JPH10142840A - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転相乳化法により製造され、高精細画像を達
成するに十分な小粒径で、かつ粒子の揃ったトナーであ
りながら、荷電の安定性や耐久性およびブレードクリー
ニング性にも優れたトナーを提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤および荷電
制御剤を有機溶剤に溶解および／または分散した着色樹
脂溶液に、水性媒体を添加して転相を生ぜしめ、Ｏ／Ｗ
型エマルジョンを形成させた後、このエマルジョンから
有機溶剤を除去することによって得られる静電潜像現像
用トナーにおいて、荷電制御剤が含フッ素系化合物であ
り、含フッ素系化合物がトナー粒子表面に局在している
ことを特徴とする静電潜像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電潜像現像用トナ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】像担持体に形成された静電潜像の現像に
用いられるトナーは、昨今の高精細画像の要求を満たす
べく小粒径化方向にあり、一般に平均粒径が１〜１０μ
m程度の微粒子として得られる。

【０００３】このような微粒子の製造方法としては、樹
脂や顔料等を機械的に混練した後、粉砕するいわゆる粉
砕法が一般的である。しかし、粉砕型トナーは、小粒径
になる程所望のトナーを得るまでの設備工程が繁雑で、
コスト面で割高になるばかりでなく、粉体特性の面でも
流動性が劣るなどの欠点を有していた。

【０００４】これに対し、近年重合法と呼ばれるトナー
の製造方法が提案されている。重合型トナーは、流動性
や転写性に優れ、粒径分布がシャープである等の利点を
有し、粉砕型トナーの難点が改良されているところもあ
るが、帯電特性が不安定であること、製法上利用できる
樹脂の種類が制限されカラー化対応が難しい等の問題が
ある。

【０００５】一方、粒径の揃った小径トナーを製造する
方法として転相現象を利用した製造方法が、特開平４−
３０３８４９号公報で提案されている。この方法はポリ
マーを非水溶性有機溶剤に溶解させてなるポリマー溶液
に、水性媒体を添加して転相を生じさせて乳化分散さ
せ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成し、撹拌しながらＯ／
Ｗ型エマルジョンに熱を加えて有機溶剤を蒸発させ、ポ
リマー粒子を析出させることにより行われるものであ
る。

【０００６】この転相乳化法によれば工程が単純化さ
れ、比較的簡単な操作で粒径の揃ったポリマー微粒子を
得ることができ、生産効率が向上すると同時にコストダ
ウンも図れる。また粉砕法や懸濁重合法などに比べて、
使用可能な樹脂の種類も多く、得られるポリマー粒子の
用途が拡大される。

【０００７】しかしながら、この転相乳化法においては
単に荷電制御剤等を添加するだけでは、帯電特性が不安
定であること、逆荷電トナーが多いこと等の新たな欠点
も現れ、充分に満足した特性を有しているものとは言え
ないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、転相乳化法により製造され、高精細
画像を達成するに十分な小粒径で、かつ粒子の揃ったト
ナーでありながら、荷電の安定性や耐久性およびブレー
ドクリーニング性にも優れたトナーを提供することを目
的とする。

【０００９】上記目的は転相乳化法で製造する場合にお
ける荷電制御剤の選択とともに、製造方法の調整をする
ことにより達成される。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも結着樹脂、着色剤および荷電制御剤を有機溶剤に
溶解および／または分散した着色樹脂溶液に、水性媒体
を添加して転相を生ぜしめ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形
成させた後、このエマルジョンから有機溶剤を除去する
ことによって得られる静電潜像現像用トナーにおいて、
荷電制御剤が含フッ素系化合物であり、含フッ素系化合
物がトナー粒子表面に局在していることを特徴とする静
電潜像現像用トナーに関する。

【００１１】本発明は、転相乳化法において、少なくと
も結着樹脂、着色剤および荷電制御剤を有機溶剤に溶解
および／または分散した着色樹脂溶液を用いることを特
徴とし、このため、この着色樹脂溶液に水性媒体を添加
して転相を起こして得られるＯ／Ｗ型エマルジョンから
有機溶剤を除去すると、表面に荷電制御剤が均一かつ微
小に析出したトナー粒子を得ることができる。したがっ
て、この粒子を乾燥することにより、小粒径で、かつ粒
径が揃っており、荷電の安定性や耐久性にも優れた静電
潜像現像用トナーを容易に提供することが可能となる。

