JP6083132B2

JP6083132B2 - 粘着ラベル用剥離紙

Info

Publication number: JP6083132B2
Application number: JP2012122178A
Authority: JP
Inventors: ゆたか久我; 亨北野; 祐起三星
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2012-05-29
Filing date: 2012-05-29
Publication date: 2017-02-22
Anticipated expiration: 2032-05-29
Also published as: JP2013245426A

Description

本発明は、粘着ラベル用剥離紙に関する。

従来より、基紙と剥離層とを有する粘着ラベル用剥離紙は、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の形態で、工業用、商業用、及び家庭用に広く使用されている。この粘着ラベル用剥離紙の基紙としては、上質紙、片艶紙、クラフト紙等の普通紙と、グラシン紙とが用いられている。
前記グラシン紙は、光透過性に優れるため、粘着ラベル用剥離紙の基紙として広く使用されている。しかし、前記グラシン紙は強い叩解処理が施された化学パルプを原料とし、しかも、キャレンダー処理が施されていることから、フリーネスが３００ｍｌＣＳＦ以下であり、空隙率も２０％〜３０％と極めて低く、普通紙に比べると離解性（再生紙へのリサイクル性）が劣るという問題がある。また、前記剥離紙は、ラベル等の使用後には廃棄されることから安価なものが好まれるが、前記グラシン紙は価格が高いという問題がある。

一方、前記普通紙は、一般にグラシン紙に比べて離解性に優れ、価格も安価であるが、光透過性（透明性）が劣るという問題がある。前記普通紙は、剥離剤が染み込むことから直接塗工することができないという問題がある。また、前記普通紙を基紙として用いた粘着ラベル用剥離紙は光透過性が劣るため、光透過方式のセンサでラベルの検知を行うラベルプリンタでは使用できなくなることがある。
前記光透過方式のセンサでは、図１に示すように、互いに隣接するラベル１，１間に剥離紙からなるギャップ２を設けたラベルシート１０を用い、前記ラベル１と前記ギャップ２との光透過率差を測定することにより、ラベル位置を検出している。
前記光透過方式のセンサとしては、図２に示すように、光が剥離紙を１回通過する方式と、図３に示すように、光が剥離紙を２回通過する方式とがある。
図２の方式は、投光部３から光が剥離紙からなるギャップ２を通して受光部４に達する機構により、光を通さないラベル１のセンシングを行う。この方式を「通常の光透過方式」という。
また、図３の方式は、投光部３から出た光が剥離紙からなるギャップ２を通過し、該通過した光がプリズム５内で９０度反射し、更に９０度反射（合計１８０度反射）し、得られた反射光が、再度剥離紙からなるギャップ２を通過して受光部４に達する機構により、光を通さないラベル１のセンシングを行う。この方式を「プリズム反射による光透過方式」という。この図３の「プリズム反射による光透過方式」においては、光が剥離紙からなるギャップ２を２回通過しなければならないため、光が剥離紙を１回通過すればよい図２の「通常の光透過方式」に比べて、剥離紙に対してより高い光透過性が要求される。

このため、普通紙に透明化剤を塗工し、光透過性を向上させることが提案されている（特許文献１及び特許文献２参照）。
しかし、前記透明化剤としてエマルジョン系樹脂を使用し、該エマルジョン系樹脂の付着量が多いと離解性が不十分となるという問題がある。また、前記透明化剤を多量に塗工すると前記グラシン紙よりも製造コストが高くなる。そこで、光透過性に優れ、かつ安価な剥離紙を提供するため、普通紙に目止め層を形成し、該目止め層表面に剥離剤液を塗布した剥離紙が使用されている。しかし、目止め層液を塗布時に発生するピンホール等の塗工欠陥、普通紙への過度の染み込みなどにより塗工不良が発生しやすいという問題がある。
前記目止め層の塗工不良があると、剥離剤であるシリコーンが目止めされずに、普通紙に染み込んでしまい、粘着剤層形成後に、基紙の剥離層形成面から粘着剤層を剥離する際に適正な剥離性が得られないという問題がある。
そこで、例えば、特許文献３では、目止め層と中間層を積層しているが、使用する普通紙の透気度によっては目止め層が均一に形成されず、塗工不良が発生し、中間層液を多く塗工しないと適正な剥離性が得られないという問題がある。
また、特許文献４では、基紙上に水溶性高分子を主成分とする組成物を複数回に分けて塗布しているが、積層すると付着量が多くなり、経済的でなく、単独で付着量を多くした場合とほとんど差異がない。

