JP2005146014A

JP2005146014A - 低温安定性の改善されたアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物、及びこれを含有する洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2005146014A
Application number: JP2003381473A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Murayama; 智洋村山
Original assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 2003-11-11
Filing date: 2003-11-11
Publication date: 2005-06-09

Abstract

【課題】２０℃において安定な液状を示し、各種界面活性剤に良好な混合安定性を示す組成物の提供。
【解決手段】下記一般式（１）、（２）、（３）の化合物を含有し、式（１）と式（２）の化合物の混合質量比が９／１〜４／６であり、式（１）、（２）の化合物の合計含有量が５０質量％以上のアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物及びそれを含む洗浄剤組成物。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、２０℃で液状であり、かつハンドリング性に優れていて洗浄剤基剤、化粧料基剤等として有用なアルキルアルキレングリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物、及びこれを含有する液体洗浄剤組成物に関するものである。

アルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物は、特にこれをサルフェート型アニオン性界面活性剤に配合したとき、脂肪酸アルカノールアミドを上回る増粘性、増泡性、及び起泡安定化を示すことが、例えば特開２００３−９６４３５号公報（特許文献１）などにより知られている。

一方、アルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物を製造するための方法として、エポキシ化合物を開環する方法が、例えば米国特許第４０８６２７９号（特許文献２）、ＪＡＯＣＳ，６６（１），１４６（１９８９）（非特許文献１）、特開平５−２０２１０８号（特許文献３）、及び特開平１１−３１５０４３号（特許文献４）などにより知られている。

これらの製造方法においては、その反応触媒としてフッ素化ホウ素エーテル錯体、アルミナ触媒、ジルコニア触媒等の酸性触媒、或は金属ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性触媒が使用されている。

塩基性触媒を使用した場合には、下記一般式（４）：

［但し式（４）おいて、Ｒ²は６〜１６個の炭素原子を含むアルキル基またはアルケニル基を表し、［Ｘ¹］は、２〜６個の炭素原子を含む、ｎ¹価の脂肪族基を表し、ｎは、Ｘ¹基の炭素原子数を越えない２〜６の整数を表す〕
で示される化合物の生成が優先し、一般式（４）の化合物は高融点を有し２０℃で固体であるため、これを界面活性剤の用途に用いるときにハンドリング性が悪く、更に配合物の低温保存時にも白濁や結晶析出を起こすなどの問題が見られた。

一方、酸触媒を使用する反応においては、下記一般式（５）：

［但し式（５）において、Ｒ²，Ｘ¹，ｎ¹は前記に同じ
で示される化合物が目的化合物に優先して生成し、この式（６）の化合物は２０℃で液状であるため、得られるアルキルグリコール多価アルコールエーテル混合物は、塩基触媒を使用した場合より低融点を示す、しかし一般式（５）示される化合物のみを選択的に製造することは困難で、一般式（４）の化合物が混在する。この式（４）の化合物は、２０℃でも結晶として析出するため、酸触媒を用いて製造された生成物を、実際に洗浄剤などに配合する場合には一度加熱して均一溶解してから使用する必要があり、時間的にもエネルギー的にもコストがかかるという問題が見られた。

上記式（４）及び（５）の化合物において、
アルキル基（Ｒ²）の鎖長を短くすることで化合物の融点を低下させ、ハンドリング性の向上を図ることは可能であるが、この場合、得られた生成物を液体洗浄剤として使用した場合に前述の増粘性や、増泡性、起泡安定化などの、アルキルグリコール多価アルコールエーテルに求められる性能が実質的には失われてしまうという問題点がある。
また、Ｒ²基に不飽和、分枝鎖炭化水素基を導入して、得られる化合物の融点を低下させる手段も考えられるが、これらの導入すべき基に対応するエポキシ化合物の入手が困難で、産業上の利用は難しい。
したがって、２０℃で液状でありハンドリング性に優れ、なおかつ液体洗浄剤として使用した際に優れた増粘性、増泡性、起泡安定化を示すアルキルグリコール多価アルコールエーテルの開発が望まれていた。