【００１２】本発明において使用する荷電制御剤は水に
不溶または難溶性であって、かつ結着樹脂に対し相溶性
の低いものであるが、典型的には含フッ素系化合物であ
る。水に溶解性の荷電制御剤は本発明によるトナーの製
造上問題があり、荷電制御剤が表面に移行した段階で水
に溶けるため使用出来ない。また結着樹脂との相溶性が
低いため、製造過程でトナー粒子の表面に移行する。含
フッ素系化合物は表面に局在させることによって荷電の
安定性や耐久性に優れたトナーを得るのに適しており、
またトナーに使用される一般的な結着樹脂に対して親和
性を有しないため、結着樹脂と混合しても表面に移行す
る傾向が強い。従って、荷電制御剤が表面に局在したト
ナーを製造する上で特に適している。

【００１３】本発明に使用し得る荷電制御剤としては特
開平６−１３０７２８号公報に記載されているごときパ
ーフルオロアルケニルオキシアリールカルボン酸誘導
体、同じくパーフルオロアルキルカルボン酸誘導体、特
開平３−１１６２号公報に記載されているごときパーフ
ルオロアルキル基あるいはパーフルオロアルケニル基を
有する第４級アンモニウム塩、特開平６−２３０６０９
号公報に記載されているごときパーフルオロアルキル基
を有するポリ（メタ）アクリル酸またはそれらのコポリ
マーおよびそれらの誘導体、特開平６−１４８９４２号
に記載のパーフルオロアルケニルオキシアリールスルホ
ンアミド誘導体などの含フッ素アルキル基および／また
は含フッ素アルケニル基を有するフッ素系荷電制御剤が
例示される。

【００１４】荷電制御剤（ＣＣＡ）は、トナー中に含有
される結着樹脂１００重量部に対し、０.１〜５重量部
含有することが望ましい。すなわち、ＣＣＡの含有量が
０.１重量部未満であると充分な帯電性能が得られない
虞れがあり、一方含有量が５重量部を越えるものである
と耐刷時にスペントが発生し帯電量の低下が起るおそれ
がある。

【００１５】本発明において着色樹脂溶液に含有された
荷電制御剤は、その後の水性媒体の添加による転相、Ｏ
／Ｗ型エマルジョンからの有機溶剤除去、およびトナー
粒子の乾燥を経て、そのほとんどがトナー粒子の表面近
傍に存在する。換言すれば本発明のトナーは、荷電制御
剤がトナー粒子表層部から中心部に向けて減少してお
り、トナー粒子表層部により多く存在している構成、好
ましくは中心部には実質存在せず、トナー粒子表層部に
ほとんど存在している構成を有しているのである。荷電
制御剤がトナー粒子表層部に存在していることは、トナ
ー粒子表面のフッ素元素分析をＥＳＣＡ（ＳＳＸ−１０
０−２０６：米国ＳＳＩ社製）によって行い確認した。
また、トナー粒子表面におけるフッ素原子と炭素原子の
原子数比（Ｆ／Ｃ）は０.０５〜０.９９程度であること
がトナーの帯電特性の点で好ましい。

【００１６】本発明において使用する有機溶剤は、結着
樹脂および着色剤等を溶解および／または分散させる際
に使用する有機溶剤と、荷電制御剤を溶解させる有機溶
剤を異ならせることが、含フッ素系化合物を均一かつ微
小にトナー粒子表面に析出させるのに有利である。もち
ろん、それぞれの材料を溶解させた溶液は、水性媒体の
添加に先立って混合する必要があり、また、これらの溶
液を混合した混合溶液は均一系となる。この場合、特
に、結着樹脂および着色剤等を溶解および／または分散
させる際に使用する有機溶剤に芳香族系溶剤、荷電制御
剤を溶解させるのに使用する有機溶剤にケトン系溶剤ま
たは塩素系溶剤を用いることが、製造上非常に好まし
い。

