JP2000214631A - 静電潜像現像用トナ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 湿式造粒法で製造されたトナーであり、帯電
性、特に環境安定性に優れたトナーを提供すること。 【解決手段】 有機分散剤を用いて湿式造粒法により製
造された静電潜像現像用トナーであって、該トナー１重
量部を５０重量部の蒸留水中に添加し加熱撹拌して得た
水溶性抽出液の２５℃における表面張力が５０〜７２ｍ
Ｎ／ｍであることを特徴とする静電潜像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、および静電印刷等における静電潜像を現像するため
に用いられる静電潜像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、製造コストの低減や高画質化の観
点から、小粒径で比較的粒径の揃ったトナー微粒子を得
ることが可能な乳化分散法、懸濁重合法、乳化重合法等
に代表される湿式中での造粒法を利用したトナー粒子の
製造が注目されている。

【０００３】乳化分散法は、結着樹脂と着色剤とを適当
な有機溶剤に溶解ないし分散させて着色樹脂溶液とし、
これを水性分散液に加えて激しく撹拌することにより樹
脂溶液の液滴を形成させる。そして加熱して液滴から有
機溶剤を除去することにより造粒を行うものである。

【０００４】懸濁重合法は、重合性単量体、重合開始
剤、および着色剤を成分とする重合組成物を分散媒体中
に懸濁し、重合することによって造粒を行なうものであ
る。

【０００５】乳化重合法は、水にほとんど溶けない重合
性単量体を水中で乳濁状態とし、水溶性の重合開始剤を
用いて、重合することによって造粒を行なうものであ
る。着色剤、ＣＣＡなどは一般的に重合後、形成された
粒子に後添加されている。

【０００６】係る湿式造粒に使用される分散剤には無機
系分散剤および有機系分散剤がある。無機系分散剤とし
ては、燐酸三カルシウムが一般的に使用されている。燐
酸三カルシウムは水中にｐＨ１０〜１４で効果的に作用
するので、トナー材料には耐アルカリ性が要求されるた
め、ポリエステル樹脂はその組成によっては加水分解さ
れ、溶融温度の低下等の問題があり、また荷電制御剤も
耐アルカリ性のないものは機能しなくなる問題がある。
そのため、材料選択には上記点を考慮する必要があり、
トナーの材料選択に大きな制約を受ける。さらに、トナ
ー組成物分散濃度、Ｏ／Ｗ比などの造粒条件によって
は、粒径、形状が大きく変化するため、製造条件も注意
して制御する必要もある。

【０００７】本発明はそのような材料選択幅、製造条件
に種々の制約をうける無機系分散剤ではなく、そのよう
な制約を受けない有機系分散剤を使用して製造するトナ
ーに関するものである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、有機系
分散剤を使用して乳化分散法、懸濁重合法、乳化重合法
等の湿式造粒法により製造されるトナーは帯電性、例え
ば、十分な帯電量が得られないとか、逆帯電トナー粒子
が多く発生する等の問題がある。特に、環境によってそ
の帯電性が大きく低下したり、変化したりする。高温高
湿環境下ではその傾向が顕著である。

【０００９】湿式造粒法は一般に分散剤あるいは乳化剤
（以下、乳化剤を含め本明細書においては単に「分散
剤」という）が添加されるが、一般的には懸濁あるいは
乳化のために用いられる分散剤は造粒後に水洗すること
により除去される。

【００１０】しかし、従来のように単に水洗しただけで
はトナー粒子表面に付着あるいは残存した分散剤等が完
全には除去されず、トナー表面に残存していることが、
トナー帯電性に影響を与えている一因であると思われ
る。係る問題を解決するために種々の提案がなされてい
るが（例えば、特開平７―３１９２０５号公報等）、有
機系分散剤を使用している場合は上記問題点がいまだ十
分には解決されていない。

