JP5465911B2 - 皮膚洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、皮膚洗浄剤に関する。

従来、皮膚洗浄剤には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸塩、エーテルカルボン酸塩、高級脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤が用いられているが、すすぎ時のぬるつきが問題となっていた。この問題に対し、特定のカチオンポリマーを組み合わせることにより、すすぎ時のぬるつきを改善し、さっぱりとした使用感が得られる洗浄剤組成物が検討されている（特許文献１）。

しかしながら、カチオンポリマーを配合した場合、温度の変化で洗浄剤の粘度が大きく変化することが知られている。夏季の使用と冬季の使用において、その粘度変化は大きく、使用者に違和感さえも引き起こす場合がある。特にポンプフォーマー容器を用いた製剤においては、粘度の上昇により綺麗な泡状に吐出できないといった問題や、使用後にメッシュが乾燥すると目詰まりをおこすといった問題があった。

一方、温度による粘度変化に対応する手法として、塩を添加する方法が知られている（特許文献２）。塩を含有することにより、低温での粘度上昇を抑制することはできるが、クリーミーな泡質を得ることが難しいという問題があった。

特開２００８−２８５４７９号公報 特開平８−１４３８９９号公報

本発明は、洗浄時のすすぎ時にぬるつかず、さっぱりとした使用感が得られ、クリーミーな泡質の皮膚洗浄剤を提供することにある。

本発明者らは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸を特定の塩基で中和し、他の界面活性剤と組み合わせることにより、上記の課題を解決した皮膚洗浄剤が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）（ａ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、
（ａ２）アルギニン、及び
（ａ３）アルカリ金属水酸化物
を含み、（ａ１）が、（ａ２）及び（ａ３）を含む中和剤で中和され、中和度が０．７〜１．０である界面活性剤 ０．１〜２０質量％、
（Ｂ）（Ａ）を除く界面活性剤 ０．０５〜１０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤を提供するものである。

本発明の皮膚洗浄剤は、クリーミーな泡質であり、洗浄時のすすぎ時にぬるつかず、さっぱりとした使用感が得られるものである。更には、フォーマー容器に充填して使用した場合には、メッシュが詰まりにくく、温度による粘度変化も少ないため、良好な泡特性を有するものである。

本発明で用いられる成分（Ａ）は、（ａ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸を、（ａ２）アルギニン及び（ａ３）アルカリ金属水酸化物で中和し、（ａ１）の中和度が０．７〜１．０の界面活性剤である。
（ａ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸としては、次式で表されるものが好ましい。

（式中、Ｒ¹は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは平均で０．５〜１０の数を示す）

式中、Ｒ¹としては、特に炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｍは、０．５〜１０であるが、特に１〜６であるのが好ましい。

（ａ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸の中和剤として、（ａ２）アルギニンと（ａ３）アルカリ金属水酸化物が用いられる。（ａ３）のアルカリ金属水酸化物において、アルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが挙げられ、使用の際には、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物を用い、（ａ１）を中和する。（ａ３）アルカリ金属水酸化物としては、水性の洗浄剤として用いる点から、特に水酸化カリウムが好ましい

（ａ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸の中和は、（ａ２）アルギニンと（ａ３）アルカリ金属水酸化物を用い、水溶液中で行われる。（ａ１）の中和度は、中和剤のモル比で０．７〜１．０等量、好ましくは、０．９５〜１．０になるように設定される。このように設定することで、良好な泡質の泡が得られる。なお、（ａ１）は、一部が有機アミン等の他の塩基で中和されていても良い。

また、（ａ１）を中和するアルギニンイオンとアルカリ金属イオンのモル比は、良好なすすぎ性と低温において粘度変化が少ないという性質を両立し、特に成分（Ｂ）に高級脂肪酸塩を用いるとき、メッシュが詰まりにくいという観点から、アルギニンイオン：アルカリ金属イオン＝５：９５〜８５：１５が好ましく、特に１５：８５〜４０：６０になるように用いるのがより好ましい。

