JP4267467B2 - 粘着ラベル用剥離紙及びその製造方法、並びに粘着ラベル - Google Patents
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Description
前記普通紙を基紙(支持体)として用いた粘着ラベル用剥離紙は、グラシン紙を基紙として用いた粘着ラベル用剥離紙に比べて紙力強度が弱いため、打抜き加工時に発生する刃跡部における加工時の紙切れ、及び所定のサイズに打抜き加工をした粘着ラベル連続体をプリンターで印字すると、搬送時の紙切れ等の問題が生じることがある。
このため、普通紙を基紙として用いた粘着ラベル用剥離紙においてグラシン紙に近い紙力強度を得るには、坪量を大きくしなければならない。しかし、坪量の大きい紙を基紙とするとコストアップ及び粘着ラベルの巻外径が大きくなってしまうこという問題がある。
このため、グラシン紙を基紙として用いた粘着ラベル用剥離紙において、光透過性と離解性との両立を図るべく種々の検討が行われている。例えば、特許文献1には、フリーネスが130〜240mlCSFのパルプを用いて、コッブサイズ度(30秒)を35〜65g/m2としたグラシン紙を使用した剥離紙が提案されている。
特許文献2には、フリーネスが130〜240mlCSFのパルプで抄造された紙に、10〜50kgf/cm2のニップ圧で2本ロールを通過させた後、ポリビニルアルコール(PVA)系樹脂水溶液を塗布して得られるグラシン紙を使用した剥離紙が提案されている。
特許文献3には、特定性状のポリビニルアルコール(PVA)(重合度=1500〜2700、ケン化度=80〜90モル%)からなるアンダー液をオンマシーンコーテングして得られるグラシン紙を使用した剥離紙が提案されている。
特許文献4には、高叩解パルプ(フリーネス100〜250mlCSF)90〜60質量部と、低叩解パルプ(フリーネス400mlCSF以上)10〜40質量部との混合により得られるグラシン紙を使用した剥離紙が提案されている。
特許文献5には、粒子径が0.4μm以下の顔料と、水溶性高分子とを含む下塗り層を有するグラシン紙を使用した剥離紙が提案されている。
このため、普通紙を基紙として用いた粘着ラベル用剥離紙においても、光透過性と離解性との両立を図るべく種々の検討が行われている。例えば、特許文献6には、重合度200〜2000のポリビニルアルコール(PVA)と、潤滑剤としてポリオレフィンワックスとを含有するバリアー層を設けた剥離紙が提案されている。
特許文献7には、ヤンキードライヤー処理により片艶を出した紙を多段キャレンダーで圧縮処理して得られた片艶紙に水系塗料を塗布して、コッブサイズ度を10〜40g/m2、ベック平滑度を300〜1000secとした基紙を使用した剥離紙が提案されている。
特許文献8には、上質紙上に透明化層を設けて光透過率を40〜50%とした剥離紙が提案されている。
特許文献9には、各種原紙の両面にスチレン−ブタジエン共重合体系ラテックスをコーティングした二次加工適性(例えば、スリット、打ち抜き加工等)に優れた剥離紙が提案されている。
特許文献11には、裏面に雲母を含む樹脂層を有する剥離紙が提案されている。
特許文献13には、引裂強度タテ550〜800mN及び引裂強度ヨコ450〜650mNであり、引張強度タテ4〜6kN/m及び引張強度ヨコ2.5〜5kN/mであり、剥離速度150m/minでの剥離力が40〜100gf/50mmであるカス上り性が良好なラベルが提案されている。
<1> 少なくとも原紙を含む支持体と、該支持体のおもて面及び裏面の両方の面に少なくとも1層のアクリル樹脂を含有するアクリル樹脂含有層と、該アクリル樹脂含有層の少なくとも一面に剥離剤を含有する剥離層を有し、該アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)が、20〜110℃であることを特徴とする粘着ラベル用剥離紙である。
<2> 原紙の原料が、フリーネス350〜500mlCSFの木材パルプである前記<1>に記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<3> 原紙の灰分が5.0質量%以下であり、かつ原紙の不透明度が75.5%以下である前記<1>から<2>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<4> 原紙の坪量が、45〜75g/m 2である前記<1>から<3>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<5> アクリル樹脂含有層が、アクリル樹脂含有塗布液を前記支持体のおもて面及び裏面の両方の面に塗布してなり、該アクリル樹脂含有塗布液の付着量がそれぞれ、固形分で0.5〜8.0g/m2であり、かつ前記支持体の両面におけるアクリル樹脂含有塗布液の合計付着量が、固形分で2.0〜16.0g/m2である前記<1>から<4>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<6> 剥離剤が、無溶剤型の付加反応型シリコーンである前記<1>から<5>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<7> アクリル樹脂含有層と剥離層との間に、目止め剤を含有するバリアー層を有する前記<1>から<6>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<8> 粘着ラベル用剥離紙における緊度が0.90〜1.20である前記<1>から<7>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<9> 粘着ラベル用剥離紙における縦方向のクラーク剛度が20以上であり、かつ横方向のクラーク剛度が10以上である前記<1>から<8>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙である。
<10> 支持体のおもて面及び裏面の両方の面に、ガラス転移温度(Tg)が、20〜110℃であるアクリル樹脂を含有する塗布液を塗布しアクリル樹脂含有層を形成するアクリル樹脂含有層形成工程と、粘着ラベルを設ける側のアクリル樹脂含有層上に剥離剤含有塗布液を塗布し剥離層を形成する剥離層形成工程を含み、該剥離層形成工程の前にキャレンダー処理を行うことを特徴とする粘着ラベル用剥離紙の製造方法である。
<11> 支持体の両面におけるアクリル樹脂含有塗布液の塗布量がそれぞれ、固形分で0.5〜8.0g/m2であり、かつ該支持体の両面におけるアクリル樹脂含有塗布液の合計付着量が、固形分で2.0〜16.0g/m2である前記<10>に記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法である。
<12> 粘着ラベルを設ける側のアクリル樹脂含有層上にバリアー層用塗布液を塗布しバリアー層を形成するバリアー層形成工程を含む前記<10>から<11>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法である。
<13> バリアー層用塗布液の塗布量が、固形分で1.0〜4.0g/m2である前記<12>に記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法である。
<14> キャレンダー処理が、支持体、アクリル樹脂含有層形成工程により形成された積層体、及びバリアー層形成工程により形成された積層体のいずれかに対し行われる前記<12>から<13>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法である。
<15> キャレンダー処理が、圧力2.0〜3.0MPaで1回以上行う前記<14>に記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法である。
<16> 前記<1>から<9>のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙における剥離層上に、粘着剤層とラベル基材とをこの順に有することを特徴とする粘着ラベルである。
<17> ラベル基材が、感熱記録用シート、電子写真用シート、インクジェット記録用シート、熱現像用シート、昇華転写用シート、印画用紙、ハロゲン化銀写真用シート及びハロゲン化銀デジタル写真用シートから選択されるいずれかである前記<16>に記載の粘着ラベルである。
<18> ラベル基材が感熱記録用シートであり、該感熱記録用シートが、支持体と、該支持体上に発色剤及び顕色剤を少なくとも含む感熱記録層を有する前記<17>に記載の粘着ラベルである。
本発明の粘着ラベル用剥離紙は、支持体と、該支持体の両面に少なくとも1層のアクリル樹脂含有層と、剥離層とを有し、バリアー層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記支持体としては、少なくとも原紙を含むものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、上質紙、片ツヤ紙、クラフト紙等の普通紙が好適に用いられる。
前記パルプの叩解には、例えば、ビータ、リファイナー等を使用できる。
前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、更に必要に応じて、各種添加剤、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
前記アクリル樹脂含有層は、前記支持体のおもて面及び裏面の両方の面に形成され、少なくともアクリル樹脂を含み、アクリル樹脂以外の他の樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記共重合可能なモノマーとしては、例えば、カルボン酸基を有する不飽和単量体、水酸基を有する不飽和単量体、その他のエチレン性不飽和単量体、などが挙げられる。
前記(メタ)アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、アルキル基を有するアミノ(メタ)アクリル酸エステル、グリコールジ(メタ)アクリル酸エステル、アリル(メタ)アクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸エステル、グリシジル(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリロニトリベン(メタ)アクリル酸エステル、アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、ベンジル(メタ)アクリル酸エステル、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリル酸エステルメチルクロライド塩、アリル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記アルキル基の炭素数が、短すぎると、該アクリル樹脂の柔軟性に欠けることがあり、長すぎると、側鎖のメチレン鎖同士が規則的に並び該アクリル樹脂の柔軟性に欠けることがある。
前記グリコールジ(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリル酸エステル、ブチレングリコールジ(メタ)アクリル酸エステル、などが挙げられる。
これらのアクリル樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記アクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1,000〜300,000が好ましい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記支持体のおもて面(粘着ラベルを設ける側)に形成されるアクリル樹脂含有層(以下、「おもてアクリル樹脂含有層」と称することがある)におけるアクリル樹脂含有塗布液の付着量は0.5〜8.0g/m2が好ましく、2.0〜6.0g/m2がより好ましい。前記アクリル樹脂含有層の付着量が0.5g/m2未満であると、十分なクラーク剛度及び透明性の向上が得られないことがあり、8.0g/m2を超えると、再生時の離解性が低下することがある。
前記バック層の平滑度は、王研式平滑度で200秒以上が好ましく、300秒以上がより好ましい。前記王研式平滑度が200秒未満であると、裏面印刷性への効果が少なることがある。前記平滑度を200秒以上とする手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、キャレンダー処理、等が挙げられる。
前記剥離層は、少なくとも剥離剤を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記剥離剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エマルジョン型、溶剤型、又は無溶剤型のシリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、剥離力、安全性、公害面及びコスト等の観点から、無溶剤型の付加反応型シリコーンが好適である。
前記剥離層用塗布液の付着量としては、固形分で0.4〜3.0g/m2が好ましく、0.5〜2.0g/m2がより好ましい。前記剥離層の付着量が0.4g/m2未満であると、十分な剥離性が得られないことがあり、3.0g/m2を超えると、剥離性が軽くなりすぎてプリンター搬送時のラベルハガレが生じることがある。
前記バリアー層は、前記おもてアクリル樹脂含有層と前記剥離層との間に形成され、目止め剤を少なくとも含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。なお、目止め剤は、おもてアクリル樹脂含有層に含ませることもできる。
前記無機フィラー又は有機フィラーとしては、光透過性を著しく低下させない範囲で配合することができ、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料が挙げられる。
前記粘着ラベル用剥離紙は、ラベル基材と剥離紙との粘着加工品を打ち抜き加工してカス上げを行う際に、剥離紙への打ち抜き刃の傷や跡が強い場合には、(i)刃傷(跡)への接着糊の浸入、刃傷(跡)に沿っての剥離紙折れ等によるプリンタ−でのラベル分離不良が生じる。(ii)プリンタ−での搬送時の打ち抜き刃の傷や跡の部分での剥離紙切れが発生する。
従って、粘着ラベルの打抜き加工性を向上させるために、前記剥離紙の緊度は、0.90〜1.20が好ましく、0.95〜1.15がより好ましい。
前記剥離紙の緊度が0.90未満であると、打抜き加工時の打抜き刃の傷、刃の跡が強くなることがあり、1.20を超えると、キャレンダー処理における生産性が低下して製造コストが上昇することがある。また、クラーク剛度も低下するので好ましくない。
前記剥離紙の緊度を上記範囲に制御する方法としては、一般的には、キャレンダー処理による方法が挙げられる。
ここで、前記緊度は、例えば、緊度=総量(坪量、g/m2)/総紙厚(μm)により測定することができる。
ここで、前記クラーク剛度は、例えば、JIS P8143に基づいて測定することができる。
本発明の粘着ラベル用剥離紙の製造方法は、アクリル樹脂含有層形成工程と、剥離層形成工程とを含み、該剥離層形成工程の前にキャレンダー処理を行い、更に必要に応じてその他の工程を有する。
前記アクリル樹脂含有層形成工程は、支持体のおもて面及び裏面の両方の面にアクリル樹脂含有塗布液を塗布しアクリル樹脂含有層を形成する工程である。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、などが挙げられる。これらの中でも、塗布効率等の点で、スピンコート法、ディップコート法等が好ましい。
前記塗布の後、必要に応じて乾燥させてもよく、この場合の乾燥の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100〜250℃程度が好ましい。
また、支持体の両面におけるアクリル樹脂含有塗布液の合計付着量が、固形分で2.0〜16.0g/m2が好ましく、6.0〜12.0g/m2がより好ましい。
前記剥離層形成工程は、粘着ラベルを設ける側のアクリル樹脂含有層(おもてアクリル樹脂含有層)上に剥離剤含有塗布液を塗布し剥離層を形成する工程である。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、などが挙げられる。これらの中でも、塗布効率等の点で、スピンコート法、ディップコート法等が好ましい。
前記剥離層用塗布液の塗布量は、固形分で0.4〜3.0g/m2が好ましく、0.5〜2.0g/m2がより好ましい。
前記バリアー層形成工程は、粘着ラベルを設ける側のアクリル樹脂含有層(おもてアクリル樹脂層)上にバリアー層用塗布液を塗布しバリアー層を形成する工程である。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、などが挙げられる。これらの中でも、塗布効率等の点で、スピンコート法、ディップコート法等が好ましい。
前記バリアー層用塗布液の塗布量は、固形分で1.0〜4.0g/m2が好ましい。
前記キャレンダー処理は、支持体、樹脂層形成工程により形成された積層体、及びバリアー層形成工程により形成された積層体のいずれかに対し行うことが好ましい。即ち、支持体にあらかじめキャレンダー処理を施して緊度を高くすることができる。また、支持体上におもてアクリル樹脂含有層を積層し得られた積層体にキャレンダー処理を施す方法、支持体上におもてアクリル樹脂層、バリアー層を順次積層し得られた積層体にキャレンダー処理を施す方法、等が挙げられる。
前記キャレンダー処理の条件は、特に制限はなく、所望とする紙厚、光透過性等に応じて適宜選択することができ、例えば、圧力2.0〜3.0MPaで1回以上行うことが好ましい。
本発明の粘着ラベルは、本発明の前記粘着ラベル用剥離紙における剥離層上に、粘着剤層とラベル基材とをこの順に有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
以下に、ラベル基材の一例としての感熱記録用シートについて説明する。
前記感熱記録用シートとしては、支持体と、該支持体上に少なくとも1層の感熱記録層を有し、更に必要に応じてその他の層を有する。
前記ロイコ染料としては、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好適に用いられる。
前記ロイコ化合物としては、例えば、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミンフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−3−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジメチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−〔N−(3’−トリフルオルメチルフェニル)アミノ〕−6−ジエチルアミノフルオラン、2−〔3,6−ビス(ジエチルアミン)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム〕、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−n−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、6’−クロロ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6’−ブロモ−3’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロルフェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’メトキシ−5’−ニトロフェニル)フタリド、3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−メチルフェニル)フタリド、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−m−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3‐ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオランスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4’,5’−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−イソプロピル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオラン、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記滑剤としては、例えば、高級脂肪酸又はその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙げられる。
前記感熱記録層の膜厚は、前記感熱記録層の組成や熱粘着性ラベルの用途等により異なり一概には規定できないが、1〜50μmが好ましく、3〜20μmがより好ましい。
前記水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体(メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシセルロース等)、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール/アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、等が挙げられる。
前記電子線硬化型樹脂としては、電子線照射によって重合反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー又はプレポリマーであれば、その種類は特に限定されず、従来公知の種々のものが使用できるが、ポリエステルを骨格とする5官能以上の分枝状分子構造を有する電子線硬化樹脂、シリコーン変性電子線硬化樹脂を主成分としたものが好ましい。
前記保護層には、表面平滑性を低下さない範囲内で、ヘッドマッチングの向上のために無機フィラー、有機フィラー、滑剤、などを添加することができる。
前記フィラーの粒径としては、0.3μm以下が好ましい。また、前記フィラーとしては、給油量30ml/100g以上が好ましく、80ml/100g以上がより好ましい。
なお、前記滑剤としては、感熱記録層に使用される上記のものが使用できる。
前記保護層の厚さは、0.1〜20μmが好ましく、0.5〜10μmがより好ましい。前記保護層の厚さが0.1μm未満であると、熱粘着性ラベルの保存性やヘッドマッチング等の保護層としての機能が不充分となることがあり、20μmを超えると、感熱記録層の熱感度が低下し、コスト的にも不利となることがある。
前記断熱層としては、熱可塑性樹脂を殻としてなる中空度30%以上の微小中空粒子又はポーラスな顔料を含有する非発泡性断熱層、発泡性フィラーを含有する発泡性断熱層が挙げられるが、非発泡性断熱層が好ましい。
前記非発泡性断熱層における樹脂としては、水溶性高分子樹脂が好適に用いられる。該水溶性高分子樹脂としては、例えば、SBR、MBR、NBR等のラテックス;ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉又はその誘導体;カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸又はその誘導体、スチレン/アクリル酸共重合体又はその誘導体、ポリ(メタ)アクリルアミド又はその誘導体、スチレン/アクリル酸/アクリルアミド共重合体、アミノ基変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体又はその誘導体、等が挙げられる。
前記フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末が挙げられる。
前記個数平均粒子径が2μm未満であると、任意の中空度にするのが難しくて製造コストが高くなることがあり、20μmを超えると、塗布乾燥後の層表面の平滑性が低下してサーマルヘッドとの密着性が低下し、ドット再現性が悪くなると共に感度向上効果が低下することがある。
なお、前記微小中空粒子の粒子分布としては、バラツキが少なく分布スペクトラムの均一なものが望ましい。
ここで、前記中空度とは、中空粒子の外径と内径の比であり、下記の数式で表される。
前記断熱層に用いられる他のポーラスな顔料としては、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の有機顔料やシラス土等の無機顔料等が使用できる。
前記微小中空粒子の塗布量は、前記支持体1m2当たり1g以上が好ましく、2〜15gがより好ましい。また、前記バインダー樹脂の塗布量は、非発泡性断熱層を支持体に強く結合できる量であればよく、微小中空粒子とバインダー樹脂との合計量に対して2〜50質量%が好ましい。
前記水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉又はその誘導体;メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体;ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルイン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、等が挙げられる。
前記水性高分子エマルジョンとしては、例えば、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等のラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/アクリル酸共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、等が挙げられる。
前記インクジェット記録用シートとしては、例えば、支持体上に、水性インク(色材として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を受容できる前記色材受容層を有するもの等が挙げられる。
前記熱現像用シートとしては、例えば、支持体上に、少なくとも熱溶融性インク受容層を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクをインク受容層上に溶融転写する方式などが挙げられる。
前記昇華転写用シートとしては、例えば、支持体上に、少なくとも熱拡散性色素(昇華性色素)受容層を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を受容層に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
前記ハロゲン化銀写真用シート材料としては、例えば、前記本発明の画像記録材料用支持体上に、少なくともYMCに発色する画像記録層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、等が挙げられる。
−剥離紙の作製−
支持体として、フリーネス400mlCSFの木材パルプを原料とした原紙(上質紙、坪量=47g/m2、厚み=60μm、灰分=3.5質量%、不透明度=74.0%)を用意した。
前記原紙のおもて面側(粘着ラベルを設ける側)に下記組成のおもてアクリル樹脂含有層用塗布液を乾燥後質量が6g/m2となるように塗工し、おもてアクリル樹脂含有層を形成した。
次に、おもてアクリル樹脂含有層上に下記組成のバリアー層用塗布液を乾燥後質量が2g/m2となるように塗工し、バリアー層を形成した。
次に、原紙の裏面側(粘着ラベルを設けない側)に下記組成のバック層用塗布液を乾燥後質量が6g/m2となるように塗工し、バック層を形成した。
得られた積層体について、キャレンダー加工(圧力=55kgf/cm2×3回、速度=15m/min)を施した後、おもてアクリル樹脂含有層上に下記の剥離層用塗布液を乾燥後質量が1g/m2となるように塗工し、剥離層を形成した。
以上により、実施例1の剥離紙を作製した。
水溶性アクリル樹脂・・・54質量部
(ジョンソンポリマー社製、Joncryl57、固形分=45質量%、Tg=67℃)
水・・・56質量部
<バック層用塗布液の組成>
水溶性アクリル樹脂・・・54質量部
(ジョンソンポリマー社製、Joncryl57、固形分=45質量%、Tg=67℃)
水・・・56質量部
<バリアー層用塗布液の組成>
クレー・・・5質量部
ポリビニルアルコール水溶液・・・50質量部
(クラレ社製、KL−318、固形分=10質量%)
水・・・45質量部
<剥離層用塗布液の組成>
無溶剤型付加反応型シリコーン樹脂・・・100質量部
(東レ・ダウ・コーニング社製、BY24−468C)
硬化触媒(東レ・ダウ・コーニング社製、SRX−212)・・・1.5質量部
次に、得られた剥離紙における剥離層上に、アクリル系感圧粘着剤(日本エヌエスシー株式会社製、デュロタック2Q427、固形分=54質量%)を乾燥後付着量が14.0g/m2となるように塗布、乾燥した後、感熱記録紙(株式会社リコー製、130LAB−1)を貼り合わせた。以上により、実施例1の感熱記録用粘着紙を作製した。
得られた感熱記録用粘着紙を所定の形状及び大きさに打ち抜くことにより、感熱記録用粘着ラベルが得られる。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液におけるアクリル樹脂を、アクリル樹脂(ジョンソンポリマー社製、Joncryl57J、Tg=24℃)に代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例2の剥離紙及び感熱記録用粘着紙を作製した。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液の付着量を5.0g/m2とし、バック層用塗布液の付着量を3.0g/m2とし、合計付着量を8.0g/m2に変えた以外は、実施例1と同様にして、実施例3の剥離紙及び感熱用粘着紙を作製した。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液の付着量を0.5g/m2とし、バック層用塗布液の付着量を0.5g/m2とし、合計付着量を1.0g/m2に変えた以外は、実施例1と同様にして、実施例4の剥離紙及び感熱用粘着紙を作製した。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液の付着量を12.0g/m2とし、バック層用塗布液の付着量を10.0g/m2とし、合計付着量を22.0g/m2に変えた以外は、実施例1と同様にして、実施例5の剥離紙及び感熱用粘着紙を作製した。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液におけるアクリル樹脂を、アクリル樹脂(ジョンソンポリマー社製、HPD−71、Tg=128℃)に代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例6の剥離紙及び感熱用粘着紙を作製した。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、バック層を形成せず、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液のみを塗工し、おもてアクリル樹脂含有層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の剥離紙及び感熱記録用粘着紙を作製した。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液におけるアクリル樹脂を、エチレン酢酸ビニルアルコール(住友化学工業社製、SE−752、Tg=15℃)に代えた以外、実施例1と同様にして、比較例2の剥離紙及び感熱用粘着紙を作製した。
−剥離紙及び感熱記録用粘着紙の作製−
実施例1において、おもてアクリル樹脂含有層用塗布液におけるアクリル樹脂及びバック層用塗布液におけるアクリル樹脂を、スチレンアクリル樹脂(エマルジョンタイプ、ジョンソンポリマー社製、Joncry61J、Tg=70℃)に代えた以外は、実施例1と同様にして、比較例3の剥離紙及び感熱用粘着紙を作製した。
各粘着紙をA4サイズにカットした試験片について質量(g/m2)を測定した。
<ガラス転移温度(Tg)の測定>
ガラス転移温度は熱分析測定装置(SII社製、DSC−6200)を用いて測定した。
<クラーク剛度の測定>
JIS P−8143に基づいてクラーク剛度を測定した。
各粘着紙にラベル打ち抜き加工を施して感熱記録用ラベルを作製した。得られた感熱記録用ラベルをラベルプリンター(寺岡精工製、DC−250)を用いて、ラベル発行時のセンシング性を下記基準により評価した。
〔評価基準〕
○・・・センシング可能。
△・・・時々センシング不可。
×・・・センシング不可。
各粘着紙を輪転式ラベル打ち抜き機(ダイカット刃:60mm×36mm)で50m/minの速度で打抜き加工した時の打抜き加工性を評価した。具体的には、ダッカット刃の押し圧の調整は、カス上げ不良となる弱い押し圧の状態から、徐々に押し圧を強くしていき、カス上げが正常に行えた時の状態で打抜いた時の、剥離紙表面に発生した刃キズと刃跡を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○・・・刃キズ・刃跡がわずかに確認でき、全く問題とはならないレベル
△・・・刃キズ・刃跡が明確に確認できるが、問題とはならないレベル
×・・・刃キズ及び刃跡が強く、問題となるレベル
各剥離紙をJIS P8209に規定される標準離解機を用いて離解処理し、試料成分の分散状態を観察して、その離解性を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○・・・離解性が良好である。
△・・・離解性が若干劣る。
×・・・離解性劣る(リサイクル化困難)。
各剥離紙をA4サイズにカットした試験片を22±4℃、65±5%RH下に15分間放置した後のカールの高さを測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
〇・・・+5mm以下
△・・・+6mm〜+25mm
×・・・+26mm以上
各剥離紙の裏面へUV印刷(インキ:Gman ULPO22 Blue,インキ量=0.4ml)を行った時の印刷濃度をRIテスター(明製作所社製、RI−2)を用いて測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
〇:印刷濃度が1.50超
△:印刷濃度が1.10〜1.50
×:印刷濃度が1.10未満
各剥離紙について、緊度=総量(坪量、g/m2)/総紙厚(μm)により緊度を測定した。
本発明の粘着ラベルは、前記本発明の粘着ラベル用剥離紙を用いているので、ラベル基材として、感熱記録用シート、電子写真用シート、インクジェット記録用シート、熱現像用シート、昇華転写用シート、印画用紙、ハロゲン化銀写真用シート及びハロゲン化銀デジタル写真用シートから選択されるものを用いて、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の形態で、工業用、商業用、及び家庭用に幅広く好適に用いられる。
Claims (18)
- 少なくとも原紙を含む支持体と、該支持体のおもて面及び裏面の両方の面に少なくとも1層のアクリル樹脂を含有するアクリル樹脂含有層と、該アクリル樹脂含有層の少なくとも一面に剥離剤を含有する剥離層を有し、該アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)が、20〜110℃であることを特徴とする粘着ラベル用剥離紙。
- 原紙の原料が、フリーネス350〜500mlCSFの木材パルプである請求項1に記載の粘着ラベル用剥離紙。
- 原紙の灰分が5.0質量%以下であり、かつ原紙の不透明度が75.5%以下である請求項1から2のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
- 原紙の坪量が、45〜75g/m 2である請求項1から3のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
- アクリル樹脂含有層が、アクリル樹脂含有塗布液を前記支持体のおもて面及び裏面の両方の面に塗布してなり、該アクリル樹脂含有塗布液の付着量がそれぞれ、固形分で0.5〜8.0g/m 2 であり、かつ前記支持体の両面におけるアクリル樹脂含有塗布液の合計付着量が、固形分で2.0〜16.0g/m 2 である請求項1から4のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
- 剥離剤が、無溶剤型の付加反応型シリコーンである請求項1から5のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
- アクリル樹脂含有層と剥離層との間に、目止め剤を含有するバリアー層を有する請求項1から6のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
- 粘着ラベル用剥離紙における緊度が0.90〜1.20である請求項1から7のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
- 粘着ラベル用剥離紙における縦方向のクラーク剛度が20以上であり、かつ横方向のクラーク剛度が10以上である請求項1から8のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙。
- 支持体のおもて面及び裏面の両方の面に、ガラス転移温度(Tg)が、20〜110℃であるアクリル樹脂を含有する塗布液を塗布しアクリル樹脂含有層を形成するアクリル樹脂含有層形成工程と、粘着ラベルを設ける側のアクリル樹脂含有層上に剥離剤含有塗布液を塗布し剥離層を形成する剥離層形成工程を含み、該剥離層形成工程の前にキャレンダー処理を行うことを特徴とする粘着ラベル用剥離紙の製造方法。
- 支持体の両面におけるアクリル樹脂含有塗布液の塗布量がそれぞれ、固形分で0.5〜8.0g/m 2 であり、かつ該支持体の両面におけるアクリル樹脂含有塗布液の合計付着量が、固形分で2.0〜16.0g/m 2 である請求項10に記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法。
- 粘着ラベルを設ける側のアクリル樹脂含有層上にバリアー層用塗布液を塗布しバリアー層を形成するバリアー層形成工程を含む請求項10から11のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法。
- バリアー層用塗布液の塗布量が、固形分で1.0〜4.0g/m 2 である請求項12に記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法。
- キャレンダー処理が、支持体、アクリル樹脂含有層形成工程により形成された積層体、及びバリアー層形成工程により形成された積層体のいずれかに対し行われる請求項12から13のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法。
- キャレンダー処理が、圧力2.0〜3.0MPaで1回以上行われる請求項14に記載の粘着ラベル用剥離紙の製造方法。
- 請求項1から9のいずれかに記載の粘着ラベル用剥離紙における剥離層上に、粘着剤層とラベル基材とをこの順に有することを特徴とする粘着ラベル。
- ラベル基材が、感熱記録用シート、電子写真用シート、インクジェット記録用シート、熱現像用シート、昇華転写用シート、印画用紙、ハロゲン化銀写真用シート及びハロゲン化銀デジタル写真用シートから選択されるいずれかである請求項16に記載の粘着ラベル。
- ラベル基材が感熱記録用シートであり、該感熱記録用シートが、支持体と、該支持体上に発色剤及び顕色剤を少なくとも含む感熱記録層を有する請求項17に記載の粘着ラベル。
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