JP6677722B2 - 水平配向型液晶表示装置 - Google Patents
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Description
また、水平配向型液晶表示装置は上述のように小型機器で多く用いられているため特に樹脂基板を用いて薄型化等を図る必要性が高いが、樹脂基板を用いた水平配向型液晶表示装置においては樹脂基板の位相差に由来して特許文献3等に記載の従来の報告に沿った光学設計を行っても、十分な光学補償が得られにくいという問題があった。
[1]視認側偏光板と、液晶セルと、バックライト側偏光板と、バックライトとをこの順で含む水平配向型液晶表示装置であって、
上記液晶セルは2つの基板に挟持された液晶層を含み、
上記基板の少なくともいずれか一方は樹脂基板であり、
上記樹脂基板側に設けられる偏光板は、位相差層と無機層とを含むガスバリアフィルムと、偏光子とを含み、
上記ガスバリアフィルムは、上記偏光子に対し上記樹脂基板側にある
水平配向型液晶表示装置。
[2]上記樹脂基板が上記液晶層に対し上記視認側偏光板側にある[1]に記載の水平配向型液晶表示装置。
[3]上記液晶層に対し上記バックライト側偏光板側にある基板がガラス基板である[2]に記載の水平配向型液晶表示装置。
[4]上記樹脂基板の、波長550nmにおける厚さ方向のレターデーションが50nm以上である[1]〜[3]のいずれかに記載の水平配向型液晶表示装置。
[5]上記樹脂基板の、波長550nmにおける厚さ方向のレターデーションが70nm以上である[1]〜[3]のいずれかに記載の水平配向型液晶表示装置。
[6]上記樹脂基板の、波長550nmにおける面内のレターデーションが−10nm〜10nmである[1]〜[5]のいずれかに記載の水平配向型液晶表示装置。
[8]上記位相差層として、nz≧nx>nyを満たす第一の位相差層を含み、上記第一の位相差層の遅相軸が上記偏光子の吸収軸と平行である、[1]〜[7]のいずれかに記載の水平配向型液晶表示装置。
[9]上記位相差層として、さらに、nz>nx=nyまたはnx=ny>nzのいずれかを満たす第二の位相差層を含む、[8]に記載の水平配向型液晶表示装置。
[10]上記位相差層として、nx>nz>nyを満たす第一の位相差層を含む、[1]〜[7]のいずれかに記載の水平配向型液晶表示装置。
[11]上記位相差層として、さらにnz>nx=nyを満たす第二の位相差層を含み、かつ、上記第一の位相差相の遅相軸が上記偏光子の吸収軸と直交している、[10]に記載の水平配向型液晶表示装置。
[12]上記無機層が、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、および酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の無機化合物を含む、[1]〜[11]のいずれかに記載の水平配向型液晶表示装置。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において偏光板とは、偏光子の少なくとも一方に偏光板保護フィルム、または機能層が配置されたものを意味し、偏光子と偏光板は区別して用いられる。
本明細書において、偏光子または偏光板の「吸収軸」と「透過軸」とは、互いに90°の角度をなす方向を意味する。
本明細書において、位相差層等の「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。
また、本明細書において、例えば、「45°」、「平行」、「垂直」あるいは「直交」等の角度は、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が5度未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、4度未満であることが好ましく、3度未満であることがより好ましい。
本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λnmにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADHまたはWR(商品名、王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
Rth(λ)は、Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)フィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーションと平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRにおいて算出される。
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーションを測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の数式(1)および数式(2)によりRthを算出することもできる。
Rth(λ)は、Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーションと平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRにより算出される。
本発明は水平配向型液晶表示装置に関する。水平配向型液晶表示装置は液晶セルの液晶層において、液晶分子が基板に対して常に水平であるようにスイッチングしている動作モードの液晶表示装置である。この動作モードは一般的にはインプレーンスイッチングモード(IPS:In-Plane Switching mode)と呼ばれる。
水平配向型液晶表示装置は、視認側偏光板と、液晶セルと、バックライト側偏光板と、バックライトとをこの順で含む。
液晶セルは、2つの基板とこの2つの基板に挟持された液晶層とを含む。
液晶層は、上記基板に対して水平であることができる液晶分子を含む。
2つの基板は通常対向配置されている。本発明の水平配向型液晶表示装置において、2つの基板のうちの少なくとも一方は樹脂基板である。2つの基板のうちの一方のみが樹脂基板である場合は、他方は例えばガラス基板であればよい。また、2つの基板のうちの一方のみが樹脂基板である場合、液晶層に対して視認側とバックライト側のいずれの基板が樹脂基板であってもよい。さらに視認側とバックライト側の双方が樹脂基板であってもよい。本発明の水平配向型液晶表示装置においては、液晶層に対し樹脂基板側に設けられる偏光板は後述のガスバリアフィルムを含む偏光板となっている。このような構成とすることにより、後述のように効果的に液晶セルが封止され、かつ用いられる樹脂基板の光学特性に適した光学補償をガスバリアフィルムを含む偏光板で実現することができる。
本発明の水平配向型液晶表示装置としては、液晶層に対して視認側の基板のみが樹脂基板であることが好ましい。
液晶セルは、必要に応じて、カラーフィルター層などを含んでいてもよい。
樹脂基板としては、特に限定されないが、透明樹脂基板であることが好ましい。透明であるとは、可視光域(400nm〜800nmの波長域)に対する全光線透過率(total luminous transmittance)が、80%程度以上の基板であればよい。
