JPH06336501A - シクロデキストリンの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 シクロデキストリンと、コレステロール、そ
の他の脂質等のゲスト化合物との包接化合物から、シク
ロデキストリンを効率良く、高純度で経済的に回収する
方法を提供する。 【構成】 シクロデキストリンと、コレステロール、そ
の他の脂質等のゲスト化合物との包接化合物が、実質的
に解離し、可溶化している条件下で、スチレンを基本骨
格とする非極性のハイポーラス型疎水性吸着樹脂に、前
記包接化合物を含有する水溶液を通液して、ゲスト化合
物を優先的に吸着させて得られる通過液から、シクロデ
キストリンを回収する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シクロデキストリン
（以下ＣＤと略記する）とゲスト化合物との包接化合物
から、ＣＤを回収する方法に関する。更に詳しくは、動
物性油脂や卵黄から、ＣＤを用いてコレステロール及び
／又はその他の脂質を除去し、低コレステロールの油脂
や液卵を製造する工程において副生する、ＣＤとコレス
テロール及び／又はその他の脂質との包接化合物から、
ＣＤを回収する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食生活の欧風化に伴い、高コレス
テロール食品の摂取量が増加し、血中コレステロール過
多による動脈硬化症や高血圧症などの成人病が著しく増
加している。このことから、低コレステロール食品の開
発が強く望まれている。特に高コレステロール食品とし
て指摘されているバターなどの動物油脂や卵について、
それらに含まれるコレステロールを除去することが望ま
れている。

【０００３】この方法として、近年、各種のＣＤ、特に
グルコース７分子で構成されているβ−ＣＤを用いてコ
レステロールとの包接化合物を形成させて該食品から除
去する方法が提案され、かつ、既に実用化されている
（特開昭６３−４１５９５号、特開平３−１４８９６
号、特開平３−４９６４７号、特開平３−１３００３９
号、特開平４−９３３９９号、特開平４−２２９１５８
号、ＷＯ９１−１６８２４号、ＵＳＰ５，０６３，０７
７号参照）。

【０００４】これらの方法によって低コレステロール食
品の製造が容易になったが、副生物として得られる、Ｃ
Ｄと、コレステロールやその他の脂質との包接化合物か
ら、ＣＤを効率良く回収する方法については殆んど報告
がない。

【０００５】このため、従来は、これらの包接化合物の
水懸濁液を加熱して、ＣＤと、コレステロールやその他
の脂質とに解離させた後、遠心分離操作でそれぞれを回
収する方法が便宜的に行われている（特開平３−１４８
９６号）。

【０００６】また、ＣＤをより高純度で回収するため
に、ＣＤと、コレステロールやその他の脂質との包接化
合物の混合物を、アルコールやヘキサンなどの有機溶媒
で処理して、コレステロールやその他の脂質を可溶化し
て回収する方法も提案されている（特開平４−２２９１
５８号、ＷＯ９１−１６８２４号）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、包接化
合物の水懸濁液を加熱後、遠心分離する方法では、それ
ぞれを分別して回収することは困難であり、回収したＣ
Ｄ中には５〜１０％（Ｗ／Ｗ）程度のコレステロールや
脂質が残留している。このため、回収したＣＤを脱コレ
ステロール用途に再利用できないばかりでなく、他の一
般的な用途への転用も不可能であった。

【０００８】また、有機溶媒で処理する方法は、多量の
有機溶媒と、防爆型の反応設備及び大規模な溶媒回収装
置を必要とすることから経済的な方法とは言えなかっ
た。

【０００９】本発明は、上記問題点に鑑みてなされたも
ので、その目的は、ＣＤを用いて低コレステロールの油
脂や液卵を製造する際に副生する包接化合物から、高品
質のＣＤを容易に、かつ、経済的に効率良く回収する方
法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、鋭意研究した結果、ＣＤとコレステ
ロール及びその他の脂質との包接化合物の混合物が実質
的に解離し、これらの包接化合物の沈殿を生じない条件
下で、特定の吸着樹脂にコレステロール及びその他の脂
質を優先的に吸着させて得られる通過液から、ＣＤを効
率良く回収し得ることを見出し、本発明を完成させるに
至った。