【００１１】本発明は上記事情にかんがみなされたもの
であり、湿式造粒法で製造されたトナーであり、帯電
性、特に環境安定性に優れたトナーを提供することを目
的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的は湿式造粒法で
製造されたトナー粒子の水溶性不純物抽出液が一定の表
面張力を有するようなトナーとすることによって達成さ
れることを見出し、本発明をなすに至った。すなわち本
発明は有機分散剤を用いて湿式造粒法により製造された
静電潜像現像用トナーであって、該トナー１重量部を５
０重量部の蒸留水中に添加し加熱撹拌して得た水溶性抽
出液の２５℃における表面張力が５０〜７２ｍＮ／ｍで
あることを特徴とする静電潜像現像用トナーに関する。

【００１３】本発明においては、まず湿式中において造
粒を行う。湿式中におけるトナー粒子の造粒法として
は、例えば、乳化分散法がある。

【００１４】乳化分散法においては、結着樹脂と、着色
剤と、必要に応じてその他の添加物とを非水溶性有機溶
媒に溶解ないしは分散させて着色樹脂溶液とし、これを
水性分散媒液中に乳化分散させてＯ／Ｗ型エマルジョン
を形成し、その後Ｏ／Ｗ型エマルジョンから非水溶性有
機溶媒を除去することにより造粒を行う。なお、Ｏ／Ｗ
型エマルジョンとは、水性分散液中に油性液体か液滴と
なって分散している状態の懸濁液を指す。また、Ｏ／Ｗ
型エマルジョンを得るとき、樹脂溶液を一度に加えるの
ではなく、徐々に滴下しながら加えることが好ましい。
そうすることにより、より本発明のトナーが得やすくな
る。

【００１５】乳化分散法に用いられる結着樹脂として
は、後述する非水溶性有機溶媒に溶解可能でかつ水に不
溶性あるいは難溶性のものであれば特に限定されず、例
えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチ
レン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリスルフォン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の樹脂を１種
または２種以上組み合わせて用いることができる。

【００１６】このような結着樹脂としては、ガラス転移
点（Ｔｇ）が５０〜７０℃、数平均分子量（Ｍｎ）が１
０００〜５００００、好ましくは３０００〜２０００
０、Ｍｎと重量平均分子量（Ｍｗ）との比で表わされる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜６０であることが望ま
しい。なお、本発明のトナーをオイル塗布定着用トナー
とする場合には、Ｍｗ／Ｍｎは２〜５とすることが望ま
しく、また、オイルレス定着用トナーとする場合には、
Ｍｗ／Ｍｎは２０〜５０とすることが望ましい。

【００１７】上記の結着樹脂を溶解するための有機溶媒
としては、水に不溶かあるいは難溶で、上記結着樹脂を
溶解するものであればよく、例えば、トルエン、キシレ
ン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジ
クロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジ
クロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等を単独あるいは
２種以上組合わせて用いることができる。特に、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素が好ましい。

【００１８】トナーに含有される着色剤としては、以下
に示されるような有機ないしは無機の各種、各色の顔料
が使用可能である。

【００１９】すなわち、黒色顔料としては、カーボンブ
ラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラッ
ク、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグ
ネタイトなどがある。

【００２０】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＸ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。

【００２１】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。

【００２２】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カネシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。

【００２３】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットなどがある。

【００２４】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。

【００２５】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。

【００２６】白色顔料としては、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化アンチモン、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化
スズなどがある。

【００２７】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイトなどがある。

【００２８】これらの着色剤は単独あるいは複数組合せ
て用いることができる。着色剤はトナーに含有される結
着樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、好まし
くは２〜１５重量部使用する。着色剤が２０重量部より
多いとトナーの定着性が低下し、１重量部より少ないと
所望の画像濃度が得られない虞がある。

【００２９】本発明のトナー中には、上記したような結
着樹脂およひ着色剤以外にも、例えば、荷電制御剤、磁
性粉、オフセット防止剤などの成分を必要に応じて配合
することができる。

