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JP7484714B2 - 描画方法および消去方法 - Google Patents

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Description

本開示は、例えば、表面に凹凸形状を有する感熱性記録媒体への描画方法および消去方法に関する。
近年、カスタマイゼーションに対する顧客ニーズの高まりから、いわゆる非接触方式のオンデマンド加飾技術の1つとして、レーザを用いて描画を行う感熱記録技術の開発が進められている。レーザを用いる感熱記録技術では、例えば、サーマルヘッドを用いる接触方式の記録方法とは異なり、非接触で記録できるため、感熱記録層が最表面に存在しなくても情報の書き込み(描画)が可能となっている。
レーザを用いて描画を行う描画装置としては、例えば、特許文献1において、発色色調の異なる複数の可逆性感熱発色性組成物を含む可逆性多色記録媒体に対して、波長の異なる複数のレーザ光を照射するレーザ光発振手段と、レーザ光を可逆性多色記録媒体の面上で走査する走査手段と、レーザ光の出力を、走査位置と記録情報に対応して選択的に変調させる変調手段と、波長の異なる複数のレーザ光を、異なる方向からの光偏光器へ入射するレンズ系とを備えた記録装置が開示されている。
特開2004-188827号公報
ところで、加飾用途に用いられる感熱性記録媒体は、感熱記録層上に設けられる表装部材が必ずしも均一な厚みとは限らず、例えば幾何学的な断面形状を有する場合が想定される。そのような場合、レーザ光は表装部材の表面で屈折あるいはビーム径の変化等が生じ、描画像の歪みや描画ムラが発生し、表示品位が低下する虞がある。加飾用途における表示品位の低下は製品の価値を著しく損なうものとなる。
そのため、表示品位を向上させることが可能な描画方法および消去方法を提供することが望ましい。
本開示の一実施形態の第1の描画方法は、記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体に対して描画する際に、光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、一の面と対向する平坦な他の面とを有し、光透過部材の屈折率との差が0以上0.1以下の屈折率を有する光学補償体を、光透過部材上に、一の面を向かい合わせに配設し、光学補償体を介して感熱性記録媒体へレーザ光を照射するものである。本開示の一実施形態の第2の描画方法は、記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体に対して描画する際に、光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、一の面と対向する平坦な他の面とを有し、液状の樹脂を感熱性記録媒体上に塗布した後に硬化させることで形成される、硬化性樹脂からなる光学補償体を、光透過部材上に、一の面を向かい合わせに配設し、光学補償体を介して感熱性記録媒体へレーザ光を照射し、描画後に光学補償体を除去するものである。
本開示の一実施形態の消去方法は、電子供与性を有する呈色性化合物、電子受容性を有する顕・減色剤、光熱変換剤および高分子材料を含む記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体から画像を消去する際に、光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、一の面と対向する平坦な他の面とを有する光学補償体を、光透過部材上に、一の面を向かい合わせに配設し、光学補償体を介して感熱性記録媒体へレーザ光を照射し、レーザ光の照射によって記録層に描画された画像を消去するものである。
本開示の一実施形態の第1および第2の描画方法および本開示の一実施形態の消去方法では、光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、一の面と対向する平坦な他の面とを有する光学補償体を、光透過部材上に、一の面とを向かい合わせに配設し、光学補償体を介してレーザ光を照射するようにした。これにより、照射されたレーザ光を屈折させることなく、記録層へ到達させることが可能となる。
本開示の第1の実施の形態に係る感熱性記録媒体への描画方法および消去方法を表す断面模式図である。 本開示の第1の実施の形態に係る感熱性記録媒体へのレーザ光の照射手順の一例を表す図である。 図1に示した感熱性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 描画および消去装置のシステム構成例を表す図である。 凹凸面におけるレーザ光の屈折を説明する図である。 表装部材の厚みとレーザ光の軸ズレ量との関係を表す特性図である。 表面が平坦な表装部材を表面に有する一般的な感熱性記録媒体へレーザ光を照射した際の描画位置を表す図である。 マイクロレンズアレイの模式図である。 表面に凹凸を有する表装部材を表面に有する感熱性記録媒体へレーザ光を照射した際の描画位置を表す図である。 表面が平坦なガラス基板にビームを照射した場合のスポット位置を表す図である。 マイクロレンズの構成を表す斜視図(A)および断面模式図(B)である。 図11に示したマイクロレンズにビームを照射した場合にスポット位置を表す図である。 本開示の第2の実施の形態に係る感熱性記録媒体への描画方法および消去方法を表す断面模式図である。 本開示の変形例に係る感熱性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 適用例1の外観の一例を表す斜視図である。 適用例2の外観(前面側)の一例を表す斜視図である。 適用例2の外観(背面側)の一例を表す斜視図である。 適用例3の外観(上面)の一例を表す斜視図である。 適用例3の外観(側面)の一例を表す斜視図である。 適用例4の一例を表す斜視図である。 適用例5の構成の一例を表す模式図である。 実験例で用いた光学補正冶具の形状を説明する断面図である。
以下、本開示における実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。以下の説明は本開示の一具体例であって、本開示は以下の態様に限定されるものではない。また、本開示は、各図に示す各構成要素の配置や寸法、寸法比等についても、それらに限定されるものではない。なお、説明する順序は、下記の通りである。
1.第1の実施の形態(光透過部材上に光学補償体を配置し、光学補償体越しにレーザ光を照射する描画方法および消去方法の例)
1-1.感熱性記録媒体の構成
1-2.感熱性記録媒体の製造方法
1-3.描画および消去装置の構成
1-4.描画方法および消去方法
1-5.作用・効果
2.第2の実施の形態(感熱性記録媒体を溶媒中に浸漬させ、溶媒越しにレーザ光を照射する描画方法および消去方法の例)
3.変形例(記録層の表面が曲率を有する感熱性記録媒体の例)
4.適用例
5.実施例
<1.第1の実施の形態>
図1は、本開示の第1の実施の形態に係る感熱性記録媒体(感熱性記録媒体100)への描画方法および消去方法を表したものである。図2は、本開示の第1の実施の形態に係る感熱性記録媒体100へのレーザ光の照射手順の一例を表したものである。感熱性記録媒体100は、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な可逆性記録媒体であり、例えば、支持基材111上に設けられた記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層112上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材113が設けられたものである。
本実施の形態の描画方法および消去方法は、光透過部材113の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面(面200S2)と、面200S2と対向する平坦な他の面(面200S1)とを有する光学補償体200を、感熱性記録媒体100の光透過部材113上に、面200S2を向かい合わせて配設し、光学補償体200を介してレーザ光Lを照射することで、記録層112への描画または記録層112に描画された画像の消去を行うものである。
まず、感熱性記録媒体100、描画および消去装置1の順に説明し、その後に感熱性記録媒体100への描画方法および消去方法について詳細に説明する。
(1-1.感熱性記録媒体の構成)
図3は、図1に示した感熱性記録媒体100の一具体例である感熱性記録媒体100Aの断面構成を表したものである。なお、図3に示した感熱性記録媒体100Aは断面構成を模式的に表したものであり、実際の寸法、形状とは異なる場合がある。感熱性記録媒体100Aは、例えば、支持基材111上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層112が設けられたものである。この記録層112は、例えば、互いに発色色調の異なる3つの層(記録層112M,記録層112C,記録層112Y)がこの順に積層された構成を有する。記録層112Mと記録層112Cとの間および記録層112Cと記録層112Yとの間には、それぞれ、複数の層(ここでは、3層)からなる断熱層114,115が設けられている。記録層112Y上には、光透過部材113が設けられている。
支持基材111は、記録層112を支持するためのものである。支持基材111は、耐熱性に優れ、且つ、平面方向の寸法安定性に優れた材料により構成されている。支持基材111は、光透過性および非光透過性のどちらの特性を有していてもよい。支持基材111は、例えば、ウェハ等の剛性を有する基板でもよいし、可撓性を有する薄層ガラス、フィルムあるいは紙等により構成してもよい。支持基材111として可撓性基板を用いることにより、フレキシブル(折り曲げ可能)な可逆性記録媒体を実現できる。