【００１１】すなわち、本発明のＣＤ回収方法は、シク
ロデキストリンとゲスト化合物との包接化合物水溶液
を、スチレンを基本骨格とする非極性のハイポーラス型
疎水性吸着樹脂に通液して、前記ゲスト化合物を前記吸
着樹脂に優先的に吸着させて除去することを特徴とす
る。

【００１２】以下、本発明について好ましい態様を挙げ
て更に詳細に説明する。本発明は、シクロデキストリン
とゲスト化合物との包接化合物からゲスト化合物を選択
的に除去してシクロデキストリンを回収する方法に関す
るものであり、特にゲスト化合物がコレステロール及び
／又はその他の脂質である場合に効果的な方法である。
本発明において、出発原料となる、シクロデキストリン
と、コレステロールやその他の脂質からなるゲスト化合
物との包接化合物は、前述した特開昭６３−４１５９５
号、特開平３−１４８９６号、特開平３−４９６４７
号、特開平３−１３００３９号、特開平４−９３３９９
号、特開平４−２２９１５８号、ＷＯ９１−１６８２４
号、ＵＳＰ．５，０６３，０７７号などに開示された方
法によって容易に調製できる。この場合、ＣＤとして
は、β−ＣＤだけでなく、各種のＣＤ又はそれらの混合
物を用いることができる。

【００１３】本発明に用いる吸着樹脂は、スチレンを基
本骨格とする非極性のハイポーラス型疎水性樹脂であれ
ばよく、樹脂の比表面積や平均細孔径、あるいは粒径な
どに特に制限は無い。上記特性を有する市販の樹脂とし
ては、例えば「デュオライトＳ−８６６」、同「Ｓ−８
７２」、同「Ｓ−８７４」、同「Ｓ−８７６」（いずれ
も商品名、ダイアモンド・シャムロック社製）、「アー
バンライトＸＡＤ−２」、同「ＸＡＤ−４」、同「ＸＡ
Ｄ−２０００」（いずれも商品名、ローム・アンド・ハ
ース社製）、「ダイヤイオンＨＰ−１０」、同「ＨＰ−
２０」、同「ＨＰ−３０」、同「ＨＰ−４０」、同「Ｈ
Ｐ−５０」（いずれも商品名、三菱化成工業株式会社
製）などが挙げられる。

【００１４】本発明では、上記の吸着樹脂に、ＣＤとゲ
スト化合物との包接化合物を含有する水溶液を、包接化
合物が実質的に解離し、包接化合物の沈殿を形成しない
条件下で通液することにより、ゲスト化合物が優先的に
吸着され、ＣＤの分別回収が可能となる。ここで、包接
化合物が実質的に解離した状態とは、ＣＤとゲスト化合
物の大部分、好ましくは８５％以上が解離した状態を意
味する。

【００１５】包接化合物水溶液の通液方法に特に制限は
無いが、一般に行なわれているように、カラム内に充填
した樹脂にカラム上部もしくは下部から定量的に通液す
るのがよい。

【００１６】包接化合物水溶液の樹脂への通液濃度は、
経済性及び／又は操作性を考慮すると、５〜１０％（Ｗ
／Ｖ）程度が好ましい。

【００１７】また、通液温度は、包接化合物水溶液の沸
点以下で、かつ、包接化合物が実質的に解離し、包接化
合物の沈殿を形成しない程度の温度、好ましくは５０℃
以上であればよい。

【００１８】通液する包接化合物水溶液のｐＨは、極端
な酸性あるいはアルカリ性ではＣＤが分解される可能性
があるので、ｐＨ２〜１２が好ましく、ｐＨ３〜１０が
更に好ましい。また、アルカリ条件下でのＣＤとコレス
テロール及び／又はその他の脂質との包接化合物の解離
度は、酸性条件下よりも高いので、ｐＨ７〜１０程度の
中性から弱アルカリ性で通液するのが最も好ましい。

【００１９】更に、通液速度は速い方が経済的である
が、一般にＳＶ＝１〜１０程度が好ましい。

【００２０】吸着樹脂通過液からのＣＤの回収は、公知
の方法により行うことができる。例えば、ＣＤを含む通
過液を活性炭を用いて脱色し、イオン交換樹脂による脱
塩処理、濃縮処理を行って、ＣＤを含む濃縮液を得るこ
とができ、更に、この濃縮液を噴霧乾燥により乾燥し
て、ＣＤ粉末を得ることもできる。更に、結晶化工程を
経て、容易に結晶ＣＤを回収することもできる。

