JPH05170403A - メタンによる二酸化炭素の変換方法 - Google Patents
メタンによる二酸化炭素の変換方法Info
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- JPH05170403A JPH05170403A JP3343338A JP34333891A JPH05170403A JP H05170403 A JPH05170403 A JP H05170403A JP 3343338 A JP3343338 A JP 3343338A JP 34333891 A JP34333891 A JP 34333891A JP H05170403 A JPH05170403 A JP H05170403A
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
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- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 地球温暖化の原因物質となっていて、しかも
現在までのところ有用な工業原料とは評価されていない
二酸化炭素を、工業的に有用な一酸化炭素と水素に変換
する技術を提供する。 【構成】 アルカリ土類金属酸化物と、金属または金属
酸化物と、を有効成分として担持した触媒に、二酸化炭
素とメタンを所定の比率で含むガスを通すことで、一酸
化炭素と水素を回収する。
現在までのところ有用な工業原料とは評価されていない
二酸化炭素を、工業的に有用な一酸化炭素と水素に変換
する技術を提供する。 【構成】 アルカリ土類金属酸化物と、金属または金属
酸化物と、を有効成分として担持した触媒に、二酸化炭
素とメタンを所定の比率で含むガスを通すことで、一酸
化炭素と水素を回収する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタンを還元剤として地
球温暖化の主要な原因物質となっている二酸化炭素を、
工業的に有用な一酸化炭素と水素（以下「合成ガス」と
略す）に変換する方法に関する。
球温暖化の主要な原因物質となっている二酸化炭素を、
工業的に有用な一酸化炭素と水素（以下「合成ガス」と
略す）に変換する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】二酸化炭素は地球温暖化の主要原因物質と
して、排出の削減、有効利用が緊急の課題として求めら
れ、近年、二酸化炭素の化学的変換法が多方面（電気的
還元法、光合成法、接触水素還元法等）で検討されてい
る。
して、排出の削減、有効利用が緊急の課題として求めら
れ、近年、二酸化炭素の化学的変換法が多方面（電気的
還元法、光合成法、接触水素還元法等）で検討されてい
る。
【０００３】そのなかで、メタンを還元剤として二酸化
炭素をヒドロホルミル化により各種有機化合物を合成す
る際の原料等として有用な合成ガスに変換する報告例は
極めて少なく、アルミナ及びシリカ担持貴金属或いはＶ
ＩＩＩ族遷移金属触媒を使用した接触法（Ｒｅａｃｔ．
Ｋｉｎｅｔ．ｃａｔａｌ．，２４（３−４），２５３
（１９８４）、及び第６８回触媒討論会（Ａ）予稿集，
３Ｈ３２７（１９９１））があるにすぎない。
炭素をヒドロホルミル化により各種有機化合物を合成す
る際の原料等として有用な合成ガスに変換する報告例は
極めて少なく、アルミナ及びシリカ担持貴金属或いはＶ
ＩＩＩ族遷移金属触媒を使用した接触法（Ｒｅａｃｔ．
Ｋｉｎｅｔ．ｃａｔａｌ．，２４（３−４），２５３
（１９８４）、及び第６８回触媒討論会（Ａ）予稿集，
３Ｈ３２７（１９９１））があるにすぎない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、貴金属
を担持した触媒を使用する場合、貴金属は高価であり経
済的に不利となる。また貴金属と同等の触媒活性と寿命
を有し、より安価なＶＩＩＩ族遷移金属、中でもニッケ
ル触媒は、同等の活性を示すが一方で炭素析出傾向が強
く、そのため活性の劣化が起こり易いという間題があ
る。
を担持した触媒を使用する場合、貴金属は高価であり経
済的に不利となる。また貴金属と同等の触媒活性と寿命
を有し、より安価なＶＩＩＩ族遷移金属、中でもニッケ
ル触媒は、同等の活性を示すが一方で炭素析出傾向が強
く、そのため活性の劣化が起こり易いという間題があ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、触媒にお