【００１７】結着樹脂および着色剤等を溶解および／ま
たは分散させる際に使用する有機溶剤は、水に不溶かあ
るいは難溶で、使用される結着樹脂を溶解するものであ
ればいずれでもよく、例えば、トルエン、キシレン、ベ
ンゼンなどの芳香族系溶剤、四塩化炭素、塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロ
エタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロ
ロベンゼン、ジクロロエチリデンなどのハロゲン化炭化
水素、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類などを単独であるいは２種以上組合せて用いても
よいが、これらのうちトルエン、キシレン等の芳香族系
溶媒および塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が特に
好ましく用いられる。

【００１８】また、荷電制御剤を溶解するために使用さ
れる有機溶剤は、荷電制御剤に対して溶解度が１ｇ／ｌ
以上であることが好ましい。これは、使用する有機溶剤
が少量で済み、混合溶液の均質化や脱溶に対して有利に
なる為である。

【００１９】本発明の荷電制御剤を溶解させる際に用い
られる有機溶媒は、用いられる上記のごとき荷電制御剤
を充分に溶解するものであればいずれでもよく、一般に
はトルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族系溶剤、
四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、
１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデ
ンなどのハロゲン化炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソランなどのエー
テル系溶剤、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ターシアリーブチルアルコールなどのアルコール系
溶剤、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤、アセトニ
トリルなどのニトリル系溶剤など比較的水に親和性のあ
る溶剤（必ずしも水と完全に混和性である必要は無い）
や荷電制御剤の良溶媒が挙げられる。上述した溶剤の中
でも、水に対する親和性が結着樹脂等を溶解させる有機
溶剤および結着樹脂より高い溶剤を使用することが好ま
しい。また、水に対して不溶性の溶剤を使用する場合に
は、この溶剤に予め荷電制御剤を溶解後、上記水に対す
る親和性が結着樹脂等を溶解させる有機溶剤より高い有
機溶剤と混合して用いてもよい。これらの溶剤は単独で
あるいは２種以上組合せて用いてもよい。これらのうち
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、塩化
メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四
塩化炭素などのハロゲン化炭化水素が特に好ましく用い
られる。

【００２０】本発明の静電荷像現像用トナーに含有され
る結着樹脂としては、使用される有機溶媒に溶解可能
で、かつ水に不溶か、または水にほとんど溶解しないも
のであれば特に限定されず、従来、トナー用結着樹脂と
して用いられるスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹
脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレ
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢
酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の
樹脂を１種または２種以上用いることが可能である。

【００２１】さらにこのような結着樹脂は、ガラス転移
点（Ｔｇ）が５０〜７５℃、その分子量として数平均分
子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００、好ましくは３０
００〜１５０００、Ｍｎと重量平均分子量（Ｍｗ）との
比で表わされる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜６０で
あることが望ましい。Ｔｇが５０℃未満では得られるト
ナーの耐熱性が低下し、一方７５℃を越えると得られる
トナーの定着性が低下する。またＭｎが１０００未満で
は得られるトナーにおいて高温オフセットが発生しやす
くなり、一方２００００を越えるものであると逆に低温
オフセットが発生しやすくなる。さらにＭｗ／Ｍｎが２
未満であると得られるトナーにおいて非オフセット領域
が狭いものとなる虞れがあり、一方６０を越えるもので
あると低温オフセットが発生しやすくなる。なお、オイ
ル塗布定着用トナーとする場合には、Ｍｗ／Ｍｎは２〜
５とすることがさらに望ましく、またオイルレス定着用
トナーとする場合には、Ｍｗ／Ｍｎは２０〜５０とする
ことがさらに望ましい。

【００２２】本発明の静電荷像現像用トナーに含まれる
着色剤としては、以下に示されるような有機ないしは無
機の各種、各色の顔料が使用可能である。すなわち、黒
色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マ
ンガン、アニリン・ブラック、活性炭、非磁性フェライ
ト、磁性フェライト、マグネタイトなどがある。

【００２３】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。

【００２４】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。

【００２５】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。

【００２６】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカ
リブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシア
ニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、イ
ンダスレンブルーＢＣなどがある。

【００２７】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。白
色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、
硫化亜鉛などがある。体質顔料としては、バライト粉、
炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、アルミナホワイトなどがある。

【００２８】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
合せて用いることができるが、通常上記結着樹脂成分１
００重量部に対して、１〜２０重量部、より好ましくは
２〜１５重量部使用することが望ましい。すなわち、２
０重量部より多いとトナーの定着性が低下し、一方、１
重量部より少ないと所望の画像濃度が得られない虞れが
あるためである。

