JPH07333901A

JPH07333901A - 静電潜像現像用トナー

Info

Publication number: JPH07333901A
Application number: JP6130475A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Izumi; 一郎出水; Hiroki Nagai; 裕樹永井; Mitsutoshi Nakamura; 光俊中村; Yukio Tanigami; 行夫谷上; Hideaki Ueda; 秀昭植田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1994-06-13
Filing date: 1994-06-13
Publication date: 1995-12-22
Also published as: US5622802A

Abstract

(57)【要約】【目的】小粒径で、良好な色彩を有し透光性に優れた
静電潜像現像用のフルカラートナーを提供する。【構成】少なくとも、結着樹脂、着色剤および荷電制
御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させて着色樹
脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中で乳化分
散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによって
製造される静電潜像現像用トナーにおいて、ガラス転移
点Ｔｇが５０〜７０℃、数平均分子量Ｍｎが２５００〜
１２０００、Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗとの比で表わさ
れる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２〜６であるポリエステル
系樹脂を結着樹脂として含有し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＢｌｕｅ１５−３を着色剤として含有することを
特徴とする静電潜像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録お
よび静電印刷等における静電潜像を現像するために用い
られる静電潜像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真、静電記録、および
静電印刷における静電潜像を現像するために用いられる
静電潜像現像用トナーは、カーボンブラック等の顔料を
熱可塑性樹脂中に混合溶融混練して一様な分散体にした
後、適当な微粉砕装置によってトナーとして必要な粒径
の粉末に粉砕する、いわゆる粉砕法により製造されてき
た。

【０００３】近年、製造コストの低減や高画質化の観点
からこの粉砕法に代わり、小粒径で比較的粒径の揃った
樹脂微粒子を得ることが可能な、懸濁重合法、乳化分散
法等に代表される湿式中での造粒法が注目されている。

【０００４】懸濁重合法は、重合性単量体、重合開始剤
および着色剤等を成分とする重合組成物を分散媒体中に
懸濁し重合することによって造粒を行うものである。

【０００５】また、乳化分散法は、結着樹脂と着色剤と
を適当な有機溶媒に溶解ないしは分散させて着色樹脂溶
液とし、これを水性分散液に加えて激しく攪拌すること
により、樹脂溶液の液滴を形成させる。そして、加熱し
て液滴から有機溶媒を除去することにより造粒を行うも
のである。

【０００６】これらの湿式造粒法によれば、概して小粒
径のトナー粒子を形成することが容易であることから高
画質化に充分対応することが可能である。また、収率も
良好で製造コストを低減することも可能である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
懸濁重合法においては、使用できるモノマーの種類が限
られており、例えば、フルカラー用トナーに用いるポリ
エステル系樹脂を結着樹脂とすることができなかった。

【０００８】本願発明は、このような点に鑑みてなされ
たものであり、小粒径で、良好な色彩を有し透光性に優
れた静電潜像現像用のフルカラートナーを提供すること
を目的とする。

【０００９】

【課題を解決しようとするための手段】上記目的を達成
するため、本発明は、少なくとも、結着樹脂、着色剤お
よび荷電制御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散さ
せて着色樹脂溶液を得、この着色樹脂溶液を分散安定剤
を含む水性分散液中で乳化分散させた後、非水溶性有機
溶媒を除去することによって製造される静電潜像現像用
トナーにおいて、ガラス転移点Ｔｇが５０〜７０℃、数
平均分子量Ｍｎが２５００〜１２０００、Ｍｎと重量平
均分子量Ｍｗとの比で表わされる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
が２〜６であるポリエステル系樹脂を結着樹脂として含
有し、所定の顔料を着色剤として含有することを特徴と
する。

【００１０】すなわち、本発明者は、乳化分散法におい
ては結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用可能である
点に注目し、乳化分散法において、樹脂物性と着色剤と
を所定のものにすることにより、良好な色彩を有すると
ともに透光性に優れたフルカラートナーを得ることを見
い出し、本発明に至った。乳化分散法によってトナーを
製造することにより、粉砕法に比べて低コストで小粒径
のトナーを製造することができる。