【００２１】一方、吸着樹脂通過液を例えば脱コレステ
ロール用途に再利用する場合には、上記精製操作は不要
であり、通過液をそのまま再利用できるほか、通過液を
噴霧乾燥などの方法で粉末化したり、あるいは濃縮結晶
化したものを、実質的に支障なく再利用することができ
る。

【００２２】一方、樹脂に吸着したコレステロール、そ
の他の脂質等のゲスト化合物は、公知の方法により回収
することができる。例えば、樹脂体積の３〜５倍量のメ
タノール、エタノール等のアルコール類を樹脂に通液す
ることにより、樹脂から容易に溶離するので、溶出液中
の溶媒を留去することにより、容易に回収できる。更
に、ゲスト化合物の回収が不要な場合には、苛性ソーダ
溶液で樹脂を洗浄することにより、樹脂を繰り返し再使
用することができる。

【００２３】

【作用】本発明においては、ＣＤと、コレステロール、
その他の脂質等のゲスト化合物との包接化合物を含有す
る水溶液を、これらの包接化合物が実質的に解離し、包
接化合物の沈殿を形成しない条件下で、スチレンを基本
骨格とする非極性のハイポーラス型疎水性吸着樹脂に通
液することにより、ゲスト化合物を優先的に吸着させ得
るので、通過液中からＣＤを高品質、高収率で回収する
ことができる。

【００２４】これらの樹脂は、ゲスト化合物だけでな
く、ＣＤをも吸着し得ることが知られているが（特許第
１２８６９５９号参照）、ＣＤの樹脂への吸着強度はコ
レステロールやその他の脂質等のゲスト化合物よりも小
さく、ゲスト化合物の方が優先的に吸着するために、Ｃ
Ｄが樹脂へ吸着されることによる回収効率への影響はほ
とんどない。

【００２５】したがって、本発明によれば、従来、分別
回収が技術的に困難であったＣＤと、コレステロール、
その他の脂質等のゲスト化合物との包接化合物から、Ｃ
Ｄを容易に、かつ経済的に回収することが可能になる。

【００２６】

【実施例】

実施例１ 各種の吸着樹脂について、乳脂肪の脱コレステロールに
用いた、ＣＤとコレステロール及び脂質との包接化合物
からの、コレステロール及び脂質の除去効果を検討し
た。

【００２７】β−ＣＤである「セルデックス−Ｎ」（商
品名、日本食品化工株式会社製；水分１０％）１．１ｋ
ｇと、２０ｋｇの無水乳脂肪とを、室温で１０分間予備
混練した後、２０Ｌの温水（５０℃）を添加し、窒素気
流中で２０分間激しく攪拌して、β−ＣＤとコレステロ
ール及び脂質との包接化合物を形成させた。２０分間放
置後、遠心分離して、油層と包接化合物を含む水層とに
分別し、得られた水層画分に苛性ソーダを加えてｐＨ
９．５に調整した後、３０分間加熱煮沸して、大部分の
包接化合物を解離させた。次いで、高温時に遠心分離し
て、解離している大部分のコレステロール及び脂質を回
収した。残余のβ−ＣＤを含む水懸濁液を噴霧乾燥し
て、水分９．６％を含む粗β−ＣＤ粉末を得た。

【００２８】この粗β−ＣＤ粉末中には全固型物重量に
対して０．１％の蛋白質、０．７％のコレステロール、
５．９％の脂質、０．６％の無機塩類及び９２．７％の
β−ＣＤを含む炭水化物が含まれていた。なお、コレス
テロールは、試料からクロロホルムを用いる還流抽出法
により抽出させた後、日本食品工業学会編「食品分析」
５７１頁、光琳発行、１９８２年に記載されたガスクロ
マトグラフ法により測定した。また、溶媒抽出後の試料
中の脂質量は特開平３−１４８９６号中に記載されてい
る方法で測定した。

【００２９】次いで、約１０％（Ｗ／Ｖ）の粗β−ＣＤ
懸濁液に塩酸を加えてｐＨ７に調整し、３０分間加熱煮
沸した後、硅藻土を濾過剤として熱時濾過してコレステ
ロール、脂質及びその他の不溶物を更に除いて、約９．
６％（Ｗ／Ｖ）の初発原料溶液を調製した。この溶液
を、初発原料Ａ溶液とした。

