JPH05123698A - 再循環冷却水の処理方法 - Google Patents
再循環冷却水の処理方法Info
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- JPH05123698A JPH05123698A JP4114430A JP11443092A JPH05123698A JP H05123698 A JPH05123698 A JP H05123698A JP 4114430 A JP4114430 A JP 4114430A JP 11443092 A JP11443092 A JP 11443092A JP H05123698 A JPH05123698 A JP H05123698A
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- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
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- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
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- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業用水、とりわけ再循環冷却水におけるス
ケール、腐食、微生物生育などを防止するためにオゾン
の存在下で特定の水溶性ポリマーを同時使用する方法を
提供する。 【構成】 オゾンと併用できる好ましいポリマーは、少
なくとも５０モル％のアクリル酸及び／もしくはメタク
リル酸のホモポリマー並びにコポリマーである。アクリ
ル酸及び／またはメタクリル酸モノマーと他の特定のモ
ノマーとを併用することができる。 【効果】 工業用水において、オゾン存在下でスケール
防止剤及び腐食防止剤として機能する。
ケール、腐食、微生物生育などを防止するためにオゾン
の存在下で特定の水溶性ポリマーを同時使用する方法を
提供する。 【構成】 オゾンと併用できる好ましいポリマーは、少
なくとも５０モル％のアクリル酸及び／もしくはメタク
リル酸のホモポリマー並びにコポリマーである。アクリ
ル酸及び／またはメタクリル酸モノマーと他の特定のモ
ノマーとを併用することができる。 【効果】 工業用水において、オゾン存在下でスケール
防止剤及び腐食防止剤として機能する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】冷却水、とりわけ再循環冷却水に
オゾンを使用することが、このような再循環水中の微生
物の生育を抑制する解決策であるとして最近話題になっ
ており、しかも現在では、起こりうる腐食やスケールを
防止する唯一の処理法といわれている。
オゾンを使用することが、このような再循環水中の微生
物の生育を抑制する解決策であるとして最近話題になっ
ており、しかも現在では、起こりうる腐食やスケールを
防止する唯一の処理法といわれている。
【０００２】通常は、冷却水、とりわけカルシウム及び
／またはマグネシウムの炭酸塩沈澱物のような硬度成分
沈澱を起こしうる性質を有する冷却水に特定の添加剤を
加えて、これらの沈澱物が、伝熱面に蓄積及び付着した
り、このような表面を汚したり、処理のエネルギー効率
の損失に寄与したりすることを防止する。オゾンは非常
に強力な酸化剤であるため、スケール防止剤として意図
的に添加された有機剤を含む有機物と反応してこれら有
機物を分解してしまうことに関する参考文献が多々あ
る。察するところ、このような分解によって、スケール
防止剤が使用されている場合に存在しうるスケール防止
特性が消去されてしまうであろう。
／またはマグネシウムの炭酸塩沈澱物のような硬度成分
沈澱を起こしうる性質を有する冷却水に特定の添加剤を
加えて、これらの沈澱物が、伝熱面に蓄積及び付着した
り、このような表面を汚したり、処理のエネルギー効率
の損失に寄与したりすることを防止する。オゾンは非常
に強力な酸化剤であるため、スケール防止剤として意図
的に添加された有機剤を含む有機物と反応してこれら有
機物を分解してしまうことに関する参考文献が多々あ
る。察するところ、このような分解によって、スケール
防止剤が使用されている場合に存在しうるスケール防止
特性が消去されてしまうであろう。
【０００３】
【従来の技術】これらの教示例の一つとして含まれるＩ
ｋｅｍｉｚｕらの教示（Chemical Engineer Commun., 3
4(1-6), 77-85, 1985)には、水溶性ポリマーがオゾンに
よって分解されることが教示されており、しかもその分
解が単位時間当たりの重量平均分子量の変化により規定
されている。Ｉｋｅｍｉｚｕは、ポリ（オキシエチレ
ン）の分解速度が分子量の１．５〜２．０乗に比例し、
そしてポリ（アクリルアミド）の分解速度よりも２０〜
６０倍高いと教示した。彼は、ポリ（アクリル酸ナトリ
ウム）の分解速度が分子量の２．０乗に比例すると教示
した。
ｋｅｍｉｚｕらの教示（Chemical Engineer Commun., 3
4(1-6), 77-85, 1985)には、水溶性ポリマーがオゾンに
よって分解されることが教示されており、しかもその分
解が単位時間当たりの重量平均分子量の変化により規定
されている。Ｉｋｅｍｉｚｕは、ポリ（オキシエチレ
ン）の分解速度が分子量の１．５〜２．０乗に比例し、
そしてポリ（アクリルアミド）の分解速度よりも２０〜
６０倍高いと教示した。彼は、ポリ（アクリル酸ナトリ
ウム）の分解速度が分子量の２．０乗に比例すると教示
した。
【０００４】Ｈａｎａｓａｋｉは環境技術（13(11), 81
7-20,1984）において、ポリ（アクリルアミド）がオゾ
ン化されて廃水から除去されると教示した。彼の観測
は、鎖の切断がランダムに起こること、並びにオゾン化
によりカルボニル（アルデヒド）、カルボキシレート官
能価、及びケトン基が生成することを示した。彼は、ポ
リ（アクリルアミド）のアミド基自体はオゾンにより攻
撃されないと述べたが、これらの及び他の教示例えばＩ
ｍａｍｕｒａら（Journal of Applied Polymer Scienc
e, 26(6), 997-1005, 1980)は、水溶性ポリマー、とり
わけポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、及
びポリ（ビニルアルコール）、のオゾン化のＵＶ光促進
及びポリマーの破壊を教示した。
7-20,1984）において、ポリ（アクリルアミド）がオゾ
ン化されて廃水から除去されると教示した。彼の観測
は、鎖の切断がランダムに起こること、並びにオゾン化
によりカルボニル（アルデヒド）、カルボキシレート官
能価、及びケトン基が生成することを示した。彼は、ポ
リ（アクリルアミド）のアミド基自体はオゾンにより攻
撃されないと述べたが、これらの及び他の教示例えばＩ
ｍａｍｕｒａら（Journal of Applied Polymer Scienc
e, 26(6), 997-1005, 1980)は、水溶性ポリマー、とり
わけポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、及
びポリ（ビニルアルコール）、のオゾン化のＵＶ光促進
及びポリマーの破壊を教示した。
【０００５】一般に、ポリマー鎖の開裂はオゾンの存在
において観測され、しかもこれはＵＶ照射の存在におい
て促進される。オゾン化反応では、ホルムアルデヒド
や、オリゴマー中のケトン、カルボン酸、末端アルデヒ
ドなどの存在を含む様々な生成物が観測された。例え
ば、Ｓｕｚｕｋｉらの Journal of Applied Polymer Sc
ience, 24(4), 999-1006, (1979)を参照されたい。
において観測され、しかもこれはＵＶ照射の存在におい
て促進される。オゾン化反応では、ホルムアルデヒド
や、オリゴマー中のケトン、カルボン酸、末端アルデヒ
ドなどの存在を含む様々な生成物が観測された。例え
ば、Ｓｕｚｕｋｉらの Journal of Applied Polymer Sc
ience, 24(4), 999-1006, (1979)を参照されたい。
【０００６】他の数多くの著者は、オゾン化が、各種の
水溶性ポリマーを含有する水溶液中でポリマーの分解を
引き起こすことを決定している。
水溶性ポリマーを含有する水溶液中でポリマーの分解を
引き起こすことを決定している。
【０００７】従来技術に見られるこれら各種の処理か
ら、再循環冷却水の溶液中のカルシウムや他の硬度成分
を維持するのに慣例的に使用されている水溶性ポリマー
が、オゾンの存在において消極的運命に悩まされている
と思われる。オゾンはこれらのポリマーを分解し、溶液
または懸濁液中の炭酸カルシウムを維持する目的や、硬
度成分を含有する水と接触している伝熱面でのスケール
生成を防止する目的のためのこれらポリマーの有用性を
消し去ってしまうことが予想されるだろう。
ら、再循環冷却水の溶液中のカルシウムや他の硬度成分
を維持するのに慣例的に使用されている水溶性ポリマー
が、オゾンの存在において消極的運命に悩まされている
と思われる。オゾンはこれらのポリマーを分解し、溶液
または懸濁液中の炭酸カルシウムを維持する目的や、硬
度成分を含有する水と接触している伝熱面でのスケール
生成を防止する目的のためのこれらポリマーの有用性を
消し去ってしまうことが予想されるだろう。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、本発明の目
的は、オゾン存在下でさえも再循環水の溶液または懸濁
液中の硬度成分沈澱物を保つ能力を維持及び保持するこ
とが認められている特定の水溶性有機ポリマーについて
記述することである。
的は、オゾン存在下でさえも再循環水の溶液または懸濁
液中の硬度成分沈澱物を保つ能力を維持及び保持するこ
とが認められている特定の水溶性有機ポリマーについて
記述することである。
【０００９】本発明の別の目的は、工業用冷却水のスケ
ール防止になおも有用であることを示す炭酸カルシウム
飽和比を維持及び保持する性能をオゾン存在下で有する
有機ビニル系ポリマーとオゾンとの両方を用いて、特定
のpH領域で運転し、且つある程度のカルシウム／マグネ
シウム硬度、すなわちある特定の「Ｍ」アルカリ度、を
含有する再循環冷却水を処理することである。
ール防止になおも有用であることを示す炭酸カルシウム
飽和比を維持及び保持する性能をオゾン存在下で有する
有機ビニル系ポリマーとオゾンとの両方を用いて、特定
のpH領域で運転し、且つある程度のカルシウム／マグネ
シウム硬度、すなわちある特定の「Ｍ」アルカリ度、を
含有する再循環冷却水を処理することである。
【００１０】本発明のさらに別の目的は、約１，５００
〜約３５，０００の初期分子量及び少なくとも８０、好
ましくは少なくとも９０、最も好ましくは少なくとも１
００の初期炭酸カルシウム飽和比を示すポリマーであっ
て、冷却水中のオゾンに暴露されたときに、炭酸カルシ
ウム飽和比の初期測定値の少なくとも７０％、好ましく
は少なくとも８０％を保持するそのような特定の種類の
ポリマーを用いて、オゾン化された冷却水を処理するこ
とである。この炭酸カルシウムを飽和レベル以上に維持
するポリマー性能は、これらポリマーが見かけ上オゾン
化反応による分子量崩壊を実際に受けるという事実にも
かかわらず維持される。
〜約３５，０００の初期分子量及び少なくとも８０、好
ましくは少なくとも９０、最も好ましくは少なくとも１
００の初期炭酸カルシウム飽和比を示すポリマーであっ
て、冷却水中のオゾンに暴露されたときに、炭酸カルシ
ウム飽和比の初期測定値の少なくとも７０％、好ましく
は少なくとも８０％を保持するそのような特定の種類の
ポリマーを用いて、オゾン化された冷却水を処理するこ
とである。この炭酸カルシウムを飽和レベル以上に維持
するポリマー性能は、これらポリマーが見かけ上オゾン
化反応による分子量崩壊を実際に受けるという事実にも
