JPS615036A - アルコ−ルの製造法 - Google Patents
アルコ−ルの製造法Info
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- JPS615036A JPS615036A JP59124675A JP12467584A JPS615036A JP S615036 A JPS615036 A JP S615036A JP 59124675 A JP59124675 A JP 59124675A JP 12467584 A JP12467584 A JP 12467584A JP S615036 A JPS615036 A JP S615036A
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- cobalt
- catalyst
- cocatalyst component
- method described
- hydrogen
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、１個以上のカルボン酸基を有する有機カルボ
ン酸を、二種類の異った形態の助触媒で二重に活性化さ
れたコバルト触媒を用い、水素化することによってアル
コールを製造する方法に関するものである。
ン酸を、二種類の異った形態の助触媒で二重に活性化さ
れたコバルト触媒を用い、水素化することによってアル
コールを製造する方法に関するものである。
遊離のカルボン酸の直接水素化によりアルコールを製造
しようとする試みは古くから為されてきておｐ１数多く
の固体触媒が提案されている。その主なものは銅クロム
を含む銅系触媒、コバルト金属系触媒、鉄系触媒、ルテ
ニウム、ロジウム及び白金の貴金属触媒そしてレニウム
触媒である。これら°の触媒の中で工業的な観点から研
究されてきたのがコバルト金属系の触媒である。
しようとする試みは古くから為されてきておｐ１数多く
の固体触媒が提案されている。その主なものは銅クロム
を含む銅系触媒、コバルト金属系触媒、鉄系触媒、ルテ
ニウム、ロジウム及び白金の貴金属触媒そしてレニウム
触媒である。これら°の触媒の中で工業的な観点から研
究されてきたのがコバルト金属系の触媒である。
例えば特公昭５５−４０９０号公報はコバルト金属にレ
ニウム及びモリブデンを添加した触媒をまた特公昭５４
−２０５６号公報はコバルト金属に鉄、亜鉛、リン、モ
リブデン、タングステン及びカルシウムから選ばれた金
属化合物を添加した触媒を提案して：Ｆｄり、これらの
公報に記載されている助触媒はいずれも触媒の耐久性を
向上させている点に特徴がみられる。しかしながらこれ
らの触媒を用いる方法は触媒活性の点でまだまだ十分な
ものとは言えない。
ニウム及びモリブデンを添加した触媒をまた特公昭５４
−２０５６号公報はコバルト金属に鉄、亜鉛、リン、モ
リブデン、タングステン及びカルシウムから選ばれた金
属化合物を添加した触媒を提案して：Ｆｄり、これらの
公報に記載されている助触媒はいずれも触媒の耐久性を
向上させている点に特徴がみられる。しかしながらこれ
らの触媒を用いる方法は触媒活性の点でまだまだ十分な
ものとは言えない。
そこで本発明者らは、カルボン酸を直接水素化し対応す
るアルコールを製造するに於て、高活性水素化触媒を見
出すべく鋭意研究した結果、不発明を完成した。
るアルコールを製造するに於て、高活性水素化触媒を見
出すべく鋭意研究した結果、不発明を完成した。
即ち、本発明はアルミニウム、ジルコニウム。
モリブデン及び周期律表第３ｂ族元素からなる群から選
ばれる１種以上の金属（第１助触媒成分）と銅及び周期
律表第８族貴金属元素からなる群から選ばれる１種以上
の金属（第２助触媒成分）を含有するコバルト触媒の存
在下、有機カルボン酸を水素と接触せしめることを特徴
とするアルコールの製造法を提供するものである。
ばれる１種以上の金属（第１助触媒成分）と銅及び周期
律表第８族貴金属元素からなる群から選ばれる１種以上
の金属（第２助触媒成分）を含有するコバルト触媒の存
在下、有機カルボン酸を水素と接触せしめることを特徴
とするアルコールの製造法を提供するものである。
本発明に係る触媒組成物の製法は特に限定されず、公知
の方法により調製される。例えば、コバルト、第１助触