【００３０】次いで、９０ｍｌの上記初発原料Ａ溶液に
６ｍｌ（湿潤時）の各種吸着樹脂を添加し、８０℃で攪
拌しながら２０分間保持した。前記樹脂を熱時濾別して
得られる水溶液の固型物濃度を、純水を加えてブリック
ス（Ｂｒｉｘ）度１．５（２８℃）に調整した後、２０
℃で３日間放置して生成する包接化合物の有無を、水を
対照として７２０ｎｍで測定し、濁度として表示した。

【００３１】なお、比較のために、未包接のβ−ＣＤ
「セルデックス−Ｎ」（商品名、日本食品化工株式会社
製；純度９８．８％）、及び樹脂による吸着処理前の初
発原料Ａ溶液を同様に処理して、それらの濁度も測定し
た。また、初発原料Ａ溶液の濁度と吸着樹脂処理後の濁
度から、コレステロール及び脂質の見掛けの除去率を算
出した。その結果を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１の結果より、スチレンを基本骨格とす
る比極性のハイポーラス型疎水性吸着樹脂であれば、樹
脂の比表面積や平均細孔径の差異に関係なく、β−ＣＤ
と包接化合物を形成して沈殿を形成するゲスト化合物
（コレステロールや脂質類）を、若干の能力差は観察さ
れるが優先的に吸着し得ることが明らかになった。一
方、アクリル酸エステルを基本骨格とし、樹脂表面が中
間的極性を持つハイポーラス型吸着樹脂は、わずかにコ
レステロールや脂質などを吸着し得るものの、本発明の
スチレンを基本骨格とし、非極性の疎水性吸着樹脂に比
較して、吸着性能は非常に低かった。また、樹脂表面が
親水性の吸着樹脂は、本条件下ではコレステロール及び
脂質を殆ど吸着しなかった。

【００３４】また、カラムに通液させない初発原料Ａ溶
液の熱時濾過直後の溶状は透明であるが、コレステロー
ルや脂質などのゲスト化合物が除去されていないので、
液温が低下すると直ちにβ−ＣＤとの包接化合物の沈殿
が生成した。

【００３５】試験例 本発明を実施する際の吸着樹脂への通液温度とｐＨの検
討を行った。

【００３６】実施例１で調製した初発原料Ａ溶液に、苛
性ソーダもしくは塩酸を加えてｐＨ９．２、７．０及び
４．０に調整した後、純水を加えて約７．５％（Ｗ／
Ｖ）濃度とした。次いで、本溶液を各温度で３０分間加
温し、直ちにその濁度を７２０ｎｍで測定した。その結
果を図１に示す。

【００３７】図１から明らかなように、同一濃度の初発
原料Ａ溶液の濁度は、溶液のｐＨが高いほど低くなっ
た。すなわち、ｐＨが高いほど包接化合物が解離してい
ることが示された。

【００３８】また、一定のｐＨであれば、温度が高いほ
ど濁度は低くなった。一方、温度が５０℃以下では、β
−ＣＤとコレステロールや脂質との包接化合物の沈殿が
生成し、通液処理を行った場合、コレステロールや脂質
の樹脂への優先的な吸着が不十分となるばかりでなく、
カラム内に目詰まりが生じ、本発明を実施することがで
きなかった。

【００３９】このことから、一般に調製が容易な５〜１
０％（Ｗ／Ｖ）程度の初発原料溶液を用いる場合、該原
料溶液中のβ−ＣＤが安定なｐＨ３〜１０程度の温和な
条件下では、該原料溶液の通液温度は５０℃以上、かつ
沸点（約１００℃）以下で行うのがよいことがわかっ
た。

【００４０】実施例２ 本発明の方法により回収されたＣＤの品質を、従来方法
により回収されたＣＤの品質と比較して検討した。

【００４１】実施例１で調製した約９．６％（Ｗ／Ｖ）
の初発原料Ａ溶液１２００ｍｌ（固型物１１６ｇ）をカ
ラムに充填した約２００ｍｌ（湿潤時）の「デュオライ
トＳ−８７６」（商品名、ダイアモンド・シャムロック
社製）樹脂に８５℃、流速６４０ｍｌ／ｈ（ＳＶ＝３．
２）で通液した後、約６００ｍｌの純水（８５℃）で樹
脂を洗浄した。通過液及び洗浄液を合わせた後、２等分
し、一方を減圧下で濃縮乾固させて結晶状粉末を得た。
これを試料１とした。