【００２９】本発明の静電荷像現像用トナー中には、上
記したような結着樹脂および着色剤以外にも、例えば、
磁性粉、オフセット防止剤などの成分を必要に応じて、
結着樹脂および着色剤を有機溶剤に溶解および分散させ
る段階で配合することができる。

【００３０】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。

【００３１】トナーの定着性向上のために用いられるオ
フセット防止剤としては、各種ワックス、特に低分子量
ポリプロピレン、ポリエチレン、あるいは、酸化型のポ
リプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワッ
クスなどがある。

【００３２】本発明の静電潜像現像用トナーは、上記し
たようなトナー成分、すなわち結着樹脂、着色剤ならび
に必要に応じて添加される磁性粉、オフセット防止剤等
を上記有機溶剤に溶解および分散させ、結着樹脂溶液へ
の着色剤等の不溶成分分散性が良好なこの分散溶液に、
荷電制御剤を適当な有機溶剤に溶解させた溶液を添加し
て得られた着色樹脂溶液に、水性媒体を添加して転相、
乳化分散させてＯ／Ｗ型エマルジョンを形成し、その後
このエマルジョン中のトナー液滴が所望の粒径になるま
で撹拌した後、加温して有機溶剤を除去し、水系中のト
ナー粒子を濾過、水洗し、乾燥することにより、容易に
提供される。

【００３３】本発明の静電荷像現像用トナーは、その平
均粒径が２〜１５μｍ程度、より好ましくは４〜１０μ
ｍ程度の粒径が揃った小粒径トナーであって、その表面
には荷電制御剤が均一かつ微小に析出している。

【００３４】以下、本発明の静電潜像現像用トナーの製
造過程を順を追って具体的に説明する。まず、結着樹
脂、着色剤ならびに必要に応じて添加される磁性粉、オ
フセット防止剤等の成分を溶解・分散させた分散溶液を
調製し、これとは別に荷電制御剤を溶解させた溶液を調
製する。その際、ボールミル、サンドグラインダー、超
音波ホモジナイザーなどの一般的な装置を用いることが
できる。これらの溶液を混合するにあたって均一系の混
合液を容易に得ることができるように、結着樹脂等を溶
解させた溶液と荷電制御剤を溶解させた溶液との混合体
積比は荷電制御剤溶液／樹脂溶液が１／５０〜１／５、
好ましくは１／５０〜１／２０となるように、それぞれ
の溶液を調製することが望ましい。

【００３５】混合して得られた着色樹脂溶液における固
形分濃度は、この着色樹脂溶液に水性媒体を添加して転
相、乳化分散させてなるＯ／Ｗ型エマルジョンを加熱し
て液滴中より有機溶媒を除去する際に、液滴が容易に微
粒子へと凝固できるように設定する必要があり、特にこ
の着色樹脂溶液中の固形分濃度は、５〜５０重量％、よ
り好ましくは１０〜４０重量％程度とされる。

【００３６】このように調製された着色樹脂溶液に、次
いで水性媒体を添加して、転相、乳化分散させてＯ／Ｗ
型エマルジョンを形成する。具体的には、着色樹脂溶液
をホモミキサー等の撹拌装置により撹拌しながら、これ
に水性媒体を添加する。撹拌速度としては３０００〜１
２０００ｒｐｍ、より好ましくは５０００〜１００００
ｒｐｍであり、撹拌時間としては、２分以上、好ましく
は２〜１０分が望ましい。撹拌速度が遅すぎると乳化分
散不良が生じる。温度は好ましくは０〜３０℃、より好
ましくは１５〜２５℃である。また撹拌時間が短すぎる
とシャープな粒径分布が得られ難い。エマルジョンにお
ける着色樹脂溶液の液滴の粒径は、最終的に得られるト
ナー微粒子の大きさを直接左右するものとなるので、得
ようとするトナー微粒子の大きさに応じた液滴を形成
し、かつその粒径分布を十分制御する必要がある。