媒成分となる金属及び第２助触媒成分となる金属のそれ
ぞれの金属塊の混合水溶液に沈澱剤を添加する共沈澱法
により得られた沈澱物を乾燥・焼成したもの、あるいは
それぞれの酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硝酸
塩等の化合物を均一に混合し焼成した触媒前駆体を還元
性物質で還元する方法によシ調製される。
の方法により調製される。例えば、コバルト、第１助触
媒成分となる金属及び第２助触媒成分となる金属のそれ
ぞれの金属塊の混合水溶液に沈澱剤を添加する共沈澱法
により得られた沈澱物を乾燥・焼成したもの、あるいは
それぞれの酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硝酸
塩等の化合物を均一に混合し焼成した触媒前駆体を還元
性物質で還元する方法によシ調製される。
ここで第２助触媒成分を添加する場合、上記の共沈澱法
あるいは均一混合法に代わる方法として、第１助触媒成
分を含むコバルト化合物上に第２助触媒成分の金属化合
物を沈澱あるいは含浸担持する方法も可能である。
あるいは均一混合法に代わる方法として、第１助触媒成
分を含むコバルト化合物上に第２助触媒成分の金属化合
物を沈澱あるいは含浸担持する方法も可能である。
共沈澱法により調製する場合あるいは、第２助触媒成分
を第１助触媒成分を含むコバルト化合物上に沈澱あるい
は含浸担持する方法により調製する場合、使用される金
属塊は水溶性のものであればなんでも良いが、一般的に
は硫Ｗｉ塩、硝酸塩、アンモニウム錯塩、酢酸塩あるい
は塩化物である。また沈澱剤としてアンモニア、尿素、
炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムなどのアルカリ水溶液が用いられる。
を第１助触媒成分を含むコバルト化合物上に沈澱あるい
は含浸担持する方法により調製する場合、使用される金
属塊は水溶性のものであればなんでも良いが、一般的に
は硫Ｗｉ塩、硝酸塩、アンモニウム錯塩、酢酸塩あるい
は塩化物である。また沈澱剤としてアンモニア、尿素、
炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムなどのアルカリ水溶液が用いられる。
また、かかる触媒組成物は単位体積当りの活性あるいは
選択性がそれほど損なわれない程度に於て、珪藻土、ア
ルミナ、シリカゲル、シリカ−アルミナ、マグネシア、
ジルコニア、チタニアなどの公知の担体上に担持した状
態で還元し、使用しても何ら差し支えない。
選択性がそれほど損なわれない程度に於て、珪藻土、ア
ルミナ、シリカゲル、シリカ−アルミナ、マグネシア、
ジルコニア、チタニアなどの公知の担体上に担持した状
態で還元し、使用しても何ら差し支えない。
本発明に於てコバルト触媒に添加され得る第１助触媒成
分はアルミニウム、ジルコニウム、モリブデン及び周期
律表第５ｂ族元索からなる群の中から選ばれた、少なく
とも１種の金属化合物であり、特に好ましくはスカンジ
ウム、イツトリウム、ランタノイド、アクチノイドの３
ｂ族元索に属する金属化合物である。これらの金属化合
物は酸素酸化物、リン酸塩あるいはホウ酸塩のような含
酸素化合物であり、コバルトに対し原子比で０．００１
〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１の割合で含まれ
る。
分はアルミニウム、ジルコニウム、モリブデン及び周期
律表第５ｂ族元索からなる群の中から選ばれた、少なく
とも１種の金属化合物であり、特に好ましくはスカンジ
ウム、イツトリウム、ランタノイド、アクチノイドの３
ｂ族元索に属する金属化合物である。これらの金属化合
物は酸素酸化物、リン酸塩あるいはホウ酸塩のような含
酸素化合物であり、コバルトに対し原子比で０．００１
〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１の割合で含まれ
る。
次ニコバルト触媒に添加され得る第２助触媒成分は銅、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム及び白金からなる群の中から選ばれた少なくとも
１種の金属である。