【００４２】また、上記２等分した溶液の他方は、減圧
下で約４０％（Ｗ／Ｖ）まで濃縮して結晶を析出させた
後、更に、４℃で３日間放置してβ−ＣＤの結晶を充分
に析出させた。次いで、析出した結晶を濾別し、少量の
純水（４℃）で、洗浄した後、６５℃の温風乾燥中で３
日間乾燥させてβ−ＣＤの結晶を得た。これを試料２と
した。

【００４３】なお、比較のために、初発原料Ａ溶液６０
０ｍｌを試料１と同様な条件で濃縮乾固させて試料３と
した。また、初発原料Ａ溶液６００ｍｌを試料２と同様
な条件で結晶化して試料４とした。

【００４４】次に、各試料について、得られた固形物重
量、水分（乾燥減量）、原料に対する固形物の回収率、
固形物中のβ−ＣＤ含有率、コレステロールや脂質など
の溶媒抽出画分の割合、水を加えて１．５％（Ｗ／Ｖ）
に希釈し２０℃で時々攪拌しながら、３日間放置した後
の包接化合物の生成量を７２０ｎｍで測定した濁度、及
び目視による溶状を測定した。その結果を表２に示す。
なお、対照としてβ−ＣＤである「セルデックス−Ｎ」
（商品名、日本食品化工株式会社製）についても同様に
して上記性状を測定した。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２に示されるように、本発明によれば、
初発原料Ａ中に含まれるコレステロールや脂質などが、
スチレンを基本骨格とする非極性のハイポーラス型疎水
性吸着樹脂に優先的に吸着されることにより、包接化合
物のホスト分子であるβ−ＣＤを通過液中から効率良く
回収することが可能であるばかりでなく、得られたβ−
ＣＤは、未包接のβ−ＣＤとほぼ同様の品質を有してい
た。更に、樹脂へのβ−ＣＤの吸着量も非常に少なく、
初発原料中のβ−ＣＤの約２．５％が吸着されただけで
あった。

【００４７】一方、通液処理を行わなかったものでは、
多量のコレステロールや脂質などが残留し、包接化合物
を形成しているため、溶状は白濁し、脱コレステロール
用途への再利用は不可能と考えられた。

【００４８】実施例３ 本発明において用いる吸着樹脂の吸着能力を測定した。

【００４９】実施例１で調製した初発原料Ａ溶液に水を
加えて約７％（Ｗ／Ｖ）とし、カラムに充填した約７０
ｍｌ（湿潤時）の「ダイヤイオンＨＰ−２０」（商品
名、三菱化成工業株式会社製）樹脂に７０℃で流速３５
０ｍｌ／ｈ（ＳＶ＝５）で通液して、得られる通過液を
経時的にサンプリングした。次いで、直ちに塩酸を加え
てｐＨ４．０に調整した後、純水を加えてブリックス
（Ｂｒｉｘ）度１．５に希釈し、２０℃で３日間放置し
た。本操作により析出した包接化合物の沈殿を７２０ｎ
ｍで測定し、同様に処理した初発原料Ａ溶液を１００と
し、水を対照とする相対濁度として表わした。その結果
を図２に示した。

【００５０】図２から明らかなように、本発明によれ
ば、「ダイヤイオンＨＰ−２０」樹脂を用いた場合、１
バッチ当り樹脂体積（湿潤時）の約１．６〜２倍量（固
形物として）の初発原料Ａが処理可能であった。

【００５１】更に、通過液中の固形物が０〜１１０ｇ、
１１１〜１６０ｇ、及び１６１〜１９０ｇまでの三区分
をそれぞれ集めた後、約４０％（Ｗ／Ｖ）まで減圧濃縮
して、β−ＣＤの結晶を析出させ、更に、４℃で３日間
放置してβ−ＣＤの結晶を充分に析出させた。得られた
結晶を濾別後、少量の純水（４℃）で洗浄し、６５℃で
３日間それぞれ通風乾燥した。こうして得られた試料
を、それぞれ、試料５、試料６、試料７とした。