支持基材111の構成材料としては、例えば、無機材料、金属材料およびプラスチック等の高分子材料等が挙げられる。具体的には、無機材料としては、例えば、ケイ素(Si)、酸化ケイ素(SiOx)、窒化ケイ素(SiNx)、酸化アルミニウム(AlOx)および酸化マグネシウム(MgOx)等が挙げられる。酸化ケイ素には、ガラスまたはスピンオングラス(SOG)等が含まれる。金属材料としては、例えば、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ニッケル(Ni)、錫(Sn)、コバルト(Co)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)、鉄(Fe)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)、マンガン(Mn)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、チタン(Ti)、ビスマス(Bi)、アンチモン(Sb)および鉛(Pb)等の金属単体、あるいは、それらを2種以上含む合金が挙げられる。合金の具体例としては、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム合金、マグネシウム合金およびチタン合金等が挙げられる。高分子材料としては、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂(ABS)、アクリル樹脂(PMMA)、ポリアミド、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート(PC)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン(PTFE)、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド、ポリエチレンナフタレート(PEN)およびトリアセチルセルロース、セルロースあるいはそれらの共重合体、ガラス繊維強化プラスチック、炭素繊維強化プラスチック(CFRP)等が挙げられる。
なお、支持基材11の上面または下面には、反射層(図示せず)を設けることが好ましい。反射層を設けることにより、より鮮明な色表示が可能となる。
記録層112は、熱により可逆的に情報の書き込みや消去が可能なものであり、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを制御し得る材料を用いて構成されている。記録層112は、例えば、マゼンタ色(M)を呈する記録層112Mと、シアン色(C)を呈する記録層112Cと、黄色(Y)を呈する記録層112Yとを有する。
記録層112は、記録層112M,112C,112Yは、互いに異なる色を呈する呈色性化合物(可逆性感熱発色性組成物)と、各呈色性化合物に対応する顕色剤または顕・減色剤と、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱する光熱変換剤とを含む、例えば、高分子材料によって形成されている。これにより、感熱性記録媒体100Aは、多色表示としての着色が可能となる。具体的には、記録層112Mは、例えば、マゼンタ色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、発光波長λ1の赤外線を吸収して発熱する光熱変換剤を含んで構成されている。記録層112Cは、例えば、シアン色を発色する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、発光波長λ2の赤外線を吸収して発熱する光熱変換剤を含んで構成されている。記録層112Yは、例えば、イエロー色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、発光波長λ3の赤外線を吸収して発熱する光熱変換剤を含んで構成されている。発光波長λ1,λ2,λ3は、互いに異なり、これにより、多色表示が可能な表示媒体が得られる。
なお、記録層112M,112C,112Yは、消色状態では透明になる。これにより、感熱性記録媒体100Aは、広い色域での記録が可能となる。記録層112M,112C,112Yの積層方向の厚さ(以下、単に厚さとする)は、例えば、それぞれ1μm以上20μm以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば2μm以上15μm以下である。記録層112M,112C,112Yの厚みが1μm未満であると十分な発色濃度が得られない虞があるからである。また、各層112M,112C,112Yの厚みが20μmよりも厚い場合には、記録層112M,112C,112Yの熱利用量が大きくなり、発色性や消色性が劣化する虞があるからである。
呈色性化合物は、例えば、ロイコ色素が挙げられる。ロイコ色素としては、例えば、既存の感熱紙用色素が挙げられる。具体的には、一例として、下記式(1)に示した、分子内に、例えば電子供与性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure 0007484714000001
記録層112M,112C,112Yに用いる呈色性化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的な呈色性化合物としては、上記式(1)に示した化合物の他に、例えば、フルオラン系化合物、トリフェニルメタンフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物およびインドリノフタリド系化合物等が挙げられる。この他、例えば、2-アニリノ-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-ジ(n-ブチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-プロピル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-イソプロピル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-イソブチル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-アミル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-sec-ブチル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-アミル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-iso-アミル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-プロピル-N-イソプロピルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(m-トリクロロメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(m-トリフルロロメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(m-トリクロロメチルアニリノ)-3-メチル-6-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-(2,4-ジメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(N-エチル-p-トルイジノ)-3-メチル-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-(N-エチル-p-トルイジノ)-3-メチル-6-(N-プロピル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アニリノ-6-(N-n-ヘキシル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-(o-クロロアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(o-クロロアニリノ)-6-ジブチルアミノフルオラン、2-(m-トリフロロメチルアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2,3-ジメチル-6-ジメチルアミノフルオラン、3-メチル-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-ブロモ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-クロロ-6-ジプロピルアミノフルオラン、3-クロロ-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、3-ブロモ-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、2-クロロ-6-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)フルオラン、2-クロロ-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-アニリノ-3-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(o-クロロアニリノ)-3-クロロ-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、2-(m-トリフロロメチルアニリノ)-3-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(2,3-ジクロロアニリノ)-3-クロロ-6-ジエチルアミノフルオラン、1,2-ベンゾ-6-ジエチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-(m-トリフロロメチルアニリノ)フルオラン、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-7-アザフタリド、3-(1-オクチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-メチル-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-メチル-4-ジエチルアミノフェニル)-7-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-N-n-アミル-N-メチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-メチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-ヘキシルオキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3,3-ビス(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3,3-ビス(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-7-アザフタリド、2-(p-アセチルアニリノ)-6-(N-n-アミル-N-n-ブチルアミノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(ジ-p-メチルベンジルアミノ)-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(α-フェニルエチルアミノ)-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-プロピルアニリノ)フルオラン、2-エチルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-エチルアミノ-6-(N-エチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ジメチルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-ジメチルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-ジエチルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ジエチルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ジプロピルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-ジプロピルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-p-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-p-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-p-エチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-メチル-p-クロロアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-エチル-p-クロロアニリノ)フルオラン、2-アミノ-6-(N-プロピル-p-クロロアニリノ)フルオラン、1,2-ベンゾ-6-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)フルオラン、1,2-ベンゾ-6-ジブチルアミノフルオラン、1,2-ベンゾ-6-(N-メチル-N-シクロヘキシルアミノ)フルオランおよび1,2-ベンゾ-6-(N-エチル-N-トルイジノ)フルオラン等が挙げられる。記録層112M,112C,112Yには、上記呈色性化合物を1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
顕・減色剤は、例えば、無色の呈色性化合物を発色または、所定の色を呈している呈色性化合物を消色させるためのものである。顕・減色剤としては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等が挙げられる。具体的には、例えば、下記一般式(2)に示したサリチル酸骨格を有し、分子内に電子受容性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure 0007484714000002
(Xは、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-CONHCO-、-NHNHCO-、-CONHNH-、-CONHNHCO-、-NHCOCONH-、-NHCONHCO-、-CONHCONH-、-NHNHCONH-、-NHCONHNH-、-CONHNHCONH-、-NHCONHNHCO-、-CONHNHCONH-のうちのいずれかである。Rは、炭素数25以上34以下の直鎖状の炭化水素基である。)
顕・減色剤としては、この他、例えば、4,4’-イソプロピリデンビスフェノール、4,4’-イソプロピリデンビス(o-メチルフェノール)、4,4’-セカンダリーブチリデンビスフェノール、4,4’-イソプロピリデンビス(2-ターシャリーブチルフェノール)、p-ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5-トリス(4-ターシャリーブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2,2-(3,4’-ジヒドロキシジフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)スルフィド、4-{β-(p-メトキシフェノキシ)エトキシ}サリチル酸、1,7-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-3,5-ジオキサヘプタン、1,5-ビス(4-ヒドロキシフェニチオ)-5-オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4’-シクロヘキシリデンジフェノール、4,4’-イソプロピリデンビス(2-クロロフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ターシャリ-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-ターシャリ-ブチル-2-メチル)フェノール、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリ-ブチルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’-チオビス(6-ターシャリ-ブチル-2-メチル)フェノール、4,4’-ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4’-ヒドロキシジフェニルスルホン(4-ヒドロキシ-4’-イソプロポキシジフェニルスルホン)、4-ベンジロキシ-4’-ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジフェノールスルホキシド、p-ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食酸ラウリル、没食子酸オクチル、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-プロパン、N,N’-ジフェニルチオ尿素、N,N’-ジ(m-クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4’-ジフェノールスルホン、2,2’-ジアリル-4,4’-ジフェノールスルホン、3,4-ジヒドロキシフェニル-4’-メチルジフェニルスルホン、1-アセチルオキシ-2-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-1-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-3-ナフトエ酸亜鉛、α,α-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-α-メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,4’-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(2-クロロフェノール)、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸、α-ヒドロキシドデシルホスホン酸、α-ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α-ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α-ヒドロキシオクタデシルホスホン酸、α-ヒドロキシエイコシルホスホン酸、α-ヒドロキシドコシルホスホン酸、α-ヒドロキシテトラコシルホスホン酸、ジヘキサデシルホスフェート、ジオクタデシルホスフェート、ジエイコシルホスフェート、ジドコシルホスフェート、モノヘキサデシルホスフェート、モノオクタデシルホスフェート、モノエイコシルホスフェート、モノドコシルホスフェート、メチルヘキサデシルホスフェート、メチルオクタデシルホスフェート、メチルエイコシルホスフェート、メチルドコシルホスフェート、アミルヘキサデシルホスフェート、オクチルヘキサデシルホスフェートおよびラウリルヘキサデシルホスフェート等が挙げられる。記録層112M,112C,112Yには、上記顕・減色剤を1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
