JPH07152202A - 静電荷像現像用トナー、その製造方法及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステル樹脂及び着色剤を含む材料を、
前記ポリエステル樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解又は分
散させた液を、無機分散剤を含有する水媒体中で造粒し
た後、前記溶媒を除去してなる静電荷像現像用トナー、
その製造方法並びに前記トナーとキャリアよりなる現像
剤。 【効果】 優れた画像品質（色調再現性、画像濃度、解
像度、トナー飛散、清掃性など）を長期にわたって維持
でき、トナーの収率も高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真や静電記録な
どにおいて、感光体表面に形成された静電荷像を顕像化
する静電荷像現像用トナー、その製造方法及び該トナー
を用いた現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式は、米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、英国特許第１，１６５，４０６号
明細書及び同第１，１６５，４０５号明細書に記載され
ているように、光導電性物質を利用した感光体上へ一様
な静電荷を与える帯電工程、光を照射して静電潜像を形
成させる露光工程、潜像部分にトナーを付着させる現像
工程、トナー像支持体に転写させる転写工程、該トナー
像を熱、圧力、フラッシュ光等で像支持体に固着させる
定着工程、感光体上に残存したトナーを除去する清掃工
程及び感光体上の静電荷を除き、初期状態に戻す除電工
程からなり、これらの工程が繰り返されて幾枚もの印刷
物が得られる。

【０００３】電子写真の分野に使用される静電荷像現像
用トナーとしては、ビスフェノール骨格を有するグリコ
ールと多塩基酸とを縮合反応させて得られるポリエステ
ル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２０号公
報）、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（特公昭４４−
１６１１８号公報）、スチレン・メタクリル酸ブチル共
重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１１１４３号公
報）、ビスフェノールとエピクロルヒドリンを反応させ
て得られるビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナ
ー（特開昭５７−９６３５４号公報）等が知られてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、近年、情報
の多様化に伴って情報の表現方法も、これまでのモノク
ロトナーによる作像にかわって、カラートナーによる作
像が要求されるようになってきた。このようなカラー処
理に対しては色調再現性に優れるポリエステル樹脂を用
いたトナーが賞用される場合が多い。また、情報の高密
度化の動きに対応して解像度の高い、すなわち微細な表
現が可能な小粒子径のトナーが要求されるようになって
きた。しかし、こういった市場の動向に対して、従来
の、ポリエステル樹脂、着色剤及びその他の添加剤を溶
融混練した後に粉砕する、いわゆる粉砕法トナーでは以
下に述べる種々の問題点があった。

【０００５】（１）色調再現性に優れるトナーを得るた
めには定着時にシャープメルトする低分子量のポリエス
テル樹脂が必要であるが、低分子量であるが故に溶融混
練時に着色剤及びその他の添加剤の分散が不十分で定着
した画像の色調が劣ったり、また、トナーの組成が不均
質で画像品質が劣る。 （２）低分子量のポリエステル樹脂であるため、溶融混
練物が過粉砕されやすく歩留まりが低い。また、微粉砕
粒子が印刷時に飛散して画像品質を低下したり、または
環境を汚染したりする。 本発明は上記の様な問題を解決するもので、色調再現性
に優れ、小粒径化が可能で、帯電性、耐環境性に優れ、
繰り返し使用においても画像品質の低下、清掃不良の起
きないトナー、その製造方法及びそれを用いた現像剤を
提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
樹脂及び着色剤を含む材料を、前記ポリエステル樹脂が
溶解可能な溶媒中に溶解又は分散させた液を、無機分散
剤を含有する水媒体中で造粒した後、前記溶媒を除去し
てなる静電荷像現像用トナー及び該トナーとキャリアを
含有してなる現像剤に関する。また、本発明は、ポリエ
ステル樹脂、着色剤及び添加剤を、前記ポリエステル樹
脂が溶解可能な溶媒中に溶解又は分散させ、ついでこれ
を、無機分散剤を含有する水媒体中で高速剪断下で所定
粒子径に造粒し、その後前記溶媒を除去することを特徴
とする静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。

【０００７】本発明に係る静電荷像現像用トナーの結着
樹脂としてはポリエステル樹脂が用いられる。ポリエス
テル樹脂の原材料としては次のものを挙げることができ
る。アルコール成分としてはポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
エチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−
ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等の一般式（Ｉ）

