JP6188809B2 - フッ素を含む非水性被覆剤組成物、その被覆剤組成物の被覆方法ならびにその使用 - Google Patents
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Description
(A)ポリヒドロキシ基および(ペル)フルオロアルキル基含有ポリ(メタ)アクリレート成分(A)30〜80質量%、好ましくは50〜70質量%、
(B)1種または複数のポリイソシアネート基含有化合物(B)20〜70質量%、好ましくは30〜50質量%、および
(D)1種または複数の触媒(D)
を含んでおり、
ここで、成分(A)および(B)の質量%表示が、それぞれ成分(A)および(B)の結合剤含有量に関し、かつここで、成分(A)および(B)の質量割合の合計がそのつど100質量%である前記被覆剤組成物において、
前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、
(i)異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)、および
(iii)場合により、イソシアネート基に対する少なくとも1つの反応性基(G1)、および場合により、前記基(G1)とは異なるさらなる官能基(G2)を有する、1種または複数の化合物(V)
からの1種または複数のフッ素含有反応生成物(U)を、そのつど該ポリ(メタ)アクリレート成分(A)の製造に使用されるすべての化合物の量に対して0.05〜15.0質量%含むことを特徴とする前記被覆剤組成物が見出された。
ポリ(メタ)アクリレート成分(A)
以下の詳細な説明から判明する通り、ポリ(メタ)アクリレート成分(A)は、特に飽和ポリ(メタ)アクリレートコポリマーである。
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)、および
(iii)場合により、イソシアネート基に対する少なくとも1つの反応性基(G1)、および場合により、前記基(G1)とは異なるさらなる官能基(G2)を有する、1種または複数の化合物(V)
からの1種または複数のフッ素含有反応生成物(U)を、そのつど前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)の製造に使用されるすべての化合物の量に対して0.05〜15.0質量%、好ましくは0.1〜10.0質量%含んでいることが、本発明に必須である。
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)、および
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルアルコール成分(FA)
から製造可能である。
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルアルコール成分(FA)、および
(iii)イソシアネート基に対する少なくとも1つの反応性基(G1)、および場合により、前記基(G1)と異なるさらなる官能基(G2)を有する1種または複数の飽和化合物(V)
以下から製造可能である。
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)、ならびに
(iii)イソシアネート基に対する反応性基(G1)およびエチレン性不飽和二重結合を(G2)有する1種または複数の化合物(V)、
からの反応生成物(U)を含んでいるのが好ましい。
xは1〜20であり、yは1〜6であり、zは0〜100であり、
Aは、CR’R’’−CR’’’R’’’’−Oまたは(CR’R’’)a−OまたはCO−(CR’R’’)b−Oであり、
R’、R’’、R’’’、R’’’’は、互いに独立してH、アルキル、シクロアルキル、アリール、1〜25個の炭素原子を有する任意の有機基であり、
a、bは、3〜5であり、
ここで、前記ポリアルキレンオキシド構造単位Azは、任意のアルキレンオキシドのホモポリマー、コポリマーまたはブロックポリマーであるか、またはポリオキシアルキレングリコールであるか、またはポリラクトンである]
のペルフルオロアルコールが使用されるのが好ましい。
lは1〜8であり、好ましくは、lは1〜6であり、特に好ましくは、lは2〜3であり、
mは1〜15であり、好ましくは、mは5〜15であり、
nは1〜12であり、好ましくは、nは1〜6であり、
oは1〜10であり、好ましくは、oは1〜4である]
の本発明によるペルフルオロアルキルアルコール(FA)が使用される。
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数の脂肪族および/または脂環式ジイソシアネート(PI)、
(ii)一般式(V)