成分（Ａ）は、全組成中に０．１〜２０質量％含有され、好ましくは、０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜４質量％含有される。この範囲内であれば、泡のすべりとすすぎ時のぬるつきのなさ、さっぱり感を両立する点で特に優れる。

本発明で用いる成分（Ｂ）は、（Ａ）を除く界面活性剤である。成分（Ｂ）の界面活性剤としては、（Ｄ）アニオン界面活性剤、（Ｅ）両性界面活性剤、（Ｆ）非イオン界面活性剤が挙げられ、特に、（Ｄ）アニオン界面活性剤を含むことが好ましい。

（Ｄ）アニオン界面活性剤としては、親水基として、硫酸基、亜硫酸基、カルボキシル基、リン酸基を有するものが挙げられる。具体的には、直鎖、又は分岐鎖を有するアルキル基の炭素数が１２〜１８であるアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、高級脂肪酸塩などが挙げられる。これらの中で、泡性能の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩が好ましく、更には、すすぎ時の感触の点から、高級脂肪酸塩が好ましい。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、次式で表されるものが好ましい。

（式中、Ｒ²は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で０．５〜５の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）

式中、Ｒ²としては、特に炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎは、０．５〜５であるが、特に１〜４であるのが好ましい。
また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。

また、高級脂肪酸塩としては、次式で表されるものが好ましい。

（式中、Ｒ³は炭素数１１〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）

式中、Ｒ³としては、特に炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。

より具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸が好ましい。また、これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。

成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤は、全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１５質量％、更に３〜１０質量％含有するのが、すすぎ時のぬるつきのなさ、さっぱり感に優れるので好ましい。

（Ｅ）両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が好ましく、特に、アルキルヒドロキシスルホベタインが好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、更に、ＩＮＣＩ名としてラウリルヒドロキシスタイン（１−ドデカアンモニウム、Ｎ−（２−ヒドロキシ-３−スルホプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル分子内塩）が好ましい。

成分（Ｅ）の両性界面活性剤としては、皮膚洗浄中にへたらない、持続する泡を得るため、全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％、更に１〜５質量％含有するのが好ましい。

（Ｆ）非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。

成分（Ｆ）の非イオン界面活性剤は、全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％、更に０．５〜２質量％含有するのが、良好な泡が得られるとともに、すすぎ時のぬるつきのなさ、さっぱり感に優れるので好ましい。

成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、成分（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）を組み合わせて用いることもできる。成分（Ｂ）は、起泡性、泡の持続性、泡質の改善、洗浄性の観点から、全組成中に合計で０．１〜２０質量％、特に３〜１５質量％、更に６〜１０質量％含有するのが好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤は、更に、（Ｇ）ＩＯＢ値が１〜２の多価アルコールを含有することができ、低温での粘度上昇を抑制し、ポンプフォーマーで使用した場合に、メッシュで固まるのを防止する効果が得られるので好ましい。
ここで、ＩＯＢ値とは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域 Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づいて求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を表わすもので、次式により求められる。

成分（Ｇ）のＩＯＢ値が１〜２の多価アルコールとしては、エチルジグリコール（ＩＯＢ；１．２）、ジプロピレングリコール（ＩＯＢ；１．８）、ＰＰＧ−９ジグリセリル（ＩＯＢ；１．１）、ヘキシレングリコール（ＩＯＢ；１．８）、ペンチレングリコール（ＩＯＢ；２．０）等が挙げられ、中でも、エチルジグリコール（ＩＯＢ；１．２）、ジプロピレングリコール（ＩＯＢ；１．８）が好ましい。

成分（Ｇ）は、全組成中に１〜１０質量％、特に２〜６質量％、更に３〜４質量％含有するのが好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤は、（Ｃ）水を含有する。水は、全組成中に４０〜９０質量％、更に５０〜８０質量％含有するのが好ましい。