【００１１】本発明においては、ガラス転移点（Ｔｇ）
が５０〜７０℃、好ましくは５５〜７０℃、数平均分子
量（Ｍｎ）が２５００〜１２０００、好ましくは３００
０〜１００００、Ｍｎと重量平均分子量（Ｍｗ）との比
で表わされる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜６である
ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する。Ｔｇが５
０℃未満では得られるトナーの耐熱性が低下し、７０℃
を越えると得られるトナーの定着性が低下する。またＭ
ｎが２５００未満では得られるトナーにおいて高温オフ
セットが発生しやすくなり、１２０００を越えるもので
あると透光性が悪化する。さらに、オイル塗布定着にお
いてもＭｗ／Ｍｎが２未満であると得られるトナーにお
いて非オフセット領域が狭いものとなる虞があり、６を
越えるものであると透光性が悪化する。

【００１２】本発明に使用する着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ１２２、および、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１７が挙げられる。これらは良好な発
色性を有する有機顔料であり、結着樹脂や有機溶媒との
分散性が比較的良好で凝集も少ないものである。従っ
て、トナーの色彩が良好で色再現性が広く、さらに透光
性も良好となる。

【００１３】これらの着色剤は、トナーに含有される結
着樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、好まし
くは２〜１５重量部使用する。着色剤が２０重量部より
多いとトナーの定着性が低下し、１重量部より少ないと
所望の画像濃度が得られない虞がある。

【００１４】このような樹脂および着色剤を使用して乳
化分散法によりトナーを製造することにより、着色剤を
樹脂中に十分均一に分散させたトナーを得ることがで
き、これによりトナーの透光性を向上させることができ
る。

【００１５】上記ポリエステル樹脂を溶解するための有
機溶媒は、水に不溶かあるいは難溶のもので、例えば、
トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチ
レン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノク
ロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸
エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などを単独あるいは２種以上組合せて用いることができ
る。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および
塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。

【００１６】荷電制御剤としては、例えば、カラートナ
ー用の白色系の荷電制御剤である、ボントロンＥ−８１
（オリエント化学工業社製）やボントロンＥ−８４（オ
リエント化学工業社製）などの金属錯体、ボントロンＥ
−８９（オリエント化学工業社製）などのカリックスア
レン化合物、ＬＲ−１４７（日本カーリット社製）など
のホウ素化合物や、カヤチャージＮ−１、Ｎ−３、Ｎ−
４（日本火薬社製）などが挙げられる。

【００１７】これらの荷電制御剤はトナー中に含有され
る結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部、
好ましくが０．２〜３重量部添加するようにする。荷電
制御剤の含有量が０．１重量部未満であると充分な帯電
性能が得られない虞があり、５重量部を越えると耐刷時
にスペントが発生し帯電量の低下が起る虞がある。

【００１８】本発明の静電荷像現像用トナー中には、上
記のような結着樹脂、着色剤、荷電制御剤以外にも、例
えば、磁性粉、オフセット防止剤などの成分を必要に応
じて配合することができる。

【００１９】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。

【００２０】オフセット防止剤としては、各種ワック
ス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、ある
いは、酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等のポリ
オレフィン系ワックスなどがある。

【００２１】本発明においては、上記したようなトナー
成分、すなわち、結着樹脂、着色剤、および必要に応じ
て添加される荷電制御剤、磁性粉、オフセット防止剤な
どを、上記したような非水溶性有機溶媒中に溶解ないし
分散させ、得られた着色樹脂溶液を、水性分散液中に乳
化分散させてＯ／Ｗ型エマルジョンを形成し、その後、
Ｏ／Ｗ型エマルジョンから非水溶性有機溶媒を除去する
ことにより樹脂微粒子を製造する。そして、この樹脂微
粒子を、洗浄、乾燥した後、さらに必要に応じて分級等
の工程を経た後、例えば、平均粒径が４〜１０μｍ程度
の小粒径の静電潜像現像用トナーとすることができる。
なお、Ｏ／Ｗ型エマルジョンとは、水性分散液中に油性
溶液が液滴となって分散している状態の懸濁液を指す。

