[go: up one dir, main page]

JPH0660239B2 - 珪素樹脂粉末の製造方法 - Google Patents

珪素樹脂粉末の製造方法

Info

Publication number
JPH0660239B2
JPH0660239B2 JP63120811A JP12081188A JPH0660239B2 JP H0660239 B2 JPH0660239 B2 JP H0660239B2 JP 63120811 A JP63120811 A JP 63120811A JP 12081188 A JP12081188 A JP 12081188A JP H0660239 B2 JPH0660239 B2 JP H0660239B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
siloxane
mixture
poly
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63120811A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63308067A (ja
Inventor
マチアス・ヴオルフグレーバー
ベルンヴアルト・ドイプツアー
フオルカー・フライ
Original Assignee
ワツカー‐ケミー・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ワツカー‐ケミー・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング filed Critical ワツカー‐ケミー・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Publication of JPS63308067A publication Critical patent/JPS63308067A/ja
Publication of JPH0660239B2 publication Critical patent/JPH0660239B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/122—Pulverisation by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/42—Gloss-reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、珪素樹脂粉末の製造方法に関する。
従来の技術 米国特許明細書第４５２８３９０号〔１９８５年７月９
日公告、東芝シリコーン株式会社〕には、粉末状のポリ
メチルシルセスキオキサンが記載されている。製造が、
メチルトリメトキシシランをアンモニア性の媒体中で水
解縮合させるとともに引続き沈殿物を洗浄および乾燥す
ることにより行なわれる。
米国特許明細書第３３８３７７３号〔１９６８年５月２
１日公告、オウエンス・イリノイス社（Owens Illinois
inc.）〕には、メチル−およびフエニルトリアルコキ
シシランを水解重合させることにより製造されたオルガ
ノポリシロキサンの再現可能な乾燥法が記載されてい
る。この場合、メチレンクロリドに溶解されたオルガノ
ポリシロキサンが噴霧乾燥される。
発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、シロキサン単位の化学的組成並びに官
能性を大きく変更することができ、粒度範囲１〜１００
μｍ、大きい有効表面積、狭い粒度分布および十分な流
動特性を有する珪素樹脂粉末を、費用のかかる機械的粉
砕工程を使用せずに、かつ分級および濾過工程を必要と
せずに、再現可能にかつ工業的に簡単に製造することが
できる方法を提供することであった。
課題を解決するための手段 前記課題は、本発明により、 (ａ)少なくとも１種のアルコキシシラン、 (ｂ)前記(ａ)の部分加水分解物、 (ｃ)前記(ａ)と(ｂ)の混合物、 (ｄ)１分子当り最高８個のシロキサン単位を有する、ア
ルコキシ基を含有していなくともよいオルガノ(ポリ)シ
ロキサンと前記(ａ)の混合物、 (ｅ)１分子当り最高８個のシロキサン単位を有する、ア
ルコキシ基を含有していなくともよいオルガノ(ポリ)シ
ロキサンと前記(ｂ)の混合物、 (ｆ)１分子当り最高８個のシロキサン単位を有する、ア
ルコキシ基を含有していなくともよいオルガノ(ポリ)シ
ロキサンと前記(ａ)および(ｂ)の混合物 からなる群から選択される有機珪素化合物を、水に対し
て、乳化剤の存在下に、１時間および水１リットル当り
有機珪素化合物最高５モルの速度で添加することにより
得られた、平均粒度１０〜１５０ｎｍを有するオルガノ
ポリシロキサンの水性コロイド懸濁液を噴霧乾燥するこ
とを特徴とする、珪素樹脂粉末の製造方法により解決さ
れた。
本発明の有利な１実施態様によれば、オルガノポリシロ
キサンの水性コロイド懸濁液として、式： ［式中、ｘは０，１，２または３、平均１．０〜２．０
およびｙは０，１または２であり、かつＲは同じかまた
は異なっていてもよく、水素原子または基当り１〜８個
の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、該基は水
に対して不活性の置換基を有することができ、かつＲ１
は同じかまたは異なっていてもよく、水素原子または基
当り１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコ
キシ基を表す］で示される単位からなる、室温で固体の
オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液を使用す
る。
本発明による方法では、乾燥条件下で溶融またはフィル
ム化する傾向を有しないオルガノポリシロキサンのみを
使用するのが有利である。
本発明による方法において使用される、室温で固体のオ
ルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液は、米国特
許明細書第３４３３７８０号〔１９６９年３月１８日公
告、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corporatio
n）〕および同第４４２４２９７号〔１９８４年１月３
日公告、ダウ・コーニング社〕並びに本出願人の出願に
係る西ドイツ国特許出願明細書（社内記号Wa８６３４−
Ｓ）に記載されている。
本発明による方法において、式： RxSi(OR2)4-x 〔式中、ｘおよびＲはそれぞれ前述のものを表わし、か
つＲ２は同じかまたは異なつていてもよく、１つの基当
り炭素原子数１〜４を有するアルキル−またはアルキル
オキシアルキレン基、または式：-COCH3、-COC2H5また
は-CH2CH2OHの基を表わす〕のシランまたはシランの混
合物が使用される。
唯一の種類のこのようなシランが使用されるにすぎない
場合、ｘは明白に１の価を有する必要がある。
有利に、前記式の、種々の価のｘを有する最低２種類の
シランの混合物が使用される。
殊に有利に、式：RSi(OR2)3およびR2Si(OR2)2〔式中、
ＲおよびＲ３がそれぞれ前述のものを表わす〕のシラン
の、その場合RSi(OR2)3およびR2Si(OR2)2のモル比が有
利に０．４〜２．３である混合物が使用される。
また、本発明による方法において、前記シランないしは
シラン混合物の、１つの部分水解物分子当りSi原子数１
０以下を有する部分水解物が使用されることができる。
明白に、シランないしはシラン混合物、またはこれらシ
ランないしはシラン混合物の部分水解物は、室温で固体
のオルガノポリシロキサンを生じるものが使用される。
場合により、本発明による方法において、１分子当りシ
ロキサン単位数最高８を有する、アルコキシ基不含のオ