【００３７】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを調製するに際して
の着色樹脂溶液の体積（Ｖｐ）と水性媒体の体積（Ｖ
ｗ）との比は、Ｖｐ／Ｖｗ≦１で、より好ましくは０.
３≦Ｖｐ／Ｖｗ≦０.７の範囲にあることが望ましい。
すなわち、Ｖｐ／Ｖｗ＞１であると、安定なＯ／Ｗ型エ
マルジョンが形成できず、途中で相転移が生じず、Ｗ／
Ｏ型エマルジョンが形成されてしまう虞れが大きいため
である。

【００３８】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために用
いられる水性媒体としては、基本的には水が用いられ得
るが、エマルジョンを破壊しない程度の水溶性有機溶媒
を含んでいても構わない。例えば、水、水／メタノール
混液（重量比５０／５０〜１００／０）、水／エタノー
ル混液（重量比５０／５０〜１００／０）、水／アセト
ン混液（５０／５０〜１００／０）、水／メチルエチル
ケトン混液（重量比７０／３０〜１００／０）などが使
用可能である。

【００３９】また、このようなＯ／Ｗ型エマルジョンを
形成するに際して、水性媒体には必要に応じて分散剤や
分散補助剤を添加することも可能である。分散剤は水性
媒体中で親水性コロイドを有するものであり、一般に公
知のいかなるものを用いることができ、例えば、ゼラチ
ン、アラビアゴム、寒天、セルローズ誘導体（例えばヒ
ドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、ヒドロキシプロピルセルローズ等）、合成高分子
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸
塩等）、燐酸カルシウム塩等が挙げられる。特に、燐酸
カルシウム塩を用いることが好ましく、これにより不定
型の粒子を得ることができ、流動性およびブレードクリ
ーニング性が向上し、また荷電安定性も良好で逆帯電ト
ナー量が少なく、画像上のカブリがないトナーを得るこ
とができる。

【００４０】また分散補助剤としては通常、界面活性剤
が用いられ、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などの
ノニオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン系界面活性剤などが挙げられる。とくに分散剤
と分散補助剤との組合せで好ましいのは、燐酸カルシウ
ム塩とアニオン系界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム）である。

【００４１】ここで用いられる燐酸カルシウム塩を含む
水性媒体のｐＨは、好ましくは５〜１４、より好ましく
は６〜１２である。この範囲でエマルジョンの分散安定
性が良好で、粒径分布がシャープになる。好適なｐＨに
調整するには、例えば、水酸化カルシウム、水酸化ナト
リウム等のアルカリを用いたり、塩酸、燐酸等の酸を用
いて調整すればよい。

【００４２】上記のようにしてＯ／Ｗ型エマルジョンを
形成した後、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒
を完全に除去し、トナー粒子を形成する。あるいはま
た、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを乾燥雰囲気中に噴霧し、液
滴中の有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し
合せて水性媒体を蒸発除去することも可能である。

【００４３】Ｏ／Ｗ型エマルジョンが噴霧される乾燥雰
囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を２
０℃から２５０℃に加熱した気体、特に使用される最高
沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般
に用いられる。このようにしてトナー粒子を形成後、必
要に応じてさらに洗浄、乾燥および分級等を工程を経る
ことにより、本発明に係わる静電潜像現像用トナーをシ
ャープな粒径分布をもって得ることができる。

【００４４】本発明に用いる荷電制御剤はバインダー樹
脂に対し相溶性がないため有機溶剤が蒸発する際に析出
し、これがトナー表面に形成されるため、流動性が向上
する。