【００２２】非水溶性有機溶媒にトナー成分を溶解・分
散させるには、ボールミル、サンドグラインダー、超音
波ホモジナイザーなどの一般的な装置を用いることがで
きる。

【００２３】この着色樹脂溶液における固形分濃度は、
この着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化分散させてなる
Ｏ／Ｗ型エマルジョンを加熱して液滴中より非水溶性有
機溶媒を除去する際に、液滴が容易に微粒子へと凝固で
きるように設定する必要があり、５〜５０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％とする。

【００２４】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために
は、ホモミキサーなどの撹拌装置を用いて、着色樹脂溶
液と水性分散液との混合系を十分に撹拌するなどの方法
を採用することができる。なお、撹拌時間が短すぎると
シャープな粒径分布が得られないため、撹拌時間は１０
分以上であることが好ましい。

【００２５】着色樹脂溶液の体積（Ｖｐ）と水性分散液
の体積（Ｖｗ）との比（Ｖｐ／Ｖｗ）は、Ｖｐ／Ｖｗ≦
１、好ましくは０．３≦Ｖｐ／Ｖｗ≦０．７とする。Ｖ
ｐ／Ｖｗ＞１であると、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが
形成できず、途中で相転移が生じたり、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョンが形成されてしまう虞が大きい。

【００２６】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために用
いられる水性分散液としては、水や、水にエマルジョン
を破壊しない程度の水溶性有機溶媒を含んだもの、例え
ば、水／メタノール混液（重量比５０／５０〜１００／
０）、水／エタノール混液（重量比５０／５０〜１００
／０）、水／アセトン混液（５０／５０〜１００／
０）、水／メチルエチルケトン混液（重量比７０／３０
〜１００／０）などが使用可能である。

【００２７】水性分散液には、分散安定剤および必要に
応じて分散安定補助剤を添加する。分散安定剤は、水性
分散液中で親水性コロイドを有するもので、例えば、ゼ
ラチン、アラビアゴム、寒天、あるいは、ヒドロキシメ
チルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロ
キシプロピルセルローズ等のセルローズ誘導体、あるい
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル
酸塩等の合成高分子などが挙げられる。その他、水に対
して難溶性のリン酸カルシウム塩を用いてもよい。リン
酸カルシウム塩を分散安定剤として用いると、不定形の
粒子を得ることができるので、トナーのクリーニング性
を向上させることができる。

【００２８】リン酸カルシウム塩としては、水に対して
難溶性のもので、リン酸三カルシウム、第二リン酸カル
シウム、水酸化リン酸カルシウム等が挙げられる。これ
らのリン酸カルシウム塩は、フッ化カルシウムや塩化カ
ルシウムとの複塩の形態のものであってもよい。

【００２９】分散安定補助剤としては、サポニンなどの
天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン
系、グリシドール系などのノニオン系界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン系界面活性剤など
が挙げられる。特に、リン酸カルシウム塩を分散安定剤
として用いた場合は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムやラウリル硫酸ナトリウムなどのアニオン系界面
活性剤が好ましく、ポリビニルアルコールを分散安定剤
として用いた場合はアニオン系界面活性剤が好ましい。

【００３０】上記のようにしてＯ／Ｗ型エマルジョンを
形成した後、系全体を徐々に昇温し、液滴中の非水溶性
有機溶媒を完全に除去し、トナー微粒子を形成する。あ
るいはまた、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを乾燥雰囲気中に噴
霧し、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナ
ー微粒子を形成し合せて水系分散剤を蒸発除去すること
も可能である。Ｏ／Ｗ型エマルジョンが噴霧される乾燥
雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を
２０℃から２５０℃に加熱した気体、特に使用される最
高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一
般に用いられる。

【００３１】なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム
塩を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウ
ム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、微粒
子からリン酸カルシウム塩を除去する。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。以下に示す部数は重量部である。

