic surfactant (1; 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide, glyceryl monostearate, polyoxyethylene higher alkyl ether, polyethylene glycol monostearate 400,
Polyethylene glycol 6000 distearate, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, etc.), cationic surfactants (stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium ethylsulfate, etc.), moisturizer ( Glycerin, sodium pyrrolidonecarboxylate, etc., polymer compounds (cationized cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, xanthan gum, etc.), chelating agents (sodium citrate, ethylenediamine tetra) Sodium acetate, sodium succinate, 1-
Ingredients such as hydroxyethane-1,1-diphosphonate sodium), lower alcohols (ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc.), fragrances, colorants, preservatives, and water can be added.
本発明の組成物の形態は,液体,ペースト,固体,粉末
などであるが,液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合,
通常,一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩
が3〜40重量%,界面活性剤の合計量が15〜50%,油性
基剤0〜10重量%,低級アルコール類が0〜10重量%,
水が37〜85重量%用いられる。The composition of the present invention may be in the form of liquid, paste, solid, powder, etc., but liquid and paste are preferred because they are easy to use. For liquid and pasty shampoo compositions,
Usually, the ether carboxylate represented by the general formula (1) is 3 to 40% by weight, the total amount of the surfactant is 15 to 50%, the oil base is 0 to 10% by weight, and the lower alcohol is 0 to 10% by weight. %,
Water is used at 37-85% by weight.
エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物をシャン
プーに適用した場合において、弱酸性〜中性での速泡性
に優れ,しかもクリーミーな泡質のものとしては次のも
のがあげられる。すなわち,エーテルカルボン酸塩含有
成分(A′)と一般式 R1COX(CH2)m1SO3M (10) (式中,R1は,炭素数6〜22の直鎖または分岐鎖のアル
キル基またはアルケニル基,Xは−NH−,−N(CH3)−
または−N(C2H5)−で示される基または酸素原子,R3
は水素またはメチル基,Mは一般式(1)と同じ。Aは炭
素数2〜3のアルキレン基,lは0または1以上,m1は1
〜3の整数である。)で示される化合物からなる群より
選ばれる少なくとも一種のアニオン界面活性剤(C)を
含有し,5.0〜8.0のpHを有し,(A)の含有量が3〜40
重量%で,(A)と(C)の重量比が10/1〜1/5である
ことを特徴とする洗浄剤組成物である。When a detergent composition containing an ether carboxylic acid salt is applied to a shampoo, the following are examples of a creamy foam having a weak acid to neutral excellent foaming property. That is, the ethercarboxylic acid salt-containing component (A ′) and the general formula R 1 COX (CH 2 ) m1 SO 3 M (10) (In the formula, R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, X is —NH—, —N (CH 3 ) —
Or -N (C 2 H 5) - group or an oxygen atom represented by, R 3
Is hydrogen or a methyl group, and M is the same as in the general formula (1). A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, l is 0 or 1 or more, and m1 is 1
Is an integer of ˜3. ) Containing at least one anionic surfactant (C) selected from the group consisting of compounds represented by the formula (1), having a pH of 5.0 to 8.0, and having a content of (A) of 3 to 40.
The detergent composition is characterized in that the weight ratio of (A) to (C) is 10/1 to 1/5 in weight%.
一般式(1)のR,nおよびMは前記どおりであり,その
具体例としては,表−1のものがあげられる。R, n and M in the general formula (1) are as described above, and specific examples thereof include those shown in Table-1.
アニオン界面活性剤(C)を示す一般式(8),
(9),(10),(11)および(12)においてR1,A,M,l
は一般式(3)〜(7)と同じである。m1 は,好ましくは1または2の整数である。A general formula (8) representing the anionic surfactant (C),
In (9), (10), (11) and (12), R 1 , A, M, l
Is the same as in general formulas (3) to (7). m1 is preferably an integer of 1 or 2.
一般式(8)〜(12)で示されるアニオン界面活性剤
(C)としては,具体的には表−3の(イ)〜(チ)で
示される化合物があげられる。Specific examples of the anionic surfactant (C) represented by the general formulas (8) to (12) include compounds represented by (A) to (H) in Table-3.
後,表−2に同じである。 After that, it is the same as Table-2.
(C)は2種以上の混合物として使用することができ
る。(A)の含有量は3〜40重量%であり,好ましくは
5〜25重量%である。1重量%未満では起泡力が劣り,4
0重量%を越える場合は実質上必要ない。(C) can be used as a mixture of two or more kinds. The content of (A) is 3 to 40% by weight, preferably 5 to 25% by weight. If it is less than 1% by weight, the foaming power is inferior.
When it exceeds 0% by weight, it is substantially unnecessary.