樹脂基板としては、例えば、WO2013/080495に記載のある基板を好ましく用いることができる。具体的には、ポリイミド樹脂、ポリパラキシレン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ、特にポリイミド樹脂が好ましい。ポリイミド樹脂としては、例えば、芳香族ポリイミド樹脂、芳香族(カルボン酸成分)−環式脂肪族(ジアミン成分)ポリイミド樹脂、環式脂肪族(カルボン酸成分)−芳香族(ジアミン成分)ポリイミド樹脂、環式脂肪族ポリイミド樹脂、およびフッ素化芳香族ポリイミド樹脂等を使用することができる。
本発明の水平配向型液晶表示装置は視認側偏光板とバックライト側偏光板とを含む。視認側偏光板とバックライト側偏光板はいずれも偏光子を含む。これらの偏光子の吸収軸は互いに直交しているクロスニコルの関係であることが好ましい。本明細書において、2つの偏光板がクロスニコルの関係であるというとき、それらの偏光板中の偏光子の吸収軸が互いに直交していることを意味する。
また、偏光子とガスバリアフィルムとを含む偏光板は、偏光子の少なくとも片面にガスバリアフィルムを有する構成であればよく、他方の面はその他の偏光板保護フィルムが貼合されていてもよい。
本発明の水平配向型液晶表示装置において、ガスバリアフィルムは偏光子に対し樹脂基板側にある。すなわち、偏光板において、偏光子に対してガスバリアフィルムは液晶セル側(インナー側)にある。このような構成により、酸素や水蒸気の浸入経路を極力少なくすることができる。また、偏光板において、偏光板と液晶セルの接着に用いる接着層をガスバリアフィルム側に設けている。こうした構成にすることにより、偏光板の側面から液晶セルへと酸素や水蒸気が浸入する経路を小さくする効果を得られる。また、偏光子等に微量残存する溶存酸素や溶存水蒸気が液晶セルとバリアフィルムとの間に閉じ込められることを原因とする、各層間の剥離、偏光子の性能劣化、および画像表示素子の劣化を未然に抑制する効果も得られる。
本発明の水平配向型液晶表示装置において、ガスバリアフィルムは位相差層を含む。位相差層は、Rth(550)またはRe(550)の少なくとも一方が20nm以上である層である。ガスバリアフィルムは位相差層を1層有していてもよく、2層以上有していてもよい。位相差層を2層以上含む場合、2層以上の層は互いに隣接していてもよく、2層以上の層の間に他の層が含まれていてもよい。例えば、ガスバリアフィルムが2つの位相差層の間に無機層を含むことも好ましい。
本明細書において、内部ヘイズは、フィルム試料の両面にシリコーンオイルを数滴垂らし、厚さ1mmのガラス板(ミクロスライドガラス品番S 9111、MATSUNAMI製)を2枚用いて裏表より挟んで、完全に2枚のガラス板とフィルム試料とを光学的に密着し、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板2枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値である。
以下各光学特性の位相差層、ならびに位相差層のその他の特性および製造方法について説明する。
nz≧nx>nyの屈折率差を有する位相差層としては、負の固有複屈折を有する高分子材料からなるフィルムの延伸物や、液晶配向固定層が例示される。負の固有複屈折を有する高分子材料としては特開2013−134337号公報の0016〜0045に記載の材料を用いることができる。具体的には、溶液製膜可能であること、およびRth発現性が高い点で、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、および芳香環を含むセルロースアシレート系樹脂が好ましい。また、ポリカーボネート類およびアクリル樹脂を用いてもよい。
円盤状液晶化合物を垂直配向させた液晶配向固定層は、例えば、特開2012−18395号公報の0030〜0100、0102〜0206の記載を参考に作製することができる。
nz≧nx>nyの屈折率差を有する位相差層としては、正の固有複屈折を有する高分子材料からなるフィルムや液晶配向固定層が例示される。正の固有複屈折を有する高分子材料としては、セルロースアシレート、脂環式オレフィンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが例示される。セルロースアシレートについては特開2013−134337号公報0081〜0084、脂環式オレフィンポリマーについては特開2014−191156号公報の0019〜0028の記載を参考にすることができる。
また、液晶配向固定層としては、棒状液晶化合物を水平配向させた液晶配向固定層が例示される。棒状液晶化合物を水平配向させた液晶配向固定層については、特開2012−18395号公報の0111、および0195〜0206の記載を参考にすることができる。
nz>nx=nyの屈折率差を有する位相差層としては、上述した負の固有複屈折を有する高分子材料を厚み方向に配向させたフィルム、および、棒状液晶を垂直配向させた液晶配向固定層が例示される。
負の固有複屈折を有する高分子材料を厚み方向に配向させる方法としては、溶液流延の際に溶剤の除去に伴う高分子の運動を制御することによって配向させる方法や、一旦溶液流延や溶融製膜によって製膜したフィルムを二軸延伸することによって配向させる方法を挙げることができる。
棒状液晶を垂直配向させた液晶配向固定層は、上述した棒状液晶化合物に、垂直配向促進剤等を加えることにより、または垂直配向膜上に液晶配向固定層を付与することにより得ることができる。
nx=ny>nzの屈折率差を有する位相差層としては、上述した正の固有複屈折を有する高分子材料を厚み方向に配向させたフィルムが例示される。
正の固有複屈折を有する高分子材料を厚み方向に配向させる方法としては、負の固有複屈折を有する高分子材料を厚み方向に配向させる方法を転用することができる。
nx>nz>nyの屈折率差を有する位相差層を得る方法としては、上述した各種の高分子材料の面内配向と厚み方向配向とを、上述した方法を組合わせたり、条件を調整することによって得ることができる。
位相差層は、上記に述べた光学特性の他、必要に応じ、引張り弾性率、破断伸度、表面硬度、脆性、光弾性係数などを踏まえて素材を選択すべきである。
特に、脆性に関しては工程上の取扱い性、および、本発明の表示装置が曲げ等の操作にさらされる場合を想定して、脆性が低いことが好ましい。脆性は折り曲げ試験によって評価することができる。例えば、JIS−C6471に準拠した耐折性試験機により折り曲げを繰り返し、フィルムが破断するまでに要した折り曲げ回数によって評価できる(折り曲げ回数が多いほど脆性が低い、すなわち強靭である)。位相差層は、JIS−C6471に準拠した耐折性試験機において、折り曲げの曲率半径を2.0mmとして4.9Nの荷重をかけながら毎分175回の割合で左右に角度135°で折り曲げを繰り返した場合、50回以上耐えることが好ましく、100回以上耐えることがより好ましく、500回以上耐えることが特に好ましい。
位相差層は、溶液製膜法または溶融製膜法を用いて、あるいは、別途容易した支持体上に位相差層を塗設することによって製造することができる。長尺の連続フィルム状に製膜してもよいし、枚葉状に製膜してもよい。生産性および製品性能の均一性を保つ観点からは、長尺の連続フィルム状に製膜することが好ましい。