ルガノ（ポリ）シロキサンが少くとも１種のアルコキシ
シランおよび／またはその部分水解物との混合物の形で
使用される。例えば、１分子当りシロキサン単位数最高
８を有するオルガノ（ポリ）シロキサンとして使用され
ることのできるのが、式： R3SiO(SiR2O)nSiR3 〔式中、ｎが０または１〜６の価の整数であり、かつＲ
が前述のものを表わす〕の線状オルガノポリシロキサン
である。有利にｎが０であり、かつ殊に有利なのがヘキ
サメチルジシロキサンである。また、１分子当りシロキ
サン単位数最高８を有するオルガノ（ポリ）シロキサン
として使用されることのできるのが、式： (R2SiO)m 〔式中、ｍが３〜８、有利に４の価の整数であり、かつ
Ｒが前述のものを表わす〕の環式オルガノ（ポリ）シロ
キサンである。
有利に、少くとも１種のアルコキシシランとの混合物中
のオルガノ（ポリ）シロキサンとして、ヘキサオルガノ
ジシロキサンがテトラアルコキシシランとの混合物でモ
ル比０．２５〜１．０で使用される。殊に有利に、ヘキ
サメチルジシロキサンがテトラエチルシリケートとの混
合物の形でモル比０．２５〜１．０で使用される。
さらに、少くとも１種のアルコキシシランとの混合物中
のオルガノ（ポリ）シロキサンとして、有利に環式オル
ガノシロキサンがトリアルコキシシランとの混合物で、
とくに四量体の環式オルガノシロキサンがトリアルコキ
シシランとの混合物で使用される。
１分子当りシロキサン単位数最高８を有する、アルコキ
シ基不含のオルガノ（ポリ）シロキサンおよびアルコキ
シシランの混合物は、室温で固体のオルガノポリシロキ
サンを生じるものだけが使用される。
SiC結合有機基としておよびそれとともに同じく前記式
中の基Ｒとしての炭化水素基の例が、アルキル基、例え
ば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピ
ル−、ｎ−ブチル−、第２ブチル−、アミル−、ヘキシ
ル−、β−エチルヘキシル−およびヘプチル基；アルケ
ニル基、例えば、ビニル−およびアリル基およびブテニ
ル基；アルキニル基；シクロアルキル基、例えば、シク
ロブチル−およびシクロヘキシル基およびメチルシクロ
ヘキシル基；アリール基、例えばフエニル基；アルカリ
ール基、例えばトリル基；およびアルアルキル基、例え
ばベンジル基である。殊に有利なのが、メチル−、ビニ
ル−およびフエニル基である。
SiC結合有機基としておよびそれとともに同じく前記式
中の基Ｒとしての置換炭化水素基の例が、ハロゲン化炭
化水素基、例えば、クロルメチル−、３−クロルプロピ
ル−、３−ブロムプロピル−、３，３，３−トリフルオ
ルプロピル−および５，５，５，４，４，３，３−ヘプ
タフルオルペンチル基、並びにクロルフエニル−、ジク
ロルフエニル−およびトリフルオルトリル基；メルカプ
トアルキル基、例えば２−メルカプトエチル−および３
−メルカプトプロピル基；シアノアルキル基、例えば２
−シアノエチル−および３−シアノプロピル基；アミノ
アルキル基、例えば、３−アミノプロピル−、Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピル−およびＮ−
（２−アミノエチル）−３−アミノ（２−メチル）プロ
ピル基；アミノアリール基、例えばアミノフエニル基；
アシロキシアルキル基、例えば３−アクリルオキシプロ
ピル−および３−メタクリルオキシプロピル基；ヒドロ
キシアルキル基、例えばヒドロキシプロピル基；および
式： および HOCH2CH(OH)CH2SCH2CH2- の基である。
炭化水素基Ｒ１の例が、アルキル基、例えば、メチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、ｎ−
ブチル−、第２ブチル−および第３ブチル基、およびア
ルコキシアルキレン基、例えばメトキシエチレン−およ
びエトキシエチレン基である。殊に有利なのが、メチル
−およびエチル基である。全ての範囲内で、炭化水素基
Ｒ１の全ての例が炭化水素基Ｒ２にも該当する。
本発明による方法で使用される乳化剤は、Ｃ原子数９〜
２０を有するカルボン酸、脂肪族置換基中のＣ原子数最
低６を有する脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置
換基中のＣ原子数最低４を有する脂肪族置換ナフタリン
スルホン酸、脂肪族置換基中のＣ原子数最低６を有する
脂肪族スルホン酸、アルキル置換基中のＣ原子数最低６
を有するシリルアルキルスルホン酸、脂肪族置換基中の
Ｃ原子数最低６を有する脂肪族置換ジフエニルエーテル
スルホン酸、アルキル置換基中のＣ原子数最低６を有す
るアルキル水素サルフエート、第４アンモニウムハロゲ
ニドおよび第４アンモニウムヒドロキシドを包含する。
前記全ての酸が、そのようなものとして、または場合に
よりそれらの塩との混合物で使用されることができる。
アニオン性乳化剤が使用される場合、有利なのは、その
脂肪族置換基がＣ原子数最低８およびとくに１２を有す
るものを使用することである。脂肪族置換基の特殊な例
が、オクチル−、デシル−、ドデシル−、セチル−、ス
テアリル−、ミリシル−、オレイル−、ノネニル−、オ
クチニル−、フイチル−およびペンタデカジエニル基で
ある。脂肪族により置換されたベンゼンスルホン酸が、
アニオン性乳化剤として有利である。カチオン性乳化剤
が使用される場合、有利なのは、ハロゲニドおよびとく
にクロリドおよびブロミドを使用することである。
乳化剤量は、噴霧乾燥で使用される、室温で固体のオル
ガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液を極めて小さ
い粒径１０〜１５０nmに相応して異常にわずかである。
有利に乳化剤は、それぞれ請求項１による珪素樹脂粉末
の製造に使用される有機珪素化合物の重量に対し、０．
５〜２．９重量％の量で、殊に有利に１．５〜２．０重
量％の量で使用される。
しかし多くの用途において、浸食性または拡散性の、界
面で富化性の乳化剤が有害に作用することがある。従つ
て、本発明により使用すべきオルガノポリシロキサンの
コロイド懸濁液を製造する場合、前記した乳化剤の代り
に、有利に酢酸の、３−アミノプロピルトリメトキシシ
ランまたは３−アミノプロピルトリエトキシシランへの
付加塩、殊に有利に酢酸の、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシランまたはＮ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシランへの付加塩が使用されてもよく、これらは本発
明により使用すべき有機珪素化合物と一緒に加水分解さ
れかつ縮合され、かつこの場合オルガノポリシロキサン
骨格中へ組込まれる。
この場合有利に、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンないしは３−アミノプロピルトリエトキシシラン並び
にＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ
メトキシシランないしはＮ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリエトキシシランが、それぞれ請求
項１により使用すべき有機珪素化合物の重量に対し、５
〜２０重量％の量で、および酢酸が４〜１５重量％の量
で使用される。
さらに、亜硫酸ナトリウムの、３−グリシドオキシプロ
ピルトリメトキシシランまたは３−グリシドオキシプロ
ピルトリエトキシシランへの付加塩も使用されることが
できる。
本発明による方法において使用される、室温で固体のオ
ルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液は、有利
に、請求項１に挙げた有機珪素化合物を、乳化剤の存在