(A)と(C)の重量比は10/1〜1/5であり,好ましく
は5/1〜1/2である。(C)の配合量が10/1未満では速泡
性が劣り,しかも泡質が軽くなる。(C)の配合量が1/
5を越える配合量では毛髪のきしみが強くなる。The weight ratio of (A) to (C) is 10/1 to 1/5, preferably 5/1 to 1/2. If the blending amount of (C) is less than 10/1, the quick-foaming property is inferior and the quality of the foam becomes light. The compounding amount of (C) is 1 /
If the amount is more than 5, the hair will become more squeaky.
また,洗浄剤組成物のpHは,皮膚に対する刺激の面よ
り,好ましくは5.5〜7.0である。The pH of the detergent composition is preferably 5.5 to 7.0 from the viewpoint of irritation to the skin.
本発明の洗浄剤組成物は,シャンプーなどの毛髪洗浄
剤,ボディーシャンプー,洗顔料などの皮膚洗浄剤,皿
洗い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。The cleansing composition of the present invention is useful as a hair cleansing agent such as shampoo, a body shampoo, a skin cleansing agent such as a facial cleanser, and a household detergent such as a dishwashing detergent.
本発明の組成物には,本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤(ラウリル硫酸トリエタノールアミン,
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム,ラウロイ
ルザルコシンナトリウム,α−オレフィンスルホン酸ナ
トリウム,ラウリルリン酸ナトリウム,ポリオキシエチ
レンラウリルリン酸ナトリウム,N−ヤシ油脂肪酸アシル
−L−グルタミン酸モノナトリウム,ラウリルスルホ酢
酸ナトリウムなど),非イオン界面活性剤(1;1型ヤシ
油脂肪酸ジエタノールアミド,ラウリルジメチルアミン
オキシド,モノステアリン酸グリセリン,ポリオキシエ
チレン高級アルキルエーテル,モノステアリン酸ポリエ
チレングリコール400,ジステアリン酸ポリエチレングリ
コール6000,モノラウリン酸ソルビタン,モノラウリン
酸ポリオキシエチレンソルビタンなど),カチオン界面
活性剤(塩化ステアリルトリメチルアンモニウム,塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム,エチル硫酸ラノリ
ン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムな
ど),保湿剤(グリセリン,ピロリドンカルボン酸ナト
リウムなど),高分子化合物(カチオン化セルロース,
ポリエチレングリコール,ポリアクリル酸ナトリウム,
カルボキシメチルセルロース,メチルセルロース,ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース,ヒドロキシエチルセ
ルロース,キサンタンガムなど),キレート剤(クエン
酸ナトリウム,エチレンジアミン四酢酸ナトリウム,コ
ハク酸ナトリウム,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホス
ホン酸ナトリウムなど),低級アルコール類(エタノー
ル,プロピレングリコール,ジプロピレングリコールな
ど),香料,着色料,防腐剤,水などの成分を配合する
ことができる。The composition of the present invention contains an amount of anionic surfactant (lauryl sulfate triethanolamine,
Sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium lauroyl sarcosine, sodium α-olefin sulfonate, sodium lauryl phosphate, sodium polyoxyethylene lauryl phosphate, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate monosodium, sodium lauryl sulfoacetate, etc. ), Nonionic surfactant (1; 1-type coconut oil fatty acid diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide, glyceryl monostearate, polyoxyethylene higher alkyl ether, polyethylene glycol monostearate 400, polyethylene glycol distearate 6000, monolauric acid) Sorbitan, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, etc., cationic surfactants (stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride) Monium, lanolin ethyl sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, etc.), moisturizer (glycerin, sodium pyrrolidonecarboxylate, etc.), polymer compound (cationized cellulose,
Polyethylene glycol, sodium polyacrylate,
Carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, xanthan gum, etc.), chelating agents (sodium citrate, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium succinate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate sodium, etc.), lower alcohols (Ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc.), fragrance, coloring agent, preservative, and water can be added.
本発明の組成物の形態は,液体,ペースト,固体,粉末
などであるが,液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合,
通常,一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩
が3〜30重量%,界面活性剤の合計量が15〜50%,油性
基剤0〜10重量%,低級アルコール類が0〜10重量%,
水が37〜85重量%用いられる。The composition of the present invention may be in the form of liquid, paste, solid, powder, etc., but liquid and paste are preferred because they are easy to use. For liquid and pasty shampoo compositions,
Generally, the ether carboxylate represented by the general formula (1) is 3 to 30% by weight, the total amount of the surfactant is 15 to 50%, the oily base is 0 to 10% by weight, and the lower alcohol is 0 to 10% by weight. %,
Water is used at 37-85% by weight.
エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物をシャン
プーに適用した場合において,弱酸性〜中性での速泡性
に優れ,毛髪や地肌にマイルドで,使用性,特に毛髪へ
のきしみがない洗浄剤組成物としては,次のものがあげ
られる。すなわち,エーテルカルボン酸塩含有成分
(A′)と両性界面活性剤の一種または二種以上(D)
を含有し,5.0〜8.0のpHを有し,(A′)の含有量が3
〜40重量%,(A′)と(D)の重量比が10/1〜1/5で
あることを特徴とする洗浄剤組成物である。When a detergent composition containing an ether carboxylate is applied to shampoo, it is excellent in quick-foaming property from weakly acidic to neutral, mild to hair and skin, usability, especially cleansing without hair creaking Examples of the agent composition include the following. That is, the ether carboxylate-containing component (A ') and one or more amphoteric surfactants (D).
It has a pH of 5.0-8.0 and a content of (A ') of 3
-40% by weight, and the weight ratio of (A ') to (D) is 10/1 to 1/5.
一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩の具体
例としては,表−1に示すものがある。Specific examples of the ether carboxylate represented by the general formula (1) include those shown in Table 1.
本発明で用いられる両性界面活性剤(D)は,特に限定
されないが,2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン,2−ウンデ
シル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタインなどのイミダゾリン系両性界面
活性剤,ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢
酸ベタイン,ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど
のベタイン系両性界面活性剤,ラウリルアミノプロピオ
ン酸ナトリウムなどのアミノ酸型両性界面活性剤,ある
いはスルホン酸塩型両性界面活性剤,硫酸エステル塩型
両性界面活性剤,リン酸エステル型両性界面活性剤があ
げられる。好ましくは使用感,特に毛髪のきしみを少な
くするという点よりイミダゾリン型,ベタイン型の両性
界面活性剤である。これらは一種または二種以上混合し
て使用してもよい。The amphoteric surfactant (D) used in the present invention is not particularly limited, but may be 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-
Imidazoline-based amphoteric surfactants such as hydroxyethyl imidazolinium betaine and 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amide propyl dimethyl amino acetate betaine, lauryl dimethyl amino acetate betaine and the like Examples include betaine amphoteric surfactants, amino acid type amphoteric surfactants such as sodium laurylaminopropionate, sulfonate type amphoteric surfactants, sulfate ester type amphoteric surfactants, and phosphate ester type amphoteric surfactants. To be Preferred are imidazoline-type and betaine-type amphoteric surfactants from the viewpoint of reducing the feeling of use, especially the squeaking of hair. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
(A′)の配合量は,通常30〜40重量%であり,好まし
くは5〜25重量%である。The compounding amount of (A ') is usually 30 to 40% by weight, preferably 5 to 25% by weight.
(A′)と(D)の重量比は10/1〜1/5であり,好まし
くは5/1〜1/2である。10/1未満の配合量では,毛髪のき
しみが強くなり,1/5を越える配合量では起泡性が劣る。The weight ratio of (A ') to (D) is 10/1 to 1/5, preferably 5/1 to 1/2. When the amount is less than 10/1, the hair is strongly squeaky, and when the amount is more than 1/5, the foaming property is poor.
また,洗浄剤組成物のpHは,好ましくは5.5〜7.0であ
る。The pH of the detergent composition is preferably 5.5 to 7.0.
本発明の洗浄剤組成物は,シャンプーなどの毛髪洗浄
剤,ボディーシャンプー,洗顔料などの皮膚洗浄剤,皿
洗い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。The cleansing composition of the present invention is useful as a hair cleansing agent such as shampoo, a body shampoo, a skin cleansing agent such as a facial cleanser, and a household detergent such as a dishwashing detergent.