溶液製膜法は、使用するポリマーを溶媒に溶解した溶液(ドープと称する)を調製する工程とドープを流延しフィルム化する工程とを少なくとも含んでいる。典型的な溶液流延法については、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)を参照することができる。
また、流延工程では1種類のドープを単層流延してもよいし、2種類以上の異なるドープを同時およびまたは逐次共流延してもよい。
後述するように、本発明では位相差層上に無機層を設けることがあるため、位相差層の表面は突起状の異物がないことが好ましい。この点において、濾過により容易に異物や不溶解分を除去可能な溶液製膜法および塗布製膜法が好ましく利用できる。溶融製膜法でも、メルトの濾過により異物を除去できる。しかし、溶融製膜法は、濾過圧または押し出し機のスクリューを用いたせん断で生じる不融解分、またはダイの吐出口に付着したカスなどの異物がメルトに混入しないように行われることが好ましい。
なお、本明細書では水平配向型液晶表示装置について特に述べているが、垂直配向型(VA)液晶表示装置や、ツイストネマチック型(TN)、スーパーツイストネマチック型(STN)液晶表示装置に、本明細書で説明する偏光板を適用することもできる。
位相差層は、ガスバリアフィルムにおける支持体であってもよく、その他の有機層であってもよい。支持体は、ガスバリアフィルムにおいて、無機層または無機層と有機層とからなるバリア性積層体を保持するために設けられる層である。有機層は、支持体と無機層との間、無機層の支持体側ではない側の表面上、または複数の無機層の間などに設けることができる層である。少なくとも支持体が位相差層であることが好ましい。
有機層は、表面の平滑性の向上、層間の密着性の向上、耐傷性付与などを目的として、その他種々の既知の材料を適用することができる。
有機層の作製方法は特に限定はなく、例えば、支持体または無機層上に、ポリマー、重合性化合物および重合開始剤、レベリング剤、その他添加剤、溶媒等からなる組成物を塗布して作製することができる。塗布の方法は、従来既知の各種塗布方法を適用することができる。
無機層上に有機層を形成する場合には密着性向上の観点から、シランカップリング剤、ウレタンオリゴマー、エポキシド等を用いることも好ましい。
有機層の膜厚は特に限定されない。ガスバリアフィルムとしての有機層の性能の両立から、50nm〜3000nmであることが好ましく、200nm〜2000nmであることがより好ましい。
有機層のガラス転移温度は特に限定されない。有機層を形成してから無機層を蒸着する場合等は、蒸着時の高温に耐えられるように、120℃以上であることが好ましい。
本発明の水平配向型液晶表示装置において、ガスバリアフィルムは無機層を含む。
無機層は、特に限定はなく、各種公知のものを使用できる。無機層の素材としては、ガスバリアフィルムの無機層に用いられるものであれば各種公知のものを使用でき、具体的には酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化インジウムスズ(ITO)などの金属酸化物;窒化アルミニウムなどの金属窒化物;炭化アルミニウムなどの金属炭化物;酸化珪素、酸化窒化珪素、酸炭化珪素、酸化窒化炭化珪素などの珪素酸化物;窒化珪素、窒化炭化珪素などの珪素窒化物;炭化珪素等の珪素炭化物;これらの水素化物;これら2種以上の混合物;および、これらの水素含有物等の、無機化合物が挙げられる。
特に、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、酸化アルミニウムは、透明性が高く、かつ、緻密であるため好ましい。中でも特に、窒化珪素は、より緻密で、透明性が高く好ましい。
無機層の膜厚については特に限定されず、3nm〜300nm程度であればよい。ガスバリア性の観点から10nm以上であることが好ましい。また、割れやひび等の観点から、200nm以下であることが好ましい。
無機層は、上述した位相差層などの表面に成膜することができる。この際、無機層成膜する表面は、平滑であることが好ましい。なぜならば、急峻な凹凸がある場合、無機層に欠陥が生じてガスバリア性を低下させるからである。また、表面の基準面に対して1μm以上の高さで突き出した突起は、1平方ミリメートルの視野を10箇所ランダムに測定した平均値において1個未満であることが好ましい。
平滑化層は、各種の溶液塗布可能な各種のポリマー、および重合性のモノマーの重合物で構成することができる。平滑化層は、その濡れ広がりによって支持体もしくは有機層表面の凹凸を平滑化することができる。加えて、隣接層との密着性を改良するため、支持体や有機層への浸透する素材や、高極性の素材を用いることが好ましい。
具体的な平滑化層の材料としては、光重合性アクリレートを主成分とし、密着改良剤としてリン酸基、ウレタン基、水酸基などの極性基を分子内に有するアクリレートを併用した組成物の硬化物、および、光重合性エポキシド樹脂などが例示される。膜が中性であり無機層の腐食が少ない点では、光重合性のアクリレートを用いることが好ましい。得られた平滑化層表面の表面エネルギーは、39〜55mN/mの範囲が好ましく、41〜50mN/mの範囲がより好ましい。
偏光子は特に限定はなく、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有するいわゆる直線偏光子であればよい。偏光子としては、特に限定されないが、吸収型偏光子を利用することができる。
偏光子の材料は特に限定はなく、通常用いられている偏光子を利用することができ、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子のいずれも用いることができる。
サーモトロピック液晶性二色性色素を用いた染料系偏光子の作製方法は特に限定されないが、例えば、ガスバリアフィルムの位相差層(支持体)上に配向膜を形成し、サーモトロピック液晶性二色性色素、配向剤、レベリング剤、その他添加剤、溶媒等からなる組成物を塗布して作製することができる。
偏光子のガラス転移温度は特に限定はない。偏光子を配置してから無機層を蒸着する場合等は、蒸着時の高温に耐えられるように、120℃以上であることが好ましい。
ガスバリアフィルムを含む偏光板において、偏光子の、ガスバリアフィルムを貼合した面と反対側の表面は、既知の偏光板保護フィルムを設けることが好ましい。既知の偏光板保護フィルムとして、PET(ポリエチレンテレフタラート)、COP(シクロオレフィンポリマー)、TAC(トリアセチルセルロース)、アクリルポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド等、各種公知のポリマーフィルムを用いることができる。また、既知の偏光板保護フィルムに替えて、ハードコート層などの偏光板保護層を設けてもよい。また本発明の液晶表示装置において、ガスバリアフィルムを含む偏光板以外の偏光板においても同様のポリマーフィルムから選択して、偏光板保護フィルムとすることができる。偏光板保護フィルムは、偏光子に予め設けられ偏光板とされていてもよく、本発明の液晶表示装置を製造する過程で偏光子に設けられていてもよい。