いて各種の添加物効果を検討した結果、特にアルカリ土
類金属酸化物類を含有した触媒において、炭素析出が起
こらず安定した活性を示すことを見いだし本発明を完成
するに至った。
いて各種の添加物効果を検討した結果、特にアルカリ土
類金属酸化物類を含有した触媒において、炭素析出が起
こらず安定した活性を示すことを見いだし本発明を完成
するに至った。
【０００６】即ち、本発明の特徴は、二酸化炭素及びメ
タンを含有するガスを触媒に接触させて一酸化炭素と水
素を製造するにあたり、触媒としてアルカリ土類金属酸
化物類を含む金属或いは金属酸化物触媒を用いることに
ある。
タンを含有するガスを触媒に接触させて一酸化炭素と水
素を製造するにあたり、触媒としてアルカリ土類金属酸
化物類を含む金属或いは金属酸化物触媒を用いることに
ある。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明において用いられる触媒は、アルカ
リ土類金属酸化物類と、金属あるいは金属酸化物からな
るものであってもよいし、またその両者をシリカ、アル
ミナ、ジルコニア、ニオビア、チタニア、血漿性アルミ
ノシリケートなどの酸化物に担持させたものであっても
よい。
リ土類金属酸化物類と、金属あるいは金属酸化物からな
るものであってもよいし、またその両者をシリカ、アル
ミナ、ジルコニア、ニオビア、チタニア、血漿性アルミ
ノシリケートなどの酸化物に担持させたものであっても
よい。
【０００９】アルカリ土類金属酸化物類としては、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ス
トロンチウムの中から少なくとも一つ以上の酸化物を含
むものを零時できる。アルカリ土類金属酸化物類が二つ
以上の酸化物からなる場合、それらの重量比は特に制限
されない。
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ス
トロンチウムの中から少なくとも一つ以上の酸化物を含
むものを零時できる。アルカリ土類金属酸化物類が二つ
以上の酸化物からなる場合、それらの重量比は特に制限
されない。
【００１０】アルカリ土類金属酸化物類の触媒中の含有
量は、０．０１重量％以上であれば特に制限されない
が、より好ましくは０．１〜９５重量％である。
量は、０．０１重量％以上であれば特に制限されない
が、より好ましくは０．１〜９５重量％である。
【００１１】金属或いは金属酸化物は、貴金属、ＶＩＩ
Ｉ族遷移金属及びこれら金属の酸化物から選ばれる金属
あるいは金属酸化物を含むものであればよい。
Ｉ族遷移金属及びこれら金属の酸化物から選ばれる金属
あるいは金属酸化物を含むものであればよい。
【００１２】具体的には、ロジウム、イリジウム、ルテ
ニウム、コバルト、ニッケルあるいはそれらの酸化物が
挙げられる。中でも、コストの面からより安価なニッケ
ル或いはニッケル酸化物が経済的で有利である。
ニウム、コバルト、ニッケルあるいはそれらの酸化物が
挙げられる。中でも、コストの面からより安価なニッケ
ル或いはニッケル酸化物が経済的で有利である。
【００１３】金属あるいは金属酸化物の触媒中の含有量
は、０．０１〜７０重量％が好ましい。含有量が０．０
１重量％未満では十分な二酸化炭素の転化率が得られな
いことがある。一方、７０重量％を越える場合では期待
するほどの転化率の向上は認められない。
は、０．０１〜７０重量％が好ましい。含有量が０．０
１重量％未満では十分な二酸化炭素の転化率が得られな
いことがある。一方、７０重量％を越える場合では期待
するほどの転化率の向上は認められない。
【００１４】アルカリ土類金属酸化物類を含む金属ある
いは金属酸化物の調製法としては特に制限はなく、通常
の含浸法、共沈法等の方法で製造できる。
いは金属酸化物の調製法としては特に制限はなく、通常
の含浸法、共沈法等の方法で製造できる。
【００１５】例えばアルカリ土類金属酸化物類を含むニ
ッケル或いはニッケル酸化物触媒について以下の方法が
挙げられる。
ッケル或いはニッケル酸化物触媒について以下の方法が
挙げられる。
【００１６】（１）シリカ成型物を、アルカリ土類金属
塩類に溶解した水溶液に含浸し乾燥・焼成の処理を行
い、その得られた酸化物をニッケル塩水溶液に含浸し活
性化処理を行なう。
塩類に溶解した水溶液に含浸し乾燥・焼成の処理を行
い、その得られた酸化物をニッケル塩水溶液に含浸し活
性化処理を行なう。
【００１７】（２）アルカリ土類金属塩類とアルミニウ
ム塩を混合した水溶液にアンモニアを加えて沈澱を形成