かかわらず維持される。
【００１１】最後に、本発明の最後の目的は、カルボン
酸含有ポリマー、特に少なくとも５０モル％のアクリル
酸及び／もしくはメタクリル酸またはそれらの水溶性塩
を含有するポリマーであって、少なくとも９０の初期炭
酸カルシウム飽和比及び約１，５００〜約３５，０００
の初期重量平均分子量を示し、且つ冷却水において１８
℃〜約６０℃の温度で３０分間以上オゾン化した後に、
オゾン化後の炭酸カルシウム飽和比が該ポリマーの初期
炭酸カルシウム飽和比測定値の少なくとも７０％である
そのようなポリマーと、オゾンとの両方を用いて冷却水
を処理することである。
酸含有ポリマー、特に少なくとも５０モル％のアクリル
酸及び／もしくはメタクリル酸またはそれらの水溶性塩
を含有するポリマーであって、少なくとも９０の初期炭
酸カルシウム飽和比及び約１，５００〜約３５，０００
の初期重量平均分子量を示し、且つ冷却水において１８
℃〜約６０℃の温度で３０分間以上オゾン化した後に、
オゾン化後の炭酸カルシウム飽和比が該ポリマーの初期
炭酸カルシウム飽和比測定値の少なくとも７０％である
そのようなポリマーと、オゾンとの両方を用いて冷却水
を処理することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段、作用、及び効果】我々
は、再循環冷却水の処理方法において、少なくとも９０
の初期炭酸カルシウム飽和比を示し且つ少なくとも５０
モル％のアクリル酸及び／もしくはメタクリル酸または
その塩を含有し、しかも約１，５００〜約３５，０００
の重量平均分子量を示す水溶性有機ビニル系ポリマーで
あって、約１８℃〜約６０℃の温度で前記冷却水中の少
なくとも０．１ppm のオゾンに少なくとも３０分間暴露
された後に、初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７
０％を保持する前記ポリマーと、オゾンとの両方を、前
記冷却水と接触している伝熱面での無機スケール生成及
び微生物生育を防止するのに有効な量で、前記冷却水に
添加する工程を含んで成る処理方法を発明した。
は、再循環冷却水の処理方法において、少なくとも９０
の初期炭酸カルシウム飽和比を示し且つ少なくとも５０
モル％のアクリル酸及び／もしくはメタクリル酸または
その塩を含有し、しかも約１，５００〜約３５，０００
の重量平均分子量を示す水溶性有機ビニル系ポリマーで
あって、約１８℃〜約６０℃の温度で前記冷却水中の少
なくとも０．１ppm のオゾンに少なくとも３０分間暴露
された後に、初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７
０％を保持する前記ポリマーと、オゾンとの両方を、前
記冷却水と接触している伝熱面での無機スケール生成及
び微生物生育を防止するのに有効な量で、前記冷却水に
添加する工程を含んで成る処理方法を発明した。
【００１３】好ましい水溶性有機ビニル系ポリマーは、
少なくとも５０モル％のアクリル酸及び／もしくはメタ
クリル酸、好ましくは少なくとも６０モル％のアクリル
酸及び／もしくはメタクリル酸、そして最も好ましくは
７０〜１００モル％のアクリル酸及び／もしくはメタク
リル酸、またはそれらの水溶性塩、を含有するそのよう
なポリマーである。これら好ましいポリマーはまた、少
なくとも９０、好ましくは少なくとも１００、そして最
も好ましくは少なくとも１１０の初期または元の炭酸カ
ルシウム飽和比を示す。
少なくとも５０モル％のアクリル酸及び／もしくはメタ
クリル酸、好ましくは少なくとも６０モル％のアクリル
酸及び／もしくはメタクリル酸、そして最も好ましくは
７０〜１００モル％のアクリル酸及び／もしくはメタク
リル酸、またはそれらの水溶性塩、を含有するそのよう
なポリマーである。これら好ましいポリマーはまた、少
なくとも９０、好ましくは少なくとも１００、そして最
も好ましくは少なくとも１１０の初期または元の炭酸カ
ルシウム飽和比を示す。
【００１４】アクリル酸及び／もしくはメタクリル酸ま
たはその塩とは、単独のアクリル酸モノマー、単独のメ
タクリル酸モノマー、またはアクリル酸モノマーとメタ
クリル酸モノマーとの混合物であって、その遊離酸また
はこれら遊離酸の部分中和塩もしくは完全中和塩として
存在するいずれのものも含まれることを意味する。塩の
生成に際しては、いずれの通常の塩基性アルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属、アンモニア、低分子アミン、
または低分子第４級塩水酸化物でも使用できる。たいが
いは、アクリル酸及び／またはメタクリル酸ポリマー
は、モノマー類すなわちアクリル酸、メタクリル酸、も
しくはそれらの混合物、またはそれらの塩を重合するこ
とによって生成され、そしてそのポリマーは、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、またはそれらの混合物の
塩形態において、部分中和または完全中和されているこ
とができる。しかしながら、部分中和または完全中和さ
れている他の塩形態も、本発明の概念に導入且つ包含さ
れる。
たはその塩とは、単独のアクリル酸モノマー、単独のメ
タクリル酸モノマー、またはアクリル酸モノマーとメタ
クリル酸モノマーとの混合物であって、その遊離酸また
はこれら遊離酸の部分中和塩もしくは完全中和塩として
存在するいずれのものも含まれることを意味する。塩の
生成に際しては、いずれの通常の塩基性アルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属、アンモニア、低分子アミン、
または低分子第４級塩水酸化物でも使用できる。たいが
いは、アクリル酸及び／またはメタクリル酸ポリマー
は、モノマー類すなわちアクリル酸、メタクリル酸、も
しくはそれらの混合物、またはそれらの塩を重合するこ
とによって生成され、そしてそのポリマーは、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、またはそれらの混合物の
塩形態において、部分中和または完全中和されているこ
とができる。しかしながら、部分中和または完全中和さ
れている他の塩形態も、本発明の概念に導入且つ包含さ
れる。
【００１５】少なくとも５０モル％のアクリル酸及び／
またはメタクリル酸を含有する水溶性有機ビニル系ポリ
マーは、約１，５００〜約３５，０００の重量平均分子
量を最初に示すことが好ましい。各種条件下でオゾンに
暴露すると、この平均分子量が低下することが示された
が、この平均分子量がより低下した場合でさえも、炭酸
カルシウム飽和比が、非オゾン化ポリマーから得られた
初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７０％のレベル
で維持されていなければならない。
またはメタクリル酸を含有する水溶性有機ビニル系ポリ
マーは、約１，５００〜約３５，０００の重量平均分子
量を最初に示すことが好ましい。各種条件下でオゾンに
暴露すると、この平均分子量が低下することが示された
が、この平均分子量がより低下した場合でさえも、炭酸
カルシウム飽和比が、非オゾン化ポリマーから得られた
初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７０％のレベル
で維持されていなければならない。
【００１６】好ましくは、これら水溶性有機ビニル系ポ
リマーは、少なくとも６０モル％のアクリル酸及び／ま
たはメタクリル酸を含有し、そしてまたアクリル酸、メ
タクリル酸、またはそれらの混合物とうまく重合する以
下のコモノマー、すなわち、アクリルアミド及び／もし
くはメタクリルアミド；無水マレイン酸；Ｎ−メチルス
ルホン酸−アクリルアミド及び／もしくはメタクリルア
ミド（以降ＡＭＳと記載する）；Ｎ−エチルスルホン酸
−アクリルアミド及び／もしくはメタクリルアミド（以
降ＡＥＳと記載する）；ビニルスルホン酸；イタコン
酸；アクリル酸のＣ1 −Ｃ3 エステル；ヒドロキシプロ
ピルアクリレート；Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド；酢
酸ビニル；ビニルエーテル；アクリルアミドメチルプロ
パンスルホン酸（ＡＭＰＳ）；及び他の類似のビニル系
モノマーより成る群から選択されたコモノマー、の少な
くとも一種を含有することもできる。
リマーは、少なくとも６０モル％のアクリル酸及び／ま
たはメタクリル酸を含有し、そしてまたアクリル酸、メ
タクリル酸、またはそれらの混合物とうまく重合する以
下のコモノマー、すなわち、アクリルアミド及び／もし
くはメタクリルアミド；無水マレイン酸；Ｎ−メチルス
ルホン酸−アクリルアミド及び／もしくはメタクリルア
ミド（以降ＡＭＳと記載する）；Ｎ−エチルスルホン酸
−アクリルアミド及び／もしくはメタクリルアミド（以
降ＡＥＳと記載する）；ビニルスルホン酸；イタコン
酸；アクリル酸のＣ1 −Ｃ3 エステル；ヒドロキシプロ
ピルアクリレート；Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド；酢
酸ビニル；ビニルエーテル；アクリルアミドメチルプロ
パンスルホン酸（ＡＭＰＳ）；及び他の類似のビニル系
モノマーより成る群から選択されたコモノマー、の少な
くとも一種を含有することもできる。
【００１７】最も好ましくは、オゾンと一緒に使用され
るべきポリマーは、アクリル酸のホモポリマー、メタク
リル酸のホモポリマー、及び／または少なくとも７０％
のアクリル酸やメタクリル酸もしくはそれらの混合物を
含有するコポリマーである。該コポリマーはまた、アク
リル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの混合物、また
はそれらの塩と重合した場合に水溶性アクリル酸及び／
もしくはメタクリル酸ポリマーを与える、アクリルアミ
ド；無水マレイン酸；ＡＭＳ（Ｎ−メチルスルホン酸−
アクリルアミド）；ＡＥＳ（Ｎ−エチルスルホン酸−ア
クリルアミド）；ＡＭＰＳ（アクリルアミドメチルプロ
パンスルホン酸）；Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド；イ
タコン酸；アクリル酸のＣ1 −Ｃ3 エステル（特にアク
リル酸のイソプロピルエステル）；ヒドロキシプロピル
アクリレート；及びこのような類似のビニル系モノマー
より成る群から選択されたモノマー、の少なくとも一種
をも含有する。
るべきポリマーは、アクリル酸のホモポリマー、メタク
リル酸のホモポリマー、及び／または少なくとも７０％
のアクリル酸やメタクリル酸もしくはそれらの混合物を
含有するコポリマーである。該コポリマーはまた、アク
リル酸、メタクリル酸、もしくはそれらの混合物、また
はそれらの塩と重合した場合に水溶性アクリル酸及び／
もしくはメタクリル酸ポリマーを与える、アクリルアミ
ド；無水マレイン酸；ＡＭＳ（Ｎ−メチルスルホン酸−
アクリルアミド）；ＡＥＳ（Ｎ−エチルスルホン酸−ア
クリルアミド）；ＡＭＰＳ（アクリルアミドメチルプロ
パンスルホン酸）；Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド；イ
タコン酸；アクリル酸のＣ1 −Ｃ3 エステル（特にアク
リル酸のイソプロピルエステル）；ヒドロキシプロピル
アクリレート；及びこのような類似のビニル系モノマー
より成る群から選択されたモノマー、の少なくとも一種
をも含有する。
【００１８】本ポリマーを称する場合の語句「塩」と
は、水溶性の主として且つ好ましくはナトリウム塩、カ
リウム塩、またはそれらの混合物であるポリマーの完全
中和塩形または部分中和塩形を意味する。
は、水溶性の主として且つ好ましくはナトリウム塩、カ
リウム塩、またはそれらの混合物であるポリマーの完全
中和塩形または部分中和塩形を意味する。
【００１９】一般に、コポリマーを生成するのに有用な
好ましいスルホン化モノマーは、以下の化学式、すなわ
ち、
好ましいスルホン化モノマーは、以下の化学式、すなわ
ち、