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム及び白金からなる群の中から選ばれた少なくとも
１種の金属である。
これらの金属はコバルト及び第１助触媒成分とともに均
一に混合された状態で添加することも可能であるが、特
に好ましくは第１助触媒成分を含むコバルト上に担持し
た状態で添加するのが望ましく、コバルトに対し原子比
で１×１０−５〜０．００５好ましくは５ｘ１０〜０．
００２の割合で含まれる。
一に混合された状態で添加することも可能であるが、特
に好ましくは第１助触媒成分を含むコバルト上に担持し
た状態で添加するのが望ましく、コバルトに対し原子比
で１×１０−５〜０．００５好ましくは５ｘ１０〜０．
００２の割合で含まれる。
第１及び第２助触媒成分で二重に活性化されたコバルト
触媒は既に説明した方法により調製されたところの触媒
前駆体を還元性物質で還元することにより得られる。こ
こで用いられる還元性物質とは水素、−酸化炭素、アン
モニア、ヒドラジン、ホルムアルデヒドあるいはメタノ
ールなどであるが、単独あるいは混合した状態で使用し
ても良（、また窒素等の不活性気体あるいは少量の水蒸
気の存在下で使用しても差し支えない。
触媒は既に説明した方法により調製されたところの触媒
前駆体を還元性物質で還元することにより得られる。こ
こで用いられる還元性物質とは水素、−酸化炭素、アン
モニア、ヒドラジン、ホルムアルデヒドあるいはメタノ
ールなどであるが、単独あるいは混合した状態で使用し
ても良（、また窒素等の不活性気体あるいは少量の水蒸
気の存在下で使用しても差し支えない。
触媒前駆体を還元する場合、気相還元法あるいは流動パ
ラフィン等の炭化水素、ジオキサン、脂肪族アルコール
あるいは脂肪族エステルなどの溶媒中で行う液相還元法
のいずれの方法を用いても良い。例えば、水素ガスを用
いて還元する場合１５０℃乃至８００℃、好ましくは２
００℃乃至５００℃の温度で水の生成が認められなくな
る迄もしくは水素吸収が認められなくなる迄行うのが望
ましい。特に溶媒中で還元を行う場合、２００℃乃至３
５０℃の温度で水素吸収が認められなくなる迄行うのが
望ましい。
ラフィン等の炭化水素、ジオキサン、脂肪族アルコール
あるいは脂肪族エステルなどの溶媒中で行う液相還元法
のいずれの方法を用いても良い。例えば、水素ガスを用
いて還元する場合１５０℃乃至８００℃、好ましくは２
００℃乃至５００℃の温度で水の生成が認められなくな
る迄もしくは水素吸収が認められなくなる迄行うのが望
ましい。特に溶媒中で還元を行う場合、２００℃乃至３
５０℃の温度で水素吸収が認められなくなる迄行うのが
望ましい。
本発明に於て使用される有機カルボン酸はモノカルボン
酸及びポリカルボン酸の〜・ずれでも良い。モノカルボ
ン酸として脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香
脂肪族カルボン酸及び脂環族カルボン酸が使用され、ま
たポリカルボン酸として脂肪族ジカルボン酸及び芳香族
ジカルボン酸が使用される。これらのカルボン酸は遊離
のカルボン酸であっても酸無水物の形であってもいずれ
でも良い。
酸及びポリカルボン酸の〜・ずれでも良い。モノカルボ
ン酸として脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香
脂肪族カルボン酸及び脂環族カルボン酸が使用され、ま
たポリカルボン酸として脂肪族ジカルボン酸及び芳香族
ジカルボン酸が使用される。これらのカルボン酸は遊離
のカルボン酸であっても酸無水物の形であってもいずれ
でも良い。
上記カルボン酸を水素化する場合溶媒を使用することも
可能である。溶媒として水、ジオキサンあるいはアルコ
ール類などが用いられるが、水溶媒が特に好ましい。ま
た無溶媒で水素化する場合にも少量の水を添加すること
により触媒活性の著しい増加が認められる。ここで少量
の水とは原料カルボン酸に対し１乃至３重量パーセント
の水であり、この程度の水の量で効果は十分に現われる
。
可能である。溶媒として水、ジオキサンあるいはアルコ
ール類などが用いられるが、水溶媒が特に好ましい。ま
た無溶媒で水素化する場合にも少量の水を添加すること
により触媒活性の著しい増加が認められる。ここで少量