本発明の組成物には,本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤(ラウリル硫酸トリエタノールアミン,
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム,ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム,硬化ヤシ油脂肪酸グリセリ
ル硫酸ナトリウム,ラウロイルザルコシンナトリウム,
ココイルイセチオン酸ナトリウム,N−ラウロイルメチル
タウリンナトリウム,α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム,ラウリルリン酸ナトリウム,ポリオキシエチレン
ラウリルリン酸ナトリウム,N−ヤシ油脂肪酸アシル−N
−グルタミン酸モノナトリウム,ラウリルスルホ酢酸ナ
トリウムなど),非イオン界面活性剤(1;1型ヤシ油脂
肪酸ジエタノールアミド,ラウリルジメチルアミンオキ
シド,モノステアリン酸グリセリン,ポリオキシエチレ
ン高級アルキルエーテル,モノステアリン酸ポリエチレ
ングリコール400,ジステアリン酸ポリエチレングリコー
ル6000,モノラウリン酸ソルビタン,モノラウリン酸ポ
リオキシエチレンソルビタンなど),カチオン界面活性
剤(塩化ステアリルトリメチルアンモニウム,塩化ジス
テアリルジメチチルアンモニウム,エチル硫酸ラノリン
脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムな
ど),保湿剤(グリセリン,ピロリドンカルボン酸ナト
リウムなど),高分子化合物(カチオン化セルロース,
ポリエチレングリコール,ポリアクリル酸ナトリウム,
カルボキシメチルセルロース,メチルセルロース,ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース,ヒドロキシエチルセ
ルロースなど),キレート剤(クエン酸ナトリウム,エ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム,コハク酸ナトリウ
ム,1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸ナトリウ
ムなど),低級アルコール類(エタノール,プロピレン
グリコール,ジプロピレングリコールなど),香料,着
色料,防腐剤,水などの成分を配合することができる。The composition of the present invention contains an amount of anionic surfactant (lauryl sulfate triethanolamine,
Polyoxyethylene sodium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfosuccinate, hydrogenated coconut oil fatty acid glyceryl sodium sulfate, lauroyl sarcosine sodium,
Sodium cocoyl isethionate, Sodium N-lauroylmethyl taurine, Sodium α-olefin sulfonate, Sodium lauryl phosphate, Sodium polyoxyethylene lauryl phosphate, N-Palm oil fatty acid acyl-N
-Monosodium glutamate, sodium lauryl sulfoacetate, etc., nonionic surfactants (1; 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide, glyceryl monostearate, polyoxyethylene higher alkyl ether, polyethylene glycol monostearate) 400, polyethylene glycol distearate 6000, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, etc., cationic surfactants (stearyltrimethylammonium chloride chloride, distearyldimethylammonium chloride chloride, lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium ethyl sulfate, etc.), Moisturizers (glycerin, sodium pyrrolidonecarboxylate, etc.), polymer compounds (cationized cellulose,
Polyethylene glycol, sodium polyacrylate,
Carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, etc., chelating agents (sodium citrate, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium succinate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate sodium, etc.), lower alcohols (ethanol , Propylene glycol, dipropylene glycol, etc.), fragrances, coloring agents, preservatives, and water.
本発明の組成物の形態は,液体,ペースト,固体,粉末
などであるが,液体およびペーストが使い易く好まし
い。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合,
通常,一般式(1)で表わされるエーテルカルボン酸塩
が3〜40重量%,界面活性剤の合計量が15〜50%,油性
基剤0〜3重量%,低級アルコール類が0〜10重量%,
水が37〜85重量%用いられる。The composition of the present invention may be in the form of liquid, paste, solid, powder, etc., but liquid and paste are preferred because they are easy to use. For liquid and pasty shampoo compositions,
Generally, the ethercarboxylic acid salt represented by the general formula (1) is 3 to 40% by weight, the total amount of the surfactant is 15 to 50%, the oily base is 0 to 3% by weight, and the lower alcohol is 0 to 10% by weight. %,
Water is used at 37-85% by weight.
エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物を毛髪洗
浄剤に適用する場合,第4級アンモニウム基を含有する
化合物,シリコーンおよびタンパク誘導体などを併用す
ると,毛髪に対するきしみがさらに少なくなるなどのコ
ンディショニング効果が期待できる。When a detergent composition containing an ether carboxylate is applied to a hair detergent, a compounding effect such as a compound containing a quaternary ammonium group, silicone and a protein derivative is used to further reduce the squeaky effect on hair. Can be expected.
第4級アンモニウム基を含有する化合物としては,CTFA
Cosmetic Ingredient Dictionaryに記載のカチオン性界
面活性剤およびカチオン性高分子があげられる。好まし
くは塩化ステアリルトリメチルアンモニウム,エチル硫
酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモ
ニウムおよびカチオン化セルロースである。シリコーン
としてはジメチルポリシロキサン,ジメチルポリシロキ
サンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した変性シ
リコーン,環状ジメチルポリシロキサンなどがあげられ
る。変性シリコーンとしては,α−メチルスチレン基ま
たはα−オレフィン基を導入したもの,ポリエーテル基
を導入したもの,アルコール変性したものなどがあげら
れる。好ましくは,ポリエーテル基を導入したポリエー
テル変性シリコーンである。例えば,FK351A,KF352A,KF3
53A,KF610A,KF907およびKF911(信越化学工業株式会社
製)などが該当する。As a compound containing a quaternary ammonium group, CTFA
The cationic surfactants and cationic polymers described in the Cosmetic Ingredient Dictionary are listed. Preferred are stearyl trimethyl ammonium chloride, lanolin ethyl sulfate fatty acid aminopropyl ethyl dimethyl ammonium and cationized cellulose. Examples of the silicone include dimethylpolysiloxane, modified silicone obtained by introducing various organic groups into a part of methyl groups of dimethylpolysiloxane, and cyclic dimethylpolysiloxane. Examples of the modified silicone include those having an α-methylstyrene group or α-olefin group introduced therein, those having a polyether group introduced therein, and those modified with an alcohol. Preferred is a polyether-modified silicone having a polyether group introduced. For example, FK351A, KF352A, KF3
53A, KF610A, KF907 and KF911 (produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are applicable.