し、得られたゲルを乾燥後、ニッケル塩水溶液に含浸し
活性化処理を行う。
ム塩を混合した水溶液にアンモニアを加えて沈澱を形成
し、得られたゲルを乾燥後、ニッケル塩水溶液に含浸し
活性化処理を行う。
【００１８】（３）シリカアルコキサイドに、アルカリ
土類金属塩類及びニッケル塩を加え加水分解することで
沈澱を得、乾燥・焼成・還元の処理を行う。
土類金属塩類及びニッケル塩を加え加水分解することで
沈澱を得、乾燥・焼成・還元の処理を行う。
【００１９】（４）チタニア成型物を、アルカリ土類金
属塩類とニッケル塩の混合水溶液に同時含浸させ、乾燥
・焼成の処理を行なう。
属塩類とニッケル塩の混合水溶液に同時含浸させ、乾燥
・焼成の処理を行なう。
【００２０】（５）ニッケル酸化物と酸化マグネシウム
を物理混合し、活性化処理を行なう。なお、ニッケル以
外の金属についても同様にして製造することができる。
を物理混合し、活性化処理を行なう。なお、ニッケル以
外の金属についても同様にして製造することができる。
【００２１】該触媒にランタン、セリウム金属酸化物を
上記調製法により含有させることもできる。
上記調製法により含有させることもできる。
【００２２】本発明において触媒調製に使用するニッケ
ル塩及びアルカリ土類金属塩としては、特に制限はない
が、活性化処理時に分解し易い硝酸塩、炭酸塩、有機錯
体がより好ましい。
ル塩及びアルカリ土類金属塩としては、特に制限はない
が、活性化処理時に分解し易い硝酸塩、炭酸塩、有機錯
体がより好ましい。
【００２３】触媒の活性化処理とは、空気等による焼成
及び水素、硫化水素等による還元をいう。十分な二酸化
炭素の転化率を得るためには還元処理を行う方が好まし
い。触媒は成型して用いても或いは粉末のまま用いても
差し支えなく、反応方法によって所望の大きさに成型し
て用いればよい。
及び水素、硫化水素等による還元をいう。十分な二酸化
炭素の転化率を得るためには還元処理を行う方が好まし
い。触媒は成型して用いても或いは粉末のまま用いても
差し支えなく、反応方法によって所望の大きさに成型し
て用いればよい。
【００２４】本発明におけるメタンの量は、二酸化炭素
に対するメタンのモル比として規定することができる。
具体的には、メタン／二酸化炭素の比は０．０５〜２５
とすることができ、０．１〜２０が好ましい。メタン／
二酸化炭素との比が０．０５未満ではリサイクルする二
酸化炭素の量が多くなり、一方、メタン／二酸化炭素の
比が２５を越えると十分な一酸化炭素生成速度が得られ
なくなり不経済となることがある。
に対するメタンのモル比として規定することができる。
具体的には、メタン／二酸化炭素の比は０．０５〜２５
とすることができ、０．１〜２０が好ましい。メタン／
二酸化炭素との比が０．０５未満ではリサイクルする二
酸化炭素の量が多くなり、一方、メタン／二酸化炭素の
比が２５を越えると十分な一酸化炭素生成速度が得られ
なくなり不経済となることがある。
【００２５】なお、本発明において、系中に希釈ガスと
して窒素、空気または水蒸気を添加しても良い。
して窒素、空気または水蒸気を添加しても良い。
【００２６】本発明における反応温度は３００〜１００
０℃，より好ましくは４００〜９５０℃である。反応温
度が３００℃未満では二酸化炭素の十分な転化率が得ら
れず、また、１０００℃を越える場合には触媒のシンタ
リングによる活性の低下を起こすことがある。
０℃，より好ましくは４００〜９５０℃である。反応温
度が３００℃未満では二酸化炭素の十分な転化率が得ら
れず、また、１０００℃を越える場合には触媒のシンタ
リングによる活性の低下を起こすことがある。
【００２７】反応圧力については特に制限はなく常圧か
ら２０気圧、好ましくは常圧から１０気圧で反応を行う
のがよい。
ら２０気圧、好ましくは常圧から１０気圧で反応を行う
のがよい。
【００２８】触媒に対する原料供給速度は単位触媒体積
あたりの原料供給速度（ＳＶ）で規定することができ
る。本発明の方法ｈ、ＳＶは５００〜１０００００／ｈ
である。ＳＶが５００／ｈ未満では一酸化炭素の生成速
度が小さく、またＳＶが１０００００／ｈを越えると原
料の転化率が低下し経済的でなくなることがある。
あたりの原料供給速度（ＳＶ）で規定することができ
る。本発明の方法ｈ、ＳＶは５００〜１０００００／ｈ
である。ＳＶが５００／ｈ未満では一酸化炭素の生成速
度が小さく、またＳＶが１０００００／ｈを越えると原
料の転化率が低下し経済的でなくなることがある。
【００２９】反応方法は触媒と原料が効率的に接触でき