の水とは原料カルボン酸に対し１乃至３重量パーセント
の水であり、この程度の水の量で効果は十分に現われる
。
本発明の製造法は懸濁床反応方式、流動床反応方式ある
いは固定床反応方式のいずれの方式に於ても実施し得る
が、その場合の触媒形状は各反応方式に適した形に成型
される。
いは固定床反応方式のいずれの方式に於ても実施し得る
が、その場合の触媒形状は各反応方式に適した形に成型
される。
例えば、本発明を懸濁床反応方式で実施しようとする場
合、次のような反応や件が選ばれる。
合、次のような反応や件が選ばれる。
反応温度は１５０℃乃至３００℃が好ましいが、特に好
ましくは１８０℃乃至２５０℃である。１５０℃未満で
は触媒活性の低下が著しく、また３００℃を越えると副
生物の顕著な増加が認められるが、いずれにしても実施
不可能な温度ではない。実際的に実施し得る水素圧力と
しては１５０ ｋｙ／譚２乃至３００ ｋｇ１０ｎ２が
好ましい。
ましくは１８０℃乃至２５０℃である。１５０℃未満で
は触媒活性の低下が著しく、また３００℃を越えると副
生物の顕著な増加が認められるが、いずれにしても実施
不可能な温度ではない。実際的に実施し得る水素圧力と
しては１５０ ｋｙ／譚２乃至３００ ｋｇ１０ｎ２が
好ましい。
触媒の使用量は原料カルボン酸に対し０．５重量パーセ
ント乃至５０重量パーセントであるが、好ましくは２重
量パーセント乃至１５重量パーセントである。
ント乃至５０重量パーセントであるが、好ましくは２重
量パーセント乃至１５重量パーセントである。
本発明に於て提示された触媒はカルボン酸を直接水素化
し対応するアルコールを製造する際に非常に高活性を示
し、コバルト第１助触媒成分及び第２助触媒成分のいず
れかの成分が欠けても触媒性能が著しく低下する。また
、第２助触媒成分をコバルトに対し数十ｐｐｍ添加した
だけで当初予想だにしなかった顕著な効果が見い出され
たのは驚くべき事である。
し対応するアルコールを製造する際に非常に高活性を示
し、コバルト第１助触媒成分及び第２助触媒成分のいず
れかの成分が欠けても触媒性能が著しく低下する。また
、第２助触媒成分をコバルトに対し数十ｐｐｍ添加した
だけで当初予想だにしなかった顕著な効果が見い出され
たのは驚くべき事である。
〔実施例〕
以下実施例によフ本発明を説明するが１本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
尚、本発明の実施例における反応では酸価（ＡＶ）が１
０位に低下する迄水素吸収は時間に対しほぼ直線的に起
きることから水素吸収速度をもって活性の尺度とするが
、この際触媒の使用量が多いと水素吸収速度が太きすぎ
て正確な活性が求められないことから、触媒使用量を４
％以下に押えて活性測定を行っている。反応を短時間で
速やかに完結させるには反応温度を高めるか触媒使用量
を増すことによシ達成可能となるが、反応温度を高めた
場合副反応が起こりやすくなることから触媒使用量を増
すことで対処する方が望ましい。この場合、触媒使用量
を５乃至７％程度に増すことにニジ短時間で反応を完結
することができる。
０位に低下する迄水素吸収は時間に対しほぼ直線的に起
きることから水素吸収速度をもって活性の尺度とするが
、この際触媒の使用量が多いと水素吸収速度が太きすぎ
て正確な活性が求められないことから、触媒使用量を４
％以下に押えて活性測定を行っている。反応を短時間で
速やかに完結させるには反応温度を高めるか触媒使用量
を増すことによシ達成可能となるが、反応温度を高めた
場合副反応が起こりやすくなることから触媒使用量を増
すことで対処する方が望ましい。この場合、触媒使用量
を５乃至７％程度に増すことにニジ短時間で反応を完結
することができる。
実施例１
触媒調製
コバルト対イツトリウムの原子比が１ ： ０．０１で
ある硝酸コバルト、硝酸イツトリウムの混合水溶液と炭
酸アンモニウム水溶液を室温で攪拌混合した際に生ずる
沈澱物を十分水洗した後１１０℃で乾燥する。乾燥後６
００℃で４時間焼成を行いコバルト−イツトリウム酸化
物全得る。
ある硝酸コバルト、硝酸イツトリウムの混合水溶液と炭
酸アンモニウム水溶液を室温で攪拌混合した際に生ずる
沈澱物を十分水洗した後１１０℃で乾燥する。乾燥後６