タンパク誘導体としては,加水分解動物タンパク質など
があげられる。Examples of protein derivatives include hydrolyzed animal proteins.
これらの化合物は,組成物中に通常0.01〜3.0%,好ま
しくは0.1〜1.0%配合できる。0.01%未満ではコンディ
ショニング効果が不足し,3.0%を越える配合は実質上必
要がない。These compounds can be added to the composition in an amount of usually 0.01 to 3.0%, preferably 0.1 to 1.0%. If it is less than 0.01%, the conditioning effect is insufficient, and if it exceeds 3.0%, it is substantially unnecessary.
[実施例] 以下,実施例により本発明をさらに説明するが,本発明
はこれに限定されるものではない。[Examples] Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1〜20および比較例1〜3 表−1〜表−4に記載の化合物を用いて、表−5に記載
の組成(重量部)に香料および色素の適量を加えクエン
酸にてpH調整を行ない水(残部)を加えて全量を100部
とすることにより、本発明の洗浄剤組成物および比較例
の洗浄剤組成物を調製し,速泡性,起泡性,使用性およ
び皮膚刺激性を試験した。その結果を表−5〜表−8に
示す。Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3 Using the compounds described in Table-1 to Table-4, an appropriate amount of perfume and dye was added to the composition (parts by weight) described in Table-5, and pH was adjusted with citric acid. The detergent composition of the present invention and the detergent composition of the comparative example were prepared by adjusting water to make the total amount 100 parts, and the quick foaming property, the foaming property, the usability and the skin were prepared. It was tested for irritation. The results are shown in Table-5 to Table-8.
実施例および比較例で用いた界面活性剤その他の添加剤
および試験方法は次の通りである。The surfactants and other additives used in the examples and comparative examples and the test methods are as follows.
活性剤A: 1:1型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 活性剤B: ポリオキシエチレン(2)ラウリル硫酸ナト
リウム 活性剤C: ラウリル硫酸トリエタノールアミン 活性剤D: α−オレフィンスルホン硫酸ナトリウム 活性剤E: ラウリルスルホコハク酸2ナトリウム 活性剤F: ポリオキシエチレン(2)ラウリルスルホコ
ハク酸2ナトリウム 活性剤G: ラウロイルザルコシンナトリウム 活性剤H: ココイルイセチオン酸ナトリウム 活性剤I: N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム 活性剤J: ラウリルリン酸ナトリウム 活性剤K: N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸
ナトリウム 活性剤L: ジステアリン酸ポリエチレングリコール6000 活性剤M: 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 活性剤N: エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウム 活性剤O: ヤシ油脂肪酸アシドプロピルジメチルアミノ
酢酸ベタイン 活性剤P: 2−ココイル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン 活性剤Q: ミリスチン酸トリエタノールアミン 活性剤R: N−ココイルペプチドナトリウム 活性剤S: ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 活性剤T: ラウリルジメチルアミノスルホベタイン 活性剤V: ラウリルジメチルアミンオキシド CC: カチオン化セルロース PA: ポリアクリル酸トリエタノールアミン MC: メチルセルロース HPMC:ヒドロキシプロピルメチルセルロース キレート剤: EDTA−4Na キレート剤: 1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホス
ホン酸ナトリウム シリコーン:ポリオキシエチレン変性シリコーン PG: プロピレングリコール DPG: ジプロピレングリコール PEG: ポリエチレングリコール4000 試験方法 〈起泡力〉 5℃硬水(ドイツ式硬度)を用いて洗浄剤組成物の1.5
%水溶液200ccを調整し,ラノリン0.1%を加え,30℃に
おいてジューサーミキサー(東芝製MX−390GX)で5秒
間攪拌し,その時の泡高(mm)により,速泡性を評価し
た。その後30秒間攪拌し,その時の泡高(mm)により起
泡性を評価した。Activator A: 1: 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide Activator B: Polyoxyethylene (2) sodium lauryl sulfate Activator C: Triethanolamine lauryl sulfate Activator D: Sodium α-olefin sulfone sulfate Activator E: Lauryl Disodium sulfosuccinate Activator F: Polyoxyethylene (2) lauryl sulfosuccinate disodium activator G: Lauroyl sarcosine sodium activator H: Sodium cocoyl isethionate activator I: N-lauroylmethyl taurine sodium activator J: Sodium lauryl phosphate activator K: N-coconut oil fatty acid acyl-L-sodium glutamate Activator L: Polyethylene glycol 6000 distearate activator M: Stearyl trimethyl ammonium chloride activator N: Ethanol sulfate lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium U activator O: coconut oil fatty acid acid propyl dimethylamino acetic acid betaine activator P: 2-cocoyl-N-carboxymethyl-N-