偏光板を作製する方法としては、特に限定はない。例えば、あらかじめ位相差層を偏光子表面に設け、この位相差層の偏光板の一方の面に無機層を積層してもよく、偏光子に、別途作製したガスバリアフィルムを貼合してもよい。これらの場合において、偏光子の他方の面はあらかじめ偏光板保護フィルムが設けられていてもよい。また、サーモトロピック液晶性二色性色素に基づく偏光子は、ガスバリアフィルムの一方の表面上に設けてもよい。
本発明の液晶表示装置においては各層の接着のために接着層を設けてもよい。接着層は接着剤からなるものであればよい。本発明の液晶表示装置に用いる接着剤としては既知の粘着剤を利用することができ、例えば、感圧性接着剤、エネルギー線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤などを利用することができる。これら接着剤は、ガスバリアフィルム上に直接塗布して設けるものでもよいし、フィルム状に予め設けた接着層を転写して設けるものでもよい。接着層の厚みは2μm〜30μm程度が好ましい。また、必要に応じ、密着改良剤、帯電防止剤、光学特性調整剤、偏光子耐久性改良剤、酸素吸収剤、吸水剤などの各種機能性添加剤を含んでいてもよい。
本発明の水平配向型液晶表示装置には、以上に述べたほかに、適宜必要に応じて、下塗層、光拡散層、防眩層、反射防止層、ハードコート層、防汚層、帯電防止層、導電層、ゲッター層、易剥離性ライナー等をさらに付与してもよい。付与する位置は、各構成要素同士の間や、偏光板の表面など、必要に応じた場所に限定なく設けることができる。
バックライトとしては、水平配向型液晶表示装置に適用可能な公知のバックライトを用いることができる。バックライトの構成としては、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であってもよい。バックライトは、光源のほか、各種反射部材、拡散板や拡散シート、プリズムシート(例えば、BEFなど)、導光器を備えていることも好ましい。その他の部材については、特許3416302号公報、特許3363565号公報、特許4091978号公報、特許3448626号公報、特許3416302号公報、特許3363565号公報、特許4091978号公報、特許3448626号公報などの記載を参照することができる。
まず、本発明の液晶表示装置をシミュレーションにより評価した。
シミュレーションには、拡張ジョーンズマトリクスの手法を適用し、液晶パネル構成を視認側の液晶セルの基板、セル内の液晶、および視認側の偏光板のみに単純化して計算を行なった。
この中で表2に示す、位相差層Aがnz>nx=nyを満たし、位相差層Bがnz=nx>nyを満たす構成においては、基板のRth値が小さくなるに従い、位相差層Aの位相差値は小さくてよく、基板のRth値が90nmのとき、光学フィルムAは必要なくなる。この構成は、位相差層が1層で済み、かつ、1層あたりの位相差が小さくて済むため、特に好ましい。
次に、液晶表示装置を作製して評価した。
[ポリマーの製造]
(フマル酸ジターシャリーブチルの合成)
撹拌機および温度計を備えた300mLのオートクレーブに、エチレングリコールジメチルエーテル60mL、マレイン酸20g、硫酸4gを仕込んだ後、2−メチルプロピレン51gを圧入し、撹拌しながら40℃で2時間反応を行った。上記反応で得られた反応液を中和および水洗することにより得られたマレイン酸ジターシャリーブチルのエチレングリコールジメチルエーテル溶液80mL、およびピペリジン0.3gを、撹拌機、冷却器および温度計を備えた150mLの三つ口に仕込み、撹拌しながら110℃で2時間反応させた。得られた反応液をGC分析した結果、フマル酸ジターシャリーブチルへの異性化率は99%であった。得られた反応液の溶媒を留去したのち昇華を行い、純度99%のフマル酸ジターシャリーブチル22gを得た。その後、上記と同じ合成を5回行い、純度99%のフマル酸ジターシャリーブチル110gを得た。
容量75mLのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル50g(0.25モル)、上記合成で得られたフマル酸ジターシャリーブチル1.9g(0.008モル)、フマル酸ジエチル2.8g(0.016モル)、および重合開始剤であるターシャリーブチルパーオキシピバレート0.24g(0.0014モル)を入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを50℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合を行った。重合反応の終了後、アンプルから重合物を取り出し、テトラヒドロフラン400gで溶解させた。このポリマー溶液を3Lのメタノール中に滴下して析出させた後、80℃で10時間真空乾燥することにより、フマル酸ジエステル系樹脂48gを得た。得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は15万であった。また、1H−NMR測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位/フマル酸ジターシャリーブチル残基単位/フマル酸ジエチル残基単位=93/3/4であることを確認した。
30リットルオートクレーブ中に、部分ケン化ポリビニルアルコール0.2質量%を含む蒸留水18kg、フマル酸ジイソプロピル3kg、重合開始剤として、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート7gを仕込み、重合温度50℃、重合時間24時間の条件にて懸濁ラジカル重合反応を行なった。得られた粒子を濾過後、メタノールで十分洗浄し80℃にて乾燥しフマル酸ジイソプロピル単独重合体を得た。得られたフマル酸ジイソプロピル単独重合体の数平均分子量は16万であった。
(ポリスチレンフィルム1の製造)
PSジャパン(株)から入手可能なポリスチレン樹脂「G9504」100質量部に対して、クエン酸グリセリド(理研ビタミン(株)社から入手可能な、ポエムK−37V(商品名))を1質量部添加し、ジクロロメタンに固形分濃度20質量%で溶解させてドープを調製した。平均孔径10μmの焼結金属フィルターで加圧濾過したドープを無端金属ベルト上に流延し、乾燥風により乾燥して無端金属ベルト上で製膜したのち剥ぎ取ってゾーン乾燥機によってオンラインで溶媒を完全に除去したあと一旦巻き取り、さらにロール延伸(縦延伸)およびテンター延伸(横延伸)を用いた逐次二軸延伸を行なって、延伸されたポリスチレンフィルム1を得た。二軸延伸後の膜厚は20μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
流延時のドープ流量を調整して、二軸延伸後の膜厚が15μmとなるようにした以外はポリスチレンフィルム1と同様にして、ポリスチレンフィルム2を得た。残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
NOVAケミカル社から入手可能なスチレン−無水マレイン酸共重合体「D332」(商品名)を用いた以外は、ポリスチレンフィルム1と同様にして、スチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム1を得た。膜厚は20μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
(スチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム2の製造)
膜厚を12μmとした以外は、スチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム1と同様にしてスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム2を作製した。残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
特開2006−241433号公報の方法で合成した芳香族セルロースアシレートを用いた以外は、ポリスチレンフィルム1と同様にして、芳香族セルロースアシレートフィルム1を得た。膜厚は12μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.2質量%であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
上述の合成で得られたフマル酸ジエステルポリマー1をメチルイソブチルケトンに溶解して15質量%の樹脂溶液とし、コーターによりポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、100℃で10分間乾燥した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し、厚み14μmのフマル酸ジエステルポリマーフィルム1を得た。膜厚は12μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
濾過を行なわなかった以外はフマル酸ジエステルフィルム1と同様にして、フマル酸ジエステルフィルム2を得た。残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
ドープ固形分質量に対して固形分換算0.002質量%分のフュームドシリカ粒子(日本アエロジル社から入手可能な、アエロジル(商品名))のメチルイソブチルケトン分散液を濾過後のドープに加えた以外はフマル酸ジエステルフィルム1と同様にして、フマル酸ジエステルフィルム3を得た。残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
ポリ(α,β,β−トリフルオロスチレン)(PTFS)ポリマーを5質量%の濃度でジクロロメタン中に溶解してドープを作製した。平均孔径10μmの焼結金属フィルターで加圧濾過したドープをアプリケーターを用いて平板ガラス基板に流延した後、24時間局所排気環境中で乾燥させ、続いて、室温で8時間真空オーブンに置いた。乾燥後、平板ガラス基板からフィルムを剥がしとり、フッ素化ポリスチレンフィルム1を得た。膜厚は5μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
乾燥膜厚を15μmとした以外は、フッ素化ポリスチレンフィルム1と同様にしてフッ素化ポリスチレンフィルム2を得た。残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
日本ゼオン(株)より入手可能なゼオノアフィルム「ZF14」上に、無機系垂直配向膜の一つであるEXPOA−018をエタノール/ブチルセロソルブ系の溶媒に4%の濃度で溶かし、メンブレンフィルタ(平均孔径0.6μm)を通して濾過した後、ダイヘッドコーティング方式にて塗工し(膜厚:100nm),乾燥温度120℃、5分間乾燥させて垂直配向膜を作製した。
得られた垂直配向膜付きフィルムをラビング処理した後、特表2010−522892号公報記載の以下の化合物(1)、RM(1)、RM(3)の混合物を5:3:2の配合比で、トルエン/シクロヘキサノンの7:3の混合溶剤に溶解させて、固形分濃度が21.5%になるように調整したインキをメンブレンフィルタ(平均孔径1.0μm)を通して濾過した後、測定波長550nmでの厚み位相差Rth(550)が−80nmになるように塗工時に流量調整してダイヘッドコーティング方式で塗工した。その後、乾燥温度65℃で、5分間乾燥させた後に照射量が380mJ/cm2になるように紫外線を照射して硬化することで固定化し、垂直配向した棒状液晶配向固定層を有するフィルム1を作製した。
ゼオノアフィルム「ZF14」に代えてトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム(株)から入手可能なフジタックT−40)を使用した以外は垂直配向棒状液晶配向固定層を有するフィルム1の作製と同様にして、垂直配向棒状液晶配向固定層を有するフィルム2を作製した。
NOVAケミカル社から入手可能なスチレン−無水マレイン酸共重合体「D332」(商品名)を用いた以外は、ポリスチレンフィルム1と同様にして、スチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム1を得た。さらに、得られたフィルムをロール延伸機により130℃で1.5倍に自由端一軸延伸することにより、延伸されたスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム3を得た。延伸後のフィルムの厚みは30μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
ドープの濾過を行なわずに流延した以外は、延伸されたスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム3と同様にして延伸されたスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム4を作製した。残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
ドープ固形分質量に対して固形分換算0.002質量%のフュームドシリカ粒子(日本アエロジル社から入手可能な、アエロジル(商品名))のジクロロメタン分散液をドープに予め加えた以外は、延伸されたスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム3と同様にして延伸されたスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム5を作製した。残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
−液晶化合物を含む光学異方性層の形成−
−−アルカリ鹸化処理−−
セルロースアセテートフィルム(富士フイルム(株)から入手可能なフジタックT−40)を、温度60℃の誘電式加熱ロールに通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターを用いた水洗とエアナイフを用いた水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアセテートフィルムを作製した。
アルカリ溶液の組成
──────────────────────────────────
水酸化カリウム 4.7質量部
水 15.8質量部
イソプロパノール 63.7質量部
界面活性剤SF−1:C14H29O(CH2CH2O)20H 1.0質量部
プロピレングリコール 14.8質量部