００℃で４時間焼成を行いコバルト−イツトリウム酸化
物全得る。
次に、コバルト対パラジウムの原子比が１：ｏ、ｏ ｏ
ｏ ａとなるようにｖＩ４！Ｉシた硝酸パラジウム水
溶液とコバルト−イツトリウム酸化物を十分混合した後
１１０℃で乾燥し、パラジウム担持コバルト−イツトリ
ウム酸化物を得る。
ｏ ａとなるようにｖＩ４！Ｉシた硝酸パラジウム水
溶液とコバルト−イツトリウム酸化物を十分混合した後
１１０℃で乾燥し、パラジウム担持コバルト−イツトリ
ウム酸化物を得る。
上記、酸化物奢ラウリルアルコール、！：、！：４にオ
ートクレーブ中に仕込み空気を水素で置換した後５０
ｋ１１０Ｒ２に昇圧し、攪拌しっ一’）２５０ｔに昇温
する。２５０℃で水素吸収が認められな（なる迄還元し
た後ｒ遇し得られたケークを触媒とする。
ートクレーブ中に仕込み空気を水素で置換した後５０
ｋ１１０Ｒ２に昇圧し、攪拌しっ一’）２５０ｔに昇温
する。２５０℃で水素吸収が認められな（なる迄還元し
た後ｒ遇し得られたケークを触媒とする。
触媒活性評価
たコバルト−イツトリウム−パラジウム触媒５．４．９
（金属コバルトとして）及び水５ｇを回転攪拌式０．
５リツトルオートクレーブに仕込み、水素圧２５ Ｑ
ｋｌ／ｍ２、温度２２５℃、攪拌速度８０Ｏｒｐｍで反
応を行った。
（金属コバルトとして）及び水５ｇを回転攪拌式０．
５リツトルオートクレーブに仕込み、水素圧２５ Ｑ
ｋｌ／ｍ２、温度２２５℃、攪拌速度８０Ｏｒｐｍで反
応を行った。
反応結果を次に示す。
反応時間 ２９分
水素吸収速度 ７ ｋ１１０ｕ１２Ｗｉｎ以上（於２
２５℃）分析値 水酸基価（ＯＨＶ） ＝ １８４．
３ 。
２５℃）分析値 水酸基価（ＯＨＶ） ＝ １８４．
３ 。
８ｖ＝ ６０．２ 、 ＡＶ ＝ ５．０比較例１
触媒調製
硝酸コバルト水溶液と炭酸アンモニウム水溶液を用い実
施例１に記載の方法に従いコバルト酸化物を得る。得ら
れたコバルト酸化物全実施例１に記載の方法に従い水素
還元し触媒ｔ−調製した。
施例１に記載の方法に従いコバルト酸化物を得る。得ら
れたコバルト酸化物全実施例１に記載の方法に従い水素
還元し触媒ｔ−調製した。
触媒活性評価
実施例１に記載の方法に従い上記の如（調製した触媒の
活性評価を行った。
活性評価を行った。
反応結果を次に示す。
反応時間 ２６０分
水素吸収速度 ０ 、７１ ｋｇ／ｒａｔ’ ６ ｗ
ｉｎ （於２２５℃）分析値 ０）ｔＶ＝１４１．４
１＝７９．９ＡＶ ＝ ０．０７ 比較例２ 触媒調製 比較例１に記載のコバルト酸化物にコバルト対パラジウ
ムの原子比がｉ ： ｏ、ｏ ｏ ｏ ａとなるように
実施例１に記載の方法に従い硝酸パラジウムを含浸担持
し、実施例１に記載の方法によシ水素還元し触媒を調製
した。
ｉｎ （於２２５℃）分析値 ０）ｔＶ＝１４１．４
１＝７９．９ＡＶ ＝ ０．０７ 比較例２ 触媒調製 比較例１に記載のコバルト酸化物にコバルト対パラジウ
ムの原子比がｉ ： ｏ、ｏ ｏ ｏ ａとなるように
実施例１に記載の方法に従い硝酸パラジウムを含浸担持
し、実施例１に記載の方法によシ水素還元し触媒を調製
した。
触媒活性評価
実施例１に記載の方法に従い、上記の如く調製した触媒
の活性評価を行った。
の活性評価を行った。
反応結果を次に示す。
反応時間 １３０分
水素吸収速度 １ 、３５ ｋｌ／７ａ２・ｍｉｎ
（於り２５℃〕分析値 ０ＨＶ＝１４２．４ ８Ｖ＝７
８．５ＡＶ ＝ １．３ 比較例３ 触媒調製 実施例１に記載のコバルト−イツトリウム酸化物を用い
、実施例１に記載の方法に従い水素還元し薗媒を調製し
た。
（於り２５℃〕分析値 ０ＨＶ＝１４２．４ ８Ｖ＝７
８．５ＡＶ ＝ １．３ 比較例３ 触媒調製 実施例１に記載のコバルト−イツトリウム酸化物を用い
、実施例１に記載の方法に従い水素還元し薗媒を調製し
た。
触媒活性評価
実施例１に記載の方法に従い、上記の如く調製した触媒
の活性評価を行った。
の活性評価を行った。
反応結果を次に示す。
反応時間 ３００分
水素吸収速度 ０．９９峙／ｉ・ｗｉｎ （於２２５
℃ン分析値 ０ＨＶ＝２０８．９ Ｓ Ｖ＝５１．６
。
℃ン分析値 ０ＨＶ＝２０８．９ Ｓ Ｖ＝５１．６
。
Ａ Ｖ＝８．８
以上のように、本発明に於て使用されるコバルト触媒は
助触媒成分のどの１成分が欠けてもその性能を有しない
ことがわかる。