Hydroxyethylimidazolinium betaine Activator Q: Triethanolamine myristate Activator R: N-Cocoyl peptide sodium Activator S: Lauryl dimethylamino acetic acid betaine Activator T: Lauryl dimethylamino sulfobetaine Activator V: Lauryl dimethylamine oxide CC: Cationized cellulose PA: Polyacrylic acid triethanolamine MC: Methylcellulose HPMC: Hydroxypropyl methylcellulose Chelating agent: EDTA-4Na Chelating agent: 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonate sodium Silicone: Polyoxyethylene-modified silicone PG : Propylene Glycol DPG: Dipropylene Glycol PEG: Polyethylene Glycol 4000 Test Method <Foaming power> 1.5 ° C. of cleaning composition using 5 ° C. hard water (German hardness)
% Aqueous solution 200 cc was prepared, lanolin 0.1% was added, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 5 seconds with a juicer mixer (MX-390GX manufactured by Toshiba), and the quick foaming property was evaluated by the foam height (mm) at that time. Then, the mixture was stirred for 30 seconds, and the foamability was evaluated by the foam height (mm) at that time.
実施例21〜35および比較例4〜6 また,本発明の洗浄剤組成物および比較例の皮膚洗浄剤
組成物を調整後,速泡性,使用性(皮膚に対するぬめり
感,泡立ち,泡質),皮膚刺激性を試験した。その結果
を表−6に示す。 Examples 21 to 35 and Comparative Examples 4 to 6 Further, after preparation of the cleansing composition of the present invention and the skin cleansing composition of Comparative Example, quick foaming property and usability (slickness to skin, foaming, foam quality) , Skin irritation was tested. The results are shown in Table-6.
〈使用性〉 使用性は,表−6に示す組成のボディーシャンプーを男
女各10名のパネルに実際に使用させ,使用時の「ぬめり
感のなさ」「泡立ち」「泡質」につき評価した。評価は
4段階で行い,著しく良好であれば◎,良好であれば
○,普通であれば△,劣っていれば×として表示した。<Usability> The usability was evaluated by "body slimness", "foaming", and "foam quality" when the body shampoo having the composition shown in Table 6 was actually applied to a panel of 10 men and women. The evaluation was carried out in four stages, and marked by ⊚ when markedly good, marked by ○, marked by Δ, and marked by ×.
〈皮膚刺激性〉 表−6に示す組成物の1.0%(有効)水溶液を調整し,
男女各5名によるクローズド・パッチテスト(48時間
後,上腕内側)を行い,次の基準で評価した。結果はそ
の合計値で示した。<Skin irritation> Prepare a 1.0% (effective) aqueous solution of the composition shown in Table-6,
A closed patch test (48 hours later, inside the upper arm) was conducted by 5 men and 5 women and evaluated according to the following criteria. The results are shown as the total value.
−評価基準− 0:反応(紅斑)なし 1:ごく軽度の紅斑 2:明瞭な紅斑 3:中程度から強度の紅斑 4:肉様の赤い紅斑 〈起泡力〉 前記どおり 実施例36 シャンプー組成物 単位:重量部 化合物 No.2 : 11 化合物 : 4 活性剤○ : 2 活性剤A : 3 NaCl : 2 水 :残部 計 100 (pH6.5) 本シャンプー組成物は,泡立ちが良好でしかもクリーミ
ーな泡質をもち,きしみ感の少ないものであった。-Evaluation criteria-0: No reaction (erythema) 1: Very slight erythema 2: Clear erythema 3: Moderate to strong erythema 4: Flesh-like red erythema <foaming power> As described above Example 36 Shampoo composition Unit: parts by weight Compound No. 2: 11 Compound: 4 Activator ○: 2 Activator A: 3 NaCl: 2 Water: balance 100 (pH 6.5) This shampoo composition has no lathering. It had a good and creamy foam quality with little squeaky feeling.