【００５２】これらの試料を用いて、実施例２と同様
に、性状、重量、水分、対原料（固形物）回収率、β−
ＣＤ含有率、溶媒抽出画分の割合、濁度及び溶状につい
て測定した。なお、比較として、β−ＣＤ及び実施例２
で調製した試料４も同様に測定した。その結果を表３に
示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】表３から明らかなように、本発明によれ
ば、β−ＣＤとコレステロール及び脂質との包接化合物
から簡便に効率良く高純度の結晶β−ＣＤが回収できる
ことが示された。

【００５５】実施例４ β−ＣＤの代りにＣＤ混合物を用いて回収されたＣＤの
品質を検討した。

【００５６】実施例１のβ−ＣＤの代りに、２．５ｋｇ
（固形物）の「セルデックスＴ−５０」（商品名、日本
食品化工株式会社製；噴霧乾燥品；本品の中には固形物
に対して約１７％のα−ＣＤ、２１％のβ−ＣＤ、７％
のγ−ＣＤ及び５５％の還元性糖類が含まれている）を
用いて、実施例１と同様な条件で処理し、水分６．８％
を含む粗「セルデックスＴ−５０」粉末を得た。この粗
「セルデックスＴ−５０」粉末中には０．１％の蛋白
質、０．７％のコレステロール、６．１％の脂質、０．
６％の無機塩及び９２．５％の、ＣＤを含む炭水化物が
含まれていた。以下、実施例１と同様に処理をして、約
９．０％（Ｗ／Ｖ）の初発原料溶液を調製し、これを初
発原料Ｂ溶液とした。

【００５７】次いで、該初発原料Ｂ溶液２０００ｍｌ
（固形物１８０ｇ）を、カラムに充填した約１００ｍｌ
（湿潤時）の「デュオライトＳ−８６１」（商品名、ダ
イアモンド・シャムロック社製）樹脂に９５℃、流速２
００ｍｌ／ｈ（ＳＶ＝２）で通液した後、約３００ｍｌ
の純水（９５℃）で樹脂を洗浄した。通過液及び洗浄液
を合わせ、減圧下で濃縮乾固させて結晶状粉末を得た。
これを試料８とした。

【００５８】なお、比較のために初発原料Ｂ溶液２００
０ｍｌを試料８と同様に濃縮乾固して、結晶状粉末を得
た。これを試料９とした。

【００５９】これらの試料について、実施例２と同様
に、得られた固形物重量、水分（乾燥減量）、減量に対
する固形物の回収率、固形物中のＣＤの含有率、固形物
中の溶媒抽出画分の割合、濁度、及び溶状を測定した。
また、対照として、「セルデックスＴ−５０」について
も同様にして上記性状を測定した。その結果を表４に示
す。なお、濁度の測定は各試料を３％（Ｗ／Ｖ）として
行なった。

【００６０】

【表４】

【００６１】表４から明らかなように、ＣＤの混合物を
用いても、何らの支障なく本発明を実施できた。一部の
ＣＤが樹脂に吸着されるため、回収される全固形物中の
ＣＤの含有率は低下するが、品質的には何らの問題な
く、脱コレステロール用途に再利用可能であった。一
方、通液処理しない試料９では、溶状は白濁し、脱コレ
ステロール用途あるいは他の用途への再利用は困難と考
えられた。

【００６２】実施例５ 初発原料の調製にラードを用いた場合に、本発明の方法
により回収されるＣＤの品質を検討した。

【００６３】ラード２ｋｇに２００ｇ（水分１０．５
％）のβ−ＣＤを加え、５０℃で１０分間予備混練した
後、３０００ｍｌの温水（６０℃）を添加し、窒素気流
中で３０分間激しく攪拌してβ−ＣＤとコレステロール
及び脂質との包接化合物を形成させた。次いで、３０分
間放置後、遠心分離して油層と包接化合物を含む水層と
に分別した。得られた水層画分に苛性ソーダを加えてｐ
Ｈ９．５に調整した後、３０分間加熱煮沸して大部分の
包接化合物を解離させた。次いで、高温時に遠心分離し
て、解離している大部分のコレステロールと脂質などを
回収した。次いで、残余の水層部を集め、１００℃で３
０分間煮沸した後、硅藻土を濾過助剤として熱時濾過し
て、コレステロール及び脂質を更に除き、約６％（Ｗ／
Ｖ）の溶液を調製した。これを、初発原料Ｃ溶液とし
た。