助触媒成分のどの１成分が欠けてもその性能を有しない
ことがわかる。
実施例２〜４
触媒調製
コバルト対ジルコニウムの原子比が１ ： ０．０５と
なるよう硝酸コバルト、硝酸ジルコニルを用い実施例１
に記載の方法に従ってコバルト−ジルコニウム酸化物を
得た。
なるよう硝酸コバルト、硝酸ジルコニルを用い実施例１
に記載の方法に従ってコバルト−ジルコニウム酸化物を
得た。
上記の酸化物を用い実施例１に記載の方法に従い、硝酸
パラジウム、硝酸白金、硝酸銅を含浸担持した後、実施
例１に記載の方法に従い水素還元し触媒を調製した。
パラジウム、硝酸白金、硝酸銅を含浸担持した後、実施
例１に記載の方法に従い水素還元し触媒を調製した。
触媒活性評価
金鵬コバルトとして５．１９の触媒を用いる以外は実施
例１に記載の方法に従い、上記の如く調製した触媒の活
性評価を行った。
例１に記載の方法に従い、上記の如く調製した触媒の活
性評価を行った。
反応結果を表１に示す。
比較例４
融媒調製
実施例２〜４に記載のコバルト−ジルコニウム酸化物を
用い、実施例１に記載の方法に従い水素還元し触媒を調
製した。
用い、実施例１に記載の方法に従い水素還元し触媒を調
製した。
触媒活性評価
実施例２〜４に記載の方法に従い、上記の如く調製した
触媒の活性評価を行った。
触媒の活性評価を行った。
反応結果を表１に示す。
実施例５〜１０
触媒調製
コバルト対第１助触媒成分の原子比が１：０．０１とな
るように硝酸セリウム、硝酸ランタン、硝酸ネオジウム
、硝酸スカンジウム、モリブデン酸アンモニウム、硝酸
アルミニウムを用い実施例１に記載の方法に従って各々
の酸化物を得た。
るように硝酸セリウム、硝酸ランタン、硝酸ネオジウム
、硝酸スカンジウム、モリブデン酸アンモニウム、硝酸
アルミニウムを用い実施例１に記載の方法に従って各々
の酸化物を得た。
上記の酸化物を用いコバルト対パラジウムの原子比が１
： ０．０００ Ｂとなるように実施例１に記載の方
法に従い硝酸パラジウムを含浸担持し、実施例１に記載
の方法により水素還元し触媒を調製した。
： ０．０００ Ｂとなるように実施例１に記載の方
法に従い硝酸パラジウムを含浸担持し、実施例１に記載
の方法により水素還元し触媒を調製した。
触媒活性評価
実施例１に記載の方法に従い、上記の如（調製した触媒
の活性評価を行った。
の活性評価を行った。
反応結果を表２に示す。
実施例１１
実施例６に記載の触媒を用いて、反応温度を２００℃と
する他は実施例１に記載の方法に従い触媒の活性評価を
行った。
する他は実施例１に記載の方法に従い触媒の活性評価を
行った。
反応結果を次に示す。
反応時間 ６５分
水素吸収速度 ２．６ ｋｆｌ／Ｃｍ２＠ ｍｉｎ
（於り００℃〕分析値 ０）ＩＶ ＝ １６７．４ ８
Ｖ＝６７．５Ａ Ｖ＝３．１ 実施例１２〜１５ 触媒調製 コバルト対ジルコニウムの原子比が１ ： ｏ、ｏｌと
なるよう硝酸コバルト、硝酸ジルコニルを用い実施例１
に記載の方法に従ってコバルト−ジルコニウム酸化物を
得た。
（於り００℃〕分析値 ０）ＩＶ ＝ １６７．４ ８
Ｖ＝６７．５Ａ Ｖ＝３．１ 実施例１２〜１５ 触媒調製 コバルト対ジルコニウムの原子比が１ ： ｏ、ｏｌと
なるよう硝酸コバルト、硝酸ジルコニルを用い実施例１
に記載の方法に従ってコバルト−ジルコニウム酸化物を
得た。
上記の酸化物を用い、コバルト対パラジウムの原子比が
１ ： ０．００００８，１ ： ０，０００４，１：
０．０００Ｂ 、１ ： ０，００１５となるように
実施例１に記載の方法に従い硝酸パラジウムを含浸担持
し、実施例１に記載の方法により水素還元し各々の触媒
を調製した。
１ ： ０．００００８，１ ： ０，０００４，１：
０．０００Ｂ 、１ ： ０，００１５となるように
実施例１に記載の方法に従い硝酸パラジウムを含浸担持
し、実施例１に記載の方法により水素還元し各々の触媒
を調製した。
触媒活性評価
実施例１に記載の方法に従い、上記の如く調製した触媒
の活性評価を行った。
の活性評価を行った。
反応結果を表３に示す。
比較例５
触媒調製
実施例１２〜１５に記載のコバルト−ジルコニウム酸化
物を実施例１に記載の方法に従い水素還元し触媒を調製
した。
物を実施例１に記載の方法に従い水素還元し触媒を調製
した。
触媒活性評価