【００３３】＜ポリエステル樹脂１の製造例＞ポリオキ
シエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６８部、イソフタル酸１６部、テレフタ
ル酸１６部、ジブチル錫オキシド０.０６部をフラスコ
に仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃で２４時間反応を続
けて取り出し、数平均分子量（Ｍｎ）が４４００、Ｍ
ｗ／Ｍｎが３．５、１００℃における溶融粘度が３×１
０⁴ ポイズ、ガラス転移点（Ｔｇ）が６０℃のポリエス
テル樹脂１を得た。

【００３４】なお、溶融粘度はフローテスターＣＦＴ−
５００（島津製作所社製）を用い、ノズル径１ｍｍ、ノ
ズル長さ１ｍｍ、荷重３０ｋｇ、昇温速度３℃／分の条
件で測定した。

【００３５】Ｔｇは示差走査熱量計（ＳＳＣ５７０：セ
イコー電子工業社製）を用いて測定した。具体的には、
昇温速度１０℃／分で測定した時のチャートのベースラ
インとガラス転移点近傍の吸熱カーブの接線の交点の温
度から求めた。

【００３６】分子量測定は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーを用い、溶媒としてテトラヒドロフラ
ン、市販のポリスチレンゲルカラム、検出器には屈折率
検出器を用いて行った。

【００３７】＜ポリエステル樹脂２〜１３の製造例＞ポ
リエステル樹脂１の製造例において、酸価を測定しなが
ら反応の進行を追跡し、分子量に対応した酸価に達した
時点で反応を終了することにより、表１に示す各ポリエ
ステル樹脂２〜１３を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】＜実施例１：シアントナー１の製造例＞１
００部のポリエステル樹脂１、銅フタロシアニンブルー
顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５−３：東
洋インキ製造社製）６部、サリチル酸錯体（ボントロン
Ｅー８４：オリエント化学社製）２部をトルエン４００
部中へ添加し、超音波ホモジナイザー（出力４００μ
Ａ）を用いて３０分間処理して溶解・分散させることに
より樹脂溶液を調製した。

【００４０】一方、分散安定剤として４重量％の水酸化
リン酸カルシウムを含有する水溶液１０００部に、ラウ
リル硫酸ナトリウム（和光純薬社製）０．１部を溶解さ
せることにより水性分散液を調製した。

【００４１】上記水性分散液１００部をＴＫホモミキサ
ー（特殊機化工業社製）を用いて毎分４０００回転で撹
拌しながら、上記着色樹脂溶液５０部を滴下し、液滴の
平均粒径が６μｍ程度になるように懸濁させた。その
後、６０℃、１００ｍｍＨｇの条件下で５時間放置する
ことにより液滴中からトルエンを除去し、次いで、濃塩
酸により水酸化リン酸カルシウムを溶解した。そして、
ろ過と水洗を繰り返し行った後、スラリー乾燥装置（デ
ィスパーコート：日清エンジニアリング社製）により乾
燥温度８０℃の条件で粒子の乾燥を行い、平均粒径６．
０μｍのシアントナー１を得た。

【００４２】＜実施例２：シアントナー２の製造例＞サ
リチル酸錯体に代えて、カリックスアレン化合物（ボン
トロンＥ−８９：オリエント化学社製）２部を用いた以
外は、実施例１と同様にして平均粒径６．２μｍのシア
ントナー２を得た。

【００４３】＜実施例３：シアントナー３の製造例＞サ
リチル酸錯体に代えて、ホウ素化合物（ＬＲ−１４７：
日本カーリット社製）２部を用いた以外は、実施例１と
同様にして平均粒径５．８μｍのシアントナー３を得
た。

【００４４】＜実施例４〜９：シアントナー４〜９の製
造例＞ポリエステル樹脂１を、それぞれ、ポリエステル
樹脂２〜７に代えた以外は実施例１と同様にしてシアン
トナー４〜９を得た。シアントナー４〜９の平均粒径は
いずれも５．８μｍであった。

【００４５】＜実施例１０〜１８：マゼンタトナー１〜
９の製造例＞実施例１〜９で用いたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＢｌｕｅ１５−３を、それぞれ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ１２２に変更した以外は同様の手順
によりマゼンタトナー１〜９を得た。マゼンタトナー１
〜９の平均粒径はいずれも６．１μｍであった。