特開２００３−９６４３５号公報米国特許第４０８６２７９号特開平５−２０２１０８号公報特開平１１−３１５０４３号公報ＪＡＯＣＳ，６６（１），１４６（１９８９）．

本発明は、20℃において液状であって、ハンドリング性に優れ、かつ液体洗浄剤の成分として使用した際に優れた増粘性、増泡性、及び起泡安定化を示すアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物およびこれを含有する液体洗浄剤組成物を提供しようとするものである。

本発明のアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物は、
下記一般式（１）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物と、

［但し式（１）において、Ｘは２〜６個の炭素原子を有するｎ価の脂肪族基を表し、ｎは前記Ｘ基の炭素原子数を超えない２〜６の整数を表す。］
下記一般式（２）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物と、

［但し、式（２）において、Ｙは２〜６個の炭素原子を有するｍ価の脂肪族基を表し、ｍは前記Ｙ基の炭素原子数を超えない２〜６の整数を表す。］
及び一般式（３）により表される脂肪族多価アルコールエーテル化合物と、

［但し、式（３）において、Ｒ^１は１０〜１２個の炭素原子を含むアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｚは、２〜６個の炭素原子を有するｋ価の脂肪族基を表し、ｋはＺ基の炭素原子数を超えない２〜６の整数を表す。］
を含み、前記一般式（１）の化合物と前記一般式（２）の化合物との混合質量比率が９：１から４：６であり、且つ一般式（１）と一般式（２）の合計質量の、一般式（１）、（２）及び（３）の化合物の合計質量に対する比が５０質量％以上であることを特徴とするものである。
本発明のアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物の前記一般式（１）、（２）及び（３）において、−Ｏ−〔Ｘ〕−（ＯＨ）_n-1基、−Ｏ−〔Ｙ〕−（ＯＨ）_m-1基及び−Ｏ−〔Ｚ〕−（ＯＨ）_k-1基が、それぞれ互に独立に、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール残基から選ばれることが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は前記本発明の界面活性剤組成物０．１〜１０質量％と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも1種からなり、前記請求項１に記載の界面活性剤組成物とは異なる界面活性剤５〜９５重量％とからなる混合物、ならびに水を含有することを特徴とするものである。

本発明により、温度２０℃において液状であってハンドリング性に優れ、かつ、液体洗浄剤に使用したときに、優れた増粘性、増泡性及び起泡安定性を示すアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物及びそれを含有する液体洗浄剤を提供することが可能になった。

本発明アルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物の特徴は、前記一般式（１）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル型界面活性剤化合物と、前記一般式（２）で示されるアルキルアルキレングリコール多価アルコールエーテル型界面活性剤化合物と、前記一般式（３）で表される化合物とを含み、かつ、前記一般式（１）及び（２）の界面活性剤化合物が、混合質量比率が９：１から４：６で存在することにある。
先に述べたように、エポキシアルカンと多価アルコールとを酸性触媒下で縮合した場合でも前記一般式(５)により表され即ち、本発明における一般式（１）及び一般式（２）に対応する基本骨格を有するアルキルグリコール多価アルコールエーテル以外に、前記一般式（４）によりで示されるアルキルアルキレングリコール多価アルコールエーテルが生成する。従って、本発明アルキルアルキレングリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物は、一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物の合計質量が本発明アルキルアルキレングリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物の５０質量％以上になるように合成されるが、他の成分としては一般式（３）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物が含有されていることを包含する。

一般式（１）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル型界面活性剤と一般式（２）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル型界面活性剤を、別々に酸触媒下で合成して、本発明の混合比率で混合しても良いし、一般式（１）化合物の原料として１，２−エポキシドデカンを用い、及び一般式（２）化合物の原料として１，２−エポキシテトラデカンを、本発明組成物の混合比率に対応する混合比率で予め混合した後、多価アルコールとの縮合反応を行い本発明アルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物を得ることができる。

本発明において使用される一般式（３）のアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物の原料として用いられる１，２−エポキシアルカンとしては、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカンなどから選ばれる１種または２種以上の混合物が挙げられる。