──────────────────────────────────
上記のように鹸化処理した長尺状のセルロースアセテートフィルムに、下記の組成の配向膜塗布液をメンブレンフィルタ(平均孔径0.6μm)を通して濾過した後、#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒間乾燥した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
光重合開始剤(イルガキュアー2959、BASF社製) 0.3質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記作製した配向膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向に対して、ラビングローラーの回転軸は直交になるようにした。
下記の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層塗布液Aをメンブレンフィルタ(平均孔径1.0μm)を通して濾過した後、上記作製した配向膜上に#2.7のワイヤーバーで連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は36m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、80℃の温風で90秒間加熱した。続いて、80℃にてUV照射を行い、液晶化合物の配向を固定化し光学異方性層を形成し、垂直配向円盤状液晶配向固定層を有するフィルム1を得た。垂直配向円盤状液晶配向固定層を有するフィルム1の光学異方性層の膜厚は1.0μmであった。
光学異方性層塗布液(A)の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の円盤状液晶化合物 100質量部
光重合開始剤(イルガキュアー907、BASF社製) 3質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1質量部
化合物4(ピリジニウム塩) 1質量部
フッ素系ポリマー(FP1) 0.4質量部
メチルエチルケトン 252質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記で合成したフマル酸ジエステルポリマー2をTHF溶液に溶解し22%溶液とし、平均孔径10μmの焼結金属フィルターで加圧濾過した後、Tダイ法により溶液流延装置の支持基板に流延し、40℃、80℃および120℃で各々10分間乾燥した後、フィルムを得た。膜厚は60μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。得られたフィルムをロール延伸装置により温度140℃、延伸速度10mm/min.の条件にて自由幅一軸延伸を施し1.2倍延伸し、延伸されたフマル酸ジエステルポリマーフィルム2を得た。
脂環式ポリオレフィンとして、JSR(株)から入手可能なアートンG7810(商品名)をジクロロメタンに20質量%で溶解させ、平均孔径10μmの焼結金属フィルターで加圧濾過した後、Tダイ法により溶液流延装置の支持基板に流延し、40℃、80℃および120℃で各々10分間乾燥した後、フィルムを得た。膜厚は30μm、残存溶媒量は乾燥膜質量に対して0.1質量%未満(検出限界以下)であった(ガスクロマトグラフによって測定)。
上記で得られた各位相差フィルムの各位相差値は、KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長550nmにて計測した。なお、以下の比較例に用いた市販フィルムの位相差値についても同様に計測した。結果を表4に示す。
上記で得られた各位相差フィルムの各フィルムを40mm×80mmに切り出し、両面にマッチングオイル数滴を滴下し、厚さ1.3mmのガラス板(MICRO SLIDE GLASS品番S9213、MATSUNAMI製)2枚で両側から挟んだ。この状態で、25℃、相対湿度60%でヘイズメーター“HGM−2DP”{スガ試験機(株)製}を用いJIS K−6714に従って測定したヘイズ値から、ガラス2枚の間にグリセリンを数滴滴下した状態で測定したヘイズを引いた値(%)を、内部ヘイズとした。なお、以下の比較例に用いた市販フィルムの内部ヘイズについても同様に求めた。結果を表4に示す。
耐折性、光弾性係数、表面エネルギー、および表面突起数について、以下の手順および基準で評価した。なお、以下の比較例に用いた市販フィルムについても同様に評価した。結果を表3に示す。
上記で得られた各位相差フィルムの各々を15mm×130mmに切り出し、温度25℃、湿度55%RHの条件下で16時間保存後に、JIS−C6471に準拠した耐折性試験機において、折り曲げの曲率半径を2.0mmとして4.9Nの荷重をかけながら毎分175回の割合で左右に角度135°で折り曲げを繰り返し、破断した回数でフィルムの脆性を以下の基準で評価した。評価は任意に切り出した5サンプルについて行い、その回数の平均値を用いた。
S:1000回以上
A:500回〜999回
B:499回〜1000回
C:50回〜99回
D:49回未満
上記で得られた各位相差フィルムの各々を12mm×120mmに切り出し、長手方向に対して引っ張り応力をかけ、その際のレターデーションをエリプソメーター(M150、日本分光(株))で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から光弾性係数を算出した。面内位相差(Re(550))を有するフィルムについては、その遅相軸方向を試料の長手方向に一致させて試料を切り出し、測定した。
上記で得られた各位相差フィルムの各試料を温度25℃、湿度55%RHの条件下で16時間保存後に、水とヨウ化メチレンの2種類の測定液を用いて、それぞれに対する無機層を成膜する側の面の静的接触角を測定した。水およびヨウ化メチレンの表面張力を横軸、各々のフィルム試料の接触角値を縦軸にプロットし、グラフから表面張力ゼロの場合の接触角値を外挿することにより、フィルム試料の無機層を成膜する側の面の表面エネルギーを求めた。なお、無機層を成膜する側の面とは、以下に記す実施例に記載の通りである。
各製造例のフィルム試料の無機層を成膜する面を、米国オプトノア社から入手可能なレーザー表面計測装置「マイクロマップ5000」(商品名)を用いて1mm角の視野で表面形状観察をランダムな位置にて10視野分行い、視野内において平均平面より1μm以上突出した凸部の1mm2あたり平均個数を算出した。
上記で作製した位相差フィルムおよび市販フィルムのいずれかを用いて実施例1〜20、比較例1〜4の液晶表示装置構成に用いる積層フィルムをそれぞれ作製した。各積層フィルムの作製において、無機層の形成、接着は以下のように行った。
無機層を付与するフィルムの表面に、CVD装置を用いて、有機層の表面に無機層(窒化ケイ素(SiN)層)を形成した。無機層の形成には、原料ガスとして、シランガス(流量160sccm:0℃、1気圧の標準状態、以下同様)、アンモニアガス(流量370sccm)、水素ガス(流量590sccm)、および窒素ガス(流量240sccm)を用いた。電源として、周波数13.56MHzの高周波電源を用いてSiN層を形成した。製膜圧力は40Pa、到達膜厚は50nmであった。