において、１時間および水１リツトル当り有機珪素化合
物最高５モル、とくに０．５〜１．０モルの速度で水に
添加し、かつ引続き加水分解により形成されたアルカノ
ールを溜去することにより製造される。噴霧乾燥に使用
される、室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コ
ロイド懸濁液は、酸性、中性またはアルカリ性の媒体中
で製造されることができる。製造が、有利に１５〜９０
℃、殊に有利に６０〜８５℃で、および有利に周囲大気
の圧力、従つて１０２０hPa（絶対圧）または約１０２
０hPa（絶対圧）で、または所望の場合にはそれよりも
高いかまたは低い圧力でも行なわれる。
室温で固体のオルガノポリシロキサンの製造法は、回分
式、半連続的または全連続的に実施されることができ
る。有利に、これが全連続的に実施される。
室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コロイド懸
濁液は、有利には、特開昭６３−３０５１３２号公報に
記載された方法に基づき、前記に定義した有機珪素樹脂
と水を、それらの少なくとも一方に乳化剤を含有させ
て、連続して別々に反応器に供給することにより製造す
ることができる。反応器で挙げられるのが、管状反応
器、撹拌釜、多段釜、循環反応器、棚型反応器または他
の常用の反応器である。場合により反応器に、加熱また
は冷却装置が設けられている。有利に、管状リアクタが
使用され、その場合水が管状反応器の始端から、および
有機珪素化合物が、管状反応器の長手軸に沿い配置され
た多数の供給部を経て連続的に添加される。使用された
有機珪素化合物を加水分解しかつ縮合するのに十分であ
る、反応器中の滞留時間後に、水性懸濁液が反応器から
連続的に流出する。この滞留時間が、最低５分、有利に
３０〜６０分である。反応器から流出する水性懸濁液か
ら、加水分解で形成されたアルカノールが連続的に溜去
される。有利に、このアルカノールが短路蒸溜を経て除
去される。これに適当なのが、例えば薄層蒸発器であ
る。オルガノポリシロキサンの固体含有率を増大させる
ため、水性懸濁液が再び反応器中へ連続的に返流され、
そこで懸濁液に再び連続的に有機珪素化合物および場合
により乳化剤が供給される。場合により水性懸濁液が、
所望のオルガノポリシロキサン固体含有率が得られるま
で多数回循環されることができる。その後に、所望のオ
ルガノポリシロキサン固体含有率を有する生じた水性懸
濁液の１部分が除去され、残分が反応器中へ連続的に返
流されかつ連続的に水、有機珪素化合物および乳化剤と
混合される。
有利に、本発明による方法で使用される、室温で固体の
オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液は、それ
ぞれ懸濁液の総重量に対し、固体含有率２０重量％にま
でを有する。この水性懸濁液は大体においてアルカノー
ル不含であり、かつ有利に引火点５５℃以上（ドイツ工
業規格DIN５３２１３号により測定）を有し、それによ
りこのものは噴霧乾燥に殊に十分に適合する。
噴霧乾燥は、液体の噴霧乾燥に適当でありかつすでにし
ばしば公知の任意の装置、例えば回転噴霧ノズルまたは
回転噴霧デイスクを有する装置中で、有利に加熱された
乾燥気流中で実施されることができる。
有利に、乾燥気流、その場合これは大てい空気が挙げら
れる、の入口温度が１００〜３００℃、とくに１４０〜
１８０℃であり、かつ乾燥で形成された気流の出口温度
が６０〜１００℃、とくに８０〜９０℃である。
本発明による珪素樹脂粉末は、粒径１〜１００μｍを有
し、球状であり、かつせまい粒度分布を有する。部分的
にこのものは、コロイド懸濁液の１次粒子（粒径１０〜
１５０nm）の緩い集塊物より成ることがある。これによ
り、比表面積５００m2／ｇにまで〔ASTMスペシヤル・テ
クニカル・パブリケーシヨン（Special Technical Publ
ication）No.５１、１９４１年、９５頁以下、従つてい
わゆる“BET法”による窒素収着により測定〕を有する
粉末が得られることができる。本発明による珪素樹脂粉
末は、水中でもはや再分散不能である。
本発明による粉末は、オルガノポリシロキサンおよび乳
化剤に付加的に場合により他の物質を含有してもよく、
かつ本発明による方法において場合により他の物質が一
緒に噴霧されてもよい。このような他の物質の例は、殺
菌剤、制泡剤、可溶性の染料、顔料、表面積最低５０m2
／ｇを有する充填剤、例えば高熱法により製造された二
酸化珪素、および表面積５０m2／ｇ以下を有する充填
剤、例えば、クレー末、針状炭酸カルシウムおよび石英
末であるかないしはあつてもよい。
本発明による方法によれば、種々多様な化学的組成ない
しは官能性のシロキサン単位、例えばモノオルガノ−お
よびジオルガノシロキサン単位またはSiO4/2単位および
トリオルガノシロキサン単位より成るシロキサン単位の
珪素樹脂粉末が得られる。しかしまた、同じシロキサン
単位、例えばSiC結合有機基だけを有するシロキサン単
位から形成された珪素樹脂粉末の場合、噴霧乾燥に使用
される、オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液
の製造（pH値、乳化剤または温度の変更）に応じ、例え
ば種々の融点または残存ヒドロキシ−ないしは残存アル
コキシ含有率を有する粉末が得られることができる。
この珪素樹脂粉末は、疎水化された高分散性珪酸の代り
に、例えばプラスチツクの充填剤として使用されること
ができる。さらにこのものは、塗料−および他の被覆組
成物への添加剤、艶消し剤、トナーへの添加剤、または
固体物質用の流動助剤として使用される。
実施例 以下に、本発明を実施例につき詳説する。
例 １： a) 撹拌装置、滴下漏斗、温度計および蒸溜ヘツドを有
する５の３つ首フラスコ中に、水３およびそれぞれ
第１表記載の乳化剤を装入し、かつ６５℃に加熱する。
撹拌下に、６５℃および約３００hPa（絶対圧）で５時
間以内に、第１表からの有機珪素化合物を、装入液中へ
浸没せる毛管を経て供給する。この場合、加水分解で生
じるメタノールを溜去し、その場合圧力を、フラスコ内
容物の容積がシラン添加中に不変のままであるように調
節する。シラン添加が終了した後、６５℃および約３０
０hPa（絶対圧）で不断に1/2時間後撹拌する。その後に
場合により水性懸濁液(A)〜(E)をポリアミド網を通して
濾過してもよい。
懸濁液(C)および(D)を製造するため、フエニルトリメト
キシシランを使用し、その場合懸濁液(C)を酸性媒体中
でpH値２．０で、懸濁液(D)をアルカリ性媒体中でpH値
９．５で製造する。
懸濁液(E)を製造する場合、乳化剤として、酢酸の、Ｎ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシランへの付加塩を使用する。酢酸を水と一緒に装
入し、かつこれにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシランをメチルトリメトキシシ
ランと一緒に滴加する。
オルガノポリシロキサンの水性懸濁液(A)〜(E)を得、こ
れらにつき電子顕微鏡により測定した平均粒径、粘度お
よびオルガノポリシロキサン固体含有率の価を第１ａ表
にまとめた。
b) それぞれa)項下に得られた水性懸濁液を、回転噴霧
ノズルで作動する噴霧乾燥装置〔ヌビローサ（Nubilos
a）AJM０１４、但し“ヌビローサ”なる名称は登録商標
名を表わす〕中で、噴射圧５０００hPa（絶対圧）、吐
出量２／時間、空気入口温度１７０℃およびガス出口
温度８５℃で、それぞれ十分に流動性の、水中に再分散
不能な粉末へ変換する。
第１ｂ表に、こうして得られた粉末(A)〜(E)につき、そ
れぞれ平均粒径、比表面積、嵩密度、減量およびメタノ
ール価をまとめた。
粉末(C)および(D)は２つとも”フエニル珪酸”である