実施例37 シャンプー組成物 単位:重量部 化合物 No.5 : 12 化合物 : 5 活性剤A : 3 NaCl : 2 水 :残部 計 100 (pH6.5) 本シャンプー組成物は,泡立ちが良好でしかもクリーミ
ーな泡質をもち,きしみ感の少ないものであった。ま
た,洗い上がりはさっぱりした使用感を有するものであ
る。Example 37 Shampoo composition Unit: parts by weight Compound No. 5: 12 Compound: 5 Activator A: 3 NaCl: 2 water: balance 100 (pH 6.5) This shampoo composition has good foaming and is creamy. It had a foam quality and had little squeaky feeling. Also, after washing, it has a refreshing feeling of use.
実施例38〜47および比較8〜11 本発明の毛髪洗浄剤組成物および比較例の毛髪洗浄剤組
成物を調整後,速泡性および起泡性,使用性(泡立ち,
毛髪のきしみ,泡質),皮膚刺激性を試験した。その結
果を表−7に示す。Examples 38 to 47 and Comparatives 8 to 11 After preparing the hair cleansing composition of the present invention and the hair cleansing composition of Comparative Example, quick foaming property, foaming property and usability (foaming,
Hair creaking, foam quality), and skin irritation were tested. The results are shown in Table-7.
〈使用性〉 使用性は,表−3に示す組成のシャンプーを男女各10名
のパネルに実際に使用させ,使用時の「毛髪へのきし
み」「泡立ち」「泡質」につき評価した。評価は4段階
で行い,著しく良好であれば◎,良好であれば○,普通
であれば△,劣っていれば×として表示した。<Usability> The usability was evaluated for “creaking on hair”, “foaming”, and “foam quality” when the shampoo having the composition shown in Table 3 was actually applied to a panel of 10 men and women. The evaluation was carried out in four stages, and marked by ⊚ when markedly good, marked by ○, marked by Δ, and marked by ×.
〈皮膚刺激性〉,〈起泡力〉 前記どおり 実施例48 ボディーシャンプー (重量部) 化合物 No.2 :20 化合物 イ :10 ポリエチレングリコール400 :10 3,4,4′−トリクロロカルバニリド : 0.5 水 :残部 計 100 (pH6.0) 本ボディーシャンプーは,洗浄後のぬめり感がなく,泡
立ち,泡質の良好なものであった。<Skin irritation>, <Foaming power> As described above Example 48 Body shampoo (parts by weight) Compound No. 2: 20 Compound a: 10 Polyethylene glycol 400: 10 3,4,4′-Trichlorocarbanilide: 0.5 Water: The balance 100 (pH 6.0) Body shampoo The sample had no slimy feeling after washing, had foaming, and had good foam quality.
実施例49 ボディーシャンプー 化合物 No.5 : 20 化合物 ホ : 10 ジプロピレングリコール : 10 水 :残 部 計 100 (pH6.0) 本ボディーシャンプーは,洗浄後のぬめり感がなく,泡
立ち,泡質の良好なものであった。Example 49 Body Shampoo Compound No. 5: 20 Compound Ho: 10 Dipropylene glycol: 10 Water: Remainder 100 (pH 6.0) This body shampoo has no slimy feel after washing, foams and has good foam quality. It was something.
実施例50〜59および比較例13〜16 本発明の毛髪洗浄剤組成物および比較例の毛髪洗浄剤組
成物を調整後,速泡性および起泡性,使用性(泡立ち,
毛髪のきしみ,泡質),皮膚刺激性を試験した。その結
果を表−8に示す。Examples 50 to 59 and Comparative Examples 13 to 16 After preparing the hair cleansing composition of the present invention and the hair cleansing composition of Comparative Example, fast foaming property, foaming property and usability (foaming,
Hair creaking, foam quality), and skin irritation were tested. The results are shown in Table-8.
評価法は,実施例38−47および比較例8〜12に同じであ
る。The evaluation method is the same as in Examples 38-47 and Comparative Examples 8-12.