また、特許文献５では、下塗り層に界面活性剤としてアセチレングリコール化合物を含有する塗工液を使用することが記載されている。このアセチレングリコール化合物はカーテン塗布方式における塗布液のカーテン膜に安定性を付与するために添加している。また、前記特許文献５では、下塗り層のバインダとしてコアシェル構造の複合体ラテックスを使用している。更に、前記特許文献５では、下塗り層が顔料を含有していることから、光透過性が劣るものである。

したがって、普通紙を基紙として用い、光透過性に優れ、光透過方式のセンサ（特にプリズム反射による光透過方式のセンサ）によりラベル検知を行うラベルプリンタに好適に使用でき、剥離性に優れた、安価な粘着ラベル用剥離紙の提供が望まれている。

本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、普通紙を基紙として用い、光透過性が向上し、光透過方式のセンサによりラベル検知を行うラベルプリンタに好適に使用でき、剥離性に優れた、安価な粘着ラベル用剥離紙を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明の粘着ラベル用剥離紙は、基紙と、該基紙上に、目止め層と、剥離層とをこの順に有してなり、
前記目止め層が、水溶性樹脂及びアセチレングリコール化合物を含有し、
波長９４０ｎｍにおける光透過率が３５％以上であることを特徴とする。

本発明によると、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、普通紙を基紙として用い、光透過性が向上し、光透過方式のセンサによりラベル検知を行うラベルプリンタに好適に使用でき、剥離性に優れた、安価な粘着ラベル用剥離紙を提供することができる。

図１は、感熱記録用粘着ラベルシートの一例を示す図である。図２は、光透過方式（通常の光透過方式）のセンサによりラベル検知を行うラベルプリンタの原理の一例を示す摸式図である。図３は、光透過方式（プリズム反射による光透過方式）のセンサによりラベル検知を行うラベルプリンタの原理の他の例を示す摸式図である。図４は、実施例の連続発行で用いたラベルを示す図である。

（粘着ラベル用剥離紙）
本発明の粘着ラベル用剥離紙は、基紙と、該基紙上に、目止め層と、剥離層とをこの順に有してなり、中間層を有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。

＜基紙＞
前記基紙としては、その形状、大きさ、構造としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記基紙の形状としては、例えば、シート状などが挙げられる。前記基紙の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記基紙の構造は、単層構造であってもよく、積層構造であってもよい。

前記基紙としては、少なくとも原紙を含むものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、上質紙、片艶紙、クラフト紙等の普通紙が好適に用いられる。
前記普通紙としては、印刷情報用紙が好ましい。前記印刷情報用紙としては、例えば、非塗工印刷用紙、塗工印刷用紙、微塗工印刷用紙、などが挙げられる。これらの中でも、表面を顔料等で塗工しておらず光透過性が良好である点から、非塗工印刷用紙が好ましく、非塗工印刷用紙としては上質紙が好ましい。なお、包装用紙も使用することができ、前記包装用紙としては、例えば、純白ロール紙、晒しクラフト紙、などが挙げられる。

−原紙−
前記原紙としては、フリーネス３５０ｍｌＣＳＦ〜５００ｍｌＣＳＦの木材パルプを原料とすることが好ましい。前記木材パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、などが挙げられる。
前記パルプの叩解には、例えば、ビータ、リファイナー、などを使用できる。
前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー（以下、「パルプ紙料」と称することがある。）には、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。前記各種添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤、などが挙げられる。

前記填料は、不透明度、白色度、平滑度、インキ吸収性などを向上させる目的で添加される。前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、などが挙げられる。
前記填料の含有量は、５質量％〜１５質量％が好ましい。前記填料の含有量が、１５質量％を超えると、原紙の不透明度が高くなってしまうことがある。
前記原紙の灰分は、主として填料によるため、前記灰分は、８質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。前記灰分が、８質量％を超えると、光透過性が低下したしまうことがある。
前記灰分は、例えば、ＪＩＳＰ８２５１：２００３「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準拠して測定することができる。

前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、などが挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、などが挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、などが挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、などが挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、などが挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、などが挙げられる。

前記原紙の透気抵抗度（王研）は、２０秒間以上が好ましく、２０秒間〜１，０００秒間がより好ましく、５０秒間〜４００秒間が更に好ましい。前記透気抵抗度（王研）が、２０秒間未満であると、目止め層液が染み込んでしまうため、十分な目止め効果が得られないことがあり、１，０００秒間を超えると、パルプの叩解の時間を長くしたり、オンマシーン及びオフマシーンの少なくともいずれかで塗布したり、スーパーキャレンダーで加工したりするため、製造コストが上昇するので経済的ではない。
ここで、前記原紙の透気抵抗度（王研）は、例えば、ＪＩＳＰ８１１７：２００９「紙及び板紙−透気度及び透気抵抗度試験方法（中間領域）−ガーレー法」に準拠して測定することができる。