が、異なる特性を有する。従つて、粉末(C)は融点９２
℃を有するとともに、粉末(D)は３５０℃以下の融点ま
たは軟化点を有しない。粉末(C)は大きい残存ヒドロキ
シ−ないしは残存メトキシ含有率２５モル％を有し、粉
末(D)は小さい含有率５モル％を有する。
粉末(E)は洗浄可能な乳化剤を含有しない。
前記実施例１(Ａ)〜(Ｅ)では、有機珪素化合物を１時間
または１リットル当たり以下のモル量で使用した： 実施例１Ａ １．７２mol／ｈおよび２．８９mol／ １Ｂ １．４２mol／ｈおよび２．３７mol／ １Ｃ ０．７ mol／ｈおよび１．１６mol／ １Ｄ ０．８３mol／ｈおよび１．３８mol／ １Ｅ １．１１mol／ｈおよび１．８４mol／ 例 ２： a) 内容積４および内径３cmを有し、その場合管内部
がそれぞれ第２ａ表記載の温度に維持された管状反応器
中へ、それぞれ第２ａ表からの水−乳化剤混合物毎時４
をホースポンプを使用し供給する。管状反応器の長手
軸に沿い管状反応器の３分の１に配置された５つの別々
の供給部を経て、それぞれ第２ａ表からの有機珪素化合
物を、計量ポンプを使用しそれぞれ第２表記載の容積流
量（／ｈ）で水−乳化剤混合物に添加する。管状反応
器から流出する反応混合物を、連続的に薄層蒸発器へ入
れる。この薄層蒸発器中で、連続的にアルカノール−水
混合物を溜去する。この場合薄層蒸発器の温度および回
転速度を、それぞれ有機珪素化合物が供給されると同じ
容積が単位時間当り溜去されるようにそれぞれ選択す
る。蒸溜後に、水性懸濁液を連続的に管状反応器中へ返
流し、かつその後に再び有機珪素化合物を負荷する。４
回通過させることにより、その都度、水性コロイド懸濁
液の容積流量の４分の１を連続的に除去し、容積流量の
４分の３を管状反応器中へ連続的に返流し、かつ容積流
量の４分の１の新たな水−乳化剤混合物を連続的に供給
する。この場合第２ａ表からの有機珪素化合物を、それ
ぞれ、前記せるような５つの供給部を経て第２ａ表記載
の一定の容積流量（／ｈ）で連続的に供給する。
オルガノポリシロキサンの水性懸濁液(F)〜(H)を得、こ
れらにつき電子顕微鏡により測定した平均粒径、粘度お
よびオルガノポリシロキサン固体含有率の価を第２ａ表
にまとめた。
b) それぞれa)項下に得られた水性懸濁液を、例１のb)
項下に記載せるように噴霧乾燥する。
良流動性の粉末(F)〜(H)が得られたが、これらは水中に
再分散不能である。第２ｂ表に、平均粒径、比表面積、
嵩密度、減量およびメタノール価の価をまとめた。
粉末(G)は、融点１８５℃を有しかつ芳香族溶剤および
極性の中性溶剤に十分に可溶である。
前記実施例２(Ｆ)〜(Ｈ)では、有機珪素化合物を１時間
または１リットル当たり以下のモル量で使用した： 実施例２Ｆ ２．９３mol／ｈおよび６．９ mol／ ２Ｇ １．８４mol／ｈおよび４．６ mol／ ２Ｈ ２．１５mol／ｈおよび４．５７mol／
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−88040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−13813（ＪＰ，Ａ) 特公 昭34−2041（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許3383773（ＵＳ，Ａ)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】珪素樹脂粉末の製造方法において、 (ａ)少なくとも１種のアルコキシシラン、 (ｂ)前記(ａ)の部分加水分解物、 (ｃ)前記(ａ)と(ｂ)の混合物、 (ｄ)１分子当り最高８個のシロキサン単位を有する、ア
    ルコキシ基を含有していなくともよいオルガノ(ポリ)シ
    ロキサンと前記(ａ)の混合物、 (ｅ)１分子当り最高８個のシロキサン単位を有する、ア
    ルコキシ基を含有していなくともよいオルガノ(ポリ)シ
    ロキサンと前記(ｂ)の混合物、 (ｆ)１分子当り最高８個のシロキサン単位を有する、ア
    ルコキシ基を含有していなくともよいオルガノ(ポリ)シ
    ロキサンと前記(ａ)および(ｂ)の混合物 からなる群から選択される有機珪素化合物を、水に対し
    て、乳化剤の存在下に、１時間および水１リットル当り
    有機珪素化合物最高５モルの速度で添加することにより
    得られた、平均粒度１０〜１５０ｎｍを有するオルガノ
    ポリシロキサンの水性コロイド懸濁液を噴霧乾燥するこ
    とを特徴とする、珪素樹脂粉末の製造方法。
  2. 【請求項２】オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸
    濁液として、式： ［式中、ｘは０，１，２または３、平均１．０〜２．０
    およびｙは０，１または２であり、かつＲは同じかまた
    は異なっていてもよく、水素原子または基当り１〜８個
    の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、該基は水
    に対して不活性の置換基を有することができ、かつＲ１
    は同じかまたは異なっていてもよく、水素原子または基
    当り１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコ
    キシ基を表す］で示される単位からなる、室温で固体の
    オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液を使用す
    る、特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
JP63120811A 1987-05-21 1988-05-19 珪素樹脂粉末の製造方法 Expired - Lifetime JPH0660239B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873717073 DE3717073A1 (de) 1987-05-21 1987-05-21 Siliconharzpulver und verfahren zu deren herstellung
DE3717073.2 1987-05-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63308067A JPS63308067A (ja) 1988-12-15
JPH0660239B2 true JPH0660239B2 (ja) 1994-08-10

Family

ID=6328060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63120811A Expired - Lifetime JPH0660239B2 (ja) 1987-05-21 1988-05-19 珪素樹脂粉末の製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4935484A (ja)
EP (1) EP0291939B1 (ja)
JP (1) JPH0660239B2 (ja)
AT (1) ATE100121T1 (ja)
CA (1) CA1299800C (ja)
DE (2) DE3717073A1 (ja)
ES (1) ES2048171T3 (ja)

Families Citing this family (153)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1237430B (it) * 1988-12-02 1993-06-04 Particelle fini di poliorganosilossano e procedimento per produrle.