【００２０】
【化１】
【００２１】（上式中、ＲはＨ，ＣＨ3 、またはそれら
の混合物であり；Ｒ' は炭素原子１〜４個を含有する線
状または分岐状アルキレン基であり；そしてＭはＨ、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、プロトン化アミン、ア
ンモニウム、もしくは第４級アンモニウム、またはそれ
らの混合物である）で示される。
の混合物であり；Ｒ' は炭素原子１〜４個を含有する線
状または分岐状アルキレン基であり；そしてＭはＨ、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、プロトン化アミン、ア
ンモニウム、もしくは第４級アンモニウム、またはそれ
らの混合物である）で示される。
【００２２】我々の発明は、アクリル酸のホモポリマ
ー、メタクリル酸のホモポリマー、及び／またはアクリ
ル酸及び／もしくはメタクリル酸の上述のコポリマー、
あるいはそれらの水溶性塩より成る群から選択された水
溶性有機ビニル系ポリマーと、オゾンとの両方を、前記
冷却水と接触している伝熱面での無機スケール生成及び
微生物生育を防止するのに有効な量で、前記冷却水に添
加する工程を含んで成る再循環冷却水の処理方法を特に
包含する。好ましい発明の実施では、再循環水中の残留
オゾン濃度を少なくとも０．０１ppm に維持するのに十
分な速度でオゾンを添加する。しかしながら、オゾンの
反応性のため、オゾン濃度を０．０１ppmに維持すると
いう概念には、冷却装置内のオゾンの添加地点から最も
離れた地点ではオゾン濃度が０に低下しうる場所が含ま
れる。
ー、メタクリル酸のホモポリマー、及び／またはアクリ
ル酸及び／もしくはメタクリル酸の上述のコポリマー、
あるいはそれらの水溶性塩より成る群から選択された水
溶性有機ビニル系ポリマーと、オゾンとの両方を、前記
冷却水と接触している伝熱面での無機スケール生成及び
微生物生育を防止するのに有効な量で、前記冷却水に添
加する工程を含んで成る再循環冷却水の処理方法を特に
包含する。好ましい発明の実施では、再循環水中の残留
オゾン濃度を少なくとも０．０１ppm に維持するのに十
分な速度でオゾンを添加する。しかしながら、オゾンの
反応性のため、オゾン濃度を０．０１ppmに維持すると
いう概念には、冷却装置内のオゾンの添加地点から最も
離れた地点ではオゾン濃度が０に低下しうる場所が含ま
れる。
【００２３】さらに、初期重量平均分子量１，５００〜
３５，０００を示しうるポリマーは、少なくとも２ppm
の活性ポリマー濃度を維持するのに十分な濃度及び速度
で、処理冷却水中に添加する。処理冷却水を基準として
少なくとも２ppm 、好ましくは５〜１００ppm の範囲の
初期活性ポリマー濃度が、通常は達成できる。
３５，０００を示しうるポリマーは、少なくとも２ppm
の活性ポリマー濃度を維持するのに十分な濃度及び速度
で、処理冷却水中に添加する。処理冷却水を基準として
少なくとも２ppm 、好ましくは５〜１００ppm の範囲の
初期活性ポリマー濃度が、通常は達成できる。
【００２４】約１，５００〜約２５，０００、好ましく
は約２，０００〜約１５，０００、最も好ましくは約
２，０００〜約１０，０００の範囲の初期分子量を示
す、アクリル酸のホモポリマー、コポリマー、またはそ
れらの混合物を用いて冷却水を処理することが最も好ま
しい。この分子量は、標準ポリマーのポリスチレンスル
ホン酸塩固定相を用いた水性ゲル透過クロマトグラフィ
ーによって定量した重量平均分子量である。本明細書中
に記載されているすべての分子量は、同じポリスチレン
スルホン酸塩固定相を用いたゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって定量したものである。
は約２，０００〜約１５，０００、最も好ましくは約
２，０００〜約１０，０００の範囲の初期分子量を示
す、アクリル酸のホモポリマー、コポリマー、またはそ
れらの混合物を用いて冷却水を処理することが最も好ま
しい。この分子量は、標準ポリマーのポリスチレンスル
ホン酸塩固定相を用いた水性ゲル透過クロマトグラフィ
ーによって定量した重量平均分子量である。本明細書中
に記載されているすべての分子量は、同じポリスチレン
スルホン酸塩固定相を用いたゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって定量したものである。
【００２５】オゾンと一緒にコポリマーを使用して冷却
水を処理する場合には、該コポリマーが、アクリル酸及
び／もしくはメタクリル酸またはそれらの水溶性塩と、
アクリルアミド及び／もしくはメタクリルアミド、無水
マレイン酸、ＡＭＳ、ＡＥＳ、ＡＭＰＳ（アクリルアミ
ドメチルプロパンスルホン酸）、イタコン酸、アクリル
酸のＣ1 −Ｃ3 エステル、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、酢酸ビニル、メ
チルビニルエーテルなどより成る群から選択された少な
くとも一種のビニル系モノマーとのコポリマーであるこ
とが好ましい。ここでもまた、「アクリルアミド及び／
もしくはメタクリルアミド」とは、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、またはそれらの混合物を意味する。こ
れらの他のビニル系モノマーを少なくとも一種含有する
コポリマーを用いた場合には、該コポリマーは、好まし
くは少なくとも６０モル％のアクリル酸及び／もしくは
メタクリル酸を含有し、そして最も好ましくは少なくと
も７０モル％のアクリル酸及び／もしくはメタクリル酸
またはそれらの塩を含有する。最も好ましいコポリマー
は、少なくとも７０〜１００モル％のアクリル酸を含有
するコポリマーである。
水を処理する場合には、該コポリマーが、アクリル酸及
び／もしくはメタクリル酸またはそれらの水溶性塩と、
アクリルアミド及び／もしくはメタクリルアミド、無水
マレイン酸、ＡＭＳ、ＡＥＳ、ＡＭＰＳ（アクリルアミ
ドメチルプロパンスルホン酸）、イタコン酸、アクリル
酸のＣ1 −Ｃ3 エステル、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、酢酸ビニル、メ
チルビニルエーテルなどより成る群から選択された少な
くとも一種のビニル系モノマーとのコポリマーであるこ
とが好ましい。ここでもまた、「アクリルアミド及び／
もしくはメタクリルアミド」とは、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、またはそれらの混合物を意味する。こ
れらの他のビニル系モノマーを少なくとも一種含有する
コポリマーを用いた場合には、該コポリマーは、好まし
くは少なくとも６０モル％のアクリル酸及び／もしくは
メタクリル酸を含有し、そして最も好ましくは少なくと
も７０モル％のアクリル酸及び／もしくはメタクリル酸
またはそれらの塩を含有する。最も好ましいコポリマー
は、少なくとも７０〜１００モル％のアクリル酸を含有
するコポリマーである。
【００２６】処理すべき冷却水がオゾン化されている場
合、処理された冷却水を基準として少なくとも０．０５
ppm のオゾン残留濃度で該冷却水を維持すること、並び
に該冷却水に添加される少なくとも２ppm 、好ましくは
５〜１００ppm 、最も好ましくは５〜５０ppm の初期活
性ポリマー濃度を得るのに十分な速度でポリマーを添加
することが最も好ましい。有利な場合にはポリマーの混
合物を使用することも可能であり、そして混合物を使用
した場合のポリマーの総重量濃度は上述のとうりであ
る。
合、処理された冷却水を基準として少なくとも０．０５
ppm のオゾン残留濃度で該冷却水を維持すること、並び
に該冷却水に添加される少なくとも２ppm 、好ましくは
５〜１００ppm 、最も好ましくは５〜５０ppm の初期活
性ポリマー濃度を得るのに十分な速度でポリマーを添加
することが最も好ましい。有利な場合にはポリマーの混
合物を使用することも可能であり、そして混合物を使用
した場合のポリマーの総重量濃度は上述のとうりであ
る。
【００２７】冷却水 オゾンと本発明のポリマーとの両方で処理される冷却装
置の水は、以下のような特性を示すことができる。 パラメーター 範 囲 pH ６．５〜９．７ Ｃａ硬度 ２０〜２０００ppm （ＣａＣＯ3 として） Ｍｇ硬度 １０〜１０００ppm （ＣａＣＯ3 として） 全硬度 ３０〜３０００ppm （ＣａＣＯ3 として） ＳｉＯ2 ０．１０〜１２５ppm （ＳｉＯ2 として） 「Ｍ」アルカリ度 ２０〜２５００ppm （ＣａＣＯ3 として） 温度 １０〜６０℃
置の水は、以下のような特性を示すことができる。 パラメーター 範 囲 pH ６．５〜９．７ Ｃａ硬度 ２０〜２０００ppm （ＣａＣＯ3 として） Ｍｇ硬度 １０〜１０００ppm （ＣａＣＯ3 として） 全硬度 ３０〜３０００ppm （ＣａＣＯ3 として） ＳｉＯ2 ０．１０〜１２５ppm （ＳｉＯ2 として） 「Ｍ」アルカリ度 ２０〜２５００ppm （ＣａＣＯ3 として） 温度 １０〜６０℃
【００２８】処理された水中の上記各成分の初期濃度は
上記範囲の下限値以内にあるが、該水が冷却水用途にお
いて濃縮された場合に、これら下限値はしばしば約２〜
６０程度またはそれ以上の係数で増加し、そして再循環
装置やブローダウン装置において上記の上限値をかなり
上回る濃度上限値を示す水になる可能性がある。
上記範囲の下限値以内にあるが、該水が冷却水用途にお
いて濃縮された場合に、これら下限値はしばしば約２〜
６０程度またはそれ以上の係数で増加し、そして再循環
装置やブローダウン装置において上記の上限値をかなり
上回る濃度上限値を示す水になる可能性がある。
【００２９】通常は、該技術分野において多くの利用可
能な有用なオゾン発生器のいずれかを用いて、再循環冷
却水をオゾン処理する。オゾンは、処理された冷却水を
基準として少なくとも０．０１ppm 、好ましくは少なく
とも０．０５ppm またはそれ以上の残留オゾンレベルを
再循環冷却水中で維持するのに十分な濃度で、該冷却水
に添加される。
能な有用なオゾン発生器のいずれかを用いて、再循環冷
却水をオゾン処理する。オゾンは、処理された冷却水を
基準として少なくとも０．０１ppm 、好ましくは少なく
とも０．０５ppm またはそれ以上の残留オゾンレベルを
再循環冷却水中で維持するのに十分な濃度で、該冷却水
に添加される。
【００３０】本発明において主に興味あるポリマーは、
少なくとも０．０１ppm から約２．０〜２．５ppm の水
中オゾン濃度のような、低濃度からオゾン飽和濃度付近
においてオゾン化に耐えることができるポリマーであ
る。このようなオゾンへ暴露した場合でさえ、該ポリマ
ーはその初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７０
％、好ましくは少なくとも８０％を維持する。特定のホ
モポリマー及びコポリマーが、オゾン存在下で特に有用
である傾向を示した。このようなポリマーは通常、アク
リル酸のホモポリマーであるか、または少なくとも６０
モル％、好ましくは７０モル％以上のアクリル酸を含有
するアクリル酸のコポリマーである。該アクリル酸が、
アクリルアミド、イタコン酸、ＡＭＳ、ＡＥＳ、ＡＭＰ
Ｓ、アクリル酸のＣ1 −Ｃ3 エステル、アクリル酸のヒ
ドロキシプロピルエステル、またはそれらの混合物と共
に共重合されていることが最も好ましい。これらホモポ
リマーやコポリマーの分子量は通常、初期時点では１，
５００〜約３５，０００の範囲にあるが、この分子量は
オゾンとの接触により低下する。該ポリマーが２，００
０〜１５，０００の初期分子量を示すことが好ましい。
この分子量の低下にもかかわらず、好ましい重合ポリマ
ーは、オゾンがこれらコポリマーと反応した後にオゾン
化成分またはオリゴマー成分を保持し、このオゾン化成
分が、最初のコポリマーの初期炭酸カルシウム飽和比の
少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％を維持
する。