実施例１に記載の方法に従い上記の如く調製した触媒の
活性評価を行った。
活性評価を行った。
反応結果を表３に示す。
実施例１６
アジピン酸１５０．９（純度９８．１５％）と実施例６
に記載の触媒５．４．９ （金属コバルトとして）及び
水３ｇを回転攪拌式０．５リツトルオートクレーブに仕
込み、水素圧２５０ ｋｇ／ａｐｅ２％温度２５０℃、
攪拌速度８００ ｒｐｍで反応を行った。
に記載の触媒５．４．９ （金属コバルトとして）及び
水３ｇを回転攪拌式０．５リツトルオートクレーブに仕
込み、水素圧２５０ ｋｇ／ａｐｅ２％温度２５０℃、
攪拌速度８００ ｒｐｍで反応を行った。
反応結果上次に示す。
反応時間 １８０分
水素吸収速度 ４ 、４ ｋｇ／ｓ’・ｗｉｎ （於
２５０℃）エステルニ量化縮合物 １’−’％アジ
ピン酸 ６．８％実施例１７ オレインｗｉ！１５０１ （ＡＶ＝２０２Ｊ 、 ８Ｖ
−２ｒＪ５．６ＩＶ＝８９．５ ）と実施例１に記載
の触媒５，４ Ｊｉｌ（金属コバルトとして）及び水１
５Ｊ’ｉ回転攪拌式０．５リットルオートクレーブに仕
込み、水素圧２５０ ｋｐ／礪２、温度２００℃、攪拌
速度８００ ｒｐｍで反応を行った。
２５０℃）エステルニ量化縮合物 １’−’％アジ
ピン酸 ６．８％実施例１７ オレインｗｉ！１５０１ （ＡＶ＝２０２Ｊ 、 ８Ｖ
−２ｒＪ５．６ＩＶ＝８９．５ ）と実施例１に記載
の触媒５，４ Ｊｉｌ（金属コバルトとして）及び水１
５Ｊ’ｉ回転攪拌式０．５リットルオートクレーブに仕
込み、水素圧２５０ ｋｐ／礪２、温度２００℃、攪拌
速度８００ ｒｐｍで反応を行った。
反応結果を次に示す。
反応時間 １８０分
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルミニウム、ジルコニウム、モリブデン及び周期
律表第３ｂ族元素からなる群から選ばれる１種以上の金
属（第１助触媒成分）と銅及び周期律表第８族貴金属元
素からなる群から選ばれる１種以上の金属（第２助触媒
成分）を含有するコバルト触媒の存在下、有機カルボン
酸を水素と接触せしめることを特徴とするアルコールの
製造法。 ２、第１助触媒成分がコバルトに対し原子比で０．００
１〜０．２の割合で、且つ、第２助触媒成分がコバルト
に対し原子比で１×１０＾−＾５〜０．００５の割合で
含まれる特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59124675A JPS615036A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | アルコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59124675A JPS615036A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | アルコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS615036A true JPS615036A (ja) | 1986-01-10 |
| JPH0436140B2 JPH0436140B2 (ja) | 1992-06-15 |
Family
ID=14891278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59124675A Granted JPS615036A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | アルコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS615036A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62270882A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | 株式会社荏原製作所 | ポンプ配管の騒音防止方法 |
| JPH01503459A (ja) * | 1987-03-31 | 1989-11-22 | ザ ブリテイッシュ ピトローリアム コンパニー ピー．エル．シー． | カルボン酸類とこれらの無水物類のアルコール類及び／又はエステル類への触媒的水素化 |