【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はエチレン基又はプロピレン基であ
り、ｘ及びｙは各々１以上の整数であり、且つ、その和
の平均値は２〜７である）で表されるジオール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、イソペンチルグリコー
ル、水添ビスフェノールＡ、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、キ
シリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ビス−（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート、トリス−（β−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、２，２，４−トリメ
チロールペンタン−１，３−ジオールなどがあり、更に
ヒドロキシカルボン酸成分を加えることができる。例え
ば、ｐ−オキシ安息香酸、バニリン酸、ジメチロールプ
ロピオン酸、リンゴ酸、酒石酸、５−ヒドロキシイソフ
タル酸等である。酸成分の具体例としてはマロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸ジメチルエステル、
テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸モノメチ
ルエステル、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒ
ドロフタル酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル酸、
ナフタレンテトラカルブン酸、ジフェノール酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シクロペン
タンジカルボン酸、３，３´，４，４´−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボン酸、２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）
プロパン、トリメリット酸無水物と４，４−ジアミノフ
ェニルメタンから得られるジイミドカルボン酸、トリス
−（β−カルボキシエチル）イソシアヌレート、イソシ
アヌレート環含有ポリイミドカルボン酸、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート又はイソホ
ロンジイソシアネートの三量化反応物とトリメリット酸
無水物から得られるイソシアネート環含有ポリイミドカ
ルボン酸などであり、これらの１種又は２種以上が使用
される。これらの中で、３価以上の多価カルボン酸、多
価アルコールなどの架橋成分を用いると、定着強度、耐
オフセット性などの安定性の点で好ましい場合がある。

【０００８】これらの原材料から得られるポリエステル
樹脂は通常の方法で製造される。例えば、酸成分とアル
コール成分を所定の割合で反応容器に仕込み、窒素ガス
などの不活性ガスの存在下、１５０〜１９０℃の温度で
反応を開始する。副生する低分子化合物は連続的に反応
系外に除去される。その後、更に反応温度を２００〜２
５０℃に上げて反応を促進し、目的とするポリエステル
樹脂を得る。ポリエステル樹脂を製造する際、使用する
カルボン酸成分がエステル基を含まない遊離のカルボン
酸である場合はエステル化触媒、例えばジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫オキサイドのような有機金属やテ
トラブチルチタネートに代表される金属アルコキシドな
どを全原材料仕込み量に対して０．１〜１重量％用いる
のが好ましく、カルボン酸成分が低級アルキルエステル
である場合はエステル交換触媒、例えば酢酸亜鉛、酢酸
鉛、酢酸マグネシウムのような金属酢酸塩や酸化亜鉛、
酸化アンチモンのような金属酸化物、テトラブチルチタ
ネートのような金属アルコキシドなどを全原料仕込み量
に対して０．００５〜０．０５重量％用いるのが好まし
い。

【０００９】結着樹脂となるポリエステル樹脂のガラス
転移温度は３５〜１００℃にされるのが好ましく、５０
〜９０℃に調整されるのが特に好ましい。ガラス転移温
度が３５℃未満ではトナーが貯蔵中または現像機中でブ
ロッキング（トナー粒子が凝集して塊になる現象）を起
こしやすい。一方、ガラス転移温度が１００℃を超える
と、トナーの定着に多くの熱エネルギーが必要となる。
本発明のトナーのおいては上記のポリエステル樹脂を２
種以上合わせて使用してもよいし、更に他の樹脂を加え
て使用してもよい。他の樹脂としては、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ジエン系樹脂、スチ
レン樹脂、アクリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、フ
ェノール樹脂、テルペン樹脂、クマリン樹脂、アミド樹
脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹
脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等がある。本発明におい
ては、特にポリエステル樹脂を主成分として、その他の
樹脂をトナー中に０〜３０重量％の量で使用するのが好
ましい。結着樹脂は、トナー中に６０〜９５重量％の量
で配合されるのが好ましい。この量が６０重量％未満で
はトナー像支持体への結着力が弱くトナー像支持体を折
り曲げたり、こすったりした際にトナー像の欠落が起こ
り情報が失われやすい。また９５重量％を超える場合は
トナー像の隠蔽力が不足して貧印字品質になる傾向にあ
る。