【００６４】初発原料Ｃ溶液１０００ｍｌ（固形物約６
０ｇ）を、カラムに充填した約５０ｍｌ（湿潤時）の
「ダイヤイオンＨＰ−２０」（商品名、三菱化成工業株
式会社製）樹脂に９０℃、流速２５０ｍｌ／ｈ（ＳＶ＝
５）で通液した後、１５０ｍｌの純水（９０℃）で樹脂
を洗浄した。通過液及び洗浄液を合わせ、濃縮乾固させ
て結晶状粉末を得た。これを試料１０とした。

【００６５】なお、比較のために初発原料Ｃ溶液１００
０ｍｌを試料１０と同様に濃縮乾固させた。これを試料
１１とした。

【００６６】これらの試料について実施例２と同様に固
形物重量、水分、回収率、β−ＣＤの含有率、溶媒抽出
画分（％）、濁度及び溶状を測定した。その結果を表５
に示す。

【００６７】

【表５】

【００６８】表５に示されるように、一部のβ−ＣＤが
樹脂に吸着するため、純度的には原料よりも悪化する
が、本発明により回収されるβ−ＣＤの溶状は透明であ
り、コレステロールや脂質がほぼ除去された。

【００６９】実施例６ 初発原料の調製に卵黄を用いた場合における、各種吸着
樹脂のコレステロール除去効果を検討した。

【００７０】卵黄の前処理は、ＳＫＷ法（ＵＳＰ５，０
６３，０７７号参照）を若干修正した方法により行っ
た。すなわち、鶏卵５０個を割卵して得られた卵黄９０
５ｇに、同量（９０５ｇ）の０．１Ｍ食塩水を加え、ミ
キサーで十分に撹拌混合したのち、４℃にて６０００ｒ
ｐｍ、１５分間遠心分離を行い、不溶物を除去して、１
５５４ｇの卵液を得た。

【００７１】この卵液１５５４ｇに、１０８ｇ−ＣＭ
（含水重量）のβ−ＣＤ「セルデックスＮ」（商品名、
日本食品化工株式会社製）を添加し、６０分間撹拌して
β−ＣＤとコレステロールとの包接化合物を形成させ
た。次いで、４℃にて６０００ｒｐｍ、１５分間遠心分
離を行い、包接化合物を含む沈殿３３３．２ｇ（固形分
換算）を得た。これらについて分析したところ、卵黄の
回収率は７９．４％、回収固形分に対するコレステロー
ル除去率は７３．９％、卵黄に対するコレステロール除
去率は６７．９％であった。

【００７２】上記沈殿８．８ｇ（水分５％、β−ＣＤ含
量４５．６％、固形分４．０１ｇ）に約８０ｍｌの水を
加えて懸濁し、２０分間煮沸して加熱した。その後、珪
藻土である「ラジオライトスペシアルフロー」（商品
名、昭和化学工業株式会社製）を助剤として濾過し、ブ
リックス（Ｂｒｉｘ）約３の濾液１２０ｍｌ（固形分
３．６０ｇ）を得た。

【００７３】次いで、試験管に１ｇ（湿潤時）の各種吸
着樹脂を秤量し、上記濾液５ｍｌを加えて、９０〜９５
℃にて１時間、時々撹拌しながら吸着処理を行った。吸
着処理後、濾紙で樹脂を濾過し、得られた濾液をブリッ
クス（Ｂｒｉｘ）１．６に希釈調整した後、室温（約２
４℃）で２０時間放置して、生成する包接化合物の有無
を、水を対象として７２０ｎｍで測定し、濁度として表
示した。

【００７４】なお、比較のために、樹脂による吸着処理
前の濾液を同様に処理して、その濁度も測定した。ま
た、吸着処理前の濾液の濁度と、吸着処理後の濁度か
ら、コレステロール及び脂質の見掛けの除去率を測定し
た。その結果を表６に示す。