【００４５】得られたトナーの体積平均粒径（Ｄｖ）、
個数平均粒径（Ｄｐ）の比Ｄｖ／Ｄｐは１.０〜１.３の
範囲、好ましくは１.０〜１.２の範囲にあるのが好まし
い。Ｄｖ／Ｄｐが１.３より大きくなると微粉の量が多
くなるため、耐刷性が低くなる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。実施例１ ポリエステル樹脂（ＮＥ−３８２；花王社製）１００ｇ
をトルエン４００ｇに溶解し、フタロシアニン顔料６ｇ
をボールミルに入れ３時間混合し分散させ、均一混合分
散液を得た。次に、荷電制御剤としてフッ素化合物（Ｆ
Ｔ−Ａ：パーフルオロアルケニルオキシ安息香酸；株式
会社ネオス製）０.２ｇをアセトン２０ｇに充分溶解し
た溶液を添加して激しく撹拌した。得られた着色樹脂溶
液１００重量部をＴＫオートホモミクサー（特殊機化工
業社製）を用いて、２０℃、４,０００rpmにて撹拌し、
これに、水酸化燐酸カルシウム４.０重量％水懸濁液に
ラウリル硫酸ナトリウム（和光純薬社製）０.１重量％
を溶解させたｐＨ１０の水性媒体を徐々に添加した。水
性媒体を１５０重量部添加したところで転相が生じた。
この時点で水性媒体の添加を止め、さらに１０分間、Ｔ
Ｋオートホモミクサー（特殊機化工業社製）で４０００
rpmにて撹拌した。撹拌終了後、６０〜６５℃、１４０m
mHg〜７０mmHgの条件下でトルエンなどの有機溶剤を除
去し、濃塩酸により水酸化リン酸カルシウムを溶解した
後、ろ過／水洗を繰り返し行った後、スラリー乾燥装置
（ディスパーコート；日清エンジニアリング社製）によ
り粒子の乾燥を行い、平均粒径６μｍの着色粒子を得た
（トナー１）。

【００４７】実施例２ 荷電制御剤としてＦＴ−Ａを０.５重量部使用する以外
は実施例１と同様にして、トナー２を得た。

【００４８】実施例３ 荷電制御剤としてＦＴ−Ａを１.０重量部使用する以外
は実施例１と同様にして、トナー３を得た。

【００４９】実施例４ 荷電制御剤としてＦＴ−Ａを２.０重量部使用する以外
は実施例１と同様にして、トナー４を得た。

【００５０】実施例５ ポリエステル樹脂（ＮＥ−３８２；花王社製）１００ｇ
をトルエン４００ｇに溶解し、フタロシアニン顔料６ｇ
をボールミルに入れ３時間混合し分散させ、均一混合分
散液を得た。次に、荷電制御剤としてフッ素化合物（Ｆ
Ｔ−Ａ；株式会社ネオス製）１.０ｇをアセトン２０ｇ
に充分溶解した溶液を添加して激しく撹拌した。得られ
た着色樹脂溶液１００重量部をＴＫオートホモミクサー
（特殊機化工業社製）を用いて、２０℃、４,０００rpm
にて撹拌し、これに、ＰＶＡ ＰＡ−２４（信越化学工
業社製）１.０重量％水懸濁液にラウリル硫酸ナトリウ
ム（和光純薬社製）０.１重量％を溶解させたｐＨ５の
水性媒体を徐々に添加した。水性媒体を１５０重量部添
加したところで転相が生じた。この時点で水性媒体の添
加を止め、さらに１０分間、ＴＫオートホモミクサー
（特殊機化工業社製）で４０００rpmにて撹拌した。撹
拌終了後、６０〜６５℃、１４０mmHg〜７０mmHgの条件
下でトルエンなどの有機溶剤を除去し、ろ過／水洗を繰
り返し行った後、スラリー乾燥装置（ディスパーコー
ト；日清エンジニアリング社製）により粒子の乾燥を行
い、平均粒径６μｍの着色粒子を得た（トナー５）。