少なくとも０．０１ppm から約２．０〜２．５ppm の水
中オゾン濃度のような、低濃度からオゾン飽和濃度付近
においてオゾン化に耐えることができるポリマーであ
る。このようなオゾンへ暴露した場合でさえ、該ポリマ
ーはその初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７０
％、好ましくは少なくとも８０％を維持する。特定のホ
モポリマー及びコポリマーが、オゾン存在下で特に有用
である傾向を示した。このようなポリマーは通常、アク
リル酸のホモポリマーであるか、または少なくとも６０
モル％、好ましくは７０モル％以上のアクリル酸を含有
するアクリル酸のコポリマーである。該アクリル酸が、
アクリルアミド、イタコン酸、ＡＭＳ、ＡＥＳ、ＡＭＰ
Ｓ、アクリル酸のＣ1 −Ｃ3 エステル、アクリル酸のヒ
ドロキシプロピルエステル、またはそれらの混合物と共
に共重合されていることが最も好ましい。これらホモポ
リマーやコポリマーの分子量は通常、初期時点では１，
５００〜約３５，０００の範囲にあるが、この分子量は
オゾンとの接触により低下する。該ポリマーが２，００
０〜１５，０００の初期分子量を示すことが好ましい。
この分子量の低下にもかかわらず、好ましい重合ポリマ
ーは、オゾンがこれらコポリマーと反応した後にオゾン
化成分またはオリゴマー成分を保持し、このオゾン化成
分が、最初のコポリマーの初期炭酸カルシウム飽和比の
少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％を維持
する。
【００３１】炭酸カルシウム飽和比（ＣＣＳＲ） 炭酸カルシウム飽和比試験は以下のように行った。カル
シウム及びマグネシウムの塩化物塩または硫化物塩と、
ポリマー防止剤と、重炭酸ナトリウム溶液とを脱イオン
水に加えることによって試験溶液を調製した。これらの
塩の初期濃度は、活性固体ポリマーを基準として、カル
シウム３６０ppm 、マグネシウム２００ppm 、重炭酸塩
（炭酸カルシウムとして）５００ppm 、及びポリマー防
止剤１５ppm を達成するように調節すべきである。
シウム及びマグネシウムの塩化物塩または硫化物塩と、
ポリマー防止剤と、重炭酸ナトリウム溶液とを脱イオン
水に加えることによって試験溶液を調製した。これらの
塩の初期濃度は、活性固体ポリマーを基準として、カル
シウム３６０ppm 、マグネシウム２００ppm 、重炭酸塩
（炭酸カルシウムとして）５００ppm 、及びポリマー防
止剤１５ppm を達成するように調節すべきである。
【００３２】次いでこの防止された硬度／重炭酸塩溶液
を、周囲温度で全オゾン化時間９０分でオゾン化した。
オゾン化の最初の６０分間は、１ppm 未満の残留オゾン
濃度が維持された。オゾン化の最後の３０分間は、約
１．０〜２．３ppm のオゾンが維持されるように、残留
オゾン濃度を上昇させた。
を、周囲温度で全オゾン化時間９０分でオゾン化した。
オゾン化の最初の６０分間は、１ppm 未満の残留オゾン
濃度が維持された。オゾン化の最後の３０分間は、約
１．０〜２．３ppm のオゾンが維持されるように、残留
オゾン濃度を上昇させた。
【００３３】この試験時間中は、アルカリ度、pH、及び
オゾン残留量について一定の時間間隔でモニターした。
オゾン残留量について一定の時間間隔でモニターした。
【００３４】これら試験容器からの水試料を、オゾン化
の０，３０，６０、及び９０分において採取し、そして
炭酸カルシウム飽和比試験すなわちＣＣＳＲ試験によっ
て、炭酸カルシウム防止活性について試験した。
の０，３０，６０、及び９０分において採取し、そして
炭酸カルシウム飽和比試験すなわちＣＣＳＲ試験によっ
て、炭酸カルシウム防止活性について試験した。
【００３５】このＣＣＳＲ試験は以下のとうりである。
採取した溶液を１４０°Ｆ（６０℃）の温度に維持した
熱水中に入れる。その溶液を常時攪はんし、そしてpHを
連続的にモニターする。希釈した水酸化ナトリウム
（０．１モル）を一定速度で添加して試料を滴定する。
希薄水酸化ナトリウム溶液を添加していくと、試験溶液
のpHはゆっくりと上昇し、次いで若干低下し、そして続
いて再び上昇する。この若干低下する前の最大pHを「限
界pH」と呼ぶ。次に、無機物溶解度コンピュータープロ
グラムを用いて、限界pHでの試験条件に基づいて以下に
定義する炭酸カルシウム過飽和比を算出する。この過飽
和比が、炭酸カルシウム防止性能または炭酸カルシウム
飽和比と関連する。該試験手順を別の防止剤溶液につい
て繰り返す。ＣＣＳＲを算出する方法は、Ｊｏｈｎｓｏ
ｎらの International Water Conference, October, 19
89 (1980年10月20〜22日、ペンシルバニア州ピッツバー
グでの第４１回年次集会 International Water Confere
nce で紹介された、Ｄｏｎ Ｊｏｈｎｓｏｎ及びＫｅｎ
Ｆｕｌｋｓによる Computerized water modeling int
he Design and Operation of Industrial Cooling Syst
ems）に略述されており、これを本明細書に参照として
取り入れる。該試験手順はまたＦｏｎｇらの米国特許第
４，９１９，８２１号明細書にも教示されており、これ
も参照として取り入れる。
採取した溶液を１４０°Ｆ（６０℃）の温度に維持した
熱水中に入れる。その溶液を常時攪はんし、そしてpHを
連続的にモニターする。希釈した水酸化ナトリウム
（０．１モル）を一定速度で添加して試料を滴定する。
希薄水酸化ナトリウム溶液を添加していくと、試験溶液
のpHはゆっくりと上昇し、次いで若干低下し、そして続
いて再び上昇する。この若干低下する前の最大pHを「限
界pH」と呼ぶ。次に、無機物溶解度コンピュータープロ
グラムを用いて、限界pHでの試験条件に基づいて以下に
定義する炭酸カルシウム過飽和比を算出する。この過飽
和比が、炭酸カルシウム防止性能または炭酸カルシウム
飽和比と関連する。該試験手順を別の防止剤溶液につい
て繰り返す。ＣＣＳＲを算出する方法は、Ｊｏｈｎｓｏ
ｎらの International Water Conference, October, 19
89 (1980年10月20〜22日、ペンシルバニア州ピッツバー
グでの第４１回年次集会 International Water Confere
nce で紹介された、Ｄｏｎ Ｊｏｈｎｓｏｎ及びＫｅｎ
Ｆｕｌｋｓによる Computerized water modeling int
he Design and Operation of Industrial Cooling Syst
ems）に略述されており、これを本明細書に参照として
取り入れる。該試験手順はまたＦｏｎｇらの米国特許第
４，９１９，８２１号明細書にも教示されており、これ
も参照として取り入れる。
【００３６】多重の試験を完了したときには、次の試験
に先立ち試験装置容器から沈澱した炭酸カルシウムをす
べて除去すべきである。このことが、試験結果を不正に
しうる核形成を防止する。
に先立ち試験装置容器から沈澱した炭酸カルシウムをす
べて除去すべきである。このことが、試験結果を不正に
しうる核形成を防止する。
【００３７】上述の試験の根本にある理論は、特定の臨
界pHを越えたスケール生成によるものである。その結
果、水酸化ナトリウムを試験溶液に添加してpHを上昇さ
せ、そして限界pHに到達するまで試験水を過飽和させ
る。この時点で核形成及び結晶成長が起こる。次いで測
定した限界pHを用いて、無機物溶解度予想モデルに基づ
くコンピュータープログラムによって飽和比と呼ばれる
値を算出する。この飽和比は炭酸カルシウムの生成を予
想する単なる指数であり、コンピュータープログラム飽
和比は、温度、高イオン強度、イオン対効果などを補償
する。無機物溶解度分析に含まれる他の重要な因子は、
水の組成、操作条件、温度、限界pH、濃縮回数、及び酸
制御である。炭酸カルシウム飽和比は、理論的には、カ
ルシウム濃度と炭酸イオン濃度との積を炭酸カルシウム
の溶解度積係数で割った値に等しい。該ＣＣＳＲが高い
程、ポリマーはスケール防止剤としてより良好である。
界pHを越えたスケール生成によるものである。その結
果、水酸化ナトリウムを試験溶液に添加してpHを上昇さ
せ、そして限界pHに到達するまで試験水を過飽和させ
る。この時点で核形成及び結晶成長が起こる。次いで測
定した限界pHを用いて、無機物溶解度予想モデルに基づ
くコンピュータープログラムによって飽和比と呼ばれる
値を算出する。この飽和比は炭酸カルシウムの生成を予
想する単なる指数であり、コンピュータープログラム飽
和比は、温度、高イオン強度、イオン対効果などを補償
する。無機物溶解度分析に含まれる他の重要な因子は、
水の組成、操作条件、温度、限界pH、濃縮回数、及び酸
制御である。炭酸カルシウム飽和比は、理論的には、カ
ルシウム濃度と炭酸イオン濃度との積を炭酸カルシウム
の溶解度積係数で割った値に等しい。該ＣＣＳＲが高い
程、ポリマーはスケール防止剤としてより良好である。
【００３８】炭酸カルシウム飽和比のポリマー維持 本発明に有用であることがわかっているホモポリマー及
びコポリマーは、少なくとも９０、好ましくは少なくと
も１００、最も好ましくは少なくとも１１０の炭酸カル
シウム飽和比（ＣＣＳＲ）を最初に示すポリマーであ
る。初期炭酸カルシウム飽和比は１２０〜１４０程度で
あることができる。代表的な初期炭酸カルシウム飽和値
は約１１０〜約１３５の範囲にあり、それよりも若干高
い場合もある。アクリル酸のホモポリマーは、約１１０
〜１３７．５の範囲の初期炭酸カルシウム飽和比を示す
のが普通である。コポリマーは、少なくとも９０、好ま
しくは少なくとも１００、最も好ましくは約１１０〜約
１３５の初期炭酸カルシウム飽和比を示すのが普通であ
る。
びコポリマーは、少なくとも９０、好ましくは少なくと
も１００、最も好ましくは少なくとも１１０の炭酸カル
シウム飽和比（ＣＣＳＲ）を最初に示すポリマーであ
る。初期炭酸カルシウム飽和比は１２０〜１４０程度で
あることができる。代表的な初期炭酸カルシウム飽和値
は約１１０〜約１３５の範囲にあり、それよりも若干高
い場合もある。アクリル酸のホモポリマーは、約１１０
〜１３７．５の範囲の初期炭酸カルシウム飽和比を示す
のが普通である。コポリマーは、少なくとも９０、好ま
しくは少なくとも１００、最も好ましくは約１１０〜約
１３５の初期炭酸カルシウム飽和比を示すのが普通であ
る。
【００３９】これらのポリマーを代表的な試験冷却水に
添加して、９０分間オゾン化する。最初の６０分間は、
オゾン濃度レベルを約０．０１〜約０．８ppm に維持
し、そして最後の３０分間は、残留オゾン濃度が約１．
０〜約２．３ppm となるように該冷却水へのオゾン添加
速度を上昇させることによってオゾン残留量を増す。オ
ゾン化試験は、周囲温度の約１８℃〜６０℃の温度範囲
で、上述した約９０分間行われる。該試験の最後の３０
分間は約４０〜６０℃の温度で行われる。
添加して、９０分間オゾン化する。最初の６０分間は、
オゾン濃度レベルを約０．０１〜約０．８ppm に維持
し、そして最後の３０分間は、残留オゾン濃度が約１．
０〜約２．３ppm となるように該冷却水へのオゾン添加
速度を上昇させることによってオゾン残留量を増す。オ
ゾン化試験は、周囲温度の約１８℃〜６０℃の温度範囲
で、上述した約９０分間行われる。該試験の最後の３０
分間は約４０〜６０℃の温度で行われる。
【００４０】オゾン化反応が起こった後には、分子量の
低下がすべての場合で認められる。分子量低下の度合
が、添加したポリマーの初期分子量に関係するときがあ
る。しかしながら、これら分子量低下が元の分子量の約
２５％程度から約８５％程度のの範囲のいずれにありう
る場合でさえも、本発明にうまく用いられているポリマ
ーの炭酸カルシウム飽和比は、初期値の約７０％、好ま
しくは初期値の８０％以上で維持される。オゾン化が炭
酸カルシウム飽和比を実際に増加する場合もある。
低下がすべての場合で認められる。分子量低下の度合
が、添加したポリマーの初期分子量に関係するときがあ