【００３０】荷電制御剤としては、摩擦帯電により正ま
たは負の荷電を与え得る物質として各種のものがあり、
正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースＥＸ
（オリエント化学工業社製）などのニグロシン系染料、
Ｐ−５１（オリエント化学社製）、コピーチャージ Ｐ
Ｘ ＶＰ４３５（ヘキスト社製）などの第４級アンモニ
ウム塩、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブ
デン酸キレート顔料、およびＰＬＺ１００１（四国化成
工業社製）などのイミダゾール化合物等が挙げられる。

【００３１】負荷電制御剤としては、例えば、ボントロ
ンＳ−２２（オリエント化学工業社製）、ボントロンＳ
−３４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８
１（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８４
（オリエント化学工業社製）、スピロンブラックＴＲＨ
（保土谷化学工業社製）などの金属錯体、チオインジゴ
系顔料、コピーチャージＮＸ ＶＰ４３４（ヘキスト社
製）などの第４級アンモニウム塩、ボントロンＥ−８９
（オリエント化学工業社製）などのカリックスアレーン
化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カーボンなどのフ
ッ素化合物などが挙げられる。なお、負荷電制御剤とな
る金属錯体としては、上記に示したもの以外にもオキシ
カルボン酸金属錯体、ジカルボン酸金属錯体、アミノ酸
金属錯体、ジケトン金属錯体、ジアミン金属錯体、アゾ
基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体骨格金属錯体、アゾ基
含有ベンゼン−ナフタレン誘導体骨格金属錯体などの各
種の構造を有したものであってもよい。

【００３２】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。

【００３３】オフセット防止剤としては、各種ワック
ス、特に、低分子量ポリプピレン、ポリエチレン、ある
いは、酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等のポリ
オレフィン系ワックスなどが挙げられる。

【００３４】非水溶性有機溶媒に結着樹脂、着色剤、お
よびその他のトナー成分を溶解ないし分散させるには、
ボールミル、サンドグラインダー、ホモミキサー、超音
波ホモジナイザーなどの装置を用いることができる。

【００３５】結着樹脂、着色剤、およびその他の添加剤
を非水溶性有機溶媒に溶解ないしは分散させて得た着色
樹脂溶液における固形分濃度は、この着色樹脂溶液を水
性分散液中に乳化分散させてなるＯ／Ｗ型エマルジョン
を加熱して液滴中より非水溶性有機溶媒を除去する際
に、液滴が容易に微粒子へと凝固できるように設定する
必要があり、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重
量％とする。

【００３６】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために
は、ホモミキサーなどの攪拌装置を用いて、着色樹脂溶
液と水性分散液との混合系を十分に攪拌する方法を採用
することができる。なお、攪拌時間が短すぎるとシャー
プな粒径分布が得られないため、攪拌時間は１０分以上
であることが好ましい。

【００３７】また、着色樹脂溶液の体積（Ｖｐ）と水性
分散液の体積（Ｖｗ）との比（Ｖｐ／Ｖｗ）は、Ｖｐ／
Ｖｗ≦１、好ましくは０．３≦Ｖｐ／Ｖｗ≦０．７とす
る。Ｖｐ／Ｖｗ＞１であると、安定なＯ／Ｗ型エマルジ
ョンが形成できず、途中で相転移が生じたり、Ｗ／Ｏ型
エマルジョンが形成されてしまう虞が大きい。

【００３８】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために使
用する水性分散液としては、水や、水にエマルジョンを
破壊しない程度の水溶性有機溶媒を含んだもの、例え
ば、水／メタノール混液（重量比５０／５０〜１００／
０）、水／エタノール混液（重量比５０／５０〜１００
／０）、水／アセトン混液（５０／５０〜１００／
０）、水／メチルエチメケトン混液（重量比７０／３０
〜１００／０）などを使用可能である。好ましくは純水
である。