N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業から入手可能な製品名「KBM−603」)と3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業から入手可能な製品名「KBM−403」)とを10:90の質量比(11:89のモル比)で、イソプロパノール中に添加し、シランカップリング剤濃度(合計)が0.5質量%の接着剤溶液を調製した。得られた接着剤溶液1はメンブレンフィルタ(平均孔径0.2μm)で濾過した。
接着するフィルムの一方に、調製した接着剤溶液1をダイコーターにて塗布し、50℃3分間乾燥した後、ロールラミネーターを用いてもう一方のフィルムを積層し、さらに50℃5分間乾燥して接着剤層を硬化させ、2枚のフィルムを接着した。
延伸されたスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム3の、無端金属ベルトと接していた側とは反対側の表面に、無機層を形成した。ポリスチレンフィルム1上に接着剤溶液1を塗布して、無機層を形成したスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム2の無機層側を貼合面として接着し、実施例1のための積層フィルムを作製した。
(実施例2)
ポリスチレンフィルム1に代えてポリスチレンフィルム2を用いた以外は実施例1と同様にして実施例2のための積層フィルムを得た。
延伸されたスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム3の、無端金属ベルトと接していた側とは反対側の表面に、無機層を形成し、これを実施例3のための積層フィルムとした。
(実施例4)
ポリスチレンフィルム1に代えて脂環式ポリオレフィンフィルム1を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例4のための積層フィルムを得た。
スチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム1の無端金属ベルトと接していた側とは反対側の表面に、無機層を形成した。さらに無機層上に接着剤溶液1を塗布して、垂直配向円盤状液晶配向固定層を有するフィルム1の液晶固定層側を貼合面として接着し、実施例5のための積層フィルムを得た。
(実施例6)
スチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム1に代えてスチレン−無水マレイン酸共重合体フィルム2を用いた以外は実施例5と同様にして、実施例6のための積層フィルムを得た。
垂直配向円盤状液晶配向固定層を有するフィルム1に代えて垂直配向円盤状液晶配向固定層を有するフィルム2を用いた以外は実施例6と同様にして、実施例7のための積層フィルムとした。
(実施例8)
垂直配向円盤状液晶配向固定層を有するフィルム1の液晶配向固定層表面に、無機層を形成したものを実施例8のための積層フィルムとした。
ポリスチレンフィルム1に代えてフッ素化ポリスチレンフィルム2を用いた以外は実施例1と同様にして実施例9のための積層フィルムを得た。
(実施例10)
ポリスチレンフィルム1に代えて垂直配向液晶配向固定層を有するフィルム1を、ゼオノアZF14側を貼合面として接着した以外は実施例1と同様にして実施例10のための積層フィルムを得た。
特開2013−100528号公報の実施例8に記載のポリカーボネートフィルムの、チルロールと接する側とは反対側の表面に無機層を形成し、フッ素化ポリスチレンフィルム2を、ポリカーボネート上の無機層面とフッ素化ポリスチレンフィルム2とが貼合されるように接着し、実施例11のための積層フィルムを得た。
(実施例12)
ポリカーボネートフィルムに代えて、特開2007−65575号公報の製造例4に記載のポリマーフィルムを用いた以外は実施例10と同様にして(無機層の成膜面は、PETフィルムと接していた側とする)、実施例12のための積層フィルムを得た。
延伸されたフマル酸ジエステルポリマーフィルム2の、支持基材と接していた側の表面に無機層を形成し、これを実施例13のための積層フィルムとした。
(実施例14)
ポリスチレンフィルム2に代えてフマル酸ジエステルポリマーフィルム1を用いた以外は実施例2と同様にして、実施例14のための積層フィルムを得た。
延伸されたスチレン−マレイン酸共重合体フィルム3に代えて、延伸されたスチレン−マレイン酸共重合体フィルム4を用いた以外は実施例14と同様にして、実施例15のための積層フィルムを得た。
(実施例16)
延伸されたスチレン−マレイン酸共重合体フィルム3に代えて、延伸されたスチレン−マレイン酸共重合体フィルム5を用いた以外は実施例14と同様にして、実施例15のための積層フィルムを得た。
芳香族セルロースアシレートフィルム1の、無端金属ベルトと接していた側の表面に、無機層を形成した。さらにその無機層表面と、垂直円盤状液晶配向固定層を有するフィルム1の液晶配向固定層側の表面とを接着し、実施例17のための積層フィルムを得た。
(実施例18)
フマル酸ジエステルポリマーフィルム1の、ポリエチレンテレフタレートフィルムと接していた側とは反対側の表面に、無機層を積層した。この無機層側の表面と、垂直円盤状液晶配向固定層を有するフィルム1の液晶配向固定層側とを接着して積層し、実施例18のための積層フィルムを得た。
フマル酸ジエステルポリマーフィルム1に代えて、フマル酸ジエステルポリマーフィルム2を用いた以外は実施例18と同様にして、実施例19のための積層フィルムを得た。
(実施例20)
フマル酸ジエステルポリマーフィルム1に代えて、フマル酸ジエステルポリマーフィルム3を用いた以外は実施例18と同様にして、実施例20のための積層フィルムを得た。
フィルム上に無機層を設けなかった以外は実施例1と同様にして、比較例1のための積層フィルムを得た。
(比較例2)
フィルム上に無機層を設けなかった以外は実施例3と同様にして、比較例2のための積層フィルムを得た。
日本ゼオン(株)より入手可能なシクロオレフィンポリマーフィルム(商品名:ゼオノアZF14)の表面に無機層を形成し、これを比較例3のための積層フィルムとした。
(比較例4)
東洋紡(株)より入手可能なポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:コスモシャインA4300)の表面に上記の方法で無機層を形成し、これを比較例4のための積層フィルムとした。
偏光子として、ヨウ素で染色したポリビニルアルコール系偏光膜(厚みは8μm)を準備した。この偏光子の一方の表面には、トリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム(株)から入手可能なフジタックT−40)をPVA接着剤により貼合した。
この偏光子のもう一方の表面に、上記で作製した各積層フィルムを、表4に示すフィルム2が偏光子側になるようにして表1のように配置されるようにし、UV接着剤を用いて貼合し、各偏光板を作製した。貼合時は、積層フィルムの面内遅相軸と偏光膜の吸収軸を表4に示す関係になるように調製した。さらに、綜研化学より入手可能な光学粘着剤SKダインを、積層フィルムの偏光子とは反対側の表面に転写形成し、実施例1〜20、比較例1〜4の液晶表示装置構成に用いる接着層付き偏光板を得た。