本発明の組成物において使用される一般式（１）の化合物と、一般式（２）の化合物との混合割合は９：１〜４：６であることが好ましく、８．５：1．５〜５：５であることが特に好ましい。この混合割合が９：１より高くなると得られる組成物の融点の低下が不十分で、２０℃で結晶析出するなどハンドリング性の改善が不十分になる。また、それが４：６より低くなると、得られる組成物のハンドリング性の改善はなされるが、他の界面活性剤との配合時における増粘性、増泡性、泡安定化の効果が不十分となる。

本発明の一般式（１）、（２）及び（３）のアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物中の、−Ｏ−〔Ｘ〕−（ＯＨ）_n-1基、−Ｏ−〔Ｙ〕−（ＯＨ）_m-1基及び−Ｏ−〔Ｚ〕−（ＯＨ）_k-1基を形成するための原料多価アルコールは、それぞれ、他から独立にエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール類、アラビノース、リボース、キシロース、グルコース、ガラクトース、フルクトース、マンノース、等の単糖類から選ぶことができる。更に、この中でも得られるアルキルグリコール多価アルコールエーテルのハンドリング性、増粘性、増泡性、泡安定化の効果の点から、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオールから選ばれた１種以上を使用することが特に好ましい。

本発明のアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物を洗浄剤・化粧料等に配合する場合の配合量には特に限定はないが、通常０．１〜１０重量％であり、特に０．５〜８重量％であることが好ましい。

本発明のアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤のうちから選ばれ、本発明の前記界面活性剤組成物とは異なる少なくとも１種と組み合わせて、洗浄剤組成物として使用することができる。

本発明の洗浄剤組成物用アニオン性界面活性剤としては、通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられるアニオン性界面活性剤のすべてを適用することができる。このようなアニオン性界面活性剤を例示すれば、脂肪酸セッケン、たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン；エーテルカルボン酸、例えばＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸塩、ＰＯＰ・ＰＯＥエーテルミリスチン酸塩；高級アルキル硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン；アルキルエーテル硫酸エステル塩、たとえばＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム；Ｎ−アシルアミノ酸塩、たとえばラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル-β-アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、たとえばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム；リン酸エステル塩、たとえばPOEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸、POEラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩、たとえば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム；アルキルベンゼンスルホン酸塩、たとえば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカゼインナトリウムなどが挙げられ、さらにアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、脂肪酸アミドエーテル硫酸エステル塩、アシルイセチオン酸塩、スルホコハク酸塩等の硫酸エステル塩型またはスルホン酸塩型界面活性剤、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルイミノジ酢酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のカルボン酸型界面活性剤などが挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。これらの中でも、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が安価でありコスト的に有利に起泡性を増強できる点で好ましく、使用感の面を重視するのであればＮ−アシルアミノ酸塩が特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物用カチオン性界面活性剤としては通常のシャンプー、リンス、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられるカチオン性界面活性剤のすべてを適用することができる。これらのカチオン性界面剤を例示すれば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩；ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等のアミドアミン塩型カチオン性界面活性剤；ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩；４級窒素含有カチオン性高分子化合物；及び下記一般式（６）（７）で表されるＬ−アルギニン誘導体等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。

(式中R³及びR⁴はそれぞれ互に独立に7〜21個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を表し、A^-はアニオンを表す。)

また、前記4級窒素含有カチオン性高分子化合物としては、高分子鎖に結合したアンモニウム基を含むものであり、これらを例示するならばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、及びカチオン化グアーガム誘導体等が挙げられ、その1種以上を用いることができる。この中でも特にカチオン化セルロース誘導体が使用感の面から好ましい。

本発明の洗浄剤組成物用非イオン性界面活性剤としては、通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられる非イオン性界面活性剤のすべてを適用することができ、これらを例示すれば、グリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸POEグリセリル、モノオレイン酸POEグリセリル；ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル；ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸POEソルビタン、トリステアリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタン；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸POEソルビット、テトラオレイン酸POEソルビット；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール；さらに例えばプロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノミリスチン酸エステル等のプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類；例えばグリセリンモノドデシルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル、グリセリンモノステアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノドデシルエーテル等のアルキル多価アルコールエーテル類；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、たとえばPOEラウリルエーテル、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、たとえばPOE・POPセチルエーテル、POE・POPデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、POEノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、POE分鎖オクチルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルアミン類、たとえばPOEステアリルアミン、POEオレイルアミン；脂肪酸アルカノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド；アシルメチルグルカミド類、たとえばラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド；その他アセチレングリコール、POEアセチレングリコール、POEラノリン、POEラノリンアルコール、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POEフィトステロール、POEコレスタノール、POEノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられ、これらの1種以上を用いることができる。

本発明の洗浄剤組成物に使用することができる両性界面活性剤としては、通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられる両性界面活性剤のすべてを適用することができ、これらを例示すれば、Ｎ−アルキル酢酸ベタイン、Ｎ−アルキルヒドロキシスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのベタイン型；スルホベタイン型両性界面活性剤、及びアミドアミン型両性界面活性剤が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。これらの中でも、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤を用いることが好ましい。
これら両性界面活性剤製造時における両性化反応はアルカリの存在下に進行するもので、副生物としての塩類の生成が不可避である。この塩の種類は反応時に使用されるアルカリの種類に対応し、例えばアルカリとして苛性ソーダを用いた場合には食塩が生成する。本発明の組成物に用いるときにはこの食塩を含んだまま使用することもできるが、高分子化合物を添加する場合等必要に応じてこの塩を除去したものを使用することができる。塩を除去する方法としては公知の方法、例えば逆浸透膜処理法や、電気透析法などが挙げられるがコストの点から考えると逆浸透膜処理法が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物に用いられるアミドアミン型両性界面活性剤とは、下記一般式（８）で表されるイミダゾリン化合物：

(式（８）中R⁵は9〜19個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を表す。)と下記一般式(９)により表されるクロロ酢酸塩：
(式中Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基あるいはアルカノールアミンまたは低級脂肪族の陽イオン残基を表す。)
との反応で生成する化合物であって、その主生成物は、下記一般式（１０）

(式中R⁵、Mは前記定義に同じ)
で示される。
上記の反応はアルカリの存在下に進行するもので、副生物としての塩類の生成が不可避である。この塩の種類は反応時に使用されるアルカリの種類に対応し、例えばアルカリとして苛性ソーダを用いた場合には食塩が生成する。この生成物を本発明の洗浄剤組成物に用いるときには必要に応じてこの塩を除去したものを使用することができる。塩を除去する方法としては公知の方法、例えば逆浸透膜処理法や、電気透析法などが挙げられるがコストの点から考えると逆浸透膜処理法が好ましい。
本発明ではこれら両性界面活性剤のうちの任意の1種、または2種以上を選んで使用することができる。

本発明の洗浄剤組成物に使用することができる半極性性界面活性剤としては、通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられる半極性界面活性剤のすべてを適用することができ、これらを例示すれば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。これらの中でもラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。

本発明の界面活性剤組成物を化粧料に配合する場合には、本発明の効果を損ねない範囲で、必要に応じて化粧料成分として一般的に使用されているその他の界面活性剤、油分、保湿剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、パール化剤、酸化防止剤、防腐剤、ふけ防止剤、色素、香料、アニオン性ポリマー、シリコーン誘導体等と配合することができ、クリーム、化粧水、化粧乳液、口紅、ファンデーション、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、コンディショニングブロー剤等とすることができる。

実施例
以下に実施例を挙げ、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

製造例１
ラウリルグリコールヒドロキシプロピルエーテル（１a）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながら７５％硫酸０．６ｇ（０．００４５ｍｏｌ）を添加した。１５分間攪拌後、１，２−プロパンジオール３４２．４ｇ(４．５０ｍｏｌ)を添加し、８０℃に昇温した。その後１６時間８０〜８５℃に保ち反応を行った。ガスクロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認し、反応液を粉末水酸化マグネシウム０．３ｇ（０．００４ｍｏｌ）を添加し、１時間攪拌して反応液を中和した。過剰の１，２−プロパンジオールを減圧留去後、析出している結晶を濾別し、ラウリルグリコールヒドロキシプロピルエーテル（１a）３９５．４ｇ(収率９９．５％)が得られた。