光熱変換剤は、例えば近赤外領域の所定の波長域の光を吸収して発熱するものである。光熱変換剤としては、例えば波長700nm以上2000nm以下の範囲に吸収ピークを有し、可視領域にほとんど吸収を持たない近赤外線吸収色素を用いることが好ましい。具体的には、例えば、シアニン骨格を有する化合物(シアニン系色素)、フタロシアニン骨格を有する化合物(フタロシアニン系色素)、ナフタロシアニン骨格を有する化合物(ナフタロシアニン系色素)、スクアリリウム骨格を有する化合物(スクアリリウム系色素)、ジチオ錯体等の金属錯体、ジイモニウム塩、アミニウム塩および無機化合物等が挙げられる。無機化合物としては、例えばグラファイト、カーボンブラック、金属粉末粒子、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタンブラック、ITO等の金属酸化物、窒化ニオブ等の金属窒化物、炭化タンタル等の金属炭化物、金属硫化物、各種磁性粉末等が挙げられる。
高分子材料は、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換剤が均質に分散しやすいものが好ましい。高分子材料としては、例えば、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、シクロオレフィンコポリマー、 ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、フェノール樹脂 、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミド等が挙げられる。上記の高分子材料は架橋させて用いてもよい。
記録層112M,112C,112Yは、上記呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換剤を、それぞれ少なくとも1種ずつ含んで構成されている。また、記録層112M,112C,112Yは、それぞれ、呈色性化合物および顕・減色剤を含む層と、光熱変換剤を含む層の、例えば2層構造としてもよい。記録層112M,112C,112Yは、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
断熱層114,115は、記録層112Mと記録層112Cとの間、記録層112Cと記録層112Yとの間で含有分子の拡散や描画時の伝熱を抑制するためのものである。断熱層114,115は、例えば一般的な光透過性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびデンプン等が挙げられる。なお、断熱層114,115は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。また、断熱層114,115は、例えば、記録層112M,112C,112Yとの密着性を向上させる等を目的として、複数の層からなる積層構造としてもよい。
また、断熱層114,115は光透過性を有する無機材料を用いて形成するようにしてもよい。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボン、またはこれらの複合体等を用いると、熱伝導率が低くなり断熱効果が高く好ましい。断熱層114,115は、例えばゾル-ゲル法によって形成することができる。
断熱層114,115の厚みは、例えば3μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば5μm以上50μm以下である。断熱層114,115の厚みが薄すぎると充分な断熱効果が得られず、厚すぎると、感熱性記録媒体100A全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、光透過性が低下したりするからである。
光透過部材113は、記録層112(図3では、記録層112Y)の表面を保護するためのものである。更に、本実施の形態の光透過部材113は、上記のように、その表面(面113S1)面内に凹凸形状を有するものであり、その形状は特に限定されず、面内において、光透過部材113の表面(面113S1)から記録層12までの距離が、面内の任意の位置で異なるものである。なお、光透過部材113は、記録層12に面する光透過部材113の裏面(123S2)に、記録層112と光透過部材113との間に中空構造を形成する凹部が設けられていてもよい。
光透過部材113は、光透過性を有する材料により構成され、その構成材料としては、例えば、プラスチック等の高分子材料および無機材料等が挙げられる。具体的には、高分子材料としては、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート(PC)、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂(ABS)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、メラミン樹脂およびエポキシ樹脂あるいはそれらの共重合体等が挙げられる。無機材料としては、ガラスまたはサファイアガラス等を含む酸化ケイ素(SiOx)等が挙げられる。
なお、記録層112の下面には、図示していないが、例えば粘着剤や接着剤等を含む層が設けられており、これを介して支持基材111上に貼り合わされている。
(1-2.感熱性記録媒体の製造方法)
本実施の形態の感熱性記録媒体100Aは、例えば、塗布法を用いて製造することができる。なお、以下に説明する製造方法は、感熱性記録媒体100Aを構成する各層を支持基材111上に直接形成する方法の一例である。
まず、支持基材111として、厚さ0.188mmの白色のポリエチレンテレフタレート基板を用意する。次に、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、下記式(3)に示したロイコ色素(マゼンタ色)0.23g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換剤A(吸収波長:915nm)0.01gおよび高分子材料(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料A)を調製する。塗料Aを支持基材111上に、ワイヤーバーで塗布したのち、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのマゼンタ色を呈する記録層112Mを形成する。
Figure 0007484714000003
続いて、記録層112M上にワイヤーバーを用いて断熱層114を塗布形成する。次に、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、下記式(4)に示したロイコ色素(シアン色)0.2g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換剤B(吸収波長:860nm)0.01gおよび高分子材料(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料B)を調製する。塗料Bを断熱層114上に塗布し、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのシアン色を呈する記録層112Cを形成する。
Figure 0007484714000004
続いて、記録層112C上にワイヤーバーを用いて断熱層115を塗布形成する。次に、溶媒(メチルエチルケトン(MEK))8.8gに、下記式(5)に示したロイコ色素(イエロー色)0.115g、上記式(2)に示した顕・減色剤(サリチル酸アルキル)0.4g、フタロシアニン系光熱変換剤C(吸収波長:760nm)0.01gおよびポリマー(ポリ(塩化ビニル-co-酢酸ビニル(9:1)))0.8gを添加し、ロッキングミルを用い2時間分散して均一な分散液(塗料C)を調製し、断熱層115上に塗布し、70℃にて5分間加熱乾燥処理を施し、厚さ3μmのイエロー色を呈する記録層112Yを形成する。
Figure 0007484714000005
最後に、記録層112Y上に、例えばインモールド成型等により形成された、表面(面113S1)に凹凸形状を有する光透過部材113を、例えばホットメルトや粘着剤、接着剤等を介して貼り合わせる。以上により、図3に示した感熱性記録媒体100Aが完成する。
なお、記録層112M,112C,112Yおよび断熱層114,115は、上記塗布以外の方法を用いて形成してもかまわない。例えば、グラビア塗布、スプレー塗布、スピンコート、スリットコート等の一般的な成膜方法を用いて形成することができる。このほか、Wet on Wetのように連続積層したり、Wet on Dryのように都度乾燥させてから次の層を成膜したり、ラミネート法のようにドライフィルムを貼り合わせるようにしてもよく、積層方法は特に限定されない。この他、記録層112M,112C,112Yは、例えば、支持基材111を塗料に浸漬して記録層112M,112C,112Yをそれぞれ形成するようにしてもよい。
(1-3.描画および消去装置の構成)
次に、本実施の形態に係る描画および消去装置1について説明する。
描画および消去装置1は、例えば、信号処理回路10(制御部)、レーザ駆動回路20、光源部30、合波部40、スキャナ部50、スキャナ駆動回路60および調整機構70を備えている。