[発明の効果] 本発明の組成物は,従来のポリオキシエチレンアルキル
エーテルカルボン酸塩を含有する組成物の問題点を解決
しているため,中性〜弱酸性での速泡性,起泡性に優
れ,しかも洗浄中および洗浄後の感触が良好であるばか
りでなく,皮膚に温和な洗浄剤組成物を得ることができ
るものである。 EFFECTS OF THE INVENTION The composition of the present invention solves the problems of the conventional composition containing a polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid salt. It is possible to obtain a detergent composition which is not only excellent in feeling but also has a good feeling during and after washing, and is gentle on the skin.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 1/34 1/72 (56)参考文献 特開 昭61−21199(JP,A) 特開 昭53−104582(JP,A) 特開 平1−211521(JP,A) 特開 昭64−31900(JP,A)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C11D 1/34 1/72 (56) References JP-A-61-21199 (JP, A) JP-A 53-104582 (JP, A) JP-A 1-211521 (JP, A) JP-64-31900 (JP, A)
Claims (6)
は0または1以上,nの平均値は1〜5,Mは水素原子,ア
ルカリ金属,アルカリ土類金属,アンモニウム,低級ア
ルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオ
ンである。)で表されるエーテルカルボン酸塩(A)
で,nが0のものの含有量が3重量%〜20重量%,nが6以
上のものの含有量が5重量%〜35重量%であり,一般式 RO−(CH2CH2O)nH (2) (式中,Rは炭素数6〜25の高級アルコール残基であり,n
は0または1以上である。)で表されるアルコールの含
有量が10.0重量%以下であるエーテルカルボン酸塩含有
成分(A′)からなることを特徴とする洗浄剤組成物。1. A general formula RO- (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM (1) (wherein R is a higher alcohol residue having 6 to 25 carbon atoms, and n
Is 0 or 1 or more, the average value of n is 1 to 5, M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, a lower alkanolamine cation or a basic amino acid cation. ) Ether carboxylate (A)
In, n is content of 3 wt% to 20 wt%, n content of 6 or more of the 5 wt% to 35 wt% of one of 0, the general formula RO- (CH 2 CH 2 O) n H (2) (where R is a higher alcohol residue having 6 to 25 carbon atoms, and n
Is 0 or 1 or more. ) A detergent composition comprising an ethercarboxylic acid salt-containing component (A ') having an alcohol content of 10.0% by weight or less.
ルキル基またはアルケニル基,Mは一般式(1)と同じ,R
2は水素原子または炭素数1〜4の直鎖もしくは分枝鎖
のアルキル基,Aは炭素数2〜3のアルキレン基,1は0ま
たは1以上、mは1または2である。]の何れかで示さ
れる少なくとも一種のアニオン界面活性剤(B)を含有
し,5.0〜8.0のpHを有し、(A)の含有量が3〜40重量
%で,(A)と(B)の重量比(A)/(B)が10/1〜
1/5である請求項1記載の洗浄剤組成物。2. The following general formulas (3) to (7): [In each formula, R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, M is the same as in the general formula (1), R
2 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, 1 is 0 or 1 or more, and m is 1 or 2. ] At least one anionic surfactant (B), which has a pH of 5.0 to 8.0, a content of (A) of 3 to 40% by weight, and (A) and (B ) Weight ratio (A) / (B) is 10/1 ~
The cleaning composition according to claim 1, which is 1/5.
ルキル基またはアルケニル基,Xは−NH−,−N(CH3)
−または−N(C2H5)−で示される基または酸素原子,R
3は水素またはメチル基,Mは一般式(1)と同じ,Aは炭
素数2〜3のアルキレン基,lは0または1以上、mlは1
〜3の整数である。]の何れかで示される少なくとも一
種のアニオン界面活性剤(C)を含有し,5.0〜8.0のpH
を有し,(A)の含有量が3〜40重量%で,(A)と
(C)の重量比(A)/(C)が10/1〜1/5である請求
項1記載の洗浄剤組成物。3. The following general formulas (8) to (12): [In each formula, R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, X is -NH-, -N (CH 3 )
-Or-a group or oxygen atom represented by N (C 2 H 5 )-, R
3 is hydrogen or a methyl group, M is the same as in the general formula (1), A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, l is 0 or 1 or more, and ml is 1
Is an integer of ˜3. ] At least one anionic surfactant (C), which has a pH of 5.0 to 8.0
The content of (A) is 3 to 40% by weight, and the weight ratio (A) / (C) of (A) and (C) is 10/1 to 1/5. Cleaning composition.
(D)を含有し,5.0〜8.0のpHを有し,(A′)の含有
量が3〜40重量%,(A′)と(D)の重量比が10/1〜
1/5である請求項1記載の洗浄剤組成物。4. One or more kinds of amphoteric surfactant (D), having a pH of 5.0 to 8.0, a content of (A ') of 3 to 40% by weight, and a content of (A'). Weight ratio of (D) is from 10/1
The cleaning composition according to claim 1, which is 1/5.
の存在下,高級アルコールにエチレンオキサイドを付加
したものをカルボキシメチル化したものである請求項1
〜4のいずれか記載の洗浄剤組成物。5. The ether carboxylate (A) is obtained by carboxymethylating a higher alcohol to which ethylene oxide is added in the presence of a Lewis acid.
The cleaning composition according to any one of 1 to 4.
量%以下の高級アルコール残基である請求項1〜5のい
ずれか記載の洗浄剤組成物。6. The cleaning composition according to claim 1, wherein R is a higher alcohol residue having a linearity of 50% by weight or less, which is obtained by an oxo method.
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