れば特に制限はなく、たとえぱ固定床、流動床、移動床
で反応を行わせることができる。
れば特に制限はなく、たとえぱ固定床、流動床、移動床
で反応を行わせることができる。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明がこれらの実施例によって制限されるものではな
い。
本発明がこれらの実施例によって制限されるものではな
い。
【００３１】実施例１ 酢酸マグネシウム四水和物２．５ｇを水８ｃｃに溶解し
た水溶液に、３ｍｍ径の球状シリカ（富士デヴィソン
製、キャリアクト−３０）４．２ｇを３時間浸漬した
後、１１０℃、１１時間乾燥した。次にこれを６００℃
で２時間空気焼成した担体４．６ｇを、硝酸ニッケル六
水和物２．３ｇを水９ｃｃに溶かした水溶液に３時間浸
漬し、その後１１０℃で一晩乾燥後５００℃で１時間、
１０％水素気流下で還元し、重量比でニッケル１０％、
酸化マグネシウム１０％、シリカ８０％を含有した触媒
を得た。
た水溶液に、３ｍｍ径の球状シリカ（富士デヴィソン
製、キャリアクト−３０）４．２ｇを３時間浸漬した
後、１１０℃、１１時間乾燥した。次にこれを６００℃
で２時間空気焼成した担体４．６ｇを、硝酸ニッケル六
水和物２．３ｇを水９ｃｃに溶かした水溶液に３時間浸
漬し、その後１１０℃で一晩乾燥後５００℃で１時間、
１０％水素気流下で還元し、重量比でニッケル１０％、
酸化マグネシウム１０％、シリカ８０％を含有した触媒
を得た。
【００３２】この触媒１．５ｇを内径１４ｍｍのＳＵＳ
反応管に充填し、反応温度を５００℃に保ち、ここに二
酸化炭素：メタン：窒素のモル比が１：１：３となる混
合ガスを１００ｃｃ／ｍｉｎで供給した。なお、出口ガ
スの分析はガスクロマトグラフィーにより行い、一酸化
炭素の収率、炭素析出度は炭素の物質収支から以下の計
算式により算出した。
反応管に充填し、反応温度を５００℃に保ち、ここに二
酸化炭素：メタン：窒素のモル比が１：１：３となる混
合ガスを１００ｃｃ／ｍｉｎで供給した。なお、出口ガ
スの分析はガスクロマトグラフィーにより行い、一酸化
炭素の収率、炭素析出度は炭素の物質収支から以下の計
算式により算出した。
【００３３】ＣＯ収率（％）＝出口ＣＯのモル数／（供
給ＣＯ2 のモル数＋供給ＣＨ4 モル数）×１００（％） 炭素析出度（％）＝（１−出口ガスの全炭素モル数／
（供給ＣＯ2 のモル数＋供給ＣＨ4 モル数））×１００
（％） 結果を表１に示す。
給ＣＯ2 のモル数＋供給ＣＨ4 モル数）×１００（％） 炭素析出度（％）＝（１−出口ガスの全炭素モル数／
（供給ＣＯ2 のモル数＋供給ＣＨ4 モル数））×１００
（％） 結果を表１に示す。
【００３４】実施例２ 酢酸マグネシウムの代わりに所定量の硝酸カルシウム四
水和物を使用し、実施例１と同様の触媒調製操作により
重量比でニッケル１０％、酸化カルシウム１０％、シリ
カ８０％を含有した触媒を得た。この触媒１．５ｇを使
用し、実施例１と同様の反応操作を行った。結果を表１
に示す。
水和物を使用し、実施例１と同様の触媒調製操作により
重量比でニッケル１０％、酸化カルシウム１０％、シリ
カ８０％を含有した触媒を得た。この触媒１．５ｇを使
用し、実施例１と同様の反応操作を行った。結果を表１
に示す。
【００３５】実施例３ 酢酸マグネシウムの代わりに所定量の硝酸バリウムを使
用し、実施例１と同様の触媒調製操作により重量比でニ
ッケル１０％、酸化バリウム１０％、シリカ８０％を含
有した触媒を得た。この触媒１．５ｇを使用し、実施例
１と同様の反応操作を行った。結果を表１に示す。
用し、実施例１と同様の触媒調製操作により重量比でニ
ッケル１０％、酸化バリウム１０％、シリカ８０％を含
有した触媒を得た。この触媒１．５ｇを使用し、実施例
１と同様の反応操作を行った。結果を表１に示す。
【００３６】実施例４ 硝酸ニッケル六水和物５．９ｇ、硝酸カルシウム四水和
物２．３ｇ、硝酸マグネシウム六水和物０．７５ｇを水
１０ｃｃに溶解したのち、３ｍｍ径の球状アルミナ（住
友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを３時間浸漬した。１
１０℃で一晩乾燥後、６００℃で２時間空気焼成、続い
て１０％水素気流中５００℃で１時間の還元処理を行
い、重量比でニッケル１０％、酸化カルシウム５％、酸
化マグネシウム１％、アルミナ８４％からなる触媒を得
た。この触媒１．５ｇを使用し、実施例１と同様の反応
操作を行った。結果を表１に示す。
物２．３ｇ、硝酸マグネシウム六水和物０．７５ｇを水
１０ｃｃに溶解したのち、３ｍｍ径の球状アルミナ（住