JP2580315B2 (ja) * 1989-02-09 1997-02-12 信越化学工業 株式会社 ポリメチルシルセスキオキサン粉末の製造方法
DE3905545A1 (de) * 1989-02-23 1990-08-30 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung von verschluessen fuer verpackungsbehaelter
US6464713B2 (en) * 1990-06-28 2002-10-15 Peter M. Bonutti Body tissue fastening
DE4132697A1 (de) * 1991-10-01 1993-04-08 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanharz
US5210103A (en) * 1992-09-02 1993-05-11 Basf Corporation Volatile silicone oil-blown integral skin foam
US5319040A (en) * 1993-03-12 1994-06-07 General Electric Company Method for making substantially silanol-free silicone resin powder, product and use
US5357007A (en) * 1993-03-12 1994-10-18 General Electric Company Method for making a solventless silicone pressure sensitive adhesive composition and product
US5324806A (en) * 1993-03-12 1994-06-28 General Electric Company Free flowing silicone resin powder and method for making
US5488081A (en) * 1993-11-04 1996-01-30 Lord Corporation Highly damped organic elastomer composition
DE19519446A1 (de) * 1995-05-26 1996-11-28 Wacker Chemie Gmbh Monodisperse lösliche Organopolysiloxanpartikel
US5723521A (en) * 1995-07-03 1998-03-03 Dow Corning Corporation Method of preparing solventless silicone resins that exhibit superior reconstitution and the resins so-produced
US5618902A (en) 1995-11-03 1997-04-08 General Electric Company Vapor precipitation of polymers from solvent polymer blends by azeotropic spray drying
JP3921262B2 (ja) † 1996-07-22 2007-05-30 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンレジン中空体およびその製造方法
US5708098A (en) * 1996-08-28 1998-01-13 Dow Corning Corporation Method of preparing solventless, thermoplastic silicone pellets and the pellets so-produced
US5861450A (en) * 1996-08-28 1999-01-19 Dow Corning Corporation Organic polymers modified with thermoplastic silicone blends
US6846893B1 (en) 1996-10-23 2005-01-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymer mixtures containing polydiorganosiloxane urea-containing components
EP0966503B2 (en) 1997-03-14 2008-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cure-on-demand, moisture-curable compositions having reactive silane functionality
US6107222A (en) * 1997-12-01 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Repositionable sheets with a nonwoven web of pressure-sensitive adhesive fibers
US6007914A (en) * 1997-12-01 1999-12-28 3M Innovative Properties Company Fibers of polydiorganosiloxane polyurea copolymers
JP2002531654A (ja) * 1998-12-07 2002-09-24 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 乳化重合シリコーンゴム系耐衝撃性改良剤、その製造方法並びにブレンド
EP1113036B1 (en) * 1999-12-28 2005-12-21 General Electric Company Continuous process for producing a silicon resin
JP2001192452A (ja) * 2000-01-13 2001-07-17 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 球状シリコーン微粒子およびその製造方法
US6627698B2 (en) * 2001-02-13 2003-09-30 Dow Corning Corporation Method of making silicone emulsions having low residual volatile siloxane oligomer content
US20020108721A1 (en) * 2001-02-13 2002-08-15 Wrolson Burt Michael Continuous method of making silicone emulsions having low residual volatile siloxane oligomer content
DE10116810A1 (de) * 2001-04-04 2002-12-19 Wacker Chemie Gmbh Bindemittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Formteilen auf der Basis von Mineralfasern
US7090922B2 (en) 2001-12-18 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Silicone priming compositions, articles, and methods
US7012110B2 (en) * 2001-12-18 2006-03-14 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives prepared using processing aids, articles, and methods
US6730397B2 (en) 2001-12-18 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives, articles and methods
JP3852921B2 (ja) * 2002-01-23 2006-12-06 信越化学工業株式会社 トリアルキルシロキシシリケートエマルジョンの製造方法
DE10207087A1 (de) * 2002-02-20 2003-09-04 Bayer Ag Flammpunktfreies Textilbehandlungsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
US7371464B2 (en) * 2005-12-23 2008-05-13 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions
US7560166B2 (en) * 2005-12-28 2009-07-14 3M Innovative Properties Company Adhesive article, composite article, and methods of making the same
JP5161875B2 (ja) 2006-06-09 2013-03-13 ダウ・コーニング・コーポレイション 無溶媒固体ｍｑ樹脂の調製方法
DE102007007336A1 (de) * 2007-02-14 2008-08-21 Wacker Chemie Ag Redispergierbare Kern-Schale Polymere und ein Verfahren zu deren Herstellung
US8334037B2 (en) 2007-05-11 2012-12-18 3M Innovative Properties Company Multi-layer assembly, multi-layer stretch releasing pressure-sensitive adhesive assembly, and methods of making and using the same
US7705101B2 (en) 2007-06-22 2010-04-27 3M Innovative Properties Company Branched polydiorganosiloxane polyamide copolymers
US20080318065A1 (en) 2007-06-22 2008-12-25 Sherman Audrey A Mixtures of polydiorganosiloxane polyamide-containing components and organic polymers
US7705103B2 (en) * 2007-06-22 2010-04-27 3M Innovative Properties Company Polydiorganosiloxane polyoxamide copolymers
US8063166B2 (en) 2007-06-22 2011-11-22 3M Innovative Properties Company Polydiorganosiloxane polyamide copolymers having organic soft segments
US7507849B2 (en) * 2007-06-22 2009-03-24 3M Innovative Properties Company Cyclic silazanes containing an oxamido ester group and methods of making these compounds
US8202934B2 (en) * 2007-07-31 2012-06-19 3M Innovative Properties Company Hot melt processable polyurea copolymers and methods of their preparation and use
US20100255745A1 (en) * 2007-11-20 2010-10-07 Donald Liles Article And Method Of Manufacturing Same
KR20160008653A (ko) * 2008-01-11 2016-01-22 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 광학적으로 투명한 연신 해제 감압 접착제
CN105860869B (zh) 2008-03-14 2019-10-11 3M创新有限公司 信息显示装置
US8431671B2 (en) * 2008-03-26 2013-04-30 3M Innovative Properties Company Structured polydiorganosiloxane polyamide containing devices and methods
FR2934129B1 (fr) 2008-07-24 2014-05-02 Oreal Procede de traitement cosmetique.