【００３９】水性分散液には有機系分散剤および必要に
応じて分散助剤が添加されている。有機系分散剤として
はポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース
等の非イオン性分散剤、ポリアクリル酸ナトリウム、ポ
リメタクリル酸ナトリウム、ポリマレイン酸ナトリウ
ム、アクリル酸−マレイン酸ナトリウム共重合体あるい
はポリスチレンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性分
散剤、または４級アンモニウム塩等のカチオン性分散剤
等が使用可能である。中でも非イオン性有機分散剤また
はアニオン性有機分散剤を使用する場合に本発明は推奨
される。

【００４０】分散安定剤は通常使用されている量でよ
く、例えば、水（水性分散液（水＋水性有機溶剤））に
対して、１〜１０重量％程度の量の範囲で添加すればよ
い。

【００４１】所望により添加される分散助剤としては、
アニオン、カチオン、非イオン性界面活性剤が例示で
き、無機系分散剤を使用する場合は、アニオン、非イオ
ン、非イオン性有機分散剤を使用する場合は、アニオ
ン、非イオン、アニオン性有機分散剤を使用する場合
は、アニオン性、カチオン性有機分散剤を使用する場合
は、カチオン性と共に使用することが推奨される。使用
する量は、分散液（例えば水）１００重量部に対して、
１０^-3〜１重量部程度である。

【００４２】Ｏ／Ｗ型エマルジョンから非水溶性有機溶
媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温して、液滴
中の非水溶性有機溶媒を完全に蒸発させる方法や、Ｏ／
Ｗ型エマルジョンを乾燥雰囲気中に噴霧し、液滴中の非
水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し
合せて水系分散剤を蒸発除去する方法を用いることがで
きる。

【００４３】乳化分散法は、懸濁重合法などに比べて使
用可能な樹脂の種類が多いという特徴がある。

【００４４】湿式中におけるトナー粒子の造粒法として
は、この他に、重合過程を含む造粒法である。懸濁重合
法、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、マイクロカ
プセル法（界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等）、非
水分散重合法などが挙げられる。

【００４５】懸濁重合法においては、重合性単量体、重
合開始剤、着色剤、および必要に応じて添加される荷電
制御剤、磁性粉、オフセット防止剤などの添加物からな
る重合組成物を、分散媒体中に懸濁させて油滴分散粒子
を形成する。そして、加熱して重合させることにより造
粒を行う。

【００４６】懸濁重合法に使用される重合性単量体とし
ては、例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシス
チレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、エチルス
チレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸ステアリル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリルア
ミド、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリル等のアクリル酸ある
いはメタクリル酸系モノマー、エチレン、プロピレン、
ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル
等が挙げられ、これらを単独あるいは複数組み合わせて
用いることができる。また、これらをプレポリマーの形
にしてから用いてもよい。

【００４７】懸濁重合法に使用される重合開始剤として
は、例えば、ベンゾイルーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、ステアリルパーオキサイドのようなパーオ
キサイド系開始剤や２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）のようなアゾビス系開始剤が挙げられる。

【００４８】重合組成物を分散媒体中に懸濁させて油滴
分散粒子を形成するには、ホモミキサーやホモジナイザ
ー等の高速攪拌式の分散機を用いて激しく攪拌すればよ
い。

【００４９】重合を行うためには、重合組成物の分散し
た溶液系を重合開始剤の分解温度以上の任意の温度にす
ればよいが、通常４０〜１５０℃とすることが好まし
い。

【００５０】分散媒体中には、分散した粒子の再凝集化
を防ぐために分散安定剤を添加する。分散安定剤として
は、上記の乳化分散法に用いられるものと同様のものを
用いることができる。