前記原紙の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、坪量で、１０ｇ／ｍ^２〜２００ｇ／ｍ^２が好ましく、坪量が大きくなると光透過性が低下してしまう点から、２０ｇ／ｍ^２〜８０ｇ／ｍ^２がより好ましい。

＜目止め層＞
前記目止め層は、水溶性樹脂と、アセチレングリコール化合物とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

−水溶性樹脂−
前記水溶性樹脂としては、水に溶解する樹脂であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記水溶性樹脂は、水で離解しやすく再生紙へのリサイクル性が良好となる。また、前記水溶性樹脂は、エマルジョン樹脂より成膜性が良好であるため目止め効果が高く、均一な膜を形成できることから、剥離剤の付着量が少なくても良好な剥離特性が得られる。
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カゼイン、デキストリン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、エチレン−塩化ビニル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ＳＢＲが好ましく、重合度の選択範囲が広く、目止め効果が高い点から、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
前記ポリビニルアルコールとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＰＶＡ１０５、ＰＶＡ１０２、ＰＶＡ１０３、ＰＶＡ１１７、ＰＶＡ１２４、ＰＶＡ１１０、ＰＶＡ１３５Ｈ（いずれも、株式会社クラレ製）、ゴーセノールＮＬ−０５、ＮＭ−１１、ＮＭ−１４、Ｎ−３００、ＮＨ−１８、ＮＨ−２０、ＮＨ−２６（いずれも、日本合成化学工業株式会社製）、デンカポバールＫ−０２、Ｋ−０５、Ｋ−１７Ｅ、Ｋ−２４Ｅ（いずれも、電気化学工業株式会社製）、などが挙げられる。
前記目止め層における前記ポリビニルアルコールの重合度は、３００〜２，０００が好ましく、５００〜１，５００がより好ましい。前記重合度が、３００未満であると、基紙に染み込みやすくなり、前記目止め層の成膜性が低下することがあり、２，０００を超えると、前記基紙に染み込みにくくなり、前記剥離紙の光透過性が低下してしまうことがある。
前記ポリビニルアルコールのけん化度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９８％以上が好ましい。
前記水溶性樹脂の前記目止め層における含有量は、０．１質量％〜３０質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましい。

−アセチレングリコール化合物−
前記目止め層液にアセチレングリコール化合物を添加することにより、塗工不良が改善される。また、前記アセチレングリコール化合物を含む目止め層液は、基紙に適度に水溶性樹脂とアセチレングリコール化合物が染み込むことによって、前記剥離紙の光透過性が向上する。

前記アセチレングリコール化合物としては、例えば、下記一般式Ａで表されるアセチレングリコール、下記一般式Ｂで表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。

＜一般式Ａ＞
ただし、前記一般式Ａ中、Ｒ^１及びＲ^２は、いずれも、アルキル基を表す。

＜一般式Ｂ＞
ただし、前記一般式Ｂ中、Ｒ^１及びＲ^２は、いずれも、アルキル基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは１〜４０である。

前記一般式Ａ及びＢにおいて、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、などが挙げられる。

前記一般式Ａで表されるアセチレングリコールとしては、例えば、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、８−ヘキサデシン−７，１０−ジオール、７−テトラデシン−６，９−ジオール、２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記一般式Ｂで表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物としては、前記アセチレングリコール中のエチレンオキサイド単位の付加モル数は各０．５モル〜２５モルであり、総数は１モル〜４０モルである。

前記アセチレングリコール化合物としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、サーフィノール１０４シリーズ、サーフィノール４００シリーズ、オルフィンＰＤシリーズ（いずれも、日信化学株式会社製）、などが挙げられる。これらの中でも、光透過性の点から、オルフィンＰＤシリーズが特に好ましい。

前記アセチレングリコール化合物の前記目止め層における含有量は、０．０５質量％〜１５質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、１質量％〜５質量％が更に好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、前記目止め層液の塗工不良が改善しないことがあり、１５質量％を超えると、前記目止め層液が前記基紙に染み込みすぎることで、塗工工程や乾燥工程で不具合が出やすくなることがある。具体的には、紙に水が浸み込むことにより、紙の強度が弱くなりテンションがかかった状態になると紙が切れやすくなったり、シワが入ったり、カールが発生することがある。