【００１０】本発明のトナーには着色剤及び必要に応じ
てその他の添加剤が含有される。黒色トナーの着色剤と
してはカーボンブラック、アセチレンブラック、鉄黒、
アニリンブラック、シアニンブラックなどが挙げられ、
好ましくはカーボンブラックが使用される。カラートナ
ーのための黄色着色剤としてはナフトールエローＳ
（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．
Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６
６０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハン
ザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエロー
Ｌ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．
Ｉ．２１０９５）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．
Ｉ．２００４０）、バルカンファーストエロー５Ｇ
（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、キノリンエロー（Ｃ．Ｉ．４
７００５）、パーマネントエローＦＧＬ（Ｃ．Ｉ．１１
７６７）、パーマネントエローＨＲ（Ｃ．Ｉ．２１１０
８）などが挙げられる。

【００１１】赤色着色剤としてはパーマネントレッド４
Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２
１２０）、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．
Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ（Ｃ．
Ｉ．１２３５１）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．
Ｉ．１２３３５）、バルカンファーストルビンＢ（Ｃ．
Ｉ．１２３２０）、ライトファーストレッドトーナーＢ
（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１
５５８５：１）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．
１５８５０：１）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５
１７０：２）などが挙げられる。

【００１２】青色着色剤としてはコバルトブルー（Ｃ．
Ｉ．７７３４６）、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４
２７５０：１）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４
４０４５：２）、無金属フタロシアニンブルー（Ｃ．
Ｉ．７４１００）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７
４１６０）、ファーストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１
８０：１）などが挙げられる。さらに、橙色着色剤とし
てはパーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、バ
ルカンファーストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６
５）、インダンスレンブリリアンオレンジＲＧ（Ｃ．
Ｉ．５９３００）、紫色着色剤としてはファーストバイ
オレットＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２１）、メチルバイオレッ
トレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、緑色着色剤としては
ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、アシッ
ドグリーンレーキ、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．
７４２６０）などの有機顔料、無機顔料及び染料が挙げ
られる。以上の着色剤は、単独でまたは混合して使用で
きる。これらの着色剤はトナー中に０．１〜１５重量％
添加されるのが好ましい。

【００１３】その他の添加剤としては、種々のものが挙
げられる。例えば、磁性を有する静電荷像現像用トナー
を得るために、鉄、コバルト、ニッケルの酸化物を含む
ヘマタイト及びマグネタイトの磁性または磁化性材料を
加えることもできる。さらに、オフセット防止剤とし
て、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸プロピル等の脂
肪酸の低級アルコールエステル、カスタワックス、ダイ
ヤモンドワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステ
ル、パームアセチ、ヘキストワックスＥ、ヘキスチワッ
クスＯＰ、カルナウバワックス等の高級アルコールエス
テル、ビスアマイドブラストフロー、アマイド６Ｌ、７
Ｓ、６Ｈ、ヘキストワックスＣ等のアルキレンビス脂肪
酸アミド化合物、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキ
セン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、３−メチ
ル−１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、３−プロ
ピル−５−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン単量体
の重合体または前記のオレフィン単量体とアクリル酸、
メタクリル酸、酢酸ブチル等との共重合体が挙げられ
る。これらの中では特にポリプロピレンが好ましい。
これらはトナーに対して０．１〜１０重量％以下、特に
０．１〜５重量％添加するのが好ましい。０．１重量％
より少ない場合は十分なオフセット防止効果が発揮され
にくく、１０重量％を超えるとトナーの粉体流動性が低
下して現像性が劣ったり、トナーの透明性が低下して目
的の色調が得られにくくなる。

【００１４】また、定着されるトナー像の色調を阻害し
なければ、正電荷性または負電荷性の荷電制御剤を用い
ることもできる。正荷電性の荷電制御剤としては例え
ば、アジン化合物のニグロシン系染料のボントロン０
３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１（以
上、オリエント化学工業株式会社製商品名）、第四級ア
ンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２（保土谷化
学工業株式会社製商品名）、ＴＰ−４１５（保土谷化学
工業株式会社製商品名）、第四級アンモニウム塩のコピ
ー チャージ（Copy Charge）ＰＳＹ ＶＰ２０３８、ト
リフェニルメタン誘導体のコピー ブルー（Copy Blue）
ＰＲ （以上、ヘキスト（Hoechst）社製商品名）、Ｌ
ＲＡ−９０１（日本カーリット株式会社製商品名）等が
挙げられる。負荷電性の荷電制御剤としては含金属アゾ
染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯
体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェ
ノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業
株式会社製商品名）、第四級アンモニウム塩のコピー
チャージ（Copy Charge）ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピー
チャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製商品
名）、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット
株式会社製商品名）等が挙げられる。これらの荷電制御
剤は、単独でも混合して用いてもよく、トナー中に５．
０重量％以下、特に０．５〜３重量％添加するのが好ま
しい。その添加量が５重量％を超える場合には初期から
帯電量が高く印字濃度が低い、感光体からトナー支持体
への転写性が劣る、感光体に付着している転写残りのト
ナーの清掃性が劣る等の問題が生じる傾向にある。