EP2321123B1 (en) * 2008-08-29 2018-08-08 Dow Silicones Corporation Metallized particles formed from a dispersion
EP2321219A2 (en) * 2008-08-29 2011-05-18 Dow Corning Corporation Fibers including nanoparticles and a method of producing the nanoparticles
TW201016909A (en) * 2008-08-29 2010-05-01 Dow Corning Article formed from electrospinning a dispersion
WO2010142769A1 (de) * 2009-06-12 2010-12-16 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V. Organisch funktionalisierte polysiloxan-nanopartikel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US8124713B2 (en) * 2009-09-21 2012-02-28 3M Innovative Properties Company Silicone polyoxamide and silicone polyoxamide-hydrazide copolymers
US7981995B2 (en) * 2009-09-21 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Silicone polyoxamide and silicone polyoxamide-hydrazide copolymers
JP5558796B2 (ja) * 2009-12-03 2014-07-23 株式会社日本触媒 微粒子の製造方法
FR2954130B1 (fr) 2009-12-18 2012-02-24 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et un ingredient additionnel particulier
EP2519529B1 (en) 2009-12-30 2015-10-21 3M Innovative Properties Company Moisture-curable siloxane-containing and fluorocarbon-containing compounds and polymers formed therefrom
JP5702402B2 (ja) 2009-12-30 2015-04-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 水分硬化性シロキサン及びシロキサンポリマー
FR2960434B1 (fr) 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Composition cosmetique a base d'un polymere supramoleculaire et d'un charge absorbante
FR2960433B1 (fr) 2010-05-26 2012-08-17 Oreal Procede cosmetique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des levres
FR2962036B1 (fr) 2010-07-02 2012-07-27 Oreal Procede de comblement des imperfections de relief en creux
PL2618803T3 (pl) 2010-09-20 2016-08-31 Oreal Wodne kompozycje kosmetyczne zawierające alkilocelulozę
CN103384511A (zh) 2010-09-20 2013-11-06 欧莱雅 包含烷基纤维素的含水美容化合物
FR2968957B1 (fr) 2010-12-15 2020-06-19 L'oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, une huile siliconee et une cire
FR2976805B1 (fr) 2011-06-23 2013-07-12 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et deux huiles siliconees particulieres distinctes
US8653190B2 (en) 2011-08-08 2014-02-18 3M Innovative Properties Company Curable cyclic anhydride copolymer/silicone composition
US9617668B2 (en) 2011-08-11 2017-04-11 3M Innovative Properties Company Nonwoven webs and multi-component fibers comprising a polydiorganosiloxane polyamide and methods of melt blowing
BR112014015539A8 (pt) 2011-12-22 2017-07-04 3M Innovative Properties Co artigo adesivo, método para fabricar o artigo adesivo e uso de um silicone polioxamida
EP2793960B1 (en) 2011-12-22 2016-10-12 3M Innovative Properties Company Adhesive article and method of making the same
US9663690B2 (en) 2012-11-08 2017-05-30 3M Innovative Properties Company UV-curable silicone release compositions
EP2928438B1 (en) 2012-12-04 2018-08-15 L'oreal Solid powdery cosmetic composition
MX2016003922A (es) 2013-09-30 2016-06-17 3M Innovative Properties Co Copolimeros de silicona-polieter, adhesivos y articulos medicos que los comprenden, y metodos para elaborarlos.
WO2015050749A1 (en) 2013-10-04 2015-04-09 3M Innovative Properties Company Multi-component fibers, nonwoven webs, and articles comprising a polydiorganosiloxane polyamide
EP3160429A2 (en) 2014-06-26 2017-05-03 3M Innovative Properties Company Skin treatment composition
FR3025100B1 (fr) 2014-08-28 2016-12-09 Oreal Composition cosmetique de type gel a tenue amelioree
FR3030263A1 (fr) 2014-12-18 2016-06-24 Oreal Composition comprenant des particules polymeres, une huile hydrocarbonee et une resine siliconee, et procede la mettant en oeuvre
WO2016164316A1 (en) 2015-04-06 2016-10-13 3M Innovative Properties Company Removable film forming gel compositions and methods for their application
WO2016196458A2 (en) 2015-06-03 2016-12-08 3M Innovative Properties Company Assembly layer for flexible display
CN108064202B (zh) 2015-06-03 2020-09-25 3M创新有限公司 基于丙烯酸的柔性组件层
JP2018524423A (ja) 2015-06-03 2018-08-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フレキシブルディスプレイ用途用のシリコーン系アセンブリ層
US10729641B2 (en) 2015-06-12 2020-08-04 Regents Of The University Of Minnesota Ordered macroporous materials
US20160361239A1 (en) 2015-06-12 2016-12-15 L'oreal Cosmetic composition comprising an ordered macroporous material
FR3041532B1 (fr) 2015-09-25 2017-10-20 Oreal Composition cosmetique liquide comprenant une forte teneur en huiles non volatiles et procede de traitement des levres
FR3041531B1 (fr) 2015-09-25 2018-11-09 Oreal Composition cosmetique liquide comprenant une forte teneur en huiles non volatiles, un tensioactif non ionique silicone et procede de traitement des levres
FR3041510B1 (fr) 2015-09-25 2019-12-20 L'oreal Ensemble de conditionnement et d'application d'un produit cosmetique liquide
US20190380923A1 (en) 2015-12-17 2019-12-19 L'oreal Composition of gel/gel type based on hydrophobic coated pigments and a liquid fatty acid and/or a glycol compound
US10619015B2 (en) 2016-02-24 2020-04-14 3M Innovative Properties Company Modification of siloxane polyoxamide copolymers with ultraviolet light
FR3052357B1 (fr) 2016-06-14 2019-08-30 Chanel Parfums Beaute Composition cosmetique comprenant au moins un polymere silicone-polyurethane et une resine de silicone
FR3052976A1 (fr) 2016-06-23 2017-12-29 Oreal Composition comprenant des particules de polymere stabilise, un polymere filmogene hydrophobe, une phase aqueuse et un tensioactif
EP3487948A1 (en) 2016-07-22 2019-05-29 3M Innovative Properties Company Polymeric adhesive layers as ceramic precursors
US11285702B2 (en) 2016-07-22 2022-03-29 3M Innovative Properties Company Siloxane-based adhesive layers as ceramic precursors
KR102090267B1 (ko) * 2016-09-27 2020-03-18 와커 헤미 아게 구형 폴리실세스퀴옥산 입자의 제조 방법
CN108779254B (zh) * 2016-10-06 2021-10-01 瓦克化学股份公司 生产球形聚倍半硅氧烷颗粒的方法
WO2018071278A1 (en) 2016-10-13 2018-04-19 3M Innovative Properties Company Removable film-forming gel compositions featuring adhesion promoters
FR3060385B1 (fr) 2016-12-21 2020-01-03 L'oreal Composition comprenant de l’eau, une resine siliconee, une huile siliconee non volatile et procede la mettant en oeuvre
FR3060384B1 (fr) 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Composition sous forme d’une emulsion directe comprenant une resine siliconee, une huile siliconee non volatile et procede la mettant en oeuvre