(iii)ヒドロキシ基(G1)ならびにアクリル系および/またはメタクリル系不飽和二重結合(G2)を有する1種または複数の化合物(V)、好ましくは、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ラクトンと反応させたヒドロキシアルキルアクリレート、ラクトンと反応させたヒドロキシアルキルメタクリレートおよびそれらの混合物、
からの反応生成物(U)を含んでいるのが特に好ましい。
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)1モル、および
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)1モル
からの反応生成物(U)であるのが好ましい。
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)1モル、
(iii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)1モル、および
(iii)イソシアネート基に対する少なくとも1つの反応性基(G1)を有する1種または複数のエチレン性不飽和化合物(V)1モル
からの反応生成物(U)を含む、ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が使用されるのが特に好ましい。
(a1)1種または複数のフッ素を含むエチレン性不飽和反応生成物(U)0.05〜15質量%、好ましくは0.1〜10質量%、
(a2)1種または複数のヒドロキシ基含有モノマー10〜50質量%、好ましくは15〜45質量%、
(a3)エチレン性不飽和カルボン酸の1種または複数のアルキルエステルおよび/またはシクロアルキルエステル10〜89.95質量%、好ましくは30〜84.9質量%、
(a4)1種または複数のビニル芳香族化合物0〜50質量%、好ましくは0〜30質量%、ならびに
(a5)さらなるエチレン性不飽和モノマー0〜10質量%、好ましくは0〜5質量%、
から形成されており、ここで、前記モノマー(a1)〜(a5)の総質量の合計が、そのつど100質量%である前記ポリ(メタ)アクリレートが使用されるのが特に好ましい。
本発明による被覆剤組成物は、場合により、ポリヒドロキシ基含有ポリ(メタ)アクリレート成分(A)の他に、さらに1種もしくは複数の、成分(A)とは異なる、モノマーのポリヒドロキシ基含有飽和化合物、ならびに/またはオリゴマーおよび/またはポリマーの飽和したポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールおよびポリシロキサンポリオール、特に飽和ポリエステルポリオールを(C)として含んでいてよい。前記化合物(C)は、それぞれこの被覆剤組成物の結合剤の割合に対して0〜20質量%、特に好ましくは0〜10質量%、殊に好ましくは1〜5質量%の割合を占有しているのが好ましい。
本発明により使用されるイソシアネート基含有化合物(B)は、自体公知の置換されている、または置換されていない芳香族、脂肪族、脂環式および/または複素環式ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートであるのが好ましい。
触媒(D)として、自体公知の化合物が使用されてよい。例えば、ルイス酸(電子不足化合物)、例えば、ナフテン酸スズ、安息香酸スズ、オクタン酸スズ、酪酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、ジブチル酸化スズ、オクタン酸鉛、リン酸またはスルホン酸のアミン付加物(例えば、King Industries社Nacure−Typ)である。前記被覆剤において、反応生成物(U)の製造にも使用される触媒が使用されるのが好ましい。したがって、特に、1つのイソシアネート基だけの選択的反応を、前記反応生成物の製造で保証する触媒、例えば、特に、スズを含む触媒が使用される。
さらに、取り付け強度および機械的特性を改善するために、前記被覆剤組成物が、少なくとも1種のモノマーの芳香族、場合により置換されているカルボン酸(S)であって、そのカルボキシル基がπ電子系と共役する前記カルボン酸(S)を含んでいることが好ましい。ここで、前記カルボキシル基の数は変化してよく、ここで、前記カルボン酸は、1つのカルボキシル基を有しているのが好ましい。前記モノマーの芳香族、場合により置換されているカルボン酸は、500g/mol未満、特に好ましくは300g/mol未満の分子量を有しているのが好ましい。2〜5のpKs値(酸解離定数)を有するモノマーの芳香族、場合により置換されているカルボン酸が使用されるのが好ましい。pKs値は、半当量点のpH値に相当しており、ここで、溶媒は、水であるのが好ましい。酸の場合に、pKs値の表示が水中では不可能である場合、溶媒としてDMSOか、または酸が溶解可能な別の好適な溶媒が選択されるのが好ましい。
一成分被覆剤組成物である場合、遊離イソシアネート基がブロック剤でブロックされているポリイソシアネート基含有化合物(B)が選択される。例えば、前記イソシアネート基は、置換されているピラゾール、特にアルキル置換されているピラゾール、例えば、3−メチルピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール、4−ニトロ−3,5−ジメチルピラゾール、4−ブロモ−3,5−ジメチルピラゾールなどでブロックされてよい。前記成分(B)のイソシアネート基が、ブッロクされずに使用されるのが特に好ましい。
・特に、UV吸収剤;
・特に、光保護剤、例えば、HALS化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサラニリド(Oxalanilide);
・ラジカル捕捉剤;
・スリップ剤;
・重合抑制剤;
・消泡剤;
・成分(A)および(C)とは異なる反応性希釈剤、特に、さらなる成分もしくは水との反応により初めて反応性になる反応性希釈剤、例えば、Incozol(登録商標)またはアスパラギン酸エステル;
・成分(A)および(C)とは異なる湿潤剤、例えば、シロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸およびそのコポリマーまたはポリウレタン;
・接着促進剤;
・レベリング剤;
・塗膜形成助剤、例えば、セルロース誘導体;
・充填剤、例えば、二酸化ケイ素をベースとするナノ粒子、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウム;さらなる補足は、Roempp Lexikon “Lacke und Druckfarben” Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1998,250〜252ページを参照;
・成分(A)および(C)とは異なるレオロジー制御添加剤、例えば、特許文献WO94/22968、EP−A−0276501、EP−A−0249201またはWO97/12945から公知の添加剤;例えば、EP−A−0008127に開示されている、架橋された高分子ミクロ粒子(polymere Mikroteilchen);無機層状ケイ酸塩、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイトタイプのナトリウム−マグネシウム層状ケイ酸塩、およびナトリウム−マグネシウム−フッ素−リチウム層状ケイ酸塩、ケイ酸、例えば、Aerosile(登録商標);またはイオン性および/または会合性作用基を有する合成ポリマー、例えば、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、またはエチレン−無水マレイン酸コポリマー、ならびにそれらの誘導体または疎水性変性エトキシ化ウレタンまたはポリアクリレート;
・防火剤。
少なくとも1種のポリヒドロキシ基含有ポリアクリレート(A)および/または少なくとも1種のポリヒドロキシ基含有ポリメタクリレート(A)を、成分(A)の結合剤含有量に対して50〜70質量%、
前記ポリイソシアネート基含有化合物(B)を、前記成分(B)の結合剤含有量に対して30〜50質量%、
前記ヒドロキシ基含有成分(C)の、前記被覆剤組成物の結合剤含有量に対して0〜10質量%、
少なくとも1種の芳香族カルボン酸(S)を、成分(A)および(B)の合計の結合剤含有量に対して0.5〜8.0質量%、
1種もしくは複数のアミノプラスト樹脂および/または1種もしくは複数のトリ(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジン(E)を、前記被覆剤組成物の結合剤含有量に対して0〜15質量%、
少なくとも1種の通常および公知の塗料添加剤(F)を、前記被覆剤組成物の結合剤含有量に対して0〜10質量%、
ならびに
少なくとも1種の触媒(D)を、成分(A)および(B)の合計の結合剤含有量に対して0.01〜2質量%、
を含んでおり、
ここで、前記成分(A)および(B)の質量割合の合計は、そのつど100質量%であり、かつ、ここで前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)は、
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数の脂肪族および/または脂環式ジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルアルコール成分(FA)
(iii)ヒドロキシ基(G1)ならびにアクリル系および/またはメタクリル系不飽和二重結合(G2)を有する1種または複数の化合物(V)、好ましくはヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ラクトンと反応したヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートおよびそれらの混合物の群から選択される、