【００５１】懸濁重合法においては、樹脂微粒子内のモ
ノマーの残留を極力抑える必要がある。モノマーの残留
量が多いと、洗浄により分散安定剤を除去する際の凝集
の発生、トナーとなってからの臭い、荷電性の不安定
化、軟化温度のばらつき等の原因となる。モノマーの残
留を抑えるためには、反応の前半は低温で（１０〜８０
℃）重合を行い、反応の後半は高温（８０〜１５０℃）
で重合を行うなどの多段重合法を用いたり、プレポリマ
ーを用いたりすることが望ましい。

【００５２】本発明においてはこうして湿式中で造粒さ
れた樹脂微粒子は、該トナー１重量部を５０重量部の蒸
留水中に添加し加熱撹拌して得た水溶性抽出液の２５℃
における表面張力が５０〜７２ｍＮ／ｍとなるように洗
浄する。より具体的にはトナー１重量部を、１００ｃｃ
のビーカに入れられた５０重量部の蒸留水中に添加し、
８０℃、スターラーチップの撹拌速度約１２０ｒｐｍで
１時間加熱撹拌し、その溶液を冷却後遠心分離し、０．
３μｍのフィルターでろ過により固形分を分離した後の
水溶性不純物抽出液の２５℃における表面張力が５０〜
７２ｍＮ／ｍとなるように洗浄する。この抽出液の表面
張力が大きいほど湿式造粒時に使用した有機分散剤等の
水溶性不純物がトナー粒子表面から洗浄されていること
を示している。抽出液の表面張力が７２ｍＮ／ｍである
と、その値は純水の有する表面張力に近いため、トナー
表面に付着した水溶性の分散剤等がほぼ１００％洗浄さ
れていることを示している。

【００５３】なお、疎水性シリカ、チタン等ですでに後
処理されているトナーの場合、そのトナー１ｇを５０ｗ
ｔ％メタノール水溶液２０ｇに添加、撹拌し十分に湿潤
させた後、蒸留水４０ｇを更に添加し８０℃＊１ｈｒ開
放系で加熱撹拌しメタノールを蒸発させた後、冷却後ト
ータル重量が５１ｇになるよう蒸留水を添加する（メタ
ノールの蒸発に伴い水も蒸発する為、蒸留水を補充す
る）。その後遠心分離、０．３μｍフィルターでのろ過
により固形分を分離し水溶性不純物抽出液を得た表面張
力を測定すればよい。

【００５４】上記のような特性を有するトナーとするこ
とができるのであれば、洗浄方法は特に限定されるもの
ではないが、例えば、湿式造粒後の微粒子を十分な量の
水での洗浄、ろ過工程を繰り返し、さらに温水で一定時
間撹拌ろ過する工程を繰り返す洗浄が有効である。

【００５５】より具体的には、水としては好ましくは蒸
留水あるいはイオン交換水を十分な量を用い、例えば湿
式造粒後の乾燥微粒子に換算して８０ｇ程度の微粒子量
に対して、１Ｌ以上、好ましくは２Ｌ以上の十分な量の
水を用いて、１回以上、好ましくは２回以上のデカンテ
ーションを行ない、さらに十分な量の水を使用し水洗／
ろ過工程を３回以上、好ましくは５回以上繰り返す。イ
オン性の分散剤、特にアニオン性分散剤を使用する場合
は、さらに温水、例えば４０℃以上の温水、好ましくは
５０℃程度温水で撹拌／ろ過工程を１回以上、好ましく
は２回以上繰り返して洗浄することが望ましい。

【００５６】湿式造粒時に分散剤としてポリビニルアル
コールあるいはカルボキシメチルセルロース等の非イオ
ン性有機系分散剤を使用した場合は、さらに、メタノー
ル、エタノール等のアルコールを２０重量％以上、好ま
しくは３０重量％以上含む十分な量の混合水溶液中で超
音波撹拌洗浄をおこなえばより確実である。ポリアクリ
ル酸等のアニオン性有機分散剤を使用した場合は、この
工程は必ずしも経る必要はない。ポリビニルアルコール
が有するＨＬＢ値（ＨＬＢの親水基の基数）をある程度
目安にして、その値がその程度に小さい値を有する分散
剤を使用した場合は、このような混合水溶液で洗浄を行
なうことが好ましい。