信号処理回路10は、例えば、入力された信号Din(描画信号または消去信号)を光源部30の各光源(例えば、後述する各光源31A,31B,31C)の波長に応じた画像信号に変換(色域変換)するものである。信号処理回路10は、例えば、スキャナ部50のスキャナ動作に同期した投影映像クロック信号を生成する。信号処理回路10は、例えば、生成した画像信号通りにレーザ光が発光するような投影画像信号(描画用の投影画像信号または消去用の投影画像信号)を生成する。信号処理回路10は、例えば、生成した投影画像信号を、レーザ駆動回路20に出力する。また、信号処理回路10は、例えば、必要に応じて、投影画像クロック信号を、レーザ駆動回路20に出力する。ここで、「必要に応じて」とは、後述するように、高周波信号の信号源を画像信号に同期させる際に投影画像クロック信号を用いる場合等である。
レーザ駆動回路20は、例えば、各波長に応じた投影映像信号にしたがって光源部30の各光源31A,31B,31Cを駆動するものである。レーザ駆動回路20は、例えば、投影画像信号に応じた画像(描画用の画像または消去用の画像)を描画するためにレーザ光の輝度(明暗)をコントロールする。レーザ駆動回路20は、例えば、光源31Aを駆動する駆動回路21Aと、光源31Bを駆動する駆動回路21Bと、光源31Cを駆動する駆動回路21Cとを有している。光源31A,31B,31Cは、近赤外域(700nm~2500nm)のレーザ光を出射する。光源31Aは、例えば、発光波長λ1のレーザ光Laを出射する半導体レーザである。光源31Bは、例えば、発光波長λ2のレーザ光Lbを出射する半導体レーザである。光源31Cは、例えば、発光波長λ3のレーザ光Lcを出射する半導体レーザである。発光波長λ1,λ2,λ3は、例えば、以下の式(1)、式(2)および式(3)を満たしている。

λa1-20nm<λ1<λa1+20nm…(1)
λa2-20nm<λ2<λa2+20nm…(2)
λa3-20nm<λ3<λa3+20nm…(3)
ここで、λa1は、例えば記録層112Mの吸収波長(吸収ピーク波長)であり、例えば915nmである。λa2は、例えば記録層112Cの吸収波長(吸収ピーク波長)であり、例えば860nmである。λa3は、例えば記録層112Yの吸収波長(吸収ピーク波長)であり、例えば760nmである。なお、式(1)、式(2)および式(3)における「±20nm」は、許容誤差範囲を意味している。発光波長λ1,λ2,λ3が式(1)、式(2)および式(3)を満たす場合、発光波長λ1は、例えば915nmであり、発光波長λ2は、例えば860nmであり、発光波長λ3は、例えば760nmである。
光源部30は、感熱性記録媒体100への情報の書き込みおよび書き込まれた情報の消去に用いる光源を有するものである。光源部30は、例えば3つの光源31A,31B,31Cを有している。
合波部40は、例えば、2つの反射ミラー41a,41dと、2つのダイクロイックミラー41b,41cとを有するものである。光源31A,31B,31Cから出射された各レーザ光La,Lb,Lcは、例えば、コリメートレンズによってほぼ平行光(コリメート光)にされる。その後、例えば、レーザ光Laは、反射ミラー41aで反射されると共にダイクロイックミラー41bで反射される。レーザ光Lbは、ダイクロイックミラー41b,41cを透過する。レーザ光Lcは、反射ミラー41dで反射されると共にダイクロイックミラー41cで反射される。これにより、レーザ光La、レーザ光Lbおよびレーザ光Lcが合波される。光源部30は、さらに合波により得られた合波光Lmのビーム形状を調整するレンズ42を有する。合波部40は、例えば、合波により得られた合波光Lmをスキャナ部50に出力する。
スキャナ部50は、例えば、合波部40から入射された合波光Lmを、感熱性記録媒体100の表面上で線順次で走査させるものである。スキャナ部50は、例えば、2軸スキャナ51と、fθレンズ52とを有している。2軸スキャナ51は、例えば、ガルバノミラーである。fθレンズ52は、2軸スキャナ51による等速回転運動を、焦点平面(感熱性記録媒体100の表面)上を動くスポットの等速直線運動に変換する。
スキャナ駆動回路60は、例えば、信号処理回路10から入力された投影映像クロック信号に同期して、スキャナ部50を駆動するものである。また、スキャナ駆動回路60は、例えば、スキャナ部50から2軸スキャナ51等の照射角度についての信号が入力される場合には、その信号に基づいて、所望の照射角度になるようにスキャナ部50を駆動する。
調整機構70は、合波光Lmのフォーカスを調整するための機構である。調整機構70は、例えば、ユーザによる手動操作によってレンズ42の位置を調整する機構である。なお、調整機構70は、機械による操作によってレンズ42の位置を調整する機構であってもよい。
(1-4.描画方法および消去方法)
次に、感熱性記録媒体100への情報の書き込み(描画)および消去について図2を用いて説明する。
(書き込み)
まず、感熱性記録媒体100を用意し、描画および消去装置1にセットする(ステップS101)。次に、感熱性記録媒体100の光透過部材113上に光学補償体200(光学補正冶具200A)を設置する(ステップS102)。
光学補償体200は、凹凸形状を有する光透過部材113の表面(面113S1)に嵌合する形状を有する嵌合面(面200S2(一の面))と、嵌合面(面200S2)と対向する平坦な面(面200S1(他の面))とを有する。この平坦な面(面200S1)が、レーザ光L(例えば、合波光Lm)の入射面となっている。光学補償体200は、例えば、光透過部材113の屈折率(n0)と同程度の屈折率(n1)を有していることが望ましく、例えば、光学補償体200の屈折率(n1)と光透過部材113の屈折率(n0)との差が0以上0.1以下であることが好ましい。本実施の形態では、光学補償体200として、例えば、アクリル樹脂等により構成された光学補正冶具200Aが用いられている。光学補正冶具200Aの嵌合面(面200S2)は、光透過部材113の表面(面113S1)の凹凸形状の反転パターンを有している。光学補正冶具200Aは、感熱性記録媒体100への情報の書き込みまたは消去後に取り外される。
続いて、描画用の画像信号に基づいて、例えば発光波長915nmのレーザ光La、860nmのレーザ光Lbおよび760nmのレーザ光Lcを適宜合波することにより得られた合波光Lmを、描画および消去装置1のセットから光学補正冶具200Aを介して感熱性記録媒体100上で走査する(ステップS103)。
その結果、レーザ光Lは光透過部材113の表面(面113S1)の凹凸形状によって屈折することなく記録層112に到達し、描画用の画像信号に則した書き込みがなされる。例えば、発光波長915nmのレーザ光La光が記録層112M内の光熱変換剤に吸収され、光熱変換剤から発生した熱により記録層112M内のロイコ色素が書き込み温度に到達し、顕・減色剤と結合してマゼンタ色を発色する。マゼンタ色の発色濃度は、発光波長915nmのレーザ光の強度に依る。また、発光波長860nmのレーザ光が、記録層112C内の光熱変換剤に吸収され、それにより、光熱変換剤から発生した熱により記録層112C内のロイコ色素が書き込み温度に到達し、顕・減色剤と結合してシアン色を発色する。シアン色の発色濃度は、発光波長860nmのレーザ光の強度に依る。また、発光波長760nmのレーザ光が、記録層112Y内の光熱変換剤に吸収され、それにより、光熱変換剤から発生した熱により記録層112Y内のロイコ色素が書き込み温度に到達し、顕・減色剤と結合して黄色を発色する。黄色の発色濃度は、発光波長760nmのレーザ光の強度に依る。その結果、マゼンタ色、シアン色および黄色の混色によって、所望の色が発色する。このようにして、感熱性記録媒体100における情報の書き込みが行われる。
(消去)
まず、上記のようにして情報の書き込まれた感熱性記録媒体100を用意し、描画および消去装置1にセットしたのち、書き込み時と同様に、感熱性記録媒体100の光透過部材113上に光学補正冶具200Aを設置する。次に、レーザ光を感熱性記録媒体100に照射するように光源部30を制御する。このとき、信号処理回路10は、感熱性記録媒体100へのレーザ光の照射に際して、発光波長がλ1であるレーザ光Laと、発光波長がλ2であるレーザ光Lbと、発光波長がλ3であるレーザ光Lcとを用いる。
ここで、波長λ1、λ2、λ3が、上記の式(1)、式(2)および式(3)を満たしているとする。この場合には、発光波長λ1(例えば915nm)のレーザ光Laが、例えば、記録層112M内の光熱変換剤に吸収される。また、発光波長λ2(例えば860nm)のレーザ光Lbが、例えば、記録層112C内の光熱変換剤に吸収される。また、発光波長λ3(例えば760nm)のレーザ光Lcが、例えば、記録層113Y内の光熱変換剤に吸収される。これらにより、記録層112M,112C,112Y内の光熱変換剤から発生した熱により各記録層112内のロイコ色素が消去温度に到達し、顕・減色剤と分離して消色する。このようにして、描画および消去装置1は、感熱性記録媒体100に書き込まれた情報(描画像)の消去を行う。
(1-5.作用・効果)
前述したように、レーザを用いる感熱記録技術では、例えば、サーマルヘッドを用いる接触方式の記録方法とは異なり、非接触で記録できるため、感熱記録層が最表面に存在しなくても描画が可能となっている。例えば、厚手ガラス越しに描画することができ、これまでにない情報記録、あるいは、加飾技術等に応用できると期待されている。
ところで、感熱記録媒体の上部には光透過性を有する構造体が表装に配設されているが、加飾用途では、表装に設けられる光透過性を有する構造体(表装部材)は、必ずしも均一な厚みを有しているとは限らず、例えば幾何学的な断面形状を有する場合も想定される。そのような場合、レーザ光は、表装部材の表面で屈折あるいはビーム径の変化等が生じ、描画像の歪みや、描画ムラが発生し、表示品位が低下する虞がある。
一例として、本実施の形態のように表面に凹凸形状を有する光透過部材113に対して、その凹凸形状を構成する傾斜面にレーザ光Lを直接入射させると、レーザ光Lは、光透過部材113の表面で屈折し、例えば図5に示したように、想定した描画位置からΔ分軸ズレが発生する。あるいは、光透過部材113のレンズ効果によってレーザ光Lのスポット径が変化し、パワー密度が変化する。レーザ光Lの軸ズレは描画像の歪みに、パワー密度の変化は描画ムラに繋がり、均質な描画ができなくなることが懸念される。