FR3061006B1 (fr) 2016-12-22 2020-10-02 Oreal Composition cosmetique solide comprenant une polyamide silicone, une resine siliconee et une phase aqueuse dispersee
FR3067595B1 (fr) 2017-06-15 2020-01-17 L'oreal Emulsion eau-dans-huile a base de charges non epaississantes non interferentielles, d’une huile non volatile, d’un polymere filmogene hydrophobe, d’un elastomere de silicone emulsionnant et de pigments
EP3676332B1 (en) 2017-08-28 2025-01-29 Solventum Intellectual Properties Company Solid siloxane polymers as delivery agents for siloxane tackifying resins
CN111051388B (zh) 2017-08-31 2022-09-09 3M创新有限公司 超支化聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺聚合物
WO2019082023A1 (en) 2017-10-26 2019-05-02 3M Innovative Properties Company COMPOSITION CONTAINING SILICONE ADHESIVE AND CELLULOSE NANOCRYSTALS, METHODS AND ARTICLES
FR3075632B1 (fr) 2017-12-22 2020-03-06 L'oreal Composition sous forme d’une emulsion comprenant une resine siliconee, une huile siliconee aminee et procede la mettant en oeuvre
FR3075623B1 (fr) 2017-12-22 2020-06-19 L'oreal Composition sous forme d’une emulsion directe comprenant une resine siliconee, un polymere filmogene en et procede la mettant en oeuvre
FR3083703B1 (fr) 2018-07-12 2021-10-22 Oreal Composition comprenant un copolymere silicone/polyuree ou silicone/polyurethane ou copolymere silicone/polyuree/polyurethane, une resine silicone, un alcane volatil et un monoalcool en c2-c8
FR3088206B1 (fr) 2018-11-13 2020-10-30 Oreal Kit de maquillage des sourcils et de leur contour a deux compositions ; procede de maquillage en deux etapes
FR3088205B1 (fr) 2018-11-13 2020-10-30 Oreal Kit de maquillage des sourcils et de leur contour a deux compositions ; procede de maquillage en deux etapes
EP3898859A1 (en) 2018-12-19 2021-10-27 3M Innovative Properties Company Release layers and articles containing them
FR3090368B1 (fr) 2018-12-20 2022-05-13 Oreal Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un copolymère acrylique siliconé, au moins une résine siliconée et au moins un pigment
US11691384B2 (en) 2019-03-20 2023-07-04 3M Innovative Properties Company Siloxane tackifying resin layers as adhesion promotion agents
JP2022535003A (ja) 2019-05-31 2022-08-04 キンデーバ ドラッグ デリバリー リミティド パートナーシップ 接着促進剤を特徴とする除去可能なフィルム形成ゲル組成物
FR3097746B1 (fr) 2019-06-27 2021-12-10 Oreal Emulsion comprenant un latex de polymere filmogene, une huile siliconee de viscosite elevee et procede l’utilisant
FR3104993B1 (fr) 2019-12-18 2024-01-19 Oreal Composition cosmétique comprenant une résine de silicone et une silicone aminée particulière
FR3104990B1 (fr) 2019-12-23 2022-12-02 Oreal Gel émulsionné pour les lèvres
US20220409501A1 (en) 2020-01-22 2022-12-29 Shiseido Company, Ltd. Cosmetic composition
FR3109304B1 (fr) 2020-04-21 2024-10-04 Oreal Procede de densification des fibres keratiniques a base de copolymere acrylique silicone et d’un agent colorant
KR102512591B1 (ko) 2020-12-03 2023-03-23 다우 실리콘즈 코포레이션 실리콘 감압 접착제 및 이의 제조 및 사용 방법
FR3117833A1 (fr) 2020-12-21 2022-06-24 L'oreal Procédé de maquillage en trois étapes comprenant d’une part un acide aminé basique et d’autre part, un colorant acide et kit
FR3117832A1 (fr) 2020-12-21 2022-06-24 L'oreal Procédé de maquillage en deux étapes comprenant d’une part un acide aminé et d’autre part, un colorant acide et kit
FR3121044B1 (fr) 2021-03-26 2024-04-19 Oreal Emulsion avec filtre hydrosoluble neutralisé, huile siliconée non volatile non phénylée, polymère filmogène et émulsionnant polydiméthylméthylsiloxane polyoxyalkyléné linéaire
CN118524878A (zh) 2021-07-22 2024-08-20 3M创新有限公司 复合粘合剂防火屏障及其制备和使用方法
US20240307416A1 (en) 2021-07-29 2024-09-19 3M Innovative Properties Company Film-forming compositions comprising salicylic acid and methods of use
FR3126875B1 (fr) 2021-09-10 2023-08-11 Oreal Kit de maquillage comprenant une composition aqueuse de maquillage, et une composition de fixation à phase huileuse continue avec un polymère filmogène hydrophobe
FR3127403B1 (fr) 2021-09-28 2024-06-28 Oreal Composition comprenant au moins une silicone de formule (I), au moins une silicone de formule (II), au moins un polymère filmogène hydrophobe choisi parmi les copolymères à base de résine de silicone et de silicone fluide
FR3128882B1 (fr) 2021-11-09 2023-12-22 Oreal Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, un composé polymérique particulier et un agent propulseur, dispositif aérosol la comprenant, procédé de traitement cosmétique et utilisation
US20250011628A1 (en) 2021-11-16 2025-01-09 3M Innovative Properties Company Release composition, articles prepared from the release composition, and related methods
FR3129598B1 (fr) 2021-11-26 2025-03-14 Oreal Emulsion eau-dans-huile cosmétique comprenant un filtre UV hydrosoluble particulier, une base, une huile volatile, un polymère filmogène hydrophobe, une polydiméthylméthylsiloxane linéaire polyoxyalkyléné et une vitamine B3.
FR3131205B1 (fr) 2021-12-23 2024-09-27 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polymère siliconé
FR3134991B1 (fr) 2022-04-29 2024-05-03 Oreal composition convenable pour les sourcils
EP4499027A1 (en) 2022-03-29 2025-02-05 L'oreal Composition suitable for eyebrows
FR3134002A1 (fr) 2022-03-31 2023-10-06 L'oreal Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’une composition A comprenant un alcoxysilane, et l’application d’une composition B comprenant un polymère filmogène, la composition A et/ou la composition B comprenant un agent colorant et une résine de silicone
WO2023208802A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 L'oreal Makeup processes using a polyphenol and at least one polyglycerol compound, and compositions for performing the process
FR3134989A1 (fr) 2022-04-28 2023-11-03 L'oreal Procédé de maquillage avec l’application d’une composition comprenant un polyphénol et un composé polyoxyalkyléné, et une matière colorante puis application d’une composition anhydre
WO2023208806A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 L'oreal Makeup process with the application of a composition comprising a polyphenol and a polyoxyalkylenated compound, and a dyestuff, followed by the application of an anhydrous or emulsified composition
FR3134988A1 (fr) 2022-04-28 2023-11-03 L'oreal Procédé de maquillage avec l’application d’une composition comprenant un polyphénol et un composé polyoxyalkyléné et/ou polyglycérolé, et une matière colorante puis application d’une composition sous la forme d’une émulsion