【００１５】更に、公知のシリカ粉末を加えてもよい。
係るシリカ粉末としてはアエロジル（Aerosil）Ｒ９７
２、Ｒ９７４、シリカ（Silica）Ｄ−１７、Ｔ−８０
５、Ｒ−８１２、ＲＡ２００、ＨＲＸ−Ｃ（以上、日本
アエロジル株式会社製）、タラノックス５００（タルコ
社製）、Ｃａｂ−ｏ−Ｓｉｌ Ｍ−５、ＭＳ−７、ＭＳ
−７５、ＨＳ−５、ＥＨ−５、Ｓ−１７、ＴＳ−７２
（以上、キャボット（Cabot）社製）等がある。これら
を用いる場合はトナー中に３重量％以下とするのが好ま
しい。

【００１６】本発明において、これらのポリエステル樹
脂、着色剤及び必要に応じて用いられるその他の添加剤
は、ポリエステル樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解または
分散される。ポリエステル樹脂が溶解可能か否かは、ポ
リエステル樹脂の構成成分、分子鎖長、三次元化の度合
いなどに依存するので一概に言い切れないが、一般的に
はトルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素、塩化メ
チレン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロエチ
レン等のハロゲン化炭化水素、エタノール、ブタノー
ル、ベンジルアルコールエチルエーテル、ベンジルアル
コールイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、テ
トラヒドロピラン等のアルコールまたはエーテル、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等
のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブ
チルケトン、ジメチルオキシド、ジアセトンアルコー
ル、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケ
トンまたはアセタールなどが使用される。

【００１７】これらの溶媒はポリエステル樹脂を溶解す
るものであり、着色剤及びその他の添加剤を溶解する必
要はない。着色剤及びその他の添加剤はポリエステル樹
脂溶液中に分散できればよい。溶媒の使用量には制限が
ないが、水媒体中に造粒できる粘度であればよい。ポリ
エステル樹脂、着色剤及びその他の添加剤を含む材料
（前者）と溶媒（後者）との比で、１０／９０〜５０／
５０（前者／後者の重量比）が造粒し易さ及び最終的な
トナーの収率の点で好ましい。

【００１８】溶媒中に溶解または分散されたポリエステ
ル樹脂、着色剤及びその他の添加剤の液（トナー母液）
は無機分散剤を含有する水媒体中で所定粒径になるよう
に造粒される。水媒体は、主に水が用いられる。水媒体
とトナー母液の混合比は、水媒体／母液＝９０／１０〜
５０／５０（重量比）が好ましい。無機分散剤としては
リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、炭酸カル
シウム、酸化チタン及びシリカ粉末から選択されるもの
が好ましい。特に好ましいものはリン酸三カルシウム及
びヒドロキシアパタイトである。この理由は、造粒性及
びその安定性、更には得られるトナーの特性に対する悪
影響が極めて少ないためである。無機分散剤の使用量は
造粒される粒子の粒子径に応じて決定されるが、一般的
にはトナー母液に対して０．１〜１５重量％の範囲で用
いられるのが好ましい。０．１重量％未満では造粒が良
好に行われにくく、１５重量％を超えて使用すると不必
要な微細粒子が発生して目的の粒子が高収率で得られに
くい。

【００１９】無機分散剤を含有する水媒体中でトナー母
液を良好に造粒するために、水媒体中に助剤を加えても
よい。かかる助剤としては公知の陽イオンタイプ、陰イ
オンタイプ及びノニオンタイプの界面活性剤があり、特
に陰イオンタイプのものが好ましい。例えば、アルキル
ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、α−オレフィンスル
フォン酸ナトリウム、アルキルスルフォン酸ナトリウム
等があり、これらはトナー母液に対して１×１０^-4〜
０．１重量％の範囲で用いられるのが好ましい。