図6は、表装部材の厚みとレーザ光の軸ズレ量との関係を表したものである。例えば、図5に示したような傾斜面を有する表装部材における軸ズレ量は、レーザ光の入射位置における部材の厚みhおよび傾斜角θにもよるが、例えばn=1.5の場合、数百μm以上の軸ズレが生じる場合がある。その場合、明らかに視認できる描画像の歪みとなり、商品性が低下する。
図7~図12は、表装部材の表面形状の描画像への影響をより詳細に説明したものである。例えば、図7に示したように、表面が平坦な表装部材1113に所定のピッチでレーザ光L1,L2,L3,L4を照射すると、記録層1112には、レーザ光L1,L2,L3,L4のピッチに則した描画がなされる(描画位置X1,X2,X3,X4)。これに対して、図8に示したようなマイクロレンズアレイ(表装部材2113)にレーザ光L1,L2,L3,L4を照射すると、記録層1112への描画位置は、レーザ光L1,L2,L3,L4の入射位置におけるマイクロレンズアレイの表面形状によって変動する(描画位置X1,X2’,X3’,X4)。
また、例えば、図7に示したような表面が平坦なガラス基板に、X,Y共に400μmピッチでビームを照射した場合、そのスポット位置は、図10に示したように均一な配置となる。一方、図11(A),(B)に示したような、例えば、マイクロレンズアレイパラメータ(MLAパラメータ)として、平行方向のアレイピッチ(PP):10mm、垂直方向のアレイピッチ(PV):10mm、レンズ中心厚(TC):2mm、レンズ曲率半径(R):10mm(凸形状)およびMLAの屈折率(n):1.452322を有するマイクロレンズアレイに上記ビームを照射した場合、そのスポット位置は、図12に示したような不均一な配置となる。なお、図11(B)は、図11(A)に示した点線上の断面を表したものである。
これに対して、本実施の形態の感熱性記録媒体100への描画方法および消去方法では、記録層112上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材113を有する感熱性記録媒体100に対して、光透過部材113の凹凸形状の反転パターンを有する嵌合面(面200S2)と、平坦な光入射面(面200S1)とを有する光学補正冶具200Aを配置し、この光学補正冶具200Aを介してレーザ光Lを照射するようにした。これにより、スキャナ部50から照射されたレーザ光Lを、光透過部材113の傾斜面で屈折させることなく、記録層112へ到達させることが可能となる。
以上のように、本実施の形態の感熱性記録媒体100への描画方法および消去方法では、記録層112上に設けられた光透過部材113の表面形状と嵌合する嵌合面(面200S2)と、平坦な光入射面(面200S1)とを有する光学補正冶具200Aを配置し、この光学補正冶具200Aを介してレーザ光Lを照射するようにした。これにより、照射されたレーザ光Lは、光透過部材113の傾斜面で屈折することなく、記録層112に到達するようになる。よって、記録層112には、歪のない描画が可能となり、表示品位を向上させることが可能となる。
更に、本実施の形態の感熱性記録媒体100への描画方法および消去方法を用いることにより、感熱性記録媒体100の記録層112には、レーザ光Lの屈折を考慮することなく、自由な形状を有する表装部材(光透過部材113)を設けることが可能となる。よって、感熱性記録媒体100の意匠性を向上させることが可能となる。
次に、本開示の第2の実施の形態および変形例について説明する。以下では、上記第1の実施の形態と同様の構成要素については同一の符号を付し、適宜その説明を省略する。
<2.第2の実施の形態>
図13は、本開示の第2の実施の形態に係る感熱性記録媒体(感熱性記録媒体100)への描画方法および消去方法を表したものである。本実施の形態の描画方法および消去方法は、感熱性記録媒体100を、例えば、光透過部材113と同程度の屈折率を有する溶媒を満たした容器301内に浸漬させることで、感熱性記録媒体100の光透過部材113上に、例えば液状の光学補償体300を形成し、この液状の光学補償体300を介してレーザ光Lを照射することで、記録層112への描画または記録層112に描画された画像の消去を行うものである。
光学補償体300は、光透過部材113と同程度の屈折率を有すると共に、レーザ光Lの入射面となる表面が平坦となるものであれば、その状態は特に限定されず、液体でもよいし、ゲル状でもよい。例えば、光透過部材113の屈折率が1.5である場合には、光学補償体300を構成する溶媒は、例えば、トルエンやグリセリン等を用いることができる。また、光学補償体300として熱や光により硬化する、例えば硬化性樹脂を感熱性記録媒体100上に塗布して用いることで、描画後の光学補償体の取り外しが容易になる。
以上のように、本実施の形態の感熱性記録媒体100への描画方法および消去方法では、感熱性記録媒体100を、光透過部材113と同程度の屈折率を有する溶媒に浸漬させ、その表面を覆う溶媒を光学補償体300として用い、感熱性記録媒体100を浸漬させた状態で、レーザ光Lを照射するようにした。これにより、照射されたレーザ光Lは、光透過部材113の傾斜面で屈折することなく、記録層112に到達するようになる。よって、記録層112には、上記第1の実施の形態と同様に、歪のない描画が可能となり、表示品位を向上させることが可能となる。
<3.変形例>
図14は、本開示の描画方法および消去方法が用いられる感熱性記録媒体(感熱性記録媒体100B)の断面構成の一部を模式的に表したものである。本変形例の感熱性記録媒体100Bは、例えば、円柱状の支持基材311の表面に記録層312および面内に凹凸形状を有する光透過部材313が設けられたものである。上記第1および第2の実施の形態では、表面が平坦な支持基材111上に記録層112を設けた例を示したが、本開示の感熱性記録媒体100への描画方法および消去方法は、図14に示しように、記録層312が曲面を有する感熱性記録媒体100Bにも適用することができる。
<4.適用例>
上記第1および第2の実施の形態において説明した描画方法および消去方法は、例えば、図15~図19に示した電子時計400、スマートフォン500、自動車600、加熱式たばこ700および3D印刷物800等に適用された感熱性記録媒体(感熱性記録媒体100)への描画および消去に適用することができる。但し、以下で説明する感熱性記録媒体100を用いた電子時計400等の構成はあくまで一例であり、適宜変更可能である。感熱性記録媒体100は、各種の電子機器あるいは服飾品の一部に適用可能である。例えば、いわゆるウェアラブル端末として、例えば時計(腕時計)、鞄、衣服、帽子、ヘルメット、ヘッドフォン、眼鏡および靴等の服飾品の一部に適用可能である。この他、例えば、ヘッドアップディスプレイおよびヘッドマウントディスプレイ等のウェアラブルディスプレイや、ポータブル音楽プレイヤーおよび携帯型ゲーム機等の持ち運び可能なポータブルデバイス、ロボット、あるいは、冷蔵庫および洗濯機等、電子機器の種類は特に限定されない。また、電子機器や服飾品に限らず、例えば、加飾部材として、加熱式たばこや電子たばこ等のホルダやケースの外装、自動車の内装や外装、建造物の壁等の内装や外装、机等の家具の外装等にも適用することができる。
(適用例1)
図15は、電子時計400(腕時計一体型電子機器)の外観を表したものである。この電子時計は、例えば文字盤(文字情報表示部分)410と、保護ガラス420と、バンド部430とを有しており、文字盤410が例えば記録層112に、保護ガラス420が光透過部材113に相当する。文字盤410には、上述した描画方法および消去方法により、例えば様々な文字や図柄の書き替えが可能である。バンド部430は、例えば腕などに装着可能な部位である。このバンド部430にも記録層112を設けることで、様々な色柄を表示することができ、バンド部430の意匠を変更することができる。
(適用例2)
図16Aは、スマートフォン500の前面の外観構成を、図16Bは、図16Aに示したスマートフォンの背面の外観構成を表したものである。このスマートフォンは、例えば、表示部510および非表示部520と、筐体530とを備えている。背面側の筐体530の例えば一面には、筐体530の外装部材として、例えば感熱性記録媒体100が設けられており、これにより、様々な色柄を表示することができる。なお、ここでは、スマートフォンを例に挙げたが、これに限らず、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ(PC)やタブレットPC等にも適用することができる。
(適用例3)
図17Aは、自動車600の上面の外観を、図17Bは、自動車の側面の外観を表したものである。本開示の感熱性記録媒体1等は、例えば、ボンネット611、バンパー612、ルーフ613、トランクカバー614、フロントドア615、リアドア616およびリアバンパー617等の車体に設けることで各部に様々な情報や色柄を表示することができる。また、自動車の内装、例えば、ハンドルやダッシュボード等に感熱性記録媒体100を設けることで、様々な色柄を表示することができる。
(適用例4)
図18は、加熱式たばこ700のたばこホルダ710およびケース720の外観を表したものである。本開示の感熱性記録媒体100は、例えば加熱式たばこのたばこホルダ710およびケース720等の筐体表面に設けることで、各部に様々な情報や色柄の表示およびその書き換えを行うことが可能となる。
(適用例5)
図19は、3D印刷物800の構成を表す模式図である。3D印刷物800は、見る角度によって絵柄が変化したり、立体感が得られる印刷物である。3D印刷物800は、例えば、かまぼこ型の凸レンズがライン状に連なったレンチキュラーシート810と、凸レンズのピッチに合わせてライン状に合成された画像が印刷された基材820とが貼り合わされたものである。このレンチキュラーシート810に本開示の感熱性記録媒体100の光透過部材113を、基材820に記録層112を用いることで、様々な情報や色柄の表示およびその書き換えを行うことが可能な3D印刷物を構成することが可能となる。