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、各種助剤、などが挙げられる。
前記顔料としては、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー（焼成カオリン）、酸化チタン、シリカ等の無機顔料；尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料、などが挙げられる。
前記各種助剤としては、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、などが挙げられる。

前記目止め層は、前記基紙上に、水溶性樹脂及びアセチレグリコール化合物、更に必要に応じてその他の成分を含有する目止め層液を塗布することにより、形成することができる。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、などが挙げられる。

前記目止め層液の付着量は、０．１ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ^２が好ましく、基紙への適度な染込みと目止め層としての成膜性の点から、０．５ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２がより好ましい。前記付着量が、０．１ｇ／ｍ^２未満であると、目止め層の成膜ができず、十分なバリア性が得られないことがあり、１０ｇ／ｍ^２を超えると、製造コストが上昇し経済的ではない。

＜中間層＞
前記目止め層と前記剥離層の間に、中間層を設けることが好ましい。
前記中間層を設けることにより、前記基紙上に目止め層を単独で設けるより、少ない付着量によって目止め効果を出すことができる。

前記中間層は、水溶性樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
−水溶性樹脂−
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、前記目止め層における水溶性樹脂と同様のものの中から適宜選択することができる。これらの中でも、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）が好ましく、重合度の選択範囲が広い点から、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
前記中間層の水溶性樹脂は、前記目止め層の水溶性樹脂と同じ種類であることが、中間層と目止め層の層間接着が良好、水溶性樹脂であると中間層塗工時に水で目止め層の樹脂が膨潤することにより層間接着が良好となる点で好ましく、前記目止め層の水溶性樹脂としてポリビニルアルコールを用いた場合には、前記中間層の水溶性樹脂としてポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
前記中間層におけるポリビニルアルコールの重合度は、１，０００〜２，４００が好ましい。前記重合度が、１，０００未満であると、中間層の成膜性が劣ることがあり、２，４００を超えると、中間層液の粘度が高くなりすぎ、塗工しにくく、塗布欠陥が発生しやすくなることがある。

前記水溶性樹脂の前記中間層における含有量は、０．１質量％〜３０質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましい。

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、各種助剤、などが挙げられる。

前記中間層は、前記目止め層上に、水溶性樹脂及び必要に応じてその他の成分を含有する中間層液を塗布することにより、形成することができる。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、などが挙げられる。
前記中間層の付着量としては、０．１ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２が好ましい。前記付着量が、０．１ｇ／ｍ^２未満であると、中間層の成膜ができず、十分なバリア性が得られないことがあり、５ｇ／ｍ^２を超えると、十分な成膜性が得られるが、製造コストが上昇し経済的ではない。

＜剥離層＞
前記剥離層は、少なくとも剥離剤を含み、触媒、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

−剥離剤−
前記剥離剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エマルジョン型シリコーン樹脂、溶剤型シリコーン樹脂、無溶剤型シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、剥離力、安全性、公害面、及びコスト等の観点から、無溶剤型シリコーン樹脂が好適である。
前記剥離剤として溶剤型のシリコーン樹脂を塗工する場合、環境問題への対応から溶剤の回収設備が必要となる。また、前記剥離剤としてエマルション型のシリコーン樹脂を塗工する場合、溶剤である水を乾燥させる必要があり、生産性に劣る。これらに対して、無溶剤型シリコーン樹脂は、環境への影響が少なく、溶剤を使用しないため、生産性からも好ましい。

前記無溶剤型シリコーン樹脂は、例えば、不飽和結合を有するポリオルガノシロキサンとハイドロジェンポリシロキサンとを含有し、両者を付加重合させて硬化させるタイプなどが挙げられる。前記無溶剤型シリコーン樹脂は、塗工後に加熱を行うことにより硬化し、皮膜が形成される。

−触媒−
前記触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白金錯体などが挙げられる。

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各種添加剤などが挙げられる。

前記剥離層は、前記目止め層又は前記中間層上に剥離層液を塗布した後、熱硬化、電子線又は紫外線硬化することにより形成される。
前記剥離層液の塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、エアーナイフコーター、多段ロールコーター、スピンコート、ディップコート、ニーダーコート、カーテンコート法、ブレードコート法、などが挙げられる。

なお、表面の平滑性及び透明性向上のために剥離層液の塗布の前にキャレンダー加工を行うことができる。
前記キャレンダー加工は、ソフトキャレンダー及びスーパーキャレンダーの少なくともいずれかの方法、オンマシーン及びオフマシーンの少なくともいずれかの方法でもよい。
前記キャレンダー加工の条件については、特に制限はなく、目標とする紙厚み、平滑性等の水準に応じて適宜変更することができる。