【００４６】＜実施例１９〜２７：イエロートナー１〜
９の製造例＞実施例１〜９で用いたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＢｌｕｅ１５−３を、それぞれ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７に変更した以外は同様の
手順によりイエロートナー１〜９を得た。イエロートナ
ー１〜９の平均粒径はいずれも６．１μｍであった。

【００４７】＜比較例１〜６：シアントナー１０〜１５
の製造例＞ポリエステル樹脂１を、それぞれ、ポリエス
テル樹脂８〜１３に代えた以外は実施例１と同様にして
シアントナー１０〜１５を得た。シアントナー１０〜１
５の平均粒径はいずれも５．８μｍであった。

【００４８】＜比較例７：シアントナー１６の製造例＞
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５−３に代え
て、無機顔料の群青を用いた以外は実施例１と同様にし
て平均粒径６．１μｍのシアントナー１６を得た。

【００４９】＜比較例８〜１３：マゼンタトナー１０〜
１５の製造例＞比較例１〜６で用いたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ１５−３を、それぞれ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２に変更した以外は同様の手
順により平均粒径６．１μｍのマゼンタトナー１０〜１
５を得た。

【００５０】＜比較例１４：マゼンタトナー１６の製造
例＞Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５−３に代え
て、ブリリアントカーミン６Ｂを用いた以外は実施例１
と同様にして平均粒径６．１μｍのマゼンタトナー１６
を得た。

【００５１】＜比較例１５〜２０：イエロートナー１０
〜１５の製造例＞比較例１〜６で用いたＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＢｌｕｅ１５−３を、それぞれ、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７に変更した以外は同
様の手順によりイエロートナー１０〜１５を得た。イエ
ロートナー１０〜１５の平均粒径はいずれも６．１μｍ
であった。

【００５２】＜比較例２１：イエロートナー１６の製造
例＞Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５−３に代え
て、無機顔料の硫黄酸化鉄を用いた以外は実施例１と同
様にして平均粒径６．１μｍのイエロートナー１６を得
た。

【００５３】＜キャリア１の製造例＞スチレン、メチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
および、メタクリル酸からなるスチレン−アクリル系共
重合体（１．５：７：１．０：０．５）８０部と、ブチ
ル化メラミン樹脂２０部とをトルエンで希釈することに
より、固形分比２重量％のスチレン−アクリル樹脂溶液
を調製した。

【００５４】芯材として焼成フェライト粉（Ｆ−３０
０：平均粒径５０μｍ、嵩密度２．５３ｇ／ｃｍ³ ：パ
ウダーテック社製）を用い、上記スチレン−アクリル樹
脂溶液をスピラーコーター（岡田精工社製）により塗布
し、乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式オーブン
中にて１４０℃で２時間放置して焼成した。冷却後、フ
ェライト粉バルクを目開き２１０μｍと９０μｍのスク
リーンメッシュを取り付けたフルイ振盪器を用いて解砕
し、樹脂コートされたフェライト粉とした。この樹脂コ
ートフェライト粉に対して、塗布、焼成、解砕の各処理
をさらに３回繰り返して樹脂被覆キャリア１を得た。キ
ャリア１の平均粒径は５２μｍ、電気抵抗は約３×１０
¹⁰Ωｃｍであった。

【００５５】＜キャリア２の製造例＞シリコーン変成ビ
ニル共重合体１００部をトルエンで希釈することによ
り、固形分比２重量％の樹脂溶液を調製し、この樹脂溶
液を用いてキャリア１の製造例と同様の手順で、平均粒
径は５０μｍ、電気抵抗は約１×１０¹⁰Ωｃｍの樹脂被
覆キャリア２を得た。

【００５６】＜キャリア３の製造例＞ポリエステル樹脂
（ＮＥ−１１１０：花王社製）１００部、磁性粉（ＥＰ
Ｔ−１０００：戸田工業社製）５００部、カーボンブラ
ック（ＭＡ＃８：三菱化成工業社製）２部を、ヘンシェ
ルミキサーにより十分混合した後、シリンダー部の温度
を１８０℃、シリンダーヘッド部の温度を１７０℃以上
に設定した押し出し混練機を用いて溶融混練した。得ら
れた混練物を冷却後、フェザーミルで粗粉砕し、ジェッ
トミルで微粉砕した後、さらに、風力分級機を用いて分
級し、平均粒径５５μｍのキャリア３を得た。