<5.実施例>
次に、上記第1および第2の実施の形態に係る描画方法および消去方法の実施例について説明する。
まず、支持基体上にシアン(C)、マゼンタ(M)およびイエロー(Y)を発色する記録層を順に形成し、イエロー(Y)を発色する記録層上に、所定の凹凸形状を有する光透過部材を形成し、感熱性記録媒体を作成した。これに、表1に示したパラメータを有する光学補償体を感熱性記録媒体上に配置し、この光学補償体を介して、5cm×5cmの領域にCMYの各色のベタ描画を行った(実験例1~実験例19)。描画条件は、各色の光学濃度(OD)がイエロー(Y):1.2、マゼンダ(M):1.6、シアン(C):1.6となるレーザーパワーを選定した。その際、面内25カ所内における最大OD(ODmax)と最小OD(ODmin)との差分OD(max-min)を描画ムラと定義した。また、併せて目視で描画ムラの有無を評価し、ムラが確認されなかった場合をA、ムラが確認された場合をBとした。
なお、光透過部材の各パラメータ(ピッチ(l),高さ(h),傾斜角(θ),屈折率(n))は、図5に対応し、光学補償体の各パラメータ(ピッチ(l),高さ(h),傾斜角(θ),屈折率(n))は、図20に対応するものとする。表1は、各実験例1~19に用いた光透過部材の各パラメータをまとめたものである。表2は、光学補償体(光学補正冶具)の各パラメータをまとめたものである。表3は、各実験例1~19において用いた光透過部材および光学補正冶具の種類と、各色(C,M,Y)におけるOD差(OD(max-min))と、目視ムラとの結果をまとめたものである。
(実験例1)
実験例1では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材1を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具1を用い描画を行った。
(実験例2)
実験例2では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)1mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材2を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具1を用い描画を行った。
(実験例3)
実験例3では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)3mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材3を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具1を用い描画を行った。
(実験例4)
実験例4では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)5°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材4を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)5°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具2を用い描画を行った。
(実験例5)
実験例5では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)10°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材5を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)10°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具3を用い描画を行った。
(実験例6)
実験例6では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)30°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材6を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)30°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具4を用い描画を行った。
(実験例7)
実験例7では、ピッチ(l)5mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材7を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)5mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具5を用い描画を行った。
(実験例8)
実験例8では、ピッチ(l)20mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材8を設け、光透過部材と嵌合するピッチ(l)20mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光学補正冶具6を用い描画を行った。
(実験例9)
実験例9では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材1を設け、感熱性記録媒体を溶媒に浸漬させて描画を行った。
(実験例10)
実験例10では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)30°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材6を設け、感熱性記録媒体を溶媒に浸漬させて描画を行った。
(実験例11)
実験例11では、ピッチ(l)5mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材7を設け、感熱性記録媒体を溶媒に浸漬させて描画を行った。
(実験例12)
実験例12では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材1を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
(実験例13)
実験例13では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)1mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材2を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
(実験例14)
実験例14では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)3mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材3を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
(実験例15)
実験例15では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)5°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材4を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
(実験例16)
実験例16では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)10°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材5を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
(実験例17)
実験例17では、ピッチ(l)10mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)30°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材6を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
(実験例18)
実験例18では、ピッチ(l)5mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材7を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
(実験例19)
実験例19では、ピッチ(l)20mm,高さ(h)5mm,傾斜角(θ)20°,屈折率(n)1.5を有する光透過部材8を設け、光学補償体を用いずに描画を行った。
Figure 0007484714000006
Figure 0007484714000007
Figure 0007484714000008
表3から、光学補償体を用いなかった実験例12~19では、目視ムラが確認され、特に、光屈折の影響が大きな光透過部材(例えば、光透過部材6,7)ほど光学濃度差(OD(max-min))が大きくなる傾向が確認された。一方で、光学補償体を用いた実験例1~11では、光学補償体の状態(固体または液体)に寄らず、目視ムラは確認されなかった。また、光学濃度差(OD(max-min))は0.1以下と小さかった。