【００５１】実施例６ 荷電制御剤としてＶＰ４３４「ヘキスト社製：

【化１】 （Ｒｆ：パーフルオロアルキル、Ｐｈ：フェニル）」を
使用する以外は実施例５と同様にしてトナー６を得た。

【００５２】実施例７ 荷電制御剤としてＣＣＲ（日本ペイント（株）製）を使
用する以外は実施例５と同様にしてトナー７を得た。

【００５３】実施例８ スチレン−ブチルメタクリレート樹脂（軟化点１２１
℃、Ｔｇ６５℃，Ｍｎ＝２３００，Ｍｗ／Ｍｎ＝８．
５）１００ｇをトルエン４００ｇに溶解し、フタロシア
ニン顔料６ｇをボールミルに入れ３時間混合し分散さ
せ、均一分散溶液を得た。次に、荷電制御剤としてフッ
素化合物（ＦＴ−Ａ；株式会社ネオス製）１.０ｇをメ
チルエチルケトン２０ｇに溶解した溶液を添加し、撹拌
した。得られた着色樹脂溶液を１００重量部をＴＫオー
トホモミクサー（特殊機化工業社製）を用いて、２０
℃、４,０００rpmにて撹拌し、これに、ＰＶＡ ＰＡ−
２４（信越化学工業社製）１.０重量％水懸濁液にラウ
リル硫酸ナトリウム（和光純薬社製）０.１重量％を溶
解させたｐＨ５の水性媒体を徐々に添加した。水性媒体
を１５０重量部添加したところで転相が生じた。この時
点で水性媒体の添加を止め、さらに１０分間、ＴＫオー
トホモミクサー（特殊機化工業社製）で４０００rpmに
て撹拌した。撹拌終了後、６０〜６５℃、１４０mmHg〜
７０mmHgの条件下でトルエンなどの有機溶剤を除去し、
ろ過／水洗を繰り返し行った後、スラリー乾燥装置（デ
ィスパーコート；日清エンジニアリング社製）により粒
子の乾燥を行い、平均粒径６μｍの着色粒子を得た（ト
ナー８）。

【００５４】比較例１ 成分 重量部 ポリエステル樹脂（花王（株）製；ＮＥ−３８２） １００ フタロシアニン顔料（大日精化社製） ６ 荷電制御剤（ＦＴ−Ａ：株式会社ネオス製） １

【００５５】上記材料をボールミルで充分混合した後、
１４０℃に加熱した３本ロール上で混練した。混練物を
放置冷却後、フェザーミルを用い粗粉砕し、さらに、ジ
ェットミルで微粉砕した。その後風力分級し、平均粒径
７μｍの着色粒子を得た（トナー９）。

【００５６】比較例２ 荷電制御剤の添加部数を２.０重量部にする以外は比較
例１と同様にして、トナー１０を得た。

【００５７】比較例３ 荷電制御剤をサリチル酸金属錯塩（Ｅ−８４：オリエン
ト化学工業（株）製）にする以外は実施例１と同様にし
てトナー１１を得た。

【００５８】比較例４ 荷電制御剤をサリチル酸金属錯塩（Ｅ−８４；オリエン
ト化学工業（株）製）にする以外は実施例５と同様にし
てトナー１２を得た。

【００５９】＜キャリアの製造例＞スチレン、メチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、及
び、メタクリル酸からなるスチレン−アクリル系共重合
体（１.５：７：１.０：０.５）８０重量部およびブチ
ル化メラミン樹脂２０重量部をトルエンで希釈し、固形
比２％のスチレンアクリル樹脂溶液を調合した。

【００６０】芯材として焼成フェライト粉（Ｆ−３０
０；平均粒径：５０μｍ、嵩密度：２.５３g/cm³；パウ
ダーテック社製）を用い、上記スチレンアクリル樹脂溶
液をスピラーコーター（岡田精工社製）により塗布し、
乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式オーブン中に
て１４０℃で２時間放置して焼成した。冷却後、フェラ
イト粉バルクを目開き２１０μｍと９０μｍのスクリー
ンメッシュを取り付けたフルイ振盪器を用いて解砕し、
樹脂コートされたフェライト粉とした。このフェライト
粉に対し、上記塗布、焼成、解砕をさらに３回繰り返し
樹脂被覆キャリアを得た。得られたキャリアの平均粒径
は５２μｍ、電気抵抗は約３×１０¹⁰Ωcmであった。

【００６１】以上のようにして得られたトナーおよびキ
ャリアを、トナー混合比５.０重量％となるように混合
し現像剤を得た。

【００６２】得られた各トナーに対し、体積平均粒径
（Ｄｖ）、個数平均粒径（Ｄｐ）、Ｄｖ／Ｄｐ、帯電
量、帯電不良トナー量、飛散量について評価を行った。
結果を下記表１に示した。

【００６３】平均粒径；コールターマルチサイザー（コ
ールター社製）を用いて測定した。

【００６４】帯電量；現像剤３０ｇを５０mlのポリエチ
レン瓶に入れ、１２００rpmで１０分間回転させた後の
帯電量を測定した。

【００６５】帯電不良トナー量；上記帯電量の測定にお
けるものと同様に調整し、撹拌した現像剤３ｇを直径３
１０mmのマグネットロール上にセットし、精秤し、対向
電極をセットする。トナー極性と逆極性にバイアス電圧
１kＶをかけ、マグネットロールを１０００rpmで１分間
回転させる。操作終了後対向電極を精秤し、初期値との
差を計算して対向電極に付着した分離トナー（帯電不良
トナー）量を求め、この帯電不良トナー量を全トナー量
に対する割合として求めた。