前記剥離層液の付着量としては、固形分で、０．０５ｇ／ｍ^２〜３ｇ／ｍ^２が好ましく、０．４ｇ／ｍ^２〜３ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．５ｇ／ｍ^２〜２ｇ／ｍ^２が更に好ましい。前記剥離層の付着量が、０．０５ｇ／ｍ^２未満である、十分な剥離性が得られないことがあり、３ｇ／ｍ^２を超えると、剥離性が軽くなりすぎて、プリンタ搬送時にラベルの剥れが生じることがある。

本発明の粘着ラベル用剥離紙は、波長９４０ｎｍにおける光透過率が３５％以上であり、３６％〜４０％が好ましい。前記光透過率が、３５％未満であると、光透過性が低下し、プリズム反射による光透過方式のセンサによりラベル検知を行うラベルプリンタで使用できなくなることがある。前記光透過率は、例えば、分光光度計を用いて測定することができる。
本発明の粘着ラベル用剥離紙は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の形態の一般的な粘着ラベル用剥離紙として使用できる。

＜粘着ラベル＞
本発明で用いられる粘着ラベルは、本発明の前記粘着ラベル用剥離紙における剥離層上に、粘着剤層とラベル基材とをこの順に有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。

−ラベル基材−
前記ラベル基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、例えば、紙類、樹脂フィルム、布、不織布、金属ホイル、などが挙げられる。これらは単層で用いてもよいし、積層して用いても構わない。これらの中でも、紙類、樹脂フィルムが好ましい。
前記紙類としては、例えば、キャストコート紙、アート紙、コート紙、上質紙、蒸着紙、合成紙、などが挙げられる。前記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の各種高分子フィルムが挙げられる。
前記ラベル基材上には、例えば、ロイコ染料及び顕色剤を主成分とする感熱記録層、インクジェット記録層、感熱転写型記録層、感熱昇華型記録層等を設けることができる。

−粘着剤層−
前記粘着剤層は、粘着剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記粘着剤としては、特に制限はなく、公知の粘着剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系粘着剤、スチレン系粘着剤、塩化ビニル系粘着剤、酢酸ビニル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、シリコーン系粘着剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アクリル系粘着剤が特に好ましい。

前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、溶剤、各種添加剤などが挙げられる。

前記粘着剤層は、前記粘着ラベル用剥離紙における剥離層上に、粘着剤及び必要に応じてその他の成分を含む粘着剤層液を塗布し、形成される。なお、前記ラベル基材の裏面に塗工してもよい。
前記粘着剤層液の塗布方法としては、例えば、ロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、カーテンコーター、などが挙げられる。
前記粘着剤層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常、１μｍ〜１００μｍが好ましい。

以下、実施例により本発明について詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
下記実施例及び比較例において、基紙としての上質紙の透気抵抗度、灰分については、以下のようにして測定した。

＜透気抵抗度＞
前記透気抵抗度は、ＪＩＳＰ８１１７：２００９「紙及び板紙−透気度及び透気抵抗度試験方法（中間領域）−ガーレー法」に準拠して王研式透気度平滑度試験機（ＫＹ−５５、熊谷理機工業株式会社製）を用いて測定した。

＜灰分＞
前記灰分は、ＪＩＳＰ８２５１：２００３「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準拠して、マッフル炉（ＳＳＴＳ−２６Ｋ、株式会社いすゞ製作所製）で燃焼し、残渣を電子天秤（ＡＥＵ２１０、株式会社島津製作所製）により測定した。

（参考例１）
＜剥離紙の作製＞
基紙としての上質紙１（坪量６０ｇ／ｍ^２、透気抵抗度（王研）３５秒間、灰分１質量％、日本製紙株式会社製）に、下記組成の目止め層液を乾燥後質量が２ｇ／ｍ^２となるように塗工して目止め層を設けた。次に、前記目止め層をキャレンダー加圧（圧力２５ｋｇ／ｃｍ^２、速度１５ｍ／ｍｉｎ）した。次に、キャレンダー加圧後の目止め層上に、下記組成の剥離層液を乾燥後質量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗工して、剥離層を形成した。以上により、参考例１の剥離紙を作製した。

〔目止め層液〕
・ポリビニルアルコール（重合度５００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０５）１０質量％水溶液・・・１００質量部
・アセチレングリコール化合物（日信化学工業株式会社製、オルフィンＰＤ−００４）１０質量％水溶液・・・０．１質量部