従来の皮膚洗浄剤は、アニオン界面活性剤や、両性界面活性剤を中心に組み立てられてきた。しかし、これらの皮膚洗浄剤は、すすぎ時のぬるつきが問題となっていた。本発明では、（ａ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸を、（ａ２）アルギニンと（ａ３）アルカリ金属水酸化物を含む中和剤で中和することにより、従来の界面活性剤で発生する、すすぎ時のぬるつきと低温における粘度変化を同時に抑制することができる。特に、本発明の皮膚洗浄剤は、成分（Ａ）の（ａ１）と成分（Ｂ）の界面活性剤との質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：５〜１０：１であるのが好ましく、更には、１：３〜１：１であるのが、泡性能とすすぎ時のぬるつきの抑制を両立する点から好ましい。なお、成分（Ｂ）の質量は、成分（Ｂ）が成分（Ｄ）アニオン界面活性剤である場合は、イオン対である陽イオンを除いた界面活性剤の本質部分に相当する質量を示し、成分（Ｂ）が成分（Ｅ）両性界面活性剤である場合は、イオン対である陽イオンと陰イオンを除いた界面活性剤の本質部分に相当する質量を示す。

また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合水溶液に、成分（Ｇ）を含むことにより、すすぎ時のぬるつきだけでなく、フォーマー容器に充填して使用された際には、つまり性を抑制する効果もある。成分（Ａ）及び（Ｂ）と成分（Ｇ）の質量比は、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｇ）＝１〜５、特に２〜４であるのが好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤は、更に、通常の皮膚洗浄剤に用いられる成分、例えば、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。

本発明の皮膚洗浄剤は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる皮膚洗浄剤は液状の水性製剤であり、その粘度は使用する容器によって異なるが、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。例えば、フォーマー容器に充填して用いる場合、５℃においてＢ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が５０mPa・s 以下、特に５〜４０mPa・s であるのが好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤は、多孔質膜を有するフォーマー容器に充填して用いるのが好ましい。多孔質膜としては、例えばスポンジ、焼結体、ネットなどが挙げられる。これらの多孔質膜のうち、膜に付着残存した洗浄剤が、乾燥固化して目詰まりを起こした場合、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できることから、薄肉であるネットが好ましい。ネットとしては、５０〜５００メッシュのものが好ましく、特に２００〜４００メッシュのものが、良好な泡を生成するため好ましい。また、このようなメッシュの材質として好ましいものとしては、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。

容器には、このような膜が複数枚あることが好ましく、特に経済性、泡の安定性等の点から２枚であるのが好ましい。また、フォーマー容器としては、一定量の洗浄液を一定量の空気と混合し、泡状態として吐出させるものであればいずれでも良く、例えば、実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等に記載されている軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー；例えば、実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報、特開平７−３１５４６３号公報等に記載されているポンプ機構を備えたキャップの頭を手指で押圧することにより使用されるポンプフォーマーが挙げられる。
皮膚洗浄剤を、ポンプ等により微細なメッシュ孔を通過させると共に空気と混合することにより、均質でクリーミーな泡を、簡便に形成させることができる。

本発明の皮膚洗浄剤は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適である。

実施例１〜５、比較例１〜２
表１に示す組成の皮膚洗浄剤を製造し、ポンプフォーマー容器（１６０mL）〔ＹＦ−９４１３、吉野工業社製；１プッシュで１mL吐出〕に、１００ｇを入れた。１回の吐出液量１ｇで押し出し、泡のすべり性及び洗い流すときのすすぎやすさを評価した。結果を表１に併せて示す。

（製造方法）
精製水を７５℃に加熱し、成分（ａ３）水酸化カリウムを加えて溶解する。この後、成分（ａ１）、（ａ２）を加え混合する。次いで、成分（Ｂ）及びその他の成分を加え、溶解後、室温まで冷却して、皮膚洗浄剤を得た。