製造例２
ミリスチルグリコールヒドロキシプロピルエーテル（２a）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に１，２−エポキシテトラドデカン３１８．６ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながら７５％硫酸０．６ｇ（０．００４５ｍｏｌ）を添加した。１５分間攪拌後、１，２−プロパンジオール３４２．４ｇ(４．５０ｍｏｌ)を添加し、８０℃に昇温した。その後１６時間８０〜８５℃に保ち反応を行った。ガスクロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認し、反応液を粉末水酸化マグネシウム０．３ｇ（０．００４ｍｏｌ）を添加し、１時間攪拌して反応液を中和した。過剰の１，２−プロパンジオールを減圧留去後、析出している結晶を濾別し、ミリスチルグリコールヒドロキシプロピルエーテル（２a）４２９．２ｇ(収率９９．２％)が得られた。
〔実施例１〜４及び比較例１〜３〕

実施例１〜４及び比較例１〜３の各々において、製造例１、及び２で製造した化合物を、表１に記載の混合割合で混合した。この混合物の２０℃における性状を表１に示す。

〔実施例５〜１２及び比較例４〜９〕

実施例５〜１２及び比較例４〜９の各々において、表1に示した実施例１〜４、及び比較例１〜３の混合物について、これをポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）に、表２に記載の質量割合で配合し、得られた組成物の下記の項目の性能を評価をした。

（１）増粘性効果（粘度測定）
TOKIMEC社製Ｂ型回転粘度計ｍｏｄｅｌＢ８Ｍ
測定温度２５度
（２）低温安定性
増粘性試験で試作した各サンプルを−５℃で3日間静置したのち、サンプルを取りだし状態観察した。その結果を下記の２段階に評価した。
× 白濁、結晶析出のあったもの
○ 透明な溶液形態を保持しているもの

（３）起泡力
各配合サンプル中の溶質固形分が０．２５重量％となるように蒸留水で希釈し、４０度の恒温状態におけるロスマイルス起泡力を測定した。
（４）使用感試験（泡質、総合評価）
各洗浄剤剤サンプルについて、パネラー１０名により、手洗いによる使用試験を行い、
使用時の泡立ち（泡のボリューム）、泡質（泡の形状、コシの強さ、泡質のクリーミィさ）、すすぎ時の感触（すすぎやすさ、ヌルつき）、及び総合使用感（手洗い後のつっぱり感を含めた総合評価）について１０名の検査員により官能試験を行った。評価は表２の比較例４の組成物の性能を標準３点とし、１〜５点の５段階に相対評価し、評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５以上の場合を非常に良好（◎）
４．５〜３．５の場合を良好（○）
３．５〜３．０の場合を普通（△）、
３．０以下の場合を不良（×）
とした。
評価結果を表２に示す。

表１及び２より明らかなように、実施例１〜４に示したアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物組成物は、比較例１に示した単一鎖長のラウリルグリコール多価アルコールエーテル組成物と比較して融点が低く、ハンドリング性に優れ、他界面活性剤との配合時における増粘効果、増泡効果を低下すること無く、更に泡質をコシがありクリーミィーに改善する効果を示す優れた使用感を示した。
〔実施例１３〕（洗浄剤組成物（１））

下記質量組成の殺菌ハンドソープを調製した。
ラウリン酸５．５％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％溶液３．０％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル酢酸３０％水溶液３．０％
塩化ベンザルコニウム５０％溶液１．０％
塩化ベンゼトニウム５０％溶液０．５％
実施例１の組成物２．０％
Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−エチレンジアミンナトリウム塩９．５％
トリエタノールアミンｐＨ＝７．８とする量
グリセリン３．０％
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたハンドソープ組成物は豊かな泡立ち及び、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いを有していた。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例１４〕（洗浄剤組成物（２））

下記質量組成のパール光沢ボディシャンプーを調製した。
ヤシ脂肪酸カリウム塩４．０％
ラウリン酸アミドプロピルベタイン３０％溶液１５．０％
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム２５％溶液２０．０％
ラウロイル−Ｎ−メチル−・−アラニンナトリウム３０％溶液１０．０％
実施例２の組成物３．０％
エチレングリコールジステアレート２．０％
グリセリン３．０％
クエン酸ｐＨ＝７．５とする量
ＥＤＴＡ・２ナトリウム０．２％
メチルパラベン０．２％
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたボディシャンプー組成物は豊かな泡立ち及びさっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例１５〕（洗浄剤組成物（３））