友化学製、ＫＨＡ−２４）１０ｇを３時間浸漬した。１
１０℃で一晩乾燥後、６００℃で２時間空気焼成、続い
て１０％水素気流中５００℃で１時間の還元処理を行
い、重量比でニッケル１０％、酸化カルシウム５％、酸
化マグネシウム１％、アルミナ８４％からなる触媒を得
た。この触媒１．５ｇを使用し、実施例１と同様の反応
操作を行った。結果を表１に示す。
【００３７】実施例５ 硝酸ニッケル六水和物５ｇ、硝酸カルシウム四水和物
４．１ｇをエチレングリコール１００ｃｃに溶解したの
ち、撹拌しながら８０℃に加温した。そこに温度を保ち
ながらアルミニウムイソプロポキサイド３２．４ｇを滴
下し、更に同温度で３時間撹拌を行った。その後、水１
３ｇを加え加水分解し、さらに撹拌を３時間行い目的の
ゲルを得た。ゲルは１１０℃で２４時間乾燥し、加圧成
型後７００℃で２時間空気焼成を行い、更に６００℃で
１時間１０％水素気流中で還元を行った。重量比でニッ
ケル、酸化カルシウム、アルミナがそれぞれ１０％、１
０％及び８０％からなる触媒を得た。この触媒１．５ｇ
を使用し、実施例１と同様の反応操作を行った。結果を
表１に示す。
４．１ｇをエチレングリコール１００ｃｃに溶解したの
ち、撹拌しながら８０℃に加温した。そこに温度を保ち
ながらアルミニウムイソプロポキサイド３２．４ｇを滴
下し、更に同温度で３時間撹拌を行った。その後、水１
３ｇを加え加水分解し、さらに撹拌を３時間行い目的の
ゲルを得た。ゲルは１１０℃で２４時間乾燥し、加圧成
型後７００℃で２時間空気焼成を行い、更に６００℃で
１時間１０％水素気流中で還元を行った。重量比でニッ
ケル、酸化カルシウム、アルミナがそれぞれ１０％、１
０％及び８０％からなる触媒を得た。この触媒１．５ｇ
を使用し、実施例１と同様の反応操作を行った。結果を
表１に示す。
【００３８】比較例 ３ｍｍ径の球状シリカ（富士デヴィソン製）１４ｇを硝
酸ニッケル六水和物６．９ｇを水２０ｃｃに溶かした水
溶液に３時間浸漬した後、実施例１と同様の処理を行
い、重量比でニッケル１０％、シリカ９０％を含有した
触媒を得た。この触媒１．５ｇを使用し、実施例１と同
様の反応操作を行った。結果を表１に示す。
酸ニッケル六水和物６．９ｇを水２０ｃｃに溶かした水
溶液に３時間浸漬した後、実施例１と同様の処理を行
い、重量比でニッケル１０％、シリカ９０％を含有した
触媒を得た。この触媒１．５ｇを使用し、実施例１と同
様の反応操作を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】二酸化炭素をメタンにより還元する際、
本発明の触媒を使用することで、触媒表面での炭素析出
を抑制し、合成ガスを製造することができる。
本発明の触媒を使用することで、触媒表面での炭素析出
を抑制し、合成ガスを製造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】本発明において用いられる触媒は、アルカ
リ土類金属酸化物類と、金属あるいは金属酸化物からな
るものであってもよいし、またその両者をシリカ、アル
ミナ、ジルコニア、ニオビア、チタニア、結晶性アルミ
ノシリケートなどの酸化物に担持させたものであっても
よい。
リ土類金属酸化物類と、金属あるいは金属酸化物からな
るものであってもよいし、またその両者をシリカ、アル
ミナ、ジルコニア、ニオビア、チタニア、結晶性アルミ
ノシリケートなどの酸化物に担持させたものであっても
よい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】アルカリ土類金属酸化物類としては、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ス
トロンチウムの中から少なくとも一つ以上の酸化物を含
むものを例示できる。アルカリ土類金属酸化物類が二つ
以上の酸化物からなる場合、それらの重量比は特に制限
されない。
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ス
トロンチウムの中から少なくとも一つ以上の酸化物を含
むものを例示できる。アルカリ土類金属酸化物類が二つ
以上の酸化物からなる場合、それらの重量比は特に制限
されない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】アルカリ土類金属酸化物類を含む金属ある
いは金属酸化物触媒の調製法としては特に制限はなく、
通常の含浸法、共沈法等の方法で製造できる。
いは金属酸化物触媒の調製法としては特に制限はなく、