からの1種または複数のフッ素含有反応生成物(U)を、そのつど前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)の製造で使用されるすべての化合物の量に対して0.1〜10.0質量%含む、前記被覆剤組成物が特に好ましい。
本発明によるフルオロモノマー1の製造
イソホロンジイソシアネート83gを、撹拌器、還流冷却器、温度計および滴下漏斗を備える三口フラスコ1l内に、二ラウリン酸ジブチルスズ0.1gと一緒に装入する。前記三口フラスコを55℃に加熱して、次に、滴下漏斗でゆっくりと市販の2−(ペルフルオロヘキシル)エタノールをベースとするフルオロアルコール(市販製品Daikin Industries Ltd社(日本、大阪)Daikin A−1620)40.7gを添加する。以下に記載のジブチルアミンによる滴定により測定されるNCO含有量6.85%が得られる。その後、同じく55℃で、ヒドロキシエチルメタクリレート14.5gを滴加する。さらに酢酸ブチル5.2gを添加する。NCO含有量0.01%未満に達した後、冷却する。このようにして得られた澄明で、無色の溶液は、93.3質量%の含分のフルオロモノマーを有している。
ヒドロキシエチルメタクリレート1モルを、ε−カプロラクトン2モルと一緒に、二ラウリン酸ジブチルスズ50ppmを添加しながら120℃で2時間撹拌する。次に、この反応生成物を、55℃でフルオロアルコール1モルとIPDI 1molとからの反応生成物に滴加する。
ヒドロキシエチルメタクリレート1モルを、ε−カプロラクトン4モルと一緒に、二ラウリン酸ジブチルスズ50ppmを添加しながら120℃で2時間撹拌する。次に、この反応生成物を、55℃でフルオロアルコール1モルとIPDI 1モルとからの反応生成物に滴加する。
未反応のNCOの含有量は、ジブチルアミンにより、ブロモフェノールブルーに対して塩酸0.5nを用いる滴定により以下の通り測定する:
実際の滴定の前に、空試験値測定を実施する。この空試験値測定では、定義されて添加された量のジブチルアミンを、ブロモフェノールブルーを指示薬として使用して、水性塩酸0.5モル/lを用いて青から黄色
に滴定する。この消費は、「空試験における消費」として考慮される。
油加熱された特殊鋼ジャケットで温度調節され、アンカー撹拌器、還流冷却器および温度計を備える特殊鋼加圧反応器4l内に、酢酸ブチル911.1gを装入する。前記装置を窒素で洗浄した後、窒素で生成された2.5barの過剰圧にて、前記反応器を160℃に加熱する。次に、ダイアフラムポンプを用いて、それぞれモノマー混合物1200gを4時間にわたって計量供給する。同時並行して、10分の時間経過および合計4.75時間の供給時間で、ジ−tert−ブチルペルオキシド(DTBP)50%溶液を同じくダイアフラムポンプにより前記モノマー量に対して7.0質量%の量で酢酸ブチルに計量供給する。さらに60分後160℃で冷却して、前記反応器の圧力を放出する。
Tg、OH価およびフルオロモノマーの含有量に関する最適な配合を求めるため、以下の基本配合にしたがって、高処理装置(High throughput Anlage)を用いて重合を実施した。すべての合成物のバッチの量は、約200mlであった。
変動する成分として、以下のモノマーを使用した:
ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)
n−ブチルアクリレート(nBA)
スチレン(Sty)
メチルメタクリレート(MMA)
フッ素含有モノマー(1)
前記重合の以下の範囲条件を定めた:重合温度110℃、供給時間 モノマー混合物3時間、開始剤溶液3.5時間、後重合1時間、モノマーに対して開始剤7%、メチルイソブチルケトン中の開始剤溶液(25%もしくは17.4%)。
このようにして得られたポリアクリレート溶液から、続いてクリア塗料を調製する。そのために、まずそれぞれ安息香酸1.762部を第4表の5に記載された量のアクリレート樹脂溶液中で撹拌しながら溶解させる。続いて、それぞれ第4表に記載された量のメチルイソブチルケトンを、酢酸ブチル中の二ラウリン酸ジブチルスズ10%溶液0.132部、UV光保護剤とHALS光保護剤(1:1)とからなる市販の光保護剤混合物0.881部、およびフッ素含有アクリレートをベースとするレベリング剤0.0655部と撹拌しながら混合する。溶媒を含まない三量体化されたヘキサメチレンジイソシアネートに対して23.4%のイソシアネート含有量を有する、三量体化された、イソシアネート基を有するヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)をベースとする低粘度ポリイソシアネート硬化剤(BAYER社Desmodur(登録商標)N3600)をOH/NCOの化学量論比が1:1.1である量(第4表に記載された量)で添加した後、塗膜をガラス板に付着させる(ウェット膜厚約100μm)。約30分フラッシュオフさせて、その後、前記塗膜を60℃で30分間乾燥させる。接触角の測定は、130℃で30分間乾燥させた後、前記塗膜で行われた。