〔剥離層液〕
・無溶剤型シリコーン樹脂（東レ・ダウコーニング株式会社製、ＳＰ７０１５）・・・１００質量部
・触媒（東レ・ダウコーニング株式会社製、ＳＰ７０７７Ｒ）・・・２質量部

＜感熱記録用粘着ラベルの作製＞
次に、アクリル系粘着剤（サイデン化学株式会社製、ＡＴ１２０２）を、前記作製した剥離紙の表面に乾燥後質量が２０ｇ／ｍ^２となるように塗布し、乾燥させて、感熱記録紙（株式会社リコー製、サーマルペーパータイプ１３５ＬＡ−１）と貼り合わせた。以上により、参考例１の感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例２）
参考例１において、目止め層液におけるアセチレングリコール化合物０．１質量部を２質量部に変えた以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例３）
参考例１において、目止め層液におけるアセチレングリコール化合物０．１質量部を８質量部に変えた以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例４）
参考例１において、目止め層液におけるアセチレングリコール化合物０．１質量部を１５質量部に変えた以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例５）
参考例１において、目止め層液におけるポリビニルアルコールを、ＳＢＲ樹脂（日本エイアンドエル株式会社製、ナルスターＳＲ−１０２、固形分４８質量％）２０．８質量部、及び水７９．２質量部に代えた以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例６）
参考例１において、目止め層液におけるポリビニルアルコールを、アクリル樹脂（ＢＡＳＦ社製、ジョンクリル７３４、固形分４２質量％）２３．８質量部及び水７６．２質量部に代えた以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例７）
参考例２において、上質紙１を、上質紙２（坪量６０ｇ／ｍ^２、透気抵抗度（王研）１５秒間、灰分１２質量％、北越紀州製紙株式会社製）に代えた以外は、参考例２と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例８）
参考例２において、上質紙１を、上質紙３（坪量６０ｇ／ｍ^２、透気抵抗度（王研）１，５００秒間、灰分１質量％、日本製紙株式会社製）に代えた以外は、参考例２と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例９）
＜剥離紙の作製＞
上質紙１（坪量６０ｇ／ｍ^２、透気抵抗度（王研）３５秒間、灰分１質量％、日本製紙株式会社製）に、下記組成の目止め層液を乾燥後質量が１ｇ／ｍ^２となるように塗工し、目止め層を形成した。
次に、前記目止め層上に、下記組成の中間層液を乾燥後質量が１ｇ／ｍ^２となるように塗工し、中間層を設けた。次に、前記中間層をキャレンダー加圧（圧力２５ｋｇ／ｃｍ^２、速度１５ｍ／ｍｉｎ）した。次に、キャレンダー加圧した中間層上に、下記組成の剥離層液を乾燥後質量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗工して、剥離層を形成した。以上により、参考例９の剥離紙を作製した。

〔目止め層液〕
・ＳＢＲ樹脂（日本エイアンドエル株式会社製、ナルスターＳＲ−１０２、固形分４８質量％）・・・２０．８質量部
・水・・・７９．２質量部
・アセチレングリコール化合物（日信化学工業株式会社製、オルフィンＰＤ−００４）１０質量％水溶液・・・２質量部