る。しかしながら、これら分子量低下が元の分子量の約
２５％程度から約８５％程度のの範囲のいずれにありう
る場合でさえも、本発明にうまく用いられているポリマ
ーの炭酸カルシウム飽和比は、初期値の約７０％、好ま
しくは初期値の８０％以上で維持される。オゾン化が炭
酸カルシウム飽和比を実際に増加する場合もある。
【００４１】初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７
０％、より好ましくは少なくとも８０％を維持しないポ
リマーは、冷却水の処理においてオゾンと組み合わせる
のに有用であるとは考えられない。
０％、より好ましくは少なくとも８０％を維持しないポ
リマーは、冷却水の処理においてオゾンと組み合わせる
のに有用であるとは考えられない。
【００４２】
【実施例】本発明をさらに記述するために以下の表を提
示する。これらの表は、特定のポリマーの化学的性質、
分子量、初期及びオゾン化後の炭酸カルシウム飽和比に
ついて記載し、そして興味ある他のデータを与えるもの
である。これらの試験はすべてビーカー及び／または容
器内で行われ、再循環冷却水における実際の現場用途に
おいて期待される結果に相当する試験結果を提供する。
示する。これらの表は、特定のポリマーの化学的性質、
分子量、初期及びオゾン化後の炭酸カルシウム飽和比に
ついて記載し、そして興味ある他のデータを与えるもの
である。これらの試験はすべてビーカー及び／または容
器内で行われ、再循環冷却水における実際の現場用途に
おいて期待される結果に相当する試験結果を提供する。
【００４３】 表１：炭酸カルシウム飽和比スクリーニング試験データの概要 オゾン化後の活性 防止剤（15ppm) オゾン化前 オゾン化後 オゾン残留量（Hach試験） ポリマーＡ 136.9±6.6 124.8±6.6 2.3 ppm+ ポリマーＢ 133.9±6.6 138.8±6.6 0.8-1.0 ppm ポリマーＢ 119.9±6.6 110.6±6.6 1.2-2.3 ppm+ ポリマーＣ 131.9±6.6 128.9±6.6 1.2-2.3 ppm+ ポリマーＤ 113.7±6.6 128.9±6.6 1.0-1.8 ppm ポリマーＥ 28.6±6.6 80.0±6.6 2.3 ppm+ ポリマーＦ 97.1±6.6 103.3±6.6 2.3 ppm+ ポリマーＧ 97.1±6.6 97.1±6.6 1.3-2.3 ppm+ ポリマーＨ 107.5±6.6 85.4±6.6 1.4 ppm ポリマーＩ 125.9±6.6 97.1±6.6 1.2 ppm ポリマーＪ 85.4±6.6 69.9±6.6 1.8-2.3 ppm+ ポリマーＬ 107.5±6.6 113.7±6.6 2.3 ppm+ ポリマーＭ 131.9±6.6 131.9±6.6 2.3 ppm+ ＰＢＴＣ 145.9±6.6 ＊試料沈澱 ＨＥＤＰ 137.7±6.6 ＊試料沈澱 ブランク 3.0±6.6 ＊試料沈澱 ＊炭酸カルシウム試験を行う前に試料が沈澱してしまっ
たので、飽和比を定量することができなかった。このこ
とは、炭酸カルシウム防止活性の完全な損失及び非常に
低い結果を示している。
たので、飽和比を定量することができなかった。このこ
とは、炭酸カルシウム防止活性の完全な損失及び非常に
低い結果を示している。
【００４４】表１では、冷却水に各種のポリマーを添加
して、これらの混合物を上述のように９０分間オゾン化
した結果を示している。このオゾン化後、炭酸カルシウ
ム飽和比を測定した。表１の結果は、好ましいこれらの
ポリマーが、その初期炭酸カルシウム飽和比の少なくと
も７０％、好ましくは少なくとも８０％を保持している
ことを示す。オゾン化後の飽和比が初期炭酸カルシウム
飽和比よりも高くなる場合もある。さらに表１では、い
くつかの有機ホスホネートについても試験している。こ
れらの物質は硬度制御のための冷却水処理に従来より使
用されているが、オゾン化条件下ではまったく機能しな
い。試験結果に対して適当な基準及びバックグラウンド
を与えるためにブランク試験も行った。
して、これらの混合物を上述のように９０分間オゾン化
した結果を示している。このオゾン化後、炭酸カルシウ
ム飽和比を測定した。表１の結果は、好ましいこれらの
ポリマーが、その初期炭酸カルシウム飽和比の少なくと
も７０％、好ましくは少なくとも８０％を保持している
ことを示す。オゾン化後の飽和比が初期炭酸カルシウム
飽和比よりも高くなる場合もある。さらに表１では、い
くつかの有機ホスホネートについても試験している。こ
れらの物質は硬度制御のための冷却水処理に従来より使
用されているが、オゾン化条件下ではまったく機能しな
い。試験結果に対して適当な基準及びバックグラウンド
を与えるためにブランク試験も行った。
【００４５】 表２：オゾン化ポリマーの平均分子量及び分子数の概要 防止剤 オゾン化前 オゾン化後 ポリマーＫ Ｍｗ：３９，７００ Ｍｗ：２，４００ Ｍｎ：１８，６００ Ｍｎ：２，０００ ポリマーＢ Ｍｗ： ４，４００ Ｍｗ：２，６００ Ｍｎ： ３，５００ Ｍｎ：２，１００ ポリマーＡ Ｍｗ： ５，０００ Ｍｗ：２，５００ Ｍｎ： ３，０００ Ｍｎ：２，０００
【００４６】表２は、オゾン化されたポリマーについて
得られた平均分子量及び分子数の概要である。特定のポ
リマーについてオゾン化前後で試験し、その分子量をＧ
ＰＣクロマトグラフィーによって定量した。見てわかる
ように、分子量が比較的高い場合にはオゾン化後に観測
される分子量低下の度合も高く、分子量が比較的低い場
合には分子量低下度合もより小さいが、すべてのポリマ
ーについて測定した分子量はこれらポリマーの初期分子
量とは無関係にかなり一致しているようである。しかし
ながら、このデータは限られたものであり、本発明をオ
ゾン化後の最終分子量について限定することはできな
い。
得られた平均分子量及び分子数の概要である。特定のポ
リマーについてオゾン化前後で試験し、その分子量をＧ
ＰＣクロマトグラフィーによって定量した。見てわかる
ように、分子量が比較的高い場合にはオゾン化後に観測
される分子量低下の度合も高く、分子量が比較的低い場
合には分子量低下度合もより小さいが、すべてのポリマ
ーについて測定した分子量はこれらポリマーの初期分子
量とは無関係にかなり一致しているようである。しかし
ながら、このデータは限られたものであり、本発明をオ
ゾン化後の最終分子量について限定することはできな
い。
【００４７】 表３：ポリマーの組成 ＊ポリマーＡ：ＮａＯＨで中和したポリアクリル酸ホモポリマー、 Ｍｗ：５，０００ ＊ポリマーＢ：アクリル酸イソプロピルエステル（低エステル含量）、 Ｍｗ：５，０００ ポリマーＣ：水溶性アクリル酸ポリマー、Ｍｗ：５，１００ ポリマーＤ：水溶性アクリル酸ポリマー、Ｍｗ：５，８００ ポリマーＥ：水溶性アクリル酸ポリマー、Ｍｗ：２４０，０００ ＊ポリマーＦ：メチルスルホン酸アクリルアミド（５０〜６０％アクリル酸／１ ４〜２０％アミノメタンスルホネート／残部アクリルアミド）、 Ｍｗ：１８，０００〜１９，０００ ＊ポリマーＧ：７０％アクリル酸／３０％アクリルアミドコポリマー、 Ｍｗ：３０，０００ ポリマーＨ：水解ポリ無水マレイン酸、Ｍｗ：１，０００ ポリマーＩ：アクリル酸、メタクリル酸、及びイタコン酸のターポリマー、 Ｍｗ：１，０００ ポリマーＪ：ポリメタクリル酸、Ｍｗ：２５，０００〜３０，０００ ＊ポリマーＫ：エチルスルホン酸アクリルアミド、（ＡＥＳ）タウリン誘導体、 Ｍｗ：４０，０００ ＊ポリマーＬ：７０〜８０モル％アクリル酸／２０〜３０モル％ヒドロキシプロ ピルアクリレート、Ｍｗ：６，０００〜１０，０００ ポリマーＭ：６５〜７５モル％アクリル酸／２５〜３５モル％アクリルアミド メチルプロパンスルホン酸、Ｍｗ：１０，０００〜１５，０００ 表中の分子量は、ポリスチレンスルホネートの固定標準
を用いたＧＰＣによって定量された重量平均分子量であ
る。但し、＊印を付けたポリマーの分子量は製造業者に
よる分子量であり、重量平均分子量であると考えてい
る。しかし、分子量の定量手順についてはわからない。
を用いたＧＰＣによって定量された重量平均分子量であ
る。但し、＊印を付けたポリマーの分子量は製造業者に
よる分子量であり、重量平均分子量であると考えてい
る。しかし、分子量の定量手順についてはわからない。
【００４８】表３は、ポリマーＡからＭの化学構造と初
期分子量について記載するものである。表３中、メチル
スルホン酸アクリルアミドポリマーは、アクリル酸５０
〜６０モル％と、アクリルアミドＮ−メチルスルホネー
ト（ＡＭＳ）１０〜２０モル％と、及びアクリルアミド
残部とを含有するものである。ポリマーＫもまた、アク
リル酸５０〜６０モル％と、Ｎ−エチルスルホン酸アク
リルアミド（ＡＥＳ）１０〜３０モル％とを含有し、残
りはアクリルアミドである。
期分子量について記載するものである。表３中、メチル
スルホン酸アクリルアミドポリマーは、アクリル酸５０
〜６０モル％と、アクリルアミドＮ−メチルスルホネー
ト（ＡＭＳ）１０〜２０モル％と、及びアクリルアミド
残部とを含有するものである。ポリマーＫもまた、アク
リル酸５０〜６０モル％と、Ｎ−エチルスルホン酸アク
リルアミド（ＡＥＳ）１０〜３０モル％とを含有し、残
りはアクリルアミドである。
【００４９】以降の表４〜１８は、記載した各ポリマー
について特別なさらなる情報を提供するものである。こ
こでもまた、これら試験は、重量平均分子量に関してポ
リマー分解に至ることが知られている期間オゾンと接触
した後でさえも、炭酸カルシウム飽和比を維持できる特
定のポリマーの能力を示している。このポリマー分解に
もかかわらず、それでもなおこれら特定のポリマーは、
オゾン存在下で炭酸カルシウムスケール生成を防止でき
る能力を維持する。
について特別なさらなる情報を提供するものである。こ
こでもまた、これら試験は、重量平均分子量に関してポ
リマー分解に至ることが知られている期間オゾンと接触
した後でさえも、炭酸カルシウム飽和比を維持できる特
定のポリマーの能力を示している。このポリマー分解に
もかかわらず、それでもなおこれら特定のポリマーは、
オゾン存在下で炭酸カルシウムスケール生成を防止でき
る能力を維持する。
【００５０】 表４：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＡ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １３６．９±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．５５−０．６ppm １４２．６±６．６ ６０分Ｏ3 ０．５５−０．６ppm １４４．３±６．６ ２５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 ２．３ ppm+ １２４．８±６．６ ポリマーＡはオゾン化６０分後にも炭酸カルシウム防止
剤として挙動し続けた。しかしながら、非常に高濃度の
オゾンにさらに３０分暴露した後には、実験誤差範囲内
の活性低下が認められた。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
剤として挙動し続けた。しかしながら、非常に高濃度の
オゾンにさらに３０分暴露した後には、実験誤差範囲内
の活性低下が認められた。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
【００５１】 表５：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＢ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １３３．９±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．５ppm １３６．５±６．６ ６０分Ｏ3 ０．４ppm １３９．７±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 ０．８−０．９ppm １３８．８±６．６ 飽和比は、ポリマーＢが非現実的な高オゾン濃度におい
