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JPH0136852B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0136852B2
JPH0136852B2 JP59044733A JP4473384A JPH0136852B2 JP H0136852 B2 JPH0136852 B2 JP H0136852B2 JP 59044733 A JP59044733 A JP 59044733A JP 4473384 A JP4473384 A JP 4473384A JP H0136852 B2 JPH0136852 B2 JP H0136852B2
Authority
JP
Japan
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adhesive strength
polyolefin
primer
adhesive
prepolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP59044733A
Other languages
English (en)
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JPS60186538A (ja
Inventor
Takashi Sano
Kazuo Kawabata
Yoji Mya
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority to JP59044733A priority Critical patent/JPS60186538A/ja
Priority to US06/707,129 priority patent/US4567106A/en
Priority to DE19853507984 priority patent/DE3507984A1/de
Publication of JPS60186538A publication Critical patent/JPS60186538A/ja
Publication of JPH0136852B2 publication Critical patent/JPH0136852B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオレフイン用プライマーに関す
るものである。さらに詳しくはポリオレフインの
表面に二液反応型ポリウレタン樹脂を塗布した
り、成型する場合にポリオレフインとの接着性を
改良する目的で使用するプライマーに関するもの
である。 近年ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフイン樹脂が防食、地下保護などの目的で鋼
構造物などに大量に使用されるようになつてき
た。ポリオレフイン樹脂は吸水性、透湿性などの
耐水性に優れているが、他の樹脂あるいは同一樹
脂との接着性が悪く、きずの補修や、塗り残し部
分の補修は困難である。これらの補修には同じ材
料を熱融着などによつて貼りつける方法も開発さ
れているが、満足できるものではないばかりでな
く、ポリエチレン等の溶融により下地との熱膨張
係数の差のために接着面から塗膜が剥離するなど
のトラブルが発生しやすい。 従来ポリオレフイン用の接着剤としてはホツト
メルト型と反応型とがある。前者のホツトメルト
型は接着面の冷却により瞬間的に接着力が得られ
て接着作業性が良好であるという長所がある反
面、高温での接着力はその粘弾性特性のために著
しく低く、さらに塗布する前に接着剤を溶融しな
ければならないため、塗布作業性は悪いという欠
点を有する。反応型接着剤はホツトメルト型接着
剤のような初期接着力は得られないが、高温での
接着力の低下は少なく、常温で接着剤の塗布作業
が可能である。 その他、エマルジヨン型や溶液型接着剤がある
が、いずれも水や溶媒が蒸発しないと接着力が得
られず、接着力も比較的弱いという欠点がある。 鋼構造物被覆用のポリオレフインの補修におい
ては、高い接着力と常温での良好な作業性を必要
とするために、従来のポリオレフイン用接着剤で
は充分な接着力と良好な作業性を達成するのは困
難である。 本発明者らは叙上の点に着目して、常温での良
好な作業性と充分な接着力を有する一液型ポリオ
レフイン用プライマーを提供するに至つた。 すなわち、分子量400ないし2000のポリプロピ
レングリコールと過剰のジフエニルメタンジイソ
シアネートから得られる末端にイソシアネート基
を含有するウレタンプレポリマーからなる一液型
ポリオレフイン用プライマーである。 本発明に使用するポリプロピレングリコール
（以下PPGと略記する）はプロピレンオキサイド
を水酸化アルカリなどを触媒として重合して得ら
れる分子量400ないし2000、好ましくは分子量600
〜1500である。 分子量が400以下の場合には反応硬化した接着
剤の可撓性がなく、接着面で割れが生じて接着不
良の原因となりやすい。分子量2000以上では接着
剤の強度が弱く、充分な接着力が得られない。 安定した強度な接着力を得るためには、分子量
600ないし1500のPPGを使用するのが好ましい。 プレポリマーに使用するジフエニルメタンジイ
ソシアネート（以下MDIと略記する。）は、純
MDI、粗MDI、液状MDIなどの形態で市販され
ているものであり、いずれのMDIを使用しても
優れた接着力が得られる。 トリレンジイソシアネート（TDI）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（HMDI）などの他の
イソシアネート類では充分な接着力は得られな
い。この原因はMDIの方が、他のイソシアネー
トよりプレポリマーにした時の反応性が優れてい
るため、およびMDIから誘導されるウレタン基