〔中間層液〕
・ＳＢＲ樹脂（日本エイアンドエル株式会社製、ナルスターＳＲ−１０２）固形分４８質量％・・・２０．８質量部
・水・・・７９．２質量部

＜感熱記録用粘着ラベルの作製＞
次に、アクリル系粘着剤（サイデン化学株式会社製、ＡＴ１２０２）を、前記作製した剥離紙の剥離層表面に乾燥後質量が８ｇ／ｍ^２となるように塗布し、乾燥させて、感熱記録紙（株式会社リコー製、サーマルペーパータイプ１３５ＬＡ−１）と貼り合わせた。以上により、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例１０）
参考例９において、目止め層液と中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、アクリル樹脂（ＢＡＳＦ社製、ジョンクリル７３４）固形分４２質量％を２３．８質量部及び水７６．２質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例１１）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度２００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０２）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度１，７００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１１７）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例１２）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度３００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０３）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度１，７００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１１７）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例１３）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度１，７００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１１７）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度１，７００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１１７）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例１４）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度２，４００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１２４）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度１，７００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１１７）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例１５）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度５００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０５）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度３００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０３）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例１６）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度５００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０５）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度１，０００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１１０）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例１７）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度５００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０５）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度１，７００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１１７）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例１８）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度５００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０５）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度２，４００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１２４）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（参考例１９）
参考例９において、目止め層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度５００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１０５）１０質量％水溶液１００質量部にし、中間層液のＳＢＲ樹脂及び水を、ポリビニルアルコール（重合度３，５００、株式会社クラレ製、ＰＶＡ１３５Ｈ）１０質量％水溶液１００質量部とした以外は、参考例９と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例２０）
実施例１７において、目止め層液のアセチレングリコール化合物として日信化学工業株式会社製オルフィンＰＤ−００１を用いた以外は、実施例１７と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例２１）
実施例１７において、目止め層液のアセチレングリコール化合物として日信化学工業株式会社製サーフィノール１０４Ｈを用いた以外は、実施例１７と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（実施例２２）
実施例１７において、目止め層液のアセチレングリコール化合物として日信化学工業株式会社製サーフィノール４２０を用いた以外は、実施例１７と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（比較参考例１）
参考例１において、目止め層液を塗工しない以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（比較例２）
参考例１において、目止め層液のアセチレングリコール化合物を除いた以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（比較例３）
参考例１において、目止め層液のアセチレングリコール化合物をジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ塩（日本乳化剤株式会社製、ニューコール２９０−Ａ）とした以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（比較例４）
実施例１２において、目止め層液のアセチレングリコール化合物を除いた以外は、実施例１２と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（比較例５）
実施例１２において、目止め層液のアセチレングリコール化合物をジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ塩（日本乳化剤株式会社製、ニューコール２９０−Ａ）とした以外は、実施例１２と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。

（比較例６）
参考例１において、下記の目止め層液に代えた以外は、参考例１と同様にして、感熱記録用粘着ラベルを作製した。
＜目止め層液＞
・コアシェル型アクリル樹脂（大成ファインケミカル株式会社製、アクリットＵＷ−５５０ＣＳ、固形分１０質量％）・・・１００質量部
・カオリン（イメリスミネラルズ・ジャパン社製、コンツァー１５００）・・・１０質量部
・アセチレングリコール化合物（日信化学工業株式会社製、サーフィノール１０４Ｈ）１０質量％水溶液・・・０．２質量部

次に、参考例１〜１０、１１、１４、１５、１９、実施例１２〜１３、１６〜１８、２０〜２２、及び比較参考例１、比較例２〜６における、目止め層液、剥離紙、及び感熱記録用粘着ラベルについて、以下のようにして、目止め層液の塗工性、光透過性、及び剥離特性を評価した。結果を表２に示した。

＜目止め層液の塗工性＞
作製した各目止め層液を、それぞれの剥離紙の作製に用いた上質紙１〜３のいずれかにワイヤーバーで１８ｍ／ｍｉｎの速さで塗布し、塗布直後の目止め層の塗工面を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：スジの発生無し
〇：小さなスジが一部分にある
△：小さなスジ（ワイヤーバーのワイヤー径とほぼ同じ幅のスジ）が全面にある
×：大きなスジ（ワイヤーバーのワイヤー径より明らかに幅の広いスジ）が全面にある

＜光透過性＞
作製した各剥離紙を、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ株式会社製、Ｕ−４１００）にて波長９４０ｎｍ〜９６０ｎｍの光透過率を測定し、波長９４０ｎｍの光透過率により下記基準で光透過性を評価した。
〔評価基準〕
○：波長９４０ｎｍでの光透過率が３６％以上
△：波長９４０ｎｍでの光透過率が３５％以上３６％未満
×：波長９４０ｎｍでの光透過率が３５％未満

＜剥離特性＞
作製した各感熱記録用粘着ラベルを縦５ｃｍ×横２０ｃｍの大きさにカットして、粘着ラベルから剥離紙を剥がした時の１８０°の引張り角度と、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎの条件で剥離させた時の剥離力を引張り試験機（島津製作所製、オートグラフ）で測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
〇：剥離力が５０ｍＮ／５０ｍｍ以上２００ｍＮ／５０ｍｍ以下
△：剥離力が２０１ｍＮ／５０ｍｍ以上３００ｍＮ／５０ｍｍ以下
×：剥離力が３０１ｍＮ／５０ｍｍ以上

表１の結果から、参考例１〜８と比較参考例１、比較例２〜３を対比した結果から、目止め層が水溶性樹脂とアセチレングリコール化合物を含有することにより、塗工性及び光透過性が良好となることが分かった。
参考例１〜１０、１１、１４、１５、１９、実施例１２〜１３、１６〜１８と比較参考例１、比較例２〜５を対比した結果から、目止め層と剥離層の間に中間層を設けることにより、更に剥離性が良好となることが分かった。