てさえも炭酸カルシウム防止活性を維持したことを示し
ている。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
てさえも炭酸カルシウム防止活性を維持したことを示し
ている。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
【００５２】 表６：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＢ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １１９．９±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．７−０．８ppm １３１．９±６．６ ６０分Ｏ3 ０．６−０．７ppm １３７．７±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 １．２ppm １１０．６±６．６ （１１３．７再検査） これらの飽和比は、ポリマーＢが低濃度オゾン化の最初
の６０分間については活性を高め、次いで最初の非オゾ
ン化試料とほぼ同じ性能レベルへ低下したことを示して
いる。このポリマーＢ試料の実験を表１の結果と比較し
た場合に、非オゾン化試料の初期の飽和比が低く、別の
バッチ試料を使用したことに注意されたい。この試料は
また、オゾン化７５分において２．３ppm を越えるオゾ
ン濃度を受けたが、表１に記録されている最高オゾン濃
度はオゾン化７５分において１．０ppm であった。オゾ
ン化後のＭｗは〜２，１００であった。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
の６０分間については活性を高め、次いで最初の非オゾ
ン化試料とほぼ同じ性能レベルへ低下したことを示して
いる。このポリマーＢ試料の実験を表１の結果と比較し
た場合に、非オゾン化試料の初期の飽和比が低く、別の
バッチ試料を使用したことに注意されたい。この試料は
また、オゾン化７５分において２．３ppm を越えるオゾ
ン濃度を受けたが、表１に記録されている最高オゾン濃
度はオゾン化７５分において１．０ppm であった。オゾ
ン化後のＭｗは〜２，１００であった。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
【００５３】 表７：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＣ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １３１．９±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．６５ppm １２５．５±６．６ ６０分Ｏ3 ０．６ppm １２８．９±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 １．２ppm １２８．９±６．６ 飽和比は、ポリマーＣが高オゾン濃度において炭酸カル
シウム防止活性を維持したことを示している。この試料
のＭｗは〜５，１００であり、そして全体として非常に
良好な炭酸カルシウム防止剤である。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。 Ｍｗ＝ポリスチレンスルホネート標準を用いたＧＰＣに
よる重量平均分子量
シウム防止活性を維持したことを示している。この試料
のＭｗは〜５，１００であり、そして全体として非常に
良好な炭酸カルシウム防止剤である。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。 Ｍｗ＝ポリスチレンスルホネート標準を用いたＧＰＣに
よる重量平均分子量
【００５４】 表８：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＤ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １１３．７±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．６５ppm １２５．９±６．６ ６０分Ｏ3 ０．６５ppm １３４．８±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 １．０ppm １２８．９±６．６ 飽和比は、ポリマーＤがオゾン化の際に活性を実際に向
上したことを示している。このポリマーのＭｗは初期で
〜５，８００である。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
上したことを示している。このポリマーのＭｗは初期で
〜５，８００である。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
【００５５】 表９：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＥ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm ２８．６±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．４−０．５ppm ５２．６±６．６ ６０分Ｏ3 ０．３ppm ６５．２±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 ２．３ ppm+ ８０．０±６．６ 飽和比は、ポリマーＥが非現実的な高オゾン濃度におい
てさえも炭酸カルシウム防止活性を維持したことを示し
ている。ポリマーＥはまた、第一に弱いＣａＣＯ3 防止
剤でもあり（溶液はオゾン化前に若干濁っていた）、そ
してオゾン化処理が試料の性能を向上させたことに注意
されたい。これはおそらく初期ポリマーの高い分子量
（Ｍｗ〜２４０，０００）によるためである。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
てさえも炭酸カルシウム防止活性を維持したことを示し
ている。ポリマーＥはまた、第一に弱いＣａＣＯ3 防止
剤でもあり（溶液はオゾン化前に若干濁っていた）、そ
してオゾン化処理が試料の性能を向上させたことに注意
されたい。これはおそらく初期ポリマーの高い分子量
（Ｍｗ〜２４０，０００）によるためである。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
【００５６】 表１０：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＦ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm ９７．１±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．５ppm １０３．３±６．６ ６０分Ｏ3 ０．９ppm １０７．５±６．６ ２５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 ２．３ ppm+ １０３．３±６．６ ポリマーＦは最初は優れた炭酸カルシウム防止剤ではな
いが、非常に高い濃度のオゾン化を受けてもなおも活性
が低下しないので重要である。９０分のオゾン化後に、
飽和比が最初の非オゾン化試料と同等であることに注意
されたい。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
いが、非常に高い濃度のオゾン化を受けてもなおも活性
が低下しないので重要である。９０分のオゾン化後に、
飽和比が最初の非オゾン化試料と同等であることに注意
されたい。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
【００５７】 表１１：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＧ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm ９７．１±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．１０ppm １１３．７±６．６ ６０分Ｏ3 ０．７０ppm １２２．９±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 −２．０−２．３ ppm+ ９７．１±６．６ ポリマーＧは７０％アクリル酸／３０％アクリルアミド
コポリマー（Ｍｗ：３０，０００）である。この実験の
飽和比は、９０分のオゾン化（高濃度で３０分）後でさ
えも、このポリマーが初期試料と同等のレベルの性能を
有したことを示している。しかしながら、全体として
は、この試料は良好な炭酸カルシウム防止剤として最良
の防止剤ではない。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
コポリマー（Ｍｗ：３０，０００）である。この実験の
飽和比は、９０分のオゾン化（高濃度で３０分）後でさ
えも、このポリマーが初期試料と同等のレベルの性能を
有したことを示している。しかしながら、全体として
は、この試料は良好な炭酸カルシウム防止剤として最良
の防止剤ではない。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
【００５８】 表１２：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＨ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １０７．５±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．３ppm １２２．９±６．６ ６０分Ｏ3 ０．４５ppm １０７．５±６．６ ２５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 １．４ppm ８５．４±６．６ これは、オゾン化の最初の６０分では炭酸カルシウム防
止活性を維持するが、高濃度オゾン化のさらなる３０分
間後には失活したポリマーの例である。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
止活性を維持するが、高濃度オゾン化のさらなる３０分
間後には失活したポリマーの例である。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
【００５９】 表１３：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＩ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １２５．９±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．４−０．５ppm １１６．８±６．６ ６０分Ｏ3 ０．４−０．５ppm １１６．８±６．６ ２５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 １．１５ppm ９７．１±６．６ アクリル酸、メタクリル酸、及びイタコン酸のターポリ
マーであるポリマーＩもまた、長期のオゾン暴露によっ
て炭酸カルシウム防止活性を失活した。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
マーであるポリマーＩもまた、長期のオゾン暴露によっ
て炭酸カルシウム防止活性を失活した。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ試験によって定量した。