通常の含浸法、共沈法等の方法で製造できる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】（１）シリカ成型物を、アルカリ土類金属
塩類を溶解させた水溶液に浸漬し乾燥・焼成の処理を行
い、その得られた酸化物をニッケル塩水溶液に浸漬し活
性化処理を行なう。
塩類を溶解させた水溶液に浸漬し乾燥・焼成の処理を行
い、その得られた酸化物をニッケル塩水溶液に浸漬し活
性化処理を行なう。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】（２）アルカリ土類金属塩類とアルミニウ
ム塩を混合した水溶液にアンモニアを加えて沈澱を形成
し、得られたゲルを乾燥後、ニッケル塩水溶液に浸漬し
活性化処理を行う。
ム塩を混合した水溶液にアンモニアを加えて沈澱を形成
し、得られたゲルを乾燥後、ニッケル塩水溶液に浸漬し
活性化処理を行う。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】（４）チタニア成型物を、アルカリ土類金
属塩類とニッケル塩の混合水溶液に浸漬させ、乾燥・焼
成の処理を行なう。
属塩類とニッケル塩の混合水溶液に浸漬させ、乾燥・焼
成の処理を行なう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 淺川 哲夫 三重県四日市市別名６丁目７−５ (72)発明者 中村 宗太郎 三重県鈴鹿市長太旭町６丁目19−18
Claims (2)
- 【請求項１】 二酸化炭素及びメタンを含有するガスを
触媒に接触させて、一酸化炭素と水素を製造するにあた
り、触媒がアルカリ土類金属酸化物類を含む金属或いは
金属酸化物触媒であることを特徴とするメタンによる二
酸化炭素の変換方法。 - 【請求項２】 金属或いは金属酸化物が、ニッケル或い
はニッケル酸化物であることを特徴とする謂求項１に記
載の変換方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3343338A JPH05170403A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | メタンによる二酸化炭素の変換方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3343338A JPH05170403A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | メタンによる二酸化炭素の変換方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170403A true JPH05170403A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18360757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3343338A Pending JPH05170403A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | メタンによる二酸化炭素の変換方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170403A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010131487A (ja) * | 2008-12-03 | 2010-06-17 | Kansai Electric Power Co Inc:The | カーボンナノチューブ製造用触媒、それを用いたカーボンナノチューブの製造方法及び該触媒の製造方法 |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP3343338A patent/JPH05170403A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010131487A (ja) * | 2008-12-03 | 2010-06-17 | Kansai Electric Power Co Inc:The | カーボンナノチューブ製造用触媒、それを用いたカーボンナノチューブの製造方法及び該触媒の製造方法 |
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