【００２０】無機分散剤を含有する水媒体中でのトナー
母液の造粒は高速剪断下で行われるのが好ましい。水媒
体中に分散されるトナー母液は好ましくは平均粒子径が
１０μｍ以下に造粒される。特に４〜９μｍが好まし
い。分散造粒されたトナー母液の粒子径が大きすぎる、
つまり得られるトナーの粒子径が大きすぎると高解像度
化が困難となったり、フルカラートナーの場合の三原色
が混合して中間色を発現させる際、溶融、混合性が不十
分となり中間色がでにくくなったりする。高速剪断機構
を備えた装置としては各種の高速分散機があり、なかで
もホモジナイザーが好ましい。ホモジナイザーは互いに
は相溶しない物質（本発明では無機分散剤を含有する水
媒体とトナー母液）をケーシングと高速回転するロータ
との狭い間隙を通過させることで、ある液体中にその液
体とは相溶しない物質を微粒子状に分散させる装置であ
る。係るホモジナイザーとしてはＴＫホモミキサー、ラ
インフローホモミキサー（以上、特殊機化工業株式会社
製）、シルバーソンホモジナイザー（シルバーソン社
製）、ポリトロンホモジナイザー（キネマチカ（KINEMA
TICA）ＡＧ社製）などがある。

【００２１】ホモジナイザーを用いた撹拌条件は、ロー
タの羽根の周速で２ｍ／秒以上が好ましい。これ未満で
は微粒子化が不十分となる傾向にある。本発明では無機
分散剤を含有する水媒体中でトナー母液を造粒した後に
溶媒を取り除く。溶媒の除去は常温、常圧で行ってもよ
いが、除去までに長い時間を要するため、溶媒の沸点よ
り低く、かつ沸点との差が８０℃以下の範囲の温度条件
で行うのが好ましい。圧力は常圧でも減圧でもよいが、
減圧する際は２０〜１５０mmHgで行うのが好ましい。

【００２２】本発明のトナーは溶媒除去後に、塩酸等で
洗浄するのが好ましい。これによりトナー表面に残存す
る無機分散剤を除去して、トナー本来の組成にして特性
を向上させることができる。ついで、脱水、乾燥すれば
粉体のトナー粒子を得ることができる。本発明の静電荷
像現像用トナーには、さらに流動性や帯電性等の物理特
性を改良するために、トナー粒子表面に、前述のシリカ
微粉末、ビニル系（共）重合体、ステアリン酸亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化チタン等の微粒子をトナー外添剤
としてさらに添加混合できる。これらを添加する場合
は、添加前のトナーに対して０．０５〜５重量％の量で
混合するのが好ましい。こうして得られるトナーは、キ
ャリアと混合して現像剤とすることができる。キャリア
の種類は特に制限はなく、酸化鉄粉、各種フェライト、
マグネタイト等の周知の材料を用いることができる。ト
ナーとキャリアの混合比も特に制限はなく、周知の混合
比を用いることができる。一般に、現像剤中にトナーは
１〜１０重量％使用される。本発明の静電荷像現像用ト
ナー及び現像剤は、種々の公知の現像手段、定着手段に
用いることができる。

【００２３】

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳述する。 実施例及び比較例 （１）ポリエステル樹脂の製造 表１に示す酸成分とアルコール成分を反応容器に仕込
み、窒素ガスを吹き込みながら徐々に温度を上げて１８
０℃で５時間縮合反応をすすめたのち、２３０℃で反応
を完結させた。表中に得られた樹脂のガラス転移温度を
合わせて示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】（２）トナーの製造 表２に示す着色剤（顔料）、ポリエステル樹脂、溶媒及
びその他の添加剤をボールミルで、顔料粒子がサブミク
ロンになるまで分散してトナー母液を製造した。このト
ナー母液を表２に示す無機分散剤を含有する分散媒体中
にホモジナイザーを用いて平均粒子径が５〜９μｍの範
囲になるように造粒した。ローターの周速は６〜８ｍ／
秒の範囲で調整した。次いで、溶媒の沸点より低く、沸
点との差が８０℃以下になるような温度条件で、常圧〜
減圧下で溶媒を留去した。溶媒にトルエンを使用した場
合は温度５０〜７０℃、減圧度３０〜１５０mmHg下で、
塩化メチレンを使用した場合は温度２０〜３０℃、常圧
下で、メチルエチルケトンを使用した場合は温度５０〜
７０℃、減圧度３０〜１５０mmHg下で除いた。冷却後、
１２Ｎ塩酸をpHが２になるまで加えて無機分散剤を洗い
流し、水洗、乾燥、分級して平均粒子径が４〜８μｍの
範囲にある固形のトナーを得た。ついで、トナー１００
重量部に対して表２に示すトナー外添剤を加え、ヘンシ
ェルミキサーで撹拌混合した。なお、ヒドロキシアパタ
イト５重量％水溶液は、リン酸三ナトリウム、塩化カル
シウム及び水酸化ナトリウム水溶液を当量から２０％当
量過剰な配合で反応させて得た。