【００６０】 表１４：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＪ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm ８５．４±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．８ppm ８０．０±６．６ ６０分Ｏ3 ０．５ppm ８５．４±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 ２．３＋ppm ６９．９±６．６ ポリマーＪはＭｗ＝２５，０００〜３０，０００を示す
ポリメタクリル酸であり、そしてそれほど良好な炭酸カ
ルシウム防止剤ではない。この飽和比は、この試料が低
濃度オゾン化（＜１．０ppm ）の最初の６０分間では活
性を維持するが、より高濃度のオゾンにさらに３０分間
暴露されると失活しはじめることを示している。この材
料は、機能するが好ましいとはいえない。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
ポリメタクリル酸であり、そしてそれほど良好な炭酸カ
ルシウム防止剤ではない。この飽和比は、この試料が低
濃度オゾン化（＜１．０ppm ）の最初の６０分間では活
性を維持するが、より高濃度のオゾンにさらに３０分間
暴露されると失活しはじめることを示している。この材
料は、機能するが好ましいとはいえない。 ＊オゾン濃度は比色Ｈａｃｈ試験によって定量した。
【００６１】 表１５：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＬ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １０７．５±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．６０ppm １１０．６±６．６ ６０分Ｏ3 ０．４６ppm １２２．９±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 １．２３ppm １１３．７±６．６ 飽和比は、アクリル酸／ヒドロキシプロピルアクリレー
トコポリマーであるポリマーＬがオゾン化後にも炭酸カ
ルシウム防止活性を維持したことを示している。この試
料のオゾン化前の活性と、低濃度及び高濃度オゾン暴露
９０分後の活性とは本質的に同等である。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ ＤＲ２０００直示分光光度計
を用いたインジゴ法によって定量した。
トコポリマーであるポリマーＬがオゾン化後にも炭酸カ
ルシウム防止活性を維持したことを示している。この試
料のオゾン化前の活性と、低濃度及び高濃度オゾン暴露
９０分後の活性とは本質的に同等である。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ ＤＲ２０００直示分光光度計
を用いたインジゴ法によって定量した。
【００６２】 表１６：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ポリマーＭ 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １３１．９±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．６５ppm １４８．５±６．６ ６０分Ｏ3 ０．６９ppm １３１．９±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 １．３９ppm １３１．９±６．６ 飽和比は、７０モル％アクリル酸／３０モル％ＡＭＰＳ
コポリマー（Ｍｗ＝１２，３００）であるポリマーＭが
オゾン化後にも炭酸カルシウム防止活性を維持したこと
を示している。この試料のオゾン化前の活性と、低濃度
及び高濃度オゾン暴露９０分後の活性とは本質的に同等
である。実際に、飽和比はこの試料が非常に良好な炭酸
カルシウム防止剤であることを示している。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ ＤＲ２０００直示分光光度計
を用いたインジゴ法によって定量した。
コポリマー（Ｍｗ＝１２，３００）であるポリマーＭが
オゾン化後にも炭酸カルシウム防止活性を維持したこと
を示している。この試料のオゾン化前の活性と、低濃度
及び高濃度オゾン暴露９０分後の活性とは本質的に同等
である。実際に、飽和比はこの試料が非常に良好な炭酸
カルシウム防止剤であることを示している。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ ＤＲ２０００直示分光光度計
を用いたインジゴ法によって定量した。
【００６３】 表１７：４０℃におけるホスホネートのオゾン化 防止剤 ％Ｏ3 生産 Ｏ3 濃度 注 釈 ブランク １２．５％ 〜０．２５ppm Ｏ3 処理１５分後に濁る ＰＢＴＣ １２．５％ ＜０．１ppm Ｏ3 処理３０分後に濁る ＨＥＤＰ １２．５％ ＜０．１ppm Ｏ3 処理１５分後に濁る これら各ホスホネートは、３６０ppm Ｃａ、２００ppm
Ｍｇ、５００ppm アルカリ度（ＣａＣＯ3 として）の水
中でオゾン化した。表中の注釈にあるように、試験溶液
はオゾン化３０分以内に濁った。このことは、臨界pHを
過ぎてしまっており、濁った溶液の炭酸カルシウム防止
について試験することが無意味であることを示してい
る。ＬＣによる別の試験が、ホスホネートの分解を示し
た。 ＰＢＴＣ；１，２，４−トリ−カルボキシ−２−ホスホ
ノ−ブタン ＨＥＤＰ；１−ヒドロキシエチリジン−１，１−ジホス
ホン酸
Ｍｇ、５００ppm アルカリ度（ＣａＣＯ3 として）の水
中でオゾン化した。表中の注釈にあるように、試験溶液
はオゾン化３０分以内に濁った。このことは、臨界pHを
過ぎてしまっており、濁った溶液の炭酸カルシウム防止
について試験することが無意味であることを示してい
る。ＬＣによる別の試験が、ホスホネートの分解を示し
た。 ＰＢＴＣ；１，２，４−トリ−カルボキシ−２−ホスホ
ノ−ブタン ＨＥＤＰ；１−ヒドロキシエチリジン−１，１−ジホス
ホン酸
【００６４】 表１８：炭酸カルシウムのベンチトップスケール防止スクリーニング試験 防止剤：ＰＢＴＣ−１８〜２０℃（周囲温度） 投与量：活性防止剤として１５ppm オゾン化時間 オゾン濃度＊ 飽和比 オゾンなし ０．０ppm １４３．２±６．６ ２．５％Ｏ3 生産 ３０分Ｏ3 ０．３６ppm １３４．８±６．６ ６０分Ｏ3 ０．６６ppm １２８．９±６．６ １５％Ｏ3 生産 ９０分Ｏ3 ０．９８ppm ８０．０±６．６ 飽和比は、ホスホネートＰＢＴＣがオゾン化後に炭酸カ
ルシウム防止活性を維持しなかったことを示している。
オゾン化９０分後に採取した最後の試料は、飽和比試験
を行う前に、熱水浴（６０℃）中で若干濁っていた。Ｐ
ＢＴＣは、オゾン化前には優れたスケール防止剤である
が、オゾンに長期間暴露されると活性が低下することに
注意されたい。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ ＤＲ２０００直示分光光度計
を用いたインジゴ法によって定量した。
ルシウム防止活性を維持しなかったことを示している。
オゾン化９０分後に採取した最後の試料は、飽和比試験
を行う前に、熱水浴（６０℃）中で若干濁っていた。Ｐ
ＢＴＣは、オゾン化前には優れたスケール防止剤である
が、オゾンに長期間暴露されると活性が低下することに
注意されたい。 ＊オゾン濃度はＨａｃｈ ＤＲ２０００直示分光光度計
を用いたインジゴ法によって定量した。
【００６５】本発明は、上述の方法のみならず、オゾン
化された冷却水と接触している伝熱面における硬度スケ
ール生成を防止する方法をも包含する。該冷却水は以下
の特性を示す。 パラメーター 範 囲 pH ６．５〜９．７ Ｃａ硬度 ２０〜２０００ppm （ＣａＣＯ3 として） Ｍｇ硬度 １０〜１０００ppm 全硬度 ３０〜３０００ppm ＳｉＯ2 ０．１〜１２５ppm （ＳｉＯ2 として） 「Ｍ」アルカリ度 ５０〜２５００ppm （ＣａＣＯ3 として） オゾン残留濃度 ０．０１〜２．５＋（飽和） 温度 １０〜６０℃ 該方法は、少なくとも９０の初期炭酸カルシウム飽和比
を示す水溶性有機ビニル系ポリマーを、前記オゾン化冷
却水に、処理水を基準として少なくとも２ppm 添加する
工程を含んで成る。前記ポリマーは、少なくとも５０モ
ル％のアクリル酸及び／またはメタクリル酸を含有し且
つ約１，５００〜約３５，０００の範囲の初期重量平均
分子量を示す。さらに前記ポリマーは、オゾン濃度が少
なくとも０．１ppm 〜２．３ppm の範囲にあるオゾン含
有冷却水中のオゾンと、温度約１８℃〜約６０℃で少な
くとも３０分間、好ましくは６０分間、最も好ましくは
少なくとも９０分間反応するように暴露した後に、前記
ポリマーの初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７０
％、好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少な
くとも８５％を保持することができる。
化された冷却水と接触している伝熱面における硬度スケ
ール生成を防止する方法をも包含する。該冷却水は以下
の特性を示す。 パラメーター 範 囲 pH ６．５〜９．７ Ｃａ硬度 ２０〜２０００ppm （ＣａＣＯ3 として） Ｍｇ硬度 １０〜１０００ppm 全硬度 ３０〜３０００ppm ＳｉＯ2 ０．１〜１２５ppm （ＳｉＯ2 として） 「Ｍ」アルカリ度 ５０〜２５００ppm （ＣａＣＯ3 として） オゾン残留濃度 ０．０１〜２．５＋（飽和） 温度 １０〜６０℃ 該方法は、少なくとも９０の初期炭酸カルシウム飽和比
を示す水溶性有機ビニル系ポリマーを、前記オゾン化冷
却水に、処理水を基準として少なくとも２ppm 添加する
工程を含んで成る。前記ポリマーは、少なくとも５０モ
ル％のアクリル酸及び／またはメタクリル酸を含有し且
つ約１，５００〜約３５，０００の範囲の初期重量平均
分子量を示す。さらに前記ポリマーは、オゾン濃度が少
なくとも０．１ppm 〜２．３ppm の範囲にあるオゾン含
有冷却水中のオゾンと、温度約１８℃〜約６０℃で少な
くとも３０分間、好ましくは６０分間、最も好ましくは
少なくとも９０分間反応するように暴露した後に、前記
ポリマーの初期炭酸カルシウム飽和比の少なくとも７０
％、好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少な
くとも８５％を保持することができる。
【００６６】本方法は、上述のポリマーでオゾン化冷却
水を処理する方法において、以下の特性を示す少なくと
も一種のポリマーから選択されたポリマーをオゾン化冷
却水に添加して、処理水を基準として少なくとも２ppm
、好ましくは約５〜約１００ppm の全活性ポリマーを
与える、そのような方法を包含する。
水を処理する方法において、以下の特性を示す少なくと
も一種のポリマーから選択されたポリマーをオゾン化冷
却水に添加して、処理水を基準として少なくとも２ppm
、好ましくは約５〜約１００ppm の全活性ポリマーを
与える、そのような方法を包含する。
【００６７】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール アール．ヤング アメリカ合衆国，イリノイ 60187，ホイ ートン，ノース スコツト 915 (72)発明者 ケネス イー．フルクス アメリカ合衆国，イリノイ 60513，ブル ツクフイールド，レイモンド アベニユ 4203
Claims (10)
- 【請求項１】 再循環冷却水の処理方法において、少な
くとも９０の初期炭酸カルシウム飽和比を示し且つ少な
くとも５０モル％のアクリル酸及び／もしくはメタクリ
ル酸またはその塩を含有し、しかも約１，５００〜約３
５，０００の重量平均分子量を示す水溶性有機ビニル系
ポリマーであって、約１８℃〜約６０℃の温度で前記冷
却水中の少なくとも０．１ppm のオゾンに少なくとも３
０分間暴露された後に前記初期炭酸カルシウム飽和比の