【００５７】＜諸特性の評価＞上記のようにして得られ
た実施例および比較例のトナーについて、以下のように
して諸特性の評価を行った。

【００５８】（１）耐熱性の評価トナー５ｇを５０ｃｃのガラス瓶に入れ、それを５０℃
の環境下で２４時間保管した後のトナーの凝集度合いを
目視で観察し下記の基準で評価した。 ○：トナーの凝集が発生しない。 △：一部にトナーの凝集は発生するが、瓶を振ると解砕
し実用上問題ない。 ×：全体に凝集物が発生し、瓶を振っても凝集物が解砕
せず実用上使用不可。

【００５９】（２）耐オフセット性の評価実施例および比較例のトナー１００部に対して、シリカ
０．３部（Ｈ−２０００：ワッカー社製）および疎水性
酸化チタン０．５部（Ｔー８０５：日本アエロジル社
製）を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機社
製）にて１０００ｒｐｍで１分間、後処理した。そし
て、後処理した各トナーとキャリアとを５：９５の重量
比で混合して評価用の現像剤を調製した。その際、実施
例１〜２７および比較例１〜２１のトナーにはキャリア
１を、実施例２８のトナーにはキャリア２を、実施例２
９のトナーにはキャリア３を使用した。

【００６０】上記現像剤のうち、実施例１〜２９および
比較例１〜２１のトナーを用いて調製したものを、市販
のフルカラー複写機ＣＦ−７０（ミノルタカメラ社製）
で常温常湿環境下（２５℃、６０％）で画像形成を行
い、定着ローラ上のオフセットの有無を目視で確認する
ことにより、耐オフセット性の評価を行った。

【００６１】また、実施例３０のトナーにはキャリアを
使用せず、一成分トナーとして用いて、市販の電子写真
プリンタＳＰ１０１（ミノルタカメラ社製）にオイル塗
布機構を付けて上記と同様にして耐オフセット性の評価
を行った。評価の基準は下記のように定めた。 ○：定着ローラ上にオフセットが全くない。 △：定着ローラ上にオフセットが発生するものの、用紙
上の画像には影響がない。 ×：定着ローラ上にオフセットが発生し、用紙上の画像
に影響が生じる。

【００６２】（３）定着性の評価耐オフセット性の評価と同様の手順で、ＩＤ値が１．２
のソリッドを現像し、これを複写紙（ミノルタカメラ社
製ＥＰペーパ）上に定着させた。そして、定着画像上に
砂消しゴムをのせ、１ｋｇの荷重をかけて６回摺擦し、
摺擦前および摺擦後の画像濃度を測定し、摺擦前の画像
濃度に対する摺擦後の画像濃度の割合を算出し、下記の
基準で定着性を評価した。○および△を合格とした。 ○：８０％以上 △：６０〜８０％ ×：６０％未満（４）透光性の評価耐オフセット性の評価と同様の手順で、各現像剤ごとに
トナー付着量が同一となるように透光性フィルム上に画
像形成を行い、これをオーバーヘッドプロジェクターに
セットして透光した。そして、目視により、下記の基準
で評価した。 ○：十分な透光性がある。 △：色に陰りはあるが実用上問題ない。 ×：色の判別が困難である。