下記質量組成のパール光沢ボディシャンプーを調製した。
ラウリン酸６．０％
ミリスチン酸８．０％
パルミチン酸２．０％
水酸化カリウム４８％水溶液８．１％
ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン３０％溶液１０．０％
ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム３０％溶液５．０％
実施例３の組成物３．０％
ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム塩３０％溶液１．６％
グリセリン５．０％
エチレングリコールジステアレート２．０％
ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．２％
ＥＤＴＡ・４ナトリウム０．２％
メチルパラベン０．２％
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたボディシャンプー組成物は豊かな泡立ちで、さっぱりとした洗いあがりであり、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例１６〕（洗浄剤組成物（４））

下記質量組成の弱酸性ボディシャンプーを調製した。
ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン３０％溶液３３．０％
ラウロイル−Ｎ−メチル−・−アラニンカリウム３０％溶液６．７％
ラウロイル加水分解シルクペプチドナトリウム塩２０％溶液５．０％
ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン３０％溶液１０．０％
ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム塩１．０％
実施例２の組成物３．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム０．２％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
クエン酸ｐＨ＝５．２となる量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたボディシャンプー組成物は豊かな泡立ち、及びさっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例１７〕（洗浄剤組成物（５））

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％溶液２６．７％
ラウロイル−Ｎ−メチル−・−アラニンナトリウム３０％溶液１８．７％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン３０％溶液８．０％
実施例３の組成物２．０％
カチオン化セルロース０．５％
ピロクトンオラミン０．８％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム０．２％
クエン酸ｐＨ＝６．２となる量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例１８〕（洗浄剤組成物（６））

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩２５％液３０．０％
ラウロイル−Ｎ−メチル−・−アラニンナトリウム３０％溶液１０．０％
ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン３０％溶液３．３％
ラウロイル加水分解シルクペプチドナトリウム塩２０％溶液２．５％
ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン３０％溶液（脱塩品）
１０．０％
実施例２の組成物２．０％
ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル０．２％
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド０．２％
ジメチコンコポリオール０．２％
カチオン化セルロース０．２％
ＥＤＴＡ・２Ｎａ０．２％
メチルパラベン０．２％
ピロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝５．４とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例１９〕

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％液１０．０％
ベヘニルアルコール０．８％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩２５％液５２．０％
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル］
−Ｌ−アルギニン塩酸塩６０％液０．３％
実施例４の組成物２．０％
カチオン化セルロース０．３％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸６０％液０．５％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝６．０とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２０〕

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％液１１．７％
ステアリルアルコール０．４％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩２５％液２８．０％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン３０％液（脱塩品）
１１．７％
実施例３の組成物１．０％
カチオン化セルロース０．３％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸６０％液０．２％
クエン酸０．３％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝６．２とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２１〕

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％液１１．７％
ステアリルアルコール０．４％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩２５％液２８．０％
Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−エチレンジアミンナトリウム塩３０％液（脱塩品）１１．７％
実施例１の組成物１．５％
カチオン化セルロース０．３％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸６０％液０．２％
クエン酸０．６％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝６．２とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２２〕

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％液１３．３％
ステアリルアルコール０．４％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩２５％液４０．０％
ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル１．５％
実施例２の組成物１．０％
ポリエーテル変性シリコーン０．３％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸６０％液０．２％
食塩０．３％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝６．０とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２３〕

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％液２６．７％
ステアリルアルコール０．３％
ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム３０％液１８．７％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン３０％液８．０％
実施例４の組成物２．０％
１，３−ブタンジオール２．０％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸６０％液０．３％
クエン酸０．６％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝６．２とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、さっぱりとした洗いあがりを示し、乾燥後もしっとりとした風合いであった。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２４〕

下記質量組成のシャンプーを調製した。
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％液１６．７％
セタノール０．３％
ラウロイル−Ｎ−メチル−・−アラニンナトリウム３０％液３３．３％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン３０％液（脱塩品）
６．７％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム５０％液０．３％
実施例４の組成物２．０％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸６０％液０．２％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝６．２とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。得られたシャンプー組成物は、非常にきめ細かい豊かな泡立ちを示し、すすぎ時のきしみがなく、乾燥後も、しっとりとしたつるつるとした感触を示した。−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２５〕