試験荷重増加速度 1mN/s
待機15s(クリープ)
試験荷重減少速度 1mN/s
待機0mNで15s
荷重増加時間:20秒間、20mNまで増加させる。すべての時間の間、経路測定(Wegemessung)を行う。荷重・経路曲線(Kraft−Wege−Kurve)から、特に硬度を計算することができる:
HU 最大試験荷重N/mm2で示されるユニバーサル硬度。実施された形状補正は考慮されない。形状補正を考慮するために制御フィールkorr.のスイッチを入れる。
Y GPa(MPa)で示される浸透弾性率(Eindringmodul)。形状補正は常に考慮される。
We/Wtot %で示される弾性変形割合(hHU)。弾性変形エネルギー(We)と全変形エネルギー(Wtot)とからの指数。侵入作用の可塑性および弾性の割合。形状補正は常に考慮される。
Cr1 %で示される荷重下のクリープ。一定の最大試験荷重における材料挙動。形状補正は常に考慮される。
Cr2 %で示される荷重下のクリープ。荷重減少後の一定(所定)の最小試験荷重での材料挙動。形状補正は常に考慮される。
hmax μm(nm)で示される最大試験荷重での侵入物(Indentors)の侵入深さ。実施された形状補正は考慮されない。形状補正を考慮するため制御フィールドkorr.のスイッチをいれる。
korr. 制御フィールドのスイッチを入れることによって、パラメータのHU、HU(h)、HU(F)、HU、Cr、h(F)およびhmaxは、侵入物の実際の形状に補正される。実施された形状補正は、そのつど考慮される。
前記統計試験計画により得られる結果は、配合の選択において、そのスケールアップ性を試験したものである。そのために、(第7表に相応して)以下のポリアクリレートを試験的基準として製造した。ここで、以下の
・全体Tgが低い場合にフルオロモノマーの含有量が低い(例21)
・Tgが低い場合にフッ素含有量が高い(例22)
・Tgが高く、OH価が比較的高い場合にフッ素含有量が高い(例23)
配合物を試験した。
油加熱された特殊鉄鋼ジャケットで温度調節されており、アンカー撹拌器、還流冷却器および温度計を備える特殊鋼反応器4l内に、第7表に装入物と記載された量のメチルイソブチルケトン(MIBK)を装入する。窒素ブランケット(Ueberschleierung mit Stickstoff)をしながら、前記反応器を110℃に加熱する。次に、ダイアフラムポンプを用いて、それぞれモノマー混合物1200gを4時間にわたって計量供給する。同時並行して、10分の時間経過および合計4.75時間の供給時間で、同じくダイアフラムポンプで、tert−ブチル−ペル−2−エチルヘキサノエート(TBPEH)50%溶液をメチルイソブチルケトン(MIBK)に計量供給する。さらに60分後、110℃で冷却する。
続いて、このようにして得られたポリアクリレート溶液から、クリア塗料を調製する。そのために、それぞれアクリレート樹脂溶液50部、二ラウリン酸ジブチルスズ0.03部、UV光保護剤およびHALS光保護剤(1:1)とからなる市販の光保護剤混合物2部、フッ素含有アクリレートをベースとするレベリング剤0.15部、ならびに安息香酸1部を撹拌しながら混合する。溶媒を含まない三量体化されたヘキサメチレンジイソシアネートに対して23.4%のイソシアネート含有量を有する、三量体化された、イソシアネート基を有するヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)をベースとする低粘度ポリイソシアネート硬化剤(BAYER社Desmodur(登録商標)N3600)をOH/NCOの化学量論比が1:1.1である量で添加した後、前記塗膜をガラス板に付着させる(ウェット膜厚約100μm)。約30分フラッシュオフさせて、その後、前記塗膜を60℃で30分間乾燥させる。
前記被覆の疎水性を測定するために、前記硬化された被覆の試験されるべき表面に水滴を塗布する。次に、顕微鏡下で、接触角(H)を、水滴と塗料表面との接触点での接線を求めることによって、上記の通り、Kruess社ハンディ接触角測定システムMobiledropを使用して測定する。
そのために、KTL(陰極電着塗装)被覆された金属板(約50×50cm)に、Glasurit社90シリーズの水性の、真黒色の補修用ベース塗料を、10〜15μmの層厚さで塗布して、Glasurit社Glasurit(登録商標)RATIO Aqua、Glasurit社の代替的な Glasurit(登録商標)Grundfueller 285−700/―730/790の技術情報に準拠してフラッシュオフする。その後、例23の本発明によるクリア塗料を、空気圧式噴霧法を用いて40〜60μ化学量論比の層厚さで塗布する。前記クリア塗料は、約15分の室温でのフラッシュオフ後に、実験用乾燥炉で60℃で30分間乾燥させる。