【００６３】（５）帯電量の環境変動の評価上記現像剤のうち実施例１〜２９および比較例１〜２１
のトナーを用いて調製したものを、低温低湿環境下（１
０℃、湿度１５％）で２４時間保管した後の帯電量（Ｑ
_LL）、および、高温高湿環境下（３０℃、湿度８５％）
で２４時間保管した後の帯電量（Ｑ_HH）をそれぞれ測定
した。帯電量の測定は、現像剤３０ｇを容量５０ｍｌの
ポリエチレン瓶に入れ、１２００ｒｐｍで１０分間回転
して現像剤を攪拌した後、所定の帯電量に帯電させたフ
ィルムに接触させ、フィルムに付着するトナー重量を常
温常湿環境下（２５℃、湿度６０％）において測定する
ことにより行った。そして、その差を帯電量の環境変動
幅ΔＱとした。すなわち、△Ｑ＝Ｑ_LL−Ｑ_HHとした。そ
して、以下のごとくランク付けを行うことにより、帯電
量の環境変動を評価した。○および△を合格とした。 ○：△Ｑ＜１０ △：１０≦△Ｑ≦１５ ×：△Ｑ＞１５（６）帯電不良トナー量の測定上記現像剤のうち実施例１〜２９および比較例１〜２１
のトナーを用いて調製したものを３０ｇ取って容量５０
ｍｌのポリエチレン瓶に入れ、１２００ｒｐｍで１０分
間回転して現像剤を攪拌した後、現像剤３ｇを直径３１
０ｍｍのマグネットロール上に載せた。次に、精秤した
対向電極をセットし、トナー極性と逆極性にバイアス電
圧１ｋＶをかけ、マグネットロールを１０００ｒｐｍで
１分間回転させた。そして、対向電極を再度精秤して初
期値との差をとることにより対向電極に付着した分離ト
ナー、すなわち帯電不良トナーの重量を算出した。こう
して、測定に供した全トナー重量に対する帯電不良トナ
ー重量の割合を帯電不良トナー量とした。評価の基準は
下記のように定めた。○および△を合格とした。 ○：帯電不良トナー量が１．０％未満である。 △：帯電不良トナー量が１．０〜２．０％である。 ×：帯電不良トナー量が２．０％以上である。

【００６４】以上の測定結果を表２および表３にまとめ
た。

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】表２に示したように、実施例のトナーはい
ずれも６μｍ程度の平均粒径を有し、透光性、帯電量の
環境変動、帯電不良トナー量、耐オフセット性、耐熱
性、定着性等の性能も十分満足できるものであった。こ
れに対して、比較例のトナーにおいては、表３に示すよ
うに、上記の評価項目を全て満足するものはなかった。

【００６８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、非水溶
性有機溶媒に、少なくとも結着樹脂、着色剤および荷電
制御剤を含むトナー成分を溶解ないし分散させて着色樹
脂溶液を得て、この着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化
分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去し、乾燥するこ
とによって製造される静電潜像現像用トナーにおいて、
所定の物性を有するポリエステル系樹脂と、特定の有機
顔料とを含有することを特徴とするものであるから、小
粒径化されても、良好な色彩を有し透光性に優れたフル
カラートナーとすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所３８４ (72)発明者谷上行夫大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者植田秀昭大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、結着樹脂、着色剤および荷
電制御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させて着
色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中で乳
化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによ
って製造される静電潜像現像用トナーにおいて、ガラス
転移点Ｔｇが５０〜７０℃、数平均分子量Ｍｎが２５０
０〜１２０００、Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗとの比で表
わされる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２〜６であるポリエス
テル系樹脂を結着樹脂として含有し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ１５−３を着色剤として含有するこ
とを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【請求項２】少なくとも、結着樹脂、着色剤および荷
電制御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させて着
色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中で乳
化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによ
って製造される静電潜像現像用トナーにおいて、ガラス
転移点Ｔｇが５０〜７０℃、数平均分子量Ｍｎが２５０
０〜１２０００、Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗとの比で表
わされる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２〜６であるポリエス
テル系樹脂を結着樹脂として含有し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ１２２を着色剤として含有することを
特徴とする静電潜像現像用トナー。
【請求項３】少なくとも、結着樹脂、着色剤および荷
電制御剤を非水溶性有機溶媒に溶解ないし分散させて着
色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中で乳
化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによ
って製造される静電潜像現像用トナーにおいて、ガラス
転移点Ｔｇが５０〜７０℃、数平均分子量Ｍｎが２５０
０〜１２０００、Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗとの比で表
わされる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２〜６であるポリエス
テル系樹脂を結着樹脂として含有し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７を着色剤として含有するこ
とを特徴とする静電潜像現像用トナー。