下記質量組成の弱酸性高粘度ジェル状洗顔剤を調製した。
弱酸性高粘度ジェル状洗顔剤の組成
ラウロイル−Ｎ−メチル−・−アラニンナトリウム３０％溶液９．６％
ミリストイル−Ｎ−メチル−・−アラニンナトリウム３０％溶液４６．１％
ラウリン酸アミドプロピルベタイン３０％溶液３０．０％
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド３０％溶液６．７％
実施例３の組成物３．０％
グルチルリチン酸ジカリウム０．２％
クエン酸ｐＨ＝６．０とする量
精製水全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この洗顔剤組成物を−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２６〕

下記質量組成のペースト状洗顔剤を調製した。
ラウリン酸７．６％
ミリスチン酸１３．７％
パルミチン酸３．１％
ステアリン酸２．２％
水酸化カリウム４８％水溶液１１．７％
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド３０％溶液１０．０％
実施例２の組成物２．０％
グリセリン２０．０％
エチレングリコールジステアレート２．０％
ＥＤＴＡ・４ナトリウム０．２％
メチルパラベン０．２％
プロピルパラベン０．１％
香料０．１％
クエン酸ｐＨ＝６．０とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この洗顔剤組成物を−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。
〔実施例２７〕

下記質量組成の弱酸性濃縮型台所洗剤を調製した。
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム７０％溶液１４．３％
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド３０％溶液３３．３％
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド１５．０％
ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル８．０％
実施例１の組成物２．０％
ヒドロキシエタンジホスホン酸６０％溶液０．８％
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１．０％
エタノール５．０％
ジプロピレングリコール５．０％
クエン酸ｐＨ＝６．５とする量
精製水全量を１００％とする量

上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この濃縮台所洗剤組成物を−５℃・３日間保存したところ、外観に変化は見られなかった。

本発明のアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物は、常温（２０℃）において液状であって、ハンドリング性が良好であり、各種界面活性剤に対して優れた増粘性、増泡性、及び起泡安定性を示し、従って、本発明の界面活性剤組成物を含む、化粧料及び洗浄剤組成物は、安定な液体組成物を形成し、特にこれを含有する洗浄剤組成物は実用性の優れたものである。

Claims

下記一般式（１）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物と、

［但し式（１）において、Ｘは２〜６個の炭素原子を有するｎ価の脂肪族基を表し、ｎは前記Ｘ基の炭素原子数を超えない２〜６の整数を表す。］
下記一般式（２）で示されるアルキルグリコール多価アルコールエーテル化合物と、

［但し、式（２）において、Ｙは２〜６個の炭素原子を有するｍ価の脂肪族基を表し、ｍは前記Ｙ基の炭素原子数を超えない２〜６の整数を表す。］
及び一般式（３）により表される脂肪族多価アルコールエーテル化合物と、

［但し、式（３）において、Ｒ^１は１０又は１２個の炭素原子を含むアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｚは、２〜６個の炭素原子を有するｋ価の脂肪族基を表し、ｋはＺ基の炭素原子数を超えない２〜６の整数を表す。］
を含み、前記一般式（１）の化合物と前記一般式（２）の化合物との混合質量比率が９：１から４：６であり、且つ一般式（１）と一般式（２）の合計質量の、一般式（１）、（２）及び（３）の化合物の合計質量に対する比が５０質量％以上であることを特徴とするアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物。
前記一般式（１）、（２）及び（３）において、−Ｏ−〔Ｘ〕−（ＯＨ）_n-1基、−Ｏ−〔Ｙ〕−（ＯＨ）_m-1基及び−Ｏ−〔Ｚ〕−（ＯＨ）_k-1基が、それぞれ互に独立に、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール残基から選ばれる、請求項１に記載のアルキルグリコール多価アルコールエーテル含有界面活性剤組成物。
請求項１記載の界面活性剤組成物０．１〜１０質量％と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも1種からなり、前記請求項１に記載の界面活性剤組成物とは異なる界面活性剤５〜９５重量％とからなる混合物、ならびに水を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。