少なくとも７０％を保持することをさらに特徴とする前
記ポリマーと、オゾンとの両方を、伝熱面での無機スケ
ール生成及び微生物生育を防止するのに有効な量で、前
記冷却水に添加する工程を含んで成る前記処理方法。 - 【請求項２】 前記水溶性有機ビニル系ポリマーが、ア
クリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマー、アクリ
ル酸及びメタクリル酸のコポリマー、またはそれらの水
溶性塩である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記水溶性有機ビニル系ポリマーが、ア
クリル酸及び／もしくはメタクリル酸またはそれらの水
溶性塩と、アクリルアミド及び／もしくはメタクリルア
ミド、無水マレイン酸、Ｎ−メチルスルホン酸−アクリ
ルアミド及び／もしくはメタクリルアミド、Ｎ−エチル
スルホン酸−アクリルアミド及び／もしくはメタクリル
アミド、イタコン酸、アクリル酸のＣ1 −Ｃ3 エステ
ル、ヒドロキシプロピルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチル
アクリルアミド、アクリルアミドメチルプロパンスルホ
ン酸、及び酢酸ビニルより成る群から選択された少なく
とも一種のビニル系モノマーとのコポリマーであり、し
かもさらに前記水溶性有機ビニル系ポリマーがアクリル
酸及び／もしくはメタクリル酸またはそれらの塩を最初
に少なくとも６０モル％含有する、請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】 処理した冷却水を基準として少なくとも
０．０１ppm の残留オゾン濃度を維持するのに十分な速
度でオゾンを前記冷却水に添加し、しかも処理すべき前
記冷却水が以下の特性、すなわち、 パラメーター 範 囲 pH ６．５〜９．７ Ｃａ硬度 ２０〜２０００ppm （ＣａＣＯ3 として） Ｍｇ硬度 １０〜１０００ppm 全硬度 ３０〜３０００ppm ＳｉＯ2 ０．１〜１２５ppm （ＳｉＯ2 として） 「Ｍ」アルカリ度 ２０〜２５００ppm （ＣａＣＯ3 として） オゾン残留濃度 ０．０１〜２．５（飽和） 温度 １０〜６０℃ をさらに示す、請求項１，２、または３記載の方法。 - 【請求項５】 残留オゾン濃度が、処理した冷却水を基
準として少なくとも０．０１ppm の濃度に保持され、し
かも前記ポリマーが、２，０００〜１０，０００の初期
分子量及び少なくとも１００の初期炭酸カルシウム飽和
比を示すアクリル酸ホモポリマーである、請求項２記載
の方法。 - 【請求項６】 残留オゾン濃度が、少なくとも０．０５
ppm の濃度に保持され、しかも前記ポリマーが、２，０
００〜２５，０００の初期分子量及び少なくとも８０の
初期炭酸カルシウム飽和比を示すメタクリル酸ホモポリ
マーである、請求項２記載の方法。 - 【請求項７】 オゾン濃度が、処理した冷却水を基準と
して少なくとも０．０１ppm の濃度に保持され、しかも
前記コポリマーが以下の特性、すなわち、 【表１】 を示す少なくとも一種のポリマーより成る群から選択さ
れた、請求項３記載の方法。 - 【請求項８】 処理した冷却水を基準として少なくとも
２ppm の初期活性ポリマー濃度を前記冷却水に与えるの
に十分な速度で、前記ポリマーを増加的または連続的に
前記再循環冷却水に添加する、請求項１，２，３，５，
６、または７記載の方法。 - 【請求項９】 以下の特性、すなわち、 パラメーター 範 囲 pH ６．５〜９．７ Ｃａ硬度 ２０〜２０００ppm （ＣａＣＯ3 として） Ｍｇ硬度 １０〜１０００ppm 全硬度 ２０〜３０００ppm ＳｉＯ2 ０．１〜１２５ppm （ＳｉＯ2 として） 「Ｍ」アルカリ度 ２０〜２５００ppm （ＣａＣＯ3 として） オゾン残留濃度 ０．０１〜２．５（飽和） 温度 １０〜６０℃ を示すオゾン化冷却水と接触している伝熱面における硬
度スケール生成を防止する方法において、少なくとも９
０の初期炭酸カルシウム飽和比を示す水溶性有機ビニル
系ポリマーを、処理水を基準として少なくとも２ppm で
前記オゾン化冷却水に添加する工程を含んで成り、前記
ポリマーが、少なくとも５０モル％のアクリル酸及び／
またはメタクリル酸を含有し且つ約１，５００〜約３
５，０００の範囲の初期重量平均分子量を示し、さらに
前記ポリマーが、前記冷却水中の少なくとも０．１ppm
のオゾン濃度のオゾンに温度１８℃〜約６０℃で少なく
とも３０分間暴露した後に、前記ポリマーの初期炭酸カ
ルシウム飽和比の少なくとも７０％を保持できる前記方
法。 - 【請求項１０】 前記ポリマーを前記オゾン化冷却水に
添加して、処理水を基準として約５〜約５０ppm の初期
全ポリマー濃度を与え、しかも前記ポリマーが以下の特
性、すなわち、 【表２】 を示す少なくとも一種のポリマーから選択された、請求
項９記載の方法。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07155558A (ja) * | 1993-09-16 | 1995-06-20 | Nalco Chem Co | 逆浸透装置におけるスケールの生成防止及び／又は鉄の分散方法 |
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Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302356A (en) * | 1992-03-04 | 1994-04-12 | Arizona Board Of Reagents Acting On Behalf Of University Of Arizona | Ultrapure water treatment system |
| AU3396993A (en) * | 1992-04-27 | 1993-10-28 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Calcium carbonate anti-precipitating agents |
| DE69318145T2 (de) * | 1993-07-08 | 1998-08-13 | Betzdearborn Inc | Kalziumkarbonatablagerungsverhinderungsmittel |
| US5415783A (en) * | 1993-12-13 | 1995-05-16 | Nalco Chemical Company | Method for using ozone in cooling towers |
| US5603840A (en) * | 1995-05-15 | 1997-02-18 | Nalco Chemical Company | Method of achieving microbiological control in open recirculating cooling water |
| US5662803A (en) * | 1996-04-09 | 1997-09-02 | Nalco Chemical Company | Stabilizers for additives in aqueous systems containing ozone |
| JP3578257B2 (ja) * | 1998-01-13 | 2004-10-20 | 栗田工業株式会社 | ボイラ水処理剤 |
| US6146538A (en) * | 1998-02-23 | 2000-11-14 | United States Filter Corporation | Method of inhibiting scale formation |
| DE10024270A1 (de) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Antimikrobielle Polymere und Polymerblends aus polymeren Alkylacrylamiden |
| US20030111427A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-06-19 | Arch Chemicals, Inc. | Composition for controlling the dissolving rate of solid sanitizers |
| US9329159B2 (en) | 2013-03-08 | 2016-05-03 | Ecolab Usa Inc. | Methods and systems for analyzing a liquid medium |
| WO2017063188A1 (en) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Ecolab Usa Inc. | Maleic anhydride homopolymer and maleic acid homopolymer and the method for preparing the same, and non-phosphorus corrosion inhibitor and the use thereof |
| EP3631047A1 (en) * | 2017-05-24 | 2020-04-08 | BL Technologies, Inc. | Polyacrylate polymers for low carbon steel corrosion control |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4172786A (en) * | 1978-09-29 | 1979-10-30 | Nasa | Ozonation of cooling tower waters |
| US4936987A (en) * | 1983-03-07 | 1990-06-26 | Calgon Corporation | Synergistic scale and corrosion inhibiting admixtures containing carboxylic acid/sulfonic acid polymers |
| JPS6270586A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-01 | Kurita Water Ind Ltd | 金属の腐食抑制方法 |
| US4919821A (en) * | 1986-03-21 | 1990-04-24 | Nalco Chemical Company | Modified maleic anhydride polymers and the like for use as scale inhibitors |
| US4997571A (en) * | 1990-01-05 | 1991-03-05 | Mogul Corporation | Method of treating water |
-
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07155558A (ja) * | 1993-09-16 | 1995-06-20 | Nalco Chem Co | 逆浸透装置におけるスケールの生成防止及び／又は鉄の分散方法 |
| US6656365B2 (en) | 2001-03-21 | 2003-12-02 | Kurita Water Industries Ltd. | Process for preventing formation of scale |
| JP2014510630A (ja) * | 2011-03-30 | 2014-05-01 | クリスタル・ラグーンズ（キュラソー）ビー．ブイ． | 産業プロセスの持続可能な冷却のための方法およびシステム |
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