【００６６】飛散量；デジタル粉塵計（柴田科学社製；
Ｐ５Ｈ２型）を用いて、粉塵計をマグネットロールと１
０cm離した所に設置し、このマグネットロール上に現像
剤２ｇをセットした後、マグネットを２０００rpmで回
転させたとき発塵するトナーの粒子を前記粉塵計で読み
取って、１分間のカウント数（cpm）を測定する。ここ
で得られた飛散量を以下の基準で評価した。 ○；飛散量が３００cpm以下である。 △；飛散量が３００〜５００cpmである。 ×；飛散量が５００cpm以上で使用できない。

【００６７】

【表１】

【００６８】得られたトナー１及び１１、１００重量部
に対し疎性シリカ０.３重量部（Ｈ−２０００；ワッカ
ー社製）並びに疎水性酸化チタン（Ｔ−８０５；日本ア
エロジル社製）０.５重量部を添加し、ヘンシェルミキ
サー（三井三池化工機社製）にて１,０００rpmで１分間
処理することにより耐刷評価用トナーを得た。得られた
トナーおよびキャリアをトナー／キャリア混合比５重量
％として初期現像剤とし、市販のカラー複写機（ミノル
タ社製：ＣＦ−８０）を用いて、初期および５０００枚
のコピーテストを行った後の帯電量および帯電不良トナ
ー量を測定した。

【００６９】

【表２】

【００７０】トナー５、１２の見掛け比重（ＡＤ値）を
Powder Tester Type ＰＴ−Ｅ（細川ミクロン社製）を
用いて測定を行った。

【００７１】

【表３】

【００７２】トナー１〜１０の粒子最表面のフッ素元素
分析をＥＳＣＡ（ＳＳＸ−１００−２０６；米国ＳＳＩ
社製）により行った。表４に各トナーのフッ素と炭素の
原子数比（ピーク面積比／感度比）（Ｆ／Ｃ）を示す。

【００７３】

【表４】

【００７４】表１に示す結果から明らかなように、本発
明に係わる実施例１〜８のもの（トナー１〜８）は充分
なる帯電量を有し、帯電不良トナー、飛散の発生も極め
て少なく、粒径分布もシャープであった。一方、比較例
（トナー９、１０）では、帯電量が低く、帯電不良トナ
ー、飛散の発生が多く実用上使用不可であった。

【００７５】表２に示す結果から明らかなように、実施
例１（トナー１）のものは良好なる耐刷性能を示した。
比較例３（トナー１１）は、５,０００枚後、帯電量低
下が起こり、帯電不良トナーの発生があった。

【００７６】表３に示すように、実施例５（トナー５）
のものは、後処理なしでも良好なる流動性を示し、少量
の後処理でも充分なるＡＤ値を示した。比較例４（トナ
ー１２）は、後処理なしでは充分なる流動性は得られな
かった。

【００７７】表４より、実施例１〜８（トナー１〜８）
のものはその表面にフッ素が存在していることが示唆さ
れた。

【００７８】以上のことより、本発明におけるトナー
は、その表面にフッ素化合物が析出している為、良好な
る帯電特性、耐刷性、流動性を示す。

【００７９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明による静電潜
像現像用トナーは、転相乳化法で得られたトナーであっ
ても、その表面に含フッ素化合物が均一かつ微小に露出
しているため、小粒径で充分なる帯電量が確保でき、飛
散トナー、逆帯電トナーなどの帯電不良トナー量が殆ど
なく、粒径分布がシャープで、流動性が良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤および荷電
   制御剤を有機溶剤に溶解および／または分散した着色樹
   脂溶液に、水性媒体を添加して転相を生ぜしめ、Ｏ／Ｗ
   型エマルジョンを形成させた後、このエマルジョンから
   有機溶剤を除去することによって得られる静電潜像現像
   用トナーにおいて、荷電制御剤が含フッ素系化合物であ
   り、含フッ素系化合物がトナー粒子表面に局在している
   ことを特徴とする静電潜像現像用トナー。