Claims (20)
- 非水性被覆剤組成物であって、
(A)ポリヒドロキシ基および(ペル)フルオロアルキル基含有ポリ(メタ)アクリレート成分(A)30〜80質量%、
(B)1種または複数のポリイソシアネート基含有化合物(B)20〜70質量%、
ならびに
(D)1種または複数の触媒(D)、
を含んでおり、
ここで、前記成分(A)および(B)の質量%表示が、それぞれ前記成分(A)および(B)の結合剤含有量に関し、かつここで、成分(A)および(B)の質量割合の合計がそのつど100質量%である前記非水性被覆剤組成物において、
前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、構成成分として、
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)、ならびに
(iii)場合により、イソシアネート基に対する少なくとも1つの反応性基(G1)、および場合により、前記基(G1)とは異なるさらなる官能基(G2)を有する1種または複数の化合物(V)
からの1種または複数のペルフルオロアルキル基含有反応生成物(U)を、そのつど該ポリ(メタ)アクリレート成分(A)の製造に使用されるすべての化合物の量に対して0.05〜15.0質量%含むことを特徴とする前記非水性被覆剤組成物。 - 前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、(ペル)フルオロアルキルアルコール成分(FA)として一般式(I)
xは1〜20であり、yは1〜6であり、zは0〜100であり、
Aは、CR’R’’−CR’’’R’’’’−Oまたは(CR’R’’)a−OまたはCO−(CR’R’’)b−Oであり、
R’、R’’、R’’’、R’’’’は、互いに独立してH、アルキル、シクロアルキル、アリール、1〜25個の炭素原子を有する任意の有機基であり、a、bは、3〜5であり、ここで、前記ポリアルキレンオキシド構造単位Azが、任意のアルキレンオキシドからのホモポリマー、コポリマーまたはブロックポリマーであるか、またはポリオキシアルキレングリコールであるか、またはポリラクトンである]
のペルフルオロアルコールを含むことを特徴とする、請求項1に記載の被覆剤組成物。 - 前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、1種または複数のフッ素含有反応生成物(U)を、そのつど該ポリ(メタ)アクリレート成分(A)の製造に使用されるすべての化合物の量に対して0.1〜10.0質量%含むことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、フッ素を含む構成成分として、
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数のジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)、ならびに
(iii)イソシアネート基に対する反応性基(G1)およびエチレン性不飽和二重結合(G2)を有する1種または複数の化合物(V)
からの反応生成物(U)を含むことを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、フッ素を含む構成成分として、
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する1種または複数の脂肪族および/または脂環式ジイソシアネート(PI)、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)
(iii)少なくとも1つのカルボキシル基および/またはヒドロキシ基(G1)、ならびに少なくとも1つのアクリル系および/またはメタクリル系不飽和二重結合(G2)を有する1種または複数の、好ましくは、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ラクトンと反応させたヒドロキシアルキルアクリレート、ラクトンと反応させたヒドロキシアルキルメタクリレートおよびそれらの混合物の群から選択される化合物(V)
からの反応生成物(U)を含むことを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、1種もしくは複数のペルフルオロアルキル基およびポリヒドロキシ基含有飽和ポリアクリレート、または1種もしくは複数のペルフルオロアルキル基およびポリヒドロキシ基含有飽和ポリメタクリレート、または1種もしくは複数のペルフルオロアルキル基およびポリヒドロキシ基含有飽和ポリアクリレートと、1種もしくは複数のペルフルオロアルキル基およびポリヒドロキシ基含有飽和ポリメタクリレートとからの混合物からなり、ならびに/または前記飽和ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、ペルフルオロアルキル基を含む構成成分として、イソホロンジイソシアネート、2−(ペルフルオロヘキシル)エタノールおよびヒドロキシエチルアクリレートおよび/もしくはヒドロキシエチルメタクリレートおよび/もしくはヒドロキシアルキルカプロラクトンアクリレートおよび/もしくはヒドロキシアルキルカプロラクトンメタクリレートからの反応生成物(U)を含むことを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記ポリ(メタ)アクリレート成分(A)が、フッ素を含む構成成分として、