（実施例２３）
実施例１７で得られた感熱記録用粘着ラベルに打ち抜き加工を施し、図１に示すような感熱記録用粘着ラベルシートを作製した。前記感熱記録用粘着ラベルシートを用い、プリズム反射による光透過方式のセンサ（波長９４０ｎｍ〜９６０ｎｍを使用）によりラベル検知を行うラベルプリンタ（株式会社イシダ製、ＩＬ２０００ＳＡ）を使用して、図４に示すラベル（漢字、ひらがな、カタカナ、数字、バーコードを記載）を連続発行した。ラベル５００枚を連続発行したところ、センシング不良は発生しなかった。なお、参考例１〜１０、１１、１４、１５、１９、実施例１２〜１３、１６〜１８、２０〜２２の感熱記録用粘着ラベルにおいても同様の結果が得られた。

（比較例７）
比較例６で得られた感熱記録用粘着ラベルに打ち抜き加工を施し、図１に示すような感熱記録用粘着ラベルシートを作製した。前記感熱記録用粘着ラベルシートを用い、プリズム反射による光透過方式のセンサ（波長９４０ｎｍ〜９６０ｎｍを使用）によりラベル検知を行うラベルプリンタ（株式会社イシダ製、ＩＬ２０００ＳＡ）を使用して、図４に示すラベル（漢字、ひらがな、カタカナ、数字、バーコードを記載）を連続発行した。ラベル５００枚を連続発行したところ、２枚のセンシング不良が発生した。

本発明の態様としては、以下のとおりである。
＜１＞基紙と、該基紙上に、目止め層と、剥離層とをこの順に有してなり、
前記目止め層が、水溶性樹脂及びアセチレングリコール化合物を含有し、
波長９４０ｎｍにおける光透過率が３５％以上であることを特徴とする粘着ラベル用剥離紙である。
＜２＞アセチレングリコール化合物の含有量が、０．０５質量％〜１５質量％である前記＜１＞に記載の粘着ラベル用剥離紙である。
＜３＞目止め層と剥離層の間に、水溶性樹脂を含有する中間層を有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
＜４＞目止め層及び中間層における水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールである前記＜３＞に記載の粘着ラベル用剥離紙である。
＜５＞目止め層におけるポリビニルアルコールの重合度が３００〜２，０００である前記＜４＞に記載の粘着ラベル用剥離紙である。
＜６＞中間層におけるポリビニルアルコールの重合度が１，０００〜２，４００である前記＜４＞に記載の粘着ラベル用剥離紙である。
＜７＞剥離層が無溶剤型シリコーン樹脂を含有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
＜８＞基紙が原紙を含み、該原紙の透気抵抗度が、２０秒間以上であり、かつ灰分が８質量％以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。

１ラベル
２ギャップ（剥離紙）
３投光部
４受光部
１０ラベルシート

特開２００１−２７１２９５号公報特開２００５−１９４６７４号公報特開２００８−２９７６５３号公報特開平９−１７６９９９号公報特開２００８−２７４４６５号公報

Claims

基紙と、該基紙上に、目止め層と、剥離層とをこの順に有してなり、
前記目止め層が、ポリビニルアルコール及びアセチレングリコール化合物を含有し、
前記目止め層と前記剥離層の間に、ポリビニルアルコールを含有する中間層を有し、
前記目止め層における前記ポリビニルアルコールの重合度が３００〜２，０００であり、
前記中間層における前記ポリビニルアルコールの重合度が１,０００〜２,４００であり、
波長９４０ｎｍにおける光透過率が３５％以上であることを特徴とする粘着ラベル用剥離紙。
アセチレングリコール化合物の含有量が、０．０５質量％〜１５質量％である請求項１に記載の粘着ラベル用剥離紙。
アセチレングリコール化合物が、下記一般式Ａで表されるアセチレングリコール、及び下記一般式Ｂで表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物から選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
＜一般式Ａ＞
ただし、前記一般式Ａ中、Ｒ^１及びＲ^２は、いずれも、アルキル基を表す。
＜一般式Ｂ＞
ただし、前記一般式Ｂ中、Ｒ^１及びＲ^２は、いずれも、アルキル基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ０．５〜２５の正数であり、ｍ＋ｎは１〜４０である。
前記一般式Ａ及びＢにおいて、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１〜１０のアルキル基である請求項３に記載の粘着ラベル用剥離紙。
剥離層が無溶剤型シリコーン樹脂を含有する請求項１から４のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
基紙が原紙を含み、該原紙の透気抵抗度が、２０秒間以上であり、かつ灰分が８質量％以下である請求項１から５のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。