【００２６】（３）評価 トナー５重量％とメタクリル酸メチル樹脂を被覆した平
均粒子径が６０μｍの銅−亜鉛フェライトキャリア９５
重量％からなる現像剤を、複写機リコピー（ＲＩＣＯＰ
Ｙ）ＦＴ−７５７０（株式会社リコー製）を用いて、３
５℃、相対湿度７０％の環境で連続印刷して下記の基準
で評価し、表３に示した。 （ａ）色調再現性 マイラー紙に印刷を行い、それをＯＨＰ（オーバーヘッ
ドプロジェクタ）でカラー画像の再現性を調べ、次の基
準で評価した。 良好…有彩色が発現し、かつ、中間色も発現している。 劣る…有彩色が発現しない。 （ｂ）画像濃度、かぶり及び解像度 画像濃度とかぶりはマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型
（A division kollmorgen Corp.製)を用いて測定し、解
像度については画像を１０倍に拡大して１インチあたり
何本まで解像しているか目視で判定した。 （ｃ）トナー飛散 目視によりトナー飛散の有無を判定した。 （ｄ）清掃性 清掃工程を通過した感光体上の転写残トナーをスコッチ
テープ（住友スリーエム（株）製）で白紙に移し、それ
をマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型で測定し、ブランク
と比較した。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】実施例７ 表２の実施例１、２及び３のトナー及び現像剤をコニカ
デジタル フルカラー９０２８型複写機（コニカ社製）
に入れ、初期画を調整した後、印刷を行ったところ、中
間色も正確に再現され良好な画像品質であった。 比較例１ 実施例１の結着樹脂、顔料及び荷電制御剤をヘンシェル
ミキサーで予備混合した後、二軸ニーダーで溶融混練し
た。次いで、冷却した混練物をピンミル及びジェットミ
ルで平均粒子径が８μｍの不定形トナーを得、更にアエ
ロジル Ｒ９７２（日本アエロジル（株）製）０．２重
量％をヘンシェルミキサーで混合して同様に評価した結
果、初期では色調再現性 劣、画像濃度１．２、かぶり
０．１、解像度６．３、トナー飛散 無、清掃性 ０
（良好）であったが、５万頁印刷後には色調再現性
劣、画像濃度０．８、かぶり０．１５、解像度４．０、
トナー飛散 有、清掃性 ０（良好）であった。又、トナ
ーの収率は本発明のトナーの収率８０〜９０重量％に対
して６０重量％と低かった。

【００３０】比較例２ 実施例−１の無機分散剤を含有する水媒体を、ポリビニ
ルアルコール（デンカポバールＷ−２４（電気化学工業
（株）製））３重量％水溶液を溶解した水溶液に変更し
た以外はまったく同様にして平均粒子径が６μｍの真球
状トナーを得て、性能を評価した結果、初期では色調再
現性 劣悪（光が透過しない）、画像濃度１．２、かぶ
り０．１、解像度６．３、トナー飛散 有、清掃性 ０
（良好）で、環境に対して安定性がなかった。５千頁印
刷後では色調再現性 劣悪（光が透過しない）、画像濃
度０．８、かぶり０．２、解像度４．０、トナー飛散
有、清掃性 ５（劣悪）であった。又、トナーの収率は
本発明のトナーの収率８０〜９０重量％に対して２０重
量％と極めて低かった。

【００３１】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の静電
荷像現像用トナー及び現像剤は優れた画像品質を長期間
にわたって維持するものであり、また、本発明のトナー
の製造方法によれば前記の優れたトナーを高収率で得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡田 千秋 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル樹脂及び着色剤を含む材料
   を、前記ポリエステル樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解又
   は分散させた液を、無機分散剤を含有する水媒体中で造
   粒した後、前記溶媒を除去してなる静電荷像現像用トナ
   ー。
2. 【請求項２】 無機分散剤が、リン酸三カルシウム、ヒ
   ドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、酸化チタン及び
   シリカ粉末から選択されたものである請求項１記載の静
   電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂及び着色剤を含む材料
   を、前記ポリエステル樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解又
   は分散させ、ついでこれを、無機分散剤を含有する水媒
   体中で高速剪断下で所定粒子径に造粒し、その後前記溶
   媒を除去することを特徴とする静電荷像現像用トナーの
   製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載のトナーとキャリア
   よりなる現像剤。