(i)2つの異なる反応性イソシアネート基を有する、1種または複数のジイソシアネート(PI)1モル、
(ii)1種または複数の(ペル)フルオロアルキルモノアルコール成分(FA)1モル、および
(iii)イソシアネート基に対する反応性基(G1)を有する1種または複数のエチレン性不飽和化合物(V)1モル
からの反応生成物(U)を含むことを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 前記成分(A)として使用される1種以上のポリ(メタ)アクリレートが、飽和しており、かつ
(a1)1種または複数のフッ素含有エチレン性不飽和反応生成物(U)0.05〜15.0質量%、
(a2)1種または複数のヒドロキシ基含有モノマー10〜50質量%、
(a3)エチレン性不飽和カルボン酸の1種または複数のアルキルエステルおよび/またはシクロアルキルエステル10〜89.95質量%、
(a4)1種または複数のビニル芳香族化合物0〜50質量%、ならびに
(a5)さらなるエチレン性不飽和モノマー0〜10質量%
から形成されており、ここで、前記モノマー(a1)〜(a5)の質量割合の合計が、そのつど100質量%であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 前記成分(A)として使用されるポリ(メタ)アクリレートが、60〜300mgKOH/g、好ましくは70〜200mgKOH/gのOH価を有することを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記成分(A)として使用されるポリ(メタ)アクリレートが、−100℃〜+100℃、好ましくは−60℃〜+60℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物が、カルボキシル基がπ電子系と共役する少なくとも1種のモノマーの芳香族の、場合により置換されているカルボン酸(S)を、そのつど成分(A)および(B)の合計の結合剤割合に対して0.2〜15.0質量%を含むことを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 場合によりあらかじめ被覆された基材に、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物からの層を塗布することを特徴とする被覆法。
- 請求項1から12までのいずれか1項の被覆剤組成物の塗布後に、20〜80℃、特に20〜60℃の温度で硬化させることを特徴とする、請求項13に記載の被覆法。
- 前記場合によりあらかじめ被覆された基材が、航空機または風力エネルギー装置または1種もしくは複数のその部品、好ましくは風力エネルギー装置の回転翼であることを特徴とする、請求項13または14に記載の被覆法。
- 請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物を、最も外側の塗料層として風力エネルギー装置の回転翼に塗布することを特徴とする、請求項13から15までのいずれか1項に記載の被覆法。
- 請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物のクリア塗料としての使用、もしくは請求項13から16までのいずれか1項に記載の方法の、永続的に撥水性および防汚性の表面被覆のための使用。
- 請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物の、航空機または風力エネルギー装置またはその部品の氷結防止被覆のための使用。
- 請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物の、航空機または風力エネルギー装置の回転翼の作動により発生する音を低減するための、該航空機または風力エネルギー装置の回転翼の被覆のための使用。
- 前記塗料層の最上層が、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物から製造されていることを特徴とする、1層、場合により多層の塗膜を有する風力エネルギー装置、または1種もしくは複数の風力エネルギー装置の部品。
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