【００５７】上記のように洗浄された樹脂微粒子は乾燥
された後、さらに必要に応じて分級等の工程を経て、平
均粒径が２〜１５μｍ、好ましくは４〜１０μｍの静電
潜像現像用トナーとなる。

【００５８】

【発明の実施の形態】

【実施例】実施例１ ポリエステル樹脂（Ｍｎ；４２００、Ｍｗ；１４００
０、Ｍｗ／Ｍｎ；３．３、Ｔｇ；６０℃）２００ｇ、フ
タロシアニン顔料１２ｇ、荷電制御剤としてボントロン
Ｅ−８４（オリエント化学社製）４ｇ、トルエン８００
ｇを２Ｌのポリ瓶に入れウルトラターラックス（ＩＫＡ
社製）で３０分混合、分散させた後更にアイガーモータ
ーミル（アイガージャパン社製）で６０ＨＺ、３０分混
合、分散し均一混合分散液を得た。分散剤としてポリア
クリル酸ナトリウム（和光純薬社製；平均重合度ｎ＝２
７００〜７５００）３０ｇ、分散助剤としてアルキルジ
フェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム１ｇをイオ
ン交換水１０００ｇに溶解させ分散媒体液を調製した。
この分散媒体液１０００ｇを３Ｌの丸底ステンレス容器
に入れＴＫホモミクサー（特殊機化工業社製）回転数４
０００ｒｐｍで攪拌しながら上記混合分散液を２０ｃｃ
スポイトを用い徐々に滴下し４００ｇを約１０分かけて
投入した。混合分散液投入完了後更に１０分攪拌を行い
乳化を行った。その後、５０〜５５℃、１４０ｍｍＨｇ
〜７０ｍｍＨｇの条件下でトルエンを除去し、冷却後、
トータル液量が２Ｌになるようにイオン交換水を追加投
入し５Ｌのビーカーでデカンテーションを２回行った。
更に常温にて水洗／ろ過を５回繰り返し行った後、５０
℃のイオン交換水で約１時間攪拌後ろ過する工程を２回
繰り返し行った。

【００５９】洗浄後のトナーケーキを５０ｗｔ％メタノ
ール水溶液１Ｌ中で攪拌混合することによって均一なス
ラリーにし噴霧乾燥装置ＤＩＳＰＡＣＯＡＴ（日清エン
ジニアリング社製）により乾燥温度１００℃にて乾燥を
行いトナー粒子を得た。

【００６０】実施例２ 分散剤として実施例１で使用したポリアクリル酸ナトリ
ウムに代えてポリアクリル酸ナトリウム Ａ−２０ＵＫ
（東亜合成社製；重量平均分子量Ｍｗ；６０００）にす
る以外は実施例１と同様に行い、トナー粒子を得た。

【００６１】実施例３ 分散剤をアクリル酸−マレイン酸ナトリウム共重合体
Ａ−６３３０（東亜合成社製；重量平均分子量Ｍｗ；２
０，０００）にする以外は実施例１と同様に行い、トナ
ー粒子を得た。

【００６２】実施例４ 分散剤をポリメタクリル酸ナトリウム（重量平均分子量
Ｍｗ；９５００）（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）にする以外は
実施例１と同様に行い、トナー粒子を得た。

【００６３】実施例５ 実施例１で使用したポリアクリル酸ナトリウム分散剤に
代え、ＰＶＡ ＰＡ−１８（信越化学社製）（ポリビニ
ルアルコール）を使用し、水洗ろ過の工程後に、さらに
５０ｗｔ％メタノール水溶液で超音波攪拌を３０℃以下
に冷却しながら約一時間行った後、ろ過する工程を二回
繰り返した以外、実施例１と同様にしてトナー粒子を得
た。