FR3134970B1 (fr) 2022-04-28 2024-03-15 Oreal Kit de maquillage des sourcils et de la peau autour des sourcils comprenant une composition anhydre filmogène et une composition de maquillage et procédé de maquillage à 3 couches
FR3144757A1 (fr) 2023-01-05 2024-07-12 L'oreal Composition cosmétique pour un fond de teint mat
US12239728B2 (en) 2022-10-05 2025-03-04 L'oreal Cosmetic composition for a matte foundation
WO2024076655A1 (en) 2022-10-05 2024-04-11 L'oréal Cosmetic composition for a matte foundation
FR3144520A1 (fr) 2023-01-04 2024-07-05 L'oreal Composition cosmétique macroscopiquement homogène avec une phase aqueuse et une phase huileuse, une huile hydrocarbonée volatile et un élastomère de silicone à fonctions acides carboxyliques
FR3144758A1 (fr) 2023-01-10 2024-07-12 L'oreal Composition de maquillage des sourcils avec une résine siliconée non glycérolée , une résine siliconée glycérolée, une huile hydrocarbonée volatile et un épaississant
FR3147716A1 (fr) 2023-04-17 2024-10-18 L'oreal Composition cosmétique liquide comprenant des huiles de silicone, et des huiles à base d’hydrocarbures, et leurs procédés
WO2024246818A1 (en) 2023-05-31 2024-12-05 Shiseido Company, Ltd. Long lasting cosmetic composition
FR3150120A1 (fr) 2023-06-20 2024-12-27 L'oreal Composition à base de chitosan et d’une résine naturelle
FR3150121A1 (fr) 2023-06-20 2024-12-27 L'oreal Composition cosmétique à base de chitosan et d’au moins un corps gras cristallisable
FR3150118A1 (fr) 2023-06-20 2024-12-27 L'oreal Composition à base de chitosan et de lauroyl lysine
FR3150119A1 (fr) 2023-06-20 2024-12-27 L'oreal Composition à base de chitosan et d’un polysaccharide modifié
FR3150117A1 (fr) 2023-06-20 2024-12-27 L'oreal Composition cosmétique à base de chitosan et d’argile modifiée
FR3150111A1 (fr) 2023-06-23 2024-12-27 L'oreal Composition cosmétique comprenant au moins une résine naturelle et un corps gras cristallisable
WO2024261287A2 (en) 2023-06-23 2024-12-26 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one natural resin and a crystallizable fatty substance
FR3150112A1 (fr) 2023-06-23 2024-12-27 L'oreal Composition cosmétique comprenant au moins une résine naturelle, un corps gras cristallisable, et un polysaccharide modifié
FR3150950A1 (fr) 2023-07-13 2025-01-17 L'oreal Composition de maquillage des sourcils avec une résine siliconée non glycérolée, une résine siliconée glycérolée, une gomme de silicone, une huile hydrocarbonée volatile et un épaississant
FR3152122A3 (fr) 2023-08-17 2025-02-21 L'oreal Composition sous forme d’émulsion eau dans l’huile et procédés associés
FR3152982A1 (fr) 2023-09-20 2025-03-21 L'oreal Composition solide sous forme de poudre comprenant un polymère filmogène à l’état solide.
FR3152981A1 (fr) 2023-09-20 2025-03-21 L'oreal Procédé de préparation d’une composition cosmétique comprenant une phase pulvérulente et un polymère filmogène solubilisé dans un solvant volatil ; formulation pigmentaire.

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3383773A (en) 1966-11-15 1968-05-21 Owens Illinois Inc Methods of reproducibly drying organopolysiloxanes

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3208972A (en) * 1962-09-20 1965-09-28 Dow Corning Method of making finely divided monomethylsiloxane
NL133796C (ja) * 1965-01-21 1900-01-01
US3634321A (en) * 1969-07-28 1972-01-11 Owens Illinois Inc Methods of making solid organopolysiloxanes
US3668180A (en) * 1969-10-24 1972-06-06 Stauffer Wacker Silicone Corp Preparation of alkoxyorganopolysiloxane resins
US3627851A (en) * 1970-10-23 1971-12-14 Dow Corning Flexible coating composition
US3691128A (en) * 1972-01-27 1972-09-12 Bird J Vincent Method of making powdered silicone rubber
JPS55165922A (en) * 1979-06-14 1980-12-24 Daicel Chem Ind Ltd Production of thermosetting organopolysiloxane
US4331525A (en) * 1979-11-13 1982-05-25 Diamond Shamrock Corporation Electrolytic-ultrafiltration apparatus and process for recovering solids from a liquid medium
US4424297A (en) * 1982-07-08 1984-01-03 Dow Corning Corporation Colloidal silesquioxanes
JPS6013813A (ja) * 1983-07-05 1985-01-24 Toshiba Silicone Co Ltd ポリメチルシルセスキオキサンの製造方法
JPS6088040A (ja) * 1983-10-21 1985-05-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリオルガノシロキサンラテツクスの製法
JPS62243621A (ja) * 1986-04-17 1987-10-24 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ンゴム粒状物の製造方法
JPS62257939A (ja) * 1986-05-02 1987-11-10 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコ−ンエラストマ−球状微粉末の製造方法
DE3704400A1 (de) * 1987-02-12 1988-08-25 Wacker Chemie Gmbh In wasser redispergierbare, organo(poly)siloxan enthaltende pulver und verfahren zu ihrer herstellung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3383773A (en) 1966-11-15 1968-05-21 Owens Illinois Inc Methods of reproducibly drying organopolysiloxanes

Also Published As

Publication number Publication date
EP0291939A2 (de) 1988-11-23
DE3886998D1 (de) 1994-02-24
DE3717073A1 (de) 1988-12-08
EP0291939B1 (de) 1994-01-12
US4935484A (en) 1990-06-19
CA1299800C (en) 1992-04-28
JPS63308067A (ja) 1988-12-15
ES2048171T3 (es) 1994-03-16
EP0291939A3 (en) 1989-10-11
ATE100121T1 (de) 1994-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0660239B2 (ja) 珪素樹脂粉末の製造方法
JP2831581B2 (ja) 疎水性ケイ酸、その製法及び付加架橋性２成分−シリコーンゴム材料
CA2010790C (en) Method of making organosiloxane resins
JPH0114250B2 (ja)
JP3599358B2 (ja) コーティング用組成物
JP3337232B2 (ja) シリコーン硬化物微粒子と無機質微粒子からなる粉体混合物の製造方法
US4857582A (en) Process for preparing colloidal suspensions of organopolysiloxanes
JPH0588907B2 (ja)
JP2009513741A (ja) 高い充填剤含量を有するシラン製剤
CA2536709A1 (en) Organosilane-modified polysiloxanes and their use for surface modification
JPH02163127A (ja) 表面変性ポリメチルシルセスキオキサン球状微粒子の製造方法
JP2009185303A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物
JPH0660240B2 (ja) オルガノポリシロキサンのオルガノゾルおよびその製造方法
JP2603291B2 (ja) 第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末
KR20150041034A (ko) 수성 에폭시 및 오르가노-치환된 분지형 오르가노폴리실록산 에멀젼
JP4646363B2 (ja) シリコーンゴム組成物
JP2008506006A (ja) エマルション重合により生産される有機ポリシロキサン樹脂エマルション
JP2003171577A (ja) 高耐熱性、撥水性、親油性表面処理無機酸化物、その製造方法および樹脂組成物
JP2514244B2 (ja) 表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末
KR20120041227A (ko) 복합 경화 실리콘 분말 및 이의 생산 방법
US5034476A (en) Surface-treated polyorganosilsesquioxane fine powder
US5410007A (en) Particulated platinum group metal containing silicone resin catalyst, method for making, and use
JP2010150321A (ja) ポリシロキサン組成物及びその製造方法
JP2012214340A (ja) シリカ粒子の製造方法
KR20220088148A (ko) 초소수성 나노 실리카 입자 합성 및 이를 응용한 넌스틱 도료 제조방법