| WO1995024371A1 (fr) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | Sagami Chemical Research Center | Procede de production d'alcool |
| WO2008099961A1 (ja) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Kao Corporation | アルコール製造用触媒 |
| JP2008221199A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-25 | Kao Corp | アルコール製造用触媒 |
| JP2009082889A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-04-23 | Kao Corp | アルコール製造用触媒 |
| JP2009142781A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Kao Corp | アルコール製造用触媒 |
| US9975826B2 (en) | 2014-11-20 | 2018-05-22 | Kao Corporation | Production method of aliphatic alcohol |
-
1984
- 1984-06-18 JP JP59124675A patent/JPS615036A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62270882A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | 株式会社荏原製作所 | ポンプ配管の騒音防止方法 |
| JPH01503459A (ja) * | 1987-03-31 | 1989-11-22 | ザ ブリテイッシュ ピトローリアム コンパニー ピー．エル．シー． | カルボン酸類とこれらの無水物類のアルコール類及び／又はエステル類への触媒的水素化 |
| WO1995024371A1 (fr) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | Sagami Chemical Research Center | Procede de production d'alcool |
| WO2008099961A1 (ja) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Kao Corporation | アルコール製造用触媒 |
| JP2008221199A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-25 | Kao Corp | アルコール製造用触媒 |
| US8329961B2 (en) | 2007-02-16 | 2012-12-11 | Kao Corporation | Catalyst for producing alcohol |
| JP2009082889A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-04-23 | Kao Corp | アルコール製造用触媒 |
| JP2009142781A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Kao Corp | アルコール製造用触媒 |
| US9975826B2 (en) | 2014-11-20 | 2018-05-22 | Kao Corporation | Production method of aliphatic alcohol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0436140B2 (ja) | 1992-06-15 |
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