の方が他のイソシアネートのものより、凝集力が
高いためと推定される。 プレポリマーを作る時のイソシアネート基と
PPGの水酸基の当量比はイソシアネート基が過
剰でなければならない。具体的にはNCO／OH＝
1.2以上4.0以下であることが好ましい。NCO／
OHが1.0以上で1.2未満の場合にはプレポリマー
の粘度が高くなりすぎるために塗布できない。
NCO／OH＝1.2以上でプリレポリマーの粘度が
高い場合には溶剤を添加して塗布しやすい粘度に
調整するのは可能である。NCO／OHが4.0以上
の場合には、プレポリマーの遊離NCO基の濃度
が高くなり硬化の時に発泡しやすい。また反応硬
化したプライマーの可撓性がなくなり、接着面で
割れが生じて接着不良の原因となりやすい。 プレポリマーに添加する溶剤としては、トルエ
ン，キシレンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類、塩化メチレ
ン、トリクロルエタンなどの塩素化炭化水素など
がある。 本発明のプライマーは一液型でポリオレフイン
の被接着面に塗布することにより、空気中の水分
とプレポリマー中のイソシアネート基が反応し
て、硬化するため、二液型ウレタン樹脂のように
可使時間の制限は受けなく、作業性に優れてい
る。硬化速度を速くしたい場合にはプレポリマー
にウレタン化触媒を添加することにより、促進す
ることができる。ウレタン化触媒としては、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチル
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′―テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ―メチルモルフオリロ
ンなどの三級アミン、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジアセテート、スタナスオクト
エートなどの有機スズ化合物などの使用が可能で
ある。 本発明のプライマーを塗布するポリオレフイン
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブタジエンなどがある。また、改質の目的で酢酸
ビニル、スチレン、アクリロニトリル等を共重合
したポリオレフイン、エチレンプロピレンゴムの
ようにオレフインを共重合したポリオレフインに
使用できる。ポリオレフインの表面は接着性を改
良する目的で火災、コロナ放電、重クロム酸塩／
硫酸混合液で処理するのが好ましい。薄いポリオ
レフインのフイルムを処理する場合には火災処理
をするとフイルムが溶融するので、コロナ放電処
理をするのが好ましい。厚いポリオレフインのフ
イルムの場合にはフイルムが溶融して変形するこ
とがないので火災処理した方が接着力の改善の目
的には好ましい。 プライマーを塗布した後、ウレタン樹脂等を塗
布する場合には、プライマーが指触乾燥した後に
塗布しないと、プライマー面まで湿気が浸透しに
くく、プライマーが硬化不良となり、接着不良の
原因になる場合がある。 以上のように作業性、接着性に優れた一液型ポ
リオレフイン用プライマーを得ることができた。 以下実施例によつて具体的に説明する。なお、
実施例および比較例中の部および％は重量基準で
ある。 実施例１〜３および比較例 所定量のポリプロピレングリコールとポリイソ
シアネートを内容量１のレジンフラスコに秤量
後90℃〜100℃で所定の遊離NCO量になるまで反
応した。プレポリマーの粘度が高い場合には溶剤
を添加して粘度を下げた。 得られたプレポリマーを火災処理した低密度ポ
リエチレンに薄く塗布して、乾燥後に二液型ポリ
ウレタン塗料（MacFlex105、第一工業製薬(株)
製）を塗布し、常温で７日間硬化した。接着強度
はオートグラフ引張試験機にて引張速度を50mm／
分でＴ型剥離強度を測定した。結果を第１表に示
す。
【表】 実施例 ４ 実施例１で作製した試料を25〜80℃で接着強度
を測定した。
【表】 60℃以下では充分な接着強度を保持しているこ
とがわかる。 実施例 ５ 実施例１で作製した試料を50℃と80℃で蒸留水
と３％食塩水に浸漬した時の接着強度の変化を測
定した。
【表】 本プライマーで処理したポリエチレンへの接着
力の耐水性は充分保持されている。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 分子量400ないし2000のポリプロピレングリ
    コールと過剰のジフエニルメタンジイソシアネー
    トから得られる末端にイソシアネート基を含有す
    るウレタンプレポリマーからなる一液型ポリオレ
    フイン用プライマー。
JP59044733A 1984-03-07 1984-03-07 ポリオレフイン用プライマ− Granted JPS60186538A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59044733A JPS60186538A (ja) 1984-03-07 1984-03-07 ポリオレフイン用プライマ−
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JPS60186538A JPS60186538A (ja) 1985-09-24
JPH0136852B2 true JPH0136852B2 (ja) 1989-08-02

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JPS59113015A (ja) * 1982-12-20 1984-06-29 Hodogaya Chem Co Ltd ポリオレフイン樹脂処理用水性ポリウレタン樹脂

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