【００６４】実施例６ 実施例１で使用したポリアクリル酸ナトリウム分散剤に
代え、ＰＶＡ ＰＡ−０５（信越化学社製）（ポリビニ
ルアルコール）を使用し、水洗ろ過の工程後に、さらに
５０ｗｔ％メタノール水溶液で超音波攪拌を３０℃以下
に冷却しながら約一時間行った後、ろ過する工程を二回
繰り返した以外、実施例１と同様にしてトナー粒子を得
た。

【００６５】実施例７ 実施例１で使用したポリアクリル酸ナトリウム分散剤に
代え、ＰＶＡ ＳＭＲ−１０Ｈ（信越化学社製）（ポリ
ビニルアルコール）を使用し、水洗ろ過の工程後に、さ
らに５０ｗｔ％メタノール水溶液で超音波攪拌を３０℃
以下に冷却しながら約一時間行った後、ろ過する工程を
二回繰り返した以外、実施例１と同様にしてトナー粒子
を得た。

【００６６】比較例１ ポリエステル樹脂（Ｍｎ；４２００、Ｍｗ；１４００
０、Ｍｗ／Ｍｎ；３．３、Ｔｇ；６０℃）２００ｇ、フ
タロシアニン顔料１２ｇ、荷電制御剤としてＥ−８４
（オリエント化学社製）４ｇ、トルエン８００ｇを２Ｌ
のポリ瓶に入れウルトラターラックス（ＩＫＡ社製）で
３０分混合、分散させた後更にアイガーモーターミル
（アイガージャパン社製）で６０ＨＺ、３０分混合、分
散し均一混合分散液を得た。分散剤としてポリアクリル
酸ナトリウム（和光純薬社製；平均重合度ｎ＝２７００
〜７５００）３０ｇ、分散助剤としてアルキルジフェニ
ルエーテルジスルフォン酸ナトリウム１ｇをイオン交換
水１０００ｇに溶解させ分散媒体液を調製した。この分
散媒体液１０００ｇを３Ｌの丸底ステンレス容器に入れ
ＴＫホモミクサー（特殊機化工業社製）回転数４０００
ｒｐｍで攪拌しながら上記混合分散液を２０ｃｃスポイ
トを用い徐々に滴下し４００ｇを約１０分かけて投入し
た。混合分散液投入完了後更に１０分攪拌を行い乳化を
行った。その後、５０〜５５℃、１４０ｍｍＨｇ〜７０
ｍｍＨｇの条件下でトルエンを除去し、冷却後、トータ
ル液量が２Ｌになるようにイオン交換水を追加投入し５
Ｌのビーカーでデカンテーションを２回行った。更に常
温にて２Ｌのイオン交換水による攪拌洗浄／ろ過を行っ
た後、５０ｗｔ％メタノール水溶液１Ｌ中で攪拌混合す
ることによって均一なスラリーにし噴霧乾燥装置ＤＩＳ
ＰＡＣＯＡＴ（日清エンジニアリング社製）により乾燥
温度１００℃にて乾燥を行いトナー粒子を得た。

【００６７】比較例２ ５０℃のイオン交換水での洗浄を常温にする以外は実施
例５と同様に行い、トナー粒子を得た。

【００６８】比較例３ ５０ｗｔ％メタノール水溶液での超音波洗浄を行わない
以外は実施例５と同様に行った。

【００６９】表面張力の測定 得られたトナー１ｇを蒸留水５０ｇに添加し８０℃で１
時間加熱攪拌した。得られた溶液を冷却後遠心分離し、
０．３μｍフィルターでのろ過により固形分を分離し水
溶液不純物抽出液を得た。得られた抽出液の２５℃にお
ける表面張力を協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚでプレー
ト法により測定した。