得られた偏光板をゴム製のカッティングボード上に固定し、NTカッター(エヌティー株式会社から入手できるA−300(商品名))を用いて、刃が偏光板に45°の角度で当たるように保持し、5cm/秒の速さで刃を引いて偏光板を切断した。積層フィルム部分の切断面を光学顕微鏡で観察し、以下のように評価した。結果を表4に示す。
A:切断面は滑らかで、クラックはどこにも認められない。
B:切断面からフィルム内部に向かって0.1mm未満の深さでクラックを生じている。
C:切断面からフィルム内部に向かって0.1mm以上の深さでクラックを生じている。
IPSモードの液晶セルを備えるiPad2[Apple社製]から、液晶パネルを取り出し、液晶セルの上下に配置されていた光学フィルムを視認側(上側)のみ取り除いて、液晶セルの表ガラス面を洗浄した。
上記洗浄後の表ガラス面に、セル側から順にゼオノアフィルム(ZF14)、PVA偏光子、トリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム(株)から入手可能なフジタックT−40)を貼合した偏光板を粘着剤で貼合した。この偏光板の吸収軸は、バックライト側(下側)の偏光板の吸収軸とクロスニコルの関係になるよう配置した。この様にして標準となるIPSモード液晶表示装置を作製した。
WO2013/080495の記載に従い、バックライト側はガラス基板、視認側をポリイミド基板としてIPS液晶セルを製作した。ポリイミド基板として、表4に示すようにRthの異なるポリイミドワニスを用いた。液晶セルはiPad2[Apple社製]の液晶セルと同じサイズとし、得られた片面樹脂基板液晶セルのバックライト側にはiPad2のバックライト側から剥離した偏光板に粘着剤を再付与し、フロント側には上記で作製した接着層付き偏光板を、接着層でそれぞれ貼合し、実施例1〜20、比較例1〜4のIPSモード液晶表示装置を作製した。
(斜め方向光漏れ評価)
上記作製したIPSモードの液晶表示装置それぞれについて、バックライトを設置し、各々について測定機(EZ−Contrast XL88、ELDIM社製)を用いて、暗室内で黒表示時の輝度を測定し、極角60°に対し方位角45°、135°、225°、315°の各点の黒輝度値の平均値を評価し、標準とする液晶表示装置(両面ガラス基板セル、位相差補償なし)に対する目視評価を行なった。結果を表4に示す。
A:光漏れ少なく、正面、斜め方向共に標準より良好である。
B:光漏れ見られるが、正面、斜め方向共に標準より良好である。
C:光漏れは正面、斜め方向ともに標準同等である。
D:光漏れが正面、斜め方向とも標準より悪い。
測定器(BM5A、TOPCON社製)を用いて、暗室において、液晶表示装置正面方向の黒表示および白表示の輝度値を測定し、同一のバックライト輝度条件下で測定した標準液晶表示装置(標準)の正面コントラスト値に対する各実施例の正面コントラスト(白輝度/黒輝度)を評価した。結果を表4に示す。
A:標準より白表示と黒表示のコントラストが有意に改良されている。
B:標準と同等のコントラストである。
C:標準より白表示と黒表示のコントラストに劣る。
上記で作製したIPSモードの液晶表示装置それぞれについて、端部を上下2mm幅にわたりアルミ蒸着テープで二重に被覆して端部から水蒸気が浸入しないよう保護し、40℃90%の恒温恒湿槽にて500時間経過させた後、取り出して再びバックライトを設置して白表示とし、ルーペを用いた視認によりパネル全面のドット抜けの個数を確認した。結果を表4に示す。
A:ドット抜けが5個未満である。
B:ドット抜けが5個以上10個未満である。
C:ドット抜けが10個以上である。
IPSモードの液晶表示装置の作製に用いた各接着層付き偏光板と同じ接着層付き偏光板の接着層側から、積層フィルムのみを切り偏光子には切り込みが達しないよう切り込み深さを調節しながら、1cmの長さの切り込みを設けた。この接着層付き偏光板を接着層面でガラス板に貼り付けてゴムローラーで密着させた後、ガラス板を固定し、切り込みの長手方向に対して直交する向きで偏光板をガラス板に対して鉛直方向に引っ張って剥離させた(90°剥離試験)。剥離した接着層付き偏光板を目視およびルーペで観察し、破壊の状況を判定した。結果を表4に示す。
A:接着剤層のみが破壊され、偏光板や積層フィルムには損傷がみられない。
B:切り込みから直交方向に1mm以内の積層フィルムの破壊が観察される。
C:切り込みから直交方向に1mmより長い距離で積層フィルムが破壊されている。
上記で作製したIPSモードの液晶表示装置から前面板を取り外し、露出したパネル上に重さ500g、直径2cmの球状のゴムボールをパネル中央に置いて液晶表示装置を水平に保持し、ゴムボールとの接点付近に生じる光漏れについて以下の評価を行なった。
A:どこにも光漏れが視認できない。
B:接点付近にわずかに光漏れが視認できる。
C:接点付近に光漏れを生じているが許容される。
2 無機層
3 偏光子
4 ガスバリアフィルム
5 偏光板
6 偏光板保護フィルム
8 液晶セル
10 水平配向型液晶表示装置
21 バックライト
Claims (6)
- 視認側偏光板と、液晶セルと、バックライト側偏光板と、バックライトとをこの順で含む、インプレーンスイッチングモードである水平配向型液晶表示装置であって、
前記液晶セルは2つの基板に挟持された液晶層を含み、
前記基板の少なくともいずれか一方はポリイミド樹脂基板であり、
前記ポリイミド樹脂基板側に設けられる偏光板は、位相差層と無機層とを含むガスバリアフィルムと、偏光子とを含み、
前記ガスバリアフィルムは、前記偏光子に対し前記ポリイミド樹脂基板側にあり、
前記ポリイミド樹脂基板の、波長550nmにおける厚さ方向のレターデーションが50nm以上であり、かつ波長550nmにおける面内のレターデーションが−10nm〜10nmであり、
前記位相差層として、nz≧nx>nyを満たす第一の位相差層、およびnz>nx=nyを満たす第二の位相差層を含み、
前記第一の位相差層の遅相軸が前記偏光子の吸収軸と平行である、
水平配向型液晶表示装置。 - 前記ポリイミド樹脂基板が前記液晶層に対し前記視認側偏光板側にある請求項1に記載の水平配向型液晶表示装置。
- 前記液晶層に対し前記バックライト側偏光板側にある基板がガラス基板である請求項2に記載の水平配向型液晶表示装置。
- 前記ポリイミド樹脂基板の、波長550nmにおける厚さ方向のレターデーションが70nm以上である請求項1〜3のいずれか一項に記載の水平配向型液晶表示装置。
- 前記位相差層の内部ヘイズが0.01%〜0.2%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の水平配向型液晶表示装置。
- 前記無機層が、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、および酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の無機化合物を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の水平配向型液晶表示装置。
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