以上の結果から、記録層上に設けられる光透過部材上に、光透過部材の表面の凹凸に1対1で対応して嵌合する嵌合面およびその嵌合面と対向する平坦面を有すると共に、光透過部材と同等の屈折率を有する光学補償体を配置し、これを介して描画または消去を行うことで、光透過部材と光学補償体とは、一対で平坦な光透過性層となり、レーザ光は屈折することなく記録層に到達し、歪のない良質な描画または消去が可能なる。よって、本開示の描画方法および消去方法は、顧客の要望に応じたオンデマンド描画が可能となる。また、あらかじめ印刷された製品と異なり、例えば、商品在庫を持つことが不要となる。更に、繰り返し書き込みおよび消去が可能な感熱性記録媒体では、必要に応じて書き換えも可能となる。
以上、第1および第2の実施の形態および変形例ならびに実施例を挙げて本開示を説明したが、本開示は上記実施形態等で説明した態様に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上記実施の形態等において説明した全ての構成要素を備える必要はなく、さらに他の構成要素を含んでいてもよい。また、上述した構成要素の材料や厚さは一例であり、記載したものに限定されるものではない。
例えば、上記第1の実施の形態では、支持基材111上に直接記録層112(図3では記録層112M)を設けた例を示したが、例えば、支持基材111と記録層112Mとの間に、例えば断熱層114,115等と同様の構成を有する層を追加するようにしてもよい。
更に、上記第1の実施の形態では、感熱性記録媒体100として、互いに異なる色を呈する3種の記録層112(112M,112C,112Y)が断熱層114,115を間に積層された例を示したが、これに限らない。例えば、それぞれマイクロカプセルに封入された、互いに異なる色を呈する、例えば3種類の呈色性化合物が混合された、単層構造での多色表示が可能な可逆性記録媒体を用いてもよい。更にまた、マイクロカプセルに限らず、例えば、繊維状の3次元立体構造物で構成した記録層を有する可逆性記録媒体を用いてもよい。ここで用いる繊維は、例えば、所望の色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および光熱変換剤を含有する芯部と、この芯部を被覆すると共に、断熱材料によって構成される鞘部とから構成される所謂芯鞘構造を有することが好ましい。芯鞘構造を有し、それぞれ異なる色を呈する呈色性化合物を含む複数種類の繊維を用いて3次元立体構造物を形成することで、多色表示が可能な可逆性記録媒体を作製することができる。
また、上記第1の実施の形態では、感熱性記録媒体100への描画および感熱性記録媒体100に書き込まれた描画像の消去を1つの装置を用いて行う例を示したが、それぞれ別の装置を用いて行うようにしてもよい。
なお、本開示は以下のような構成も取ることができる。以下の構成の本技術によれば、光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、一の面と対向する、表面が平坦な他の面とを有する光学補償体を、光透過部材と一の面とを向かい合わせに配設し、光学補償体を介してレーザ光を照射するようにしたので、照射されたレーザ光は屈折することなく記録層に到達するようになる。よって、表示品位を向上させることが可能となる。なお、上記に記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本開示中に記載されたいずれの効果であってもよい。
(1)
記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体に対して描画する際に、
前記光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、前記一の面と対向する平坦な他の面とを有し、前記光透過部材の屈折率との差が0以上0.1以下の屈折率を有する光学補償体を、前記光透過部材上に、前記一の面を向かい合わせに配設し、
前記光学補償体を介して前記感熱性記録媒体へレーザ光を照射する
描画方法。
(2)
前記レーザ光を照射後、前記光学補償体を除去する、前記(1)に記載の描画方法。
(3)
前記光学補償体として、前記一の面に、前記光透過部材の凹凸形状の反転パターンを有する光学補正冶具を用いる、前記(1)または(2)に記載の描画方法。
(4)
前記光学補償体としてゲルを用いる、前記(1)または(2)に記載の描画方法。
(5)
前記光学補償体として溶媒を用いる、前記(1)または(2)に記載の描画方法。
(6)
前記溶媒に前記感熱性記録媒体を浸漬させることで、前記感熱性記録媒体上に前記溶媒からなる前記光学補償体を形成する、前記(5)に記載の描画方法。
(7)
前記光学補償体として硬化性樹脂を用い、液状の樹脂を前記感熱記録媒体上に塗布した後に硬化させることで前記光学補償体を形成する、前記(1)乃至(3)のうちのいずれかに記載の描画方法。
(8)
描画後に前記光学補償体を除去する、前記(7)に記載の描画方法。
(9)
前記記録層は、電子供与性を有する呈色性化合物、電子受容性を有する顕色剤、光熱変換剤および高分子材料を含み、
前記レーザ光の照射によって前記記録層への描画および前記記録層に描画された画像を消去する、前記(1)乃至(8)のうちのいずれかに記載の描画方法。
(10)
記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体に対して描画する際に、
前記光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、前記一の面と対向する平坦な他の面とを有し、液状の樹脂を前記感熱性記録媒体上に塗布した後に硬化させることで形成される、硬化性樹脂からなる光学補償体を、前記光透過部材上に、前記一の面を向かい合わせに配設し、
前記光学補償体を介して前記感熱性記録媒体へレーザ光を照射し、
描画後に前記光学補償体を除去する
描画方法。
(11)
電子供与性を有する呈色性化合物、電子受容性を有する顕・減色剤、光熱変換剤および高分子材料を含む記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体から画像を消去する際に、
前記光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、前記一の面と対向する平坦な他の面とを有する光学補償体を、前記光透過部材上に、前記一の面を向かい合わせに配設し、
前記光学補償体を介して前記感熱性記録媒体へレーザ光を照射し、
前記レーザ光の照射によって前記記録層に描画された画像を消去する
消去方法。
本出願は、日本国特許庁において2018年10月30日に出願された日本特許出願番号2018-204199号を基礎として優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容を参照によって本出願に援用する。
当業者であれば、設計上の要件や他の要因に応じて、種々の修正、コンビネーション、サブコンビネーション、および変更を想到し得るが、それらは添付の請求の範囲やその均等物の範囲に含まれるものであることが理解される。

Claims (11)

  1. 記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体に対して描画する際に、
    前記光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、前記一の面と対向する平坦な他の面とを有し、前記光透過部材の屈折率との差が0以上0.1以下の屈折率を有する光学補償体を、前記光透過部材上に、前記一の面を向かい合わせに配設し、
    前記光学補償体を介して前記感熱性記録媒体へレーザ光を照射する
    描画方法。
  2. 前記レーザ光を照射後、前記光学補償体を除去する、請求項1に記載の描画方法。
  3. 前記光学補償体として、前記一の面に、前記光透過部材の凹凸形状の反転パターンを有する光学補正冶具を用いる、請求項1に記載の描画方法。
  4. 前記光学補償体としてゲルを用いる、請求項1に記載の描画方法。
  5. 前記光学補償体として溶媒を用いる、請求項1に記載の描画方法。
  6. 前記溶媒に前記感熱性記録媒体を浸漬させることで、前記感熱性記録媒体上に前記溶媒からなる前記光学補償体を形成する、請求項5に記載の描画方法。
  7. 前記光学補償体として硬化性樹脂を用い、液状の樹脂を前記感熱記録媒体上に塗布した後に硬化させることで前記光学補償体を形成する、請求項1に記載の描画方法。
  8. 描画後に前記光学補償体を除去する、請求項7に記載の描画方法。
  9. 前記記録層は、電子供与性を有する呈色性化合物、電子受容性を有する顕色剤、光熱変換剤および高分子材料を含み、
    前記レーザ光の照射によって前記記録層への描画を行う、請求項1に記載の描画方法。
  10. 記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体に対して描画する際に、
    前記光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、前記一の面と対向する平坦な他の面とを有し、液状の樹脂を前記感熱性記録媒体上に塗布した後に硬化させることで形成される、硬化性樹脂からなる光学補償体を、前記光透過部材上に、前記一の面を向かい合わせに配設し、
    前記光学補償体を介して前記感熱性記録媒体へレーザ光を照射し、
    描画後に前記光学補償体を除去する
    描画方法。
  11. 電子供与性を有する呈色性化合物、電子受容性を有する顕・減色剤、光熱変換剤および高分子材料を含む記録層上に、面内に凹凸形状を有する光透過部材を備えた感熱性記録媒体から画像を消去する際に、
    前記光透過部材の凹凸形状と嵌合する形状を有する一の面と、前記一の面と対向する平坦な他の面とを有する光学補償体を、前記光透過部材上に、前記一の面を向かい合わせに配設し、
    前記光学補償体を介して前記感熱性記録媒体へレーザ光を照射し、
    前記レーザ光の照射によって前記記録層に描画された画像を消去する
    消去方法。
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