【００７０】キャリア調製 まず、キャリアを以下のようにして調製した。スチレ
ン、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、および、メタクリル酸からなるスチレン−ア
クリル系共重合体（１．５：７：１．０：０．５）８０
部と、ブチル化メラミン樹脂２０部とをトルエンで希釈
することにより、固形分比２重量％のスチレン−アクリ
ル樹脂溶液を調製した。

【００７１】芯材として焼成フェライト粉（Ｆ−３０
０：平均粒径５０μｍ、嵩密度２．５３ｇ／ｃｍ³：パ
ウダーテック社製）を用い、上記スチレン−アクリル樹
脂溶液をスピラーコーター（岡田精工社製）により塗布
し、乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式オーブン
中にて１４０℃で２時間放置して焼成した。冷却後、フ
ェライト粉バルクを目開き２１０μｍと９０μｍのスク
リーンメッシュを取り付けたフルイ振盪器を用いて解砕
し、樹脂コートされたフェライト粉とした。この樹脂コ
ートフェライト粉に対して、塗布、焼成、解砕の各処理
をさらに３回繰り返して樹脂被覆キャリアを得た。こう
して得られたキャリアの平均粒径は５２μｍ、電気抵抗
は約３×１０¹⁰Ωｃｍであった。

【００７２】帯電量の測定 得られたトナーと上記キャリアとを５：９５の重量比率
で混合し、評価用現像剤を調製した。この現像剤３０ｇ
を容量５０ｃｃのポリエチレン瓶に入れ、１２００ｒｐ
ｍで９０分回転混合した。そして、所定の帯電量に帯電
させたフィルムに接触させ、フィルムに付着するトナー
重量を測定することによりトナーの帯電量を求めた。上
記測定は常温常湿環境（２５℃、湿度６０％）で行っ
た。

【００７３】高温高湿下（ＨＨ）での帯電量 評価用現像剤を回転混合前に２４時間高温高湿下（３０
℃、湿度８５％）で保管し上記測定を高温高湿環境で行
った。

【００７４】逆帯電トナー 得られたトナーと上記キャリアとを５：９５の重量比率
で混合して現像剤を調製した。この現像剤３０ｇを容量
５０ｍｌのポリエチレン瓶に入れ、１２００ｒｐｍで９
０分間回転することにより現像剤を撹拌した。この現像
剤１ｇを、直径３１０ｍｍのマグネットロール上に載せ
た。次に、精秤した対向電極をセットし、トナー極性と
逆極性にバイアス電圧１ｋＶをかけ、マグネットロール
を１０００ｒｐｍで１分間回転させた。そして、対向電
極を再度精秤して初期値との差をとることにより対向電
極に付着した分離トナー、すなわち帯電不良トナーの重
量を算出した。

【００７５】以上の測定結果を下記の表１に示す。

【表１】

【００７６】表１に示す結果から明らかなように、実施
例のトナーは、充分な帯電量を有しており、逆帯電トナ
ーの発生も極めて少なく、また、高温高湿環境下に放置
した後も帯電性能の変化が少なかった。これに対して、
比較例のトナーは、高温高湿環境下に放置されると、帯
電量が減少し逆帯電トナー量が増加するなど帯電性能が
悪化した。特に、比較例２〜３のトナーは、高温高湿環
境下に放置しなくとも十分な帯電量が得られず、逆帯電
トナーの発生量も多いものであり、しかも、高温高湿環
境下に放置した後は帯電性能が大きく劣化した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新谷 雄二 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 中村 光俊 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AB03 AB06 EA10

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機分散剤を用いて湿式造粒法により製
   造された静電潜像現像用トナーであって、該トナー１重
   量部を５０重量部の蒸留水中に添加し加熱撹拌して得た
   水溶性抽出液の２５℃における表面張力が５０〜７２ｍ
   Ｎ／ｍであることを特徴とする静電潜像現像用トナー。