【表６】

【００７５】表６の結果より、スチレンを基本骨格とす
る非極性のハイポーラス型疎水性樹脂は、卵黄由来のコ
レステロール及び脂質に対しても、良好な吸着性能を示
すことが明らかになった。

【００７６】実施例７ 実施例６と同様にして調製された沈殿１０ｇ（水分５
％、β−ＣＤ含量４５．６％、固形分４．３３ｇ）に約
１５０ｍｌの水を加えて懸濁し、１２５℃で３分間オー
トクレーブで加熱した後、「ラジオライト＃８００」
（商品名、昭和化学工業株式会社製）と「ラジオライト
スペシアルフロー」（商品名、昭和化学工業株式会社
製）とを等量混合した珪藻土を助剤として濾過し、ブリ
ックス（Ｂｒｉｘ）約２の濾液２００ｍｌ（固形分３．
９８ｇ）を得た。

【００７７】この濾液を、カラムに充填した約２０ｍｌ
（湿潤時）の「ダイヤイオンＨＰ−２０」（商品名、三
菱化成工業株式会社製）樹脂に８５〜９０℃、流速１０
０ｍｌ／ｈ（ＳＶ＝５）で通液した後、得られた通過液
を濃縮乾固させた。

【００７８】上記処理において、濾過前、濾過後及びカ
ラム通液後の溶液をサンプリングし、β−ＣＤの含有
率、濁度、コレステロール及び脂質の除去率を測定し
た。その結果を、表７に示す。

【００７９】

【表７】

【００８０】表７に示されるように、ＨＰ−２０処理を
行うことによって、９０％近くのコレステロール及び脂
質を除去することが可能であった。また、回収されたβ
−ＣＤは、未包接のβ−ＣＤとほぼ同様の品質を有して
いた。

【００８１】比較例 卵黄を実施例６と同様に前処理して得られた卵液を、実
施例７と同様なカラムに通液し、得られた通過液を分析
したところ、卵黄の回収率は８６．６％、固形分当たり
のコレステロール除去率は１．１５％、卵黄に対するコ
レステロール除去率は１３．８％であった。この結果よ
り、吸着樹脂そのものには卵黄からコレステロール及び
脂質を選択的に除去する能力はないことが示され、卵黄
からβ−ＣＤを用いてコレステロール及び脂質を選択的
に包接・除去し、生成した包接化合物から吸着樹脂を用
いてコレステロール及び脂質を除去するという本発明の
優位性が確認された。

【００８２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ＣＤとゲスト化合物との包接化合物を含有する水溶液
を、包接化合物が実質的に解離し、可溶化している条件
下で、スチレンを基本骨格とする非極性のハイポーラス
型疎水性吸着樹脂に通液し、ゲスト化合物を優先的に樹
脂に吸着させて得られる通過液からＣＤを回収するの
で、高品質のＣＤを容易に効率よく経済的に回収するこ
とができる。このため、例えば、動物油脂や卵黄中に含
まれるコレステロールやその他の脂質をＣＤを用いて除
去低減化する際に、副生物として得られるＣＤとコレス
テロール及び／又はその他の脂質との包接化合物から、
高純度のＣＤを回収して、脱コレステロール用途に再利
用したり、他の用途へ利用することが可能となるので、
食品製造分野における低コレステロールの油脂や液卵
を、工業的に安価に提供することができるようになる。

【図面の簡単な説明】

【図１】包接化合物形成に及ぼす通液温度及びｐＨの影
響を示す図である。

【図２】「ダイヤイオンＨＰ−２０」樹脂への初発原料
Ａの通液処理固形物量と通過液の濁度の関係を示す図で
ある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シクロデキストリンとゲスト化合物との
   包接化合物を含有する水溶液を、スチレンを基本骨格と
   する非極性のハイポーラス型疎水性吸着樹脂に通液し
   て、前記ゲスト化合物を前記吸着樹脂に優先的に吸着さ
   せて除去することを特徴とするシクロデキストリンの回
   収方法。
2. 【請求項２】 前記ゲスト化合物がコレステロール及び
   ／又はその他の脂質である請求項１記載のシクロデキス
   トリンの回収方法。
3. 【請求項３】 前記包接化合物水溶液の通液温度が、前
   記水溶液の沸点以下であり、かつ５０℃以上である請求
   項１又は２記載のシクロデキストリンの回収方法。