（評価方法）
（１）泡のすべり性：
専門評価者１０名に各皮膚洗浄剤を実際に使用してもらい、手と皮膚がこすれない感じを泡のすべりとし、以下の５段階評価基準で官能評価させ、評点の平均値を持って、泡のすべり性を判定した。
（５段階評定基準）
評点４：泡のすべり感がかなり強い。
評点３：泡のすべり感がやや強い。
評点２：泡のすべり感がある。
評点１：泡のすべり感があまりない。
評点０：泡のすべり感がない。

（２）洗い流すときのすすぎやすさ：
専門評価者１０名に各皮膚洗浄剤を実際に使用してもらい、洗い流すときのすすぎやすさを以下の５段階評価基準で官能評価させ、評点の平均値を持って、洗い流すときのすすぎやすさを判定した。
（５段階評定基準）
評点４：すすぎ始めからぬるつきを感じられない。
評点３：すすぎ始めにややぬるつきを感じるが、すぐになくなる。
評点２：すすぎ始めにぬるつきを感じるが、すぐになくなる。
評点１：すすぎ始めにぬるつきを感じ、やや持続する。
評点０：すすぎ始めにかなりぬるつきを感じ、しばらく持続する。

実施例６〜１２、比較例３〜７
実施例１〜５と同様に、表２に示す組成の皮膚洗浄剤を製造し、ポンプフォーマー容器（１６０mL）〔ＹＦ−９４１３、吉野工業社製；１プッシュで１mL吐出〕に、１００ｇを入れた。１回の吐出液量１ｇで押し出し、泡のすべり性及び洗い流すときのすすぎやすさを評価した。また、低温での粘度変化及びメッシュ乾燥後の吐出性についても評価した。結果を表２に併せて示す。

（評価方法）
（１）低温での粘度変化：
各皮膚洗浄剤について、Ｂ型（ブルックフィールド）粘度計を用いて、３０℃および５℃における粘度を、ローターNo.１、回転数６０ｒｐｍ、測定時間１分の条件で測定し、以下のランクで評価した。
（評価ランク）
○；５℃粘度／３０℃粘度の比が２以下。
×；５℃粘度／３０℃粘度の比が２以上。

（２）メッシュ乾燥後の吐出性：
各皮膚洗浄剤について、ポンプヘッドの先端メッシュに塗布し、２０℃４０％環境下で１週間に１回２プッシュし、それを１０回繰り返した後の吐出性を、以下の評価ランクで評価を行った。
（評価ランク）
◎；製造直後品と同様に押すことができる。
○；押すときにわずかに抵抗を感じる。
×；押すときに強い抵抗を感じる。もしくは、押せない。

Claims (4)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
   （Ａ）（ａ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、
   （ａ２）アルギニン、及び
   （ａ３）アルカリ金属水酸化物
   を含み、（ａ１）が、（ａ２）及び（ａ３）を含む中和剤で中和され、中和度が０．７〜１．０である界面活性剤 ０．１〜２０質量％、
   （Ｂ）（Ａ）を除く界面活性剤 ０．０５〜１０質量％、
   （Ｃ）水
   を含有し、
   （ａ１）を中和するアルギニンイオンとアルカリ金属イオンのモル比が、アルギニンイオン：アルカリ金属イオン＝５：９５〜８５：１０であり、
   成分（Ａ）の（ａ１）と、成分（Ｂ）の質量比率が、（ａ１）：（Ｂ）＝１：５〜１０：１である皮膚洗浄剤。
2. 成分（Ｂ）の界面活性剤が、（Ｄ）アニオン界面活性剤を含むものである請求項１記載の皮膚洗浄剤。
3. 更に、（Ｇ）ＩＯＢ値が１〜２である多価アルコールを含有する請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤。
4. フォーマー容器に充填される請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤。