JP5632150B2

JP5632150B2 - 毛髪処理剤

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Publication number: JP5632150B2
Application number: JP2009256680A
Authority: JP
Inventors: 久美子長尾; 清水　真由美; 真由美清水; 浩二三野
Original assignee: Mandom Corp
Current assignee: Mandom Corp
Priority date: 2009-11-10
Filing date: 2009-11-10
Publication date: 2014-11-26
Anticipated expiration: 2029-11-10
Also published as: JP2011102244A

Description

本発明は、毛髪処理剤に関する。詳しくは、毛髪脱色剤や酸化染毛剤などとして用いる毛髪処理剤に関する。

一般に、毛髪脱色剤は脱色効果が優れていることから、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを使用時に混合する二剤式の毛髪脱色剤が主流となっている。また、染毛剤は効果が持続的であることから、アルカリ剤と酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを使用時に混合する二剤式の酸化染毛剤が主流となっている。

二剤式の毛髪脱色剤は、使用時にアルカリ剤と過酸化水素とが作用して酸素を発生させ、これにより毛髪中のメラニン色素を分解して毛髪を脱色する。また、二剤式の酸化染毛剤は、発生した酸素が毛髪中のメラニン色素を酸化分解すると共に、酸化染料を毛髪内で酸化重合することにより毛髪を染色する。

また、第１剤中のアルカリ剤は、過酸化水素との作用の他、毛髪表面のキューティクルを膨潤させ、染料を毛髪内部に浸透させて染毛効果を向上させるといった効果も有している。

しかし、毛髪表面のケラチン蛋白は、過酸化水素によりシスチン結合がシステイン酸に酸化されたり、また、アルカリ剤によって分解され易いことから、毛髪が損傷し枝毛や断毛等が生じるといった問題を有している。

このような問題を解決するために、カチオン化ヒアルロン酸を用いた毛髪改質剤をヘアカラーの前処理液として用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、このようなカチオン化ヒアルロン酸を、酸化剤を含有する毛髪処理剤に配合すると、毛髪の保湿効果を確保しつつ毛髪の毛束感の発生を防止できることが報告されている（例えば、特許文献２〜３を参照）。

カチオン化ヒアルロン酸は毛髪改質効果に優れるものの、酸化剤を含有した毛髪処理剤にカチオン化ヒアルロン酸を配合すると、施述後の毛髪はごわつき易く、毛髪の毛先が硬い仕上がり感となりまとまり性に劣るという問題がある。

国際公開第０８／１３３２６７号パンフレット（段落〔０２１５〕）特開２００８−２６６２５３号公報特開２００８−２６６２３９号公報（段落〔００７０〕）

そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、酸化剤を含有する毛髪処理剤において、カチオン化ヒアルロン酸を炭化水素類及び／又はロウ類とを併用して用いると、施術後の毛髪のごわつき感を抑制し、毛先が硬い仕上がり感となることを抑制してまとまり性に優れるうえ、毛髪の脱色性並びに染色性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
〔１〕アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とかなる毛髪処理剤であって、（Ａ）カチオン化ヒアルロン酸、並びに（Ｂ）炭化水素類及び／又はロウ類を含有することを特徴とする毛髪処理剤、
〔２〕前記（Ａ）成分が、一般式（１）：

で表される繰り返しユニットを有するカチオン化ヒアルロン酸であることを特徴とする前記〔１〕に記載の毛髪処理剤、
〔３〕前記（Ａ）成分の分子量が、重量平均分子量で１０万〜３００万であることを特徴とする前記〔１〕又は〔２〕に記載の毛髪処理剤、
〔４〕前記（Ｂ）成分が、室温で固形の炭化水素類及び／又はロウ類であることを特徴とする前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の毛髪処理剤、
〔５〕更に、（Ｃ）両性高分子化合物を含有することを特徴とする前記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載の毛髪処理剤、
〔６〕前記（Ｃ）成分が、ジメチルジアリルアンモニウムを構成単位として含む両性高分子化合物であることを特徴とする前記〔５〕に記載の毛髪処理剤、並びに
〔７〕更に、（Ｄ）高級アルコールを含有することを特徴とする前記〔１〕〜〔６〕の何れかに記載の毛髪処理剤
に関する。

本発明の毛髪処理剤は、施術後の毛髪のごわつき感を抑制し、毛先が硬い仕上がり感となることを抑制してまとまり性に優れるという効果を奏する。加えて、本発明の毛髪処理剤を毛髪脱色剤として用いると毛髪の脱色性に優れ、また、酸化染毛剤として用いると毛髪の染色性に優れるという効果を奏する。

本発明の毛髪処理剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とかなる毛髪処理剤であって、必須成分として、（Ａ）カチオン化ヒアルロン酸、並びに（Ｂ）炭化水素類及び／又はロウ類を含有する。

（Ａ）成分のカチオン化ヒアルロン酸とは、下記一般式（３）で表されるとおり、Ｄ−グルクロン酸とＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンとの繰り返し単位を有するヒアルロン酸の水酸基又はカルボキシル基をカチオン化剤でカチオン化したヒアルロン酸である。

カチオン化するヒアルロン酸の起源は特に限定されず、例えば、鶏の鶏冠などの生体組織からの抽出物、ストレプトコッカスピオゲネス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓｐｙｏｇｅｎｅｓ）などの微生物による培養物などが挙げられる。

ヒアルロン酸の分子量は特に限定されず、分子量１０万〜３００万程度のものであっても良いし、加水分解した１０００〜１０万未満程度の低分子のヒアルロン酸であってもよく、分子量１０００程度未満のヒアルロン酸オリゴであっても良い。なかでも、施術後の毛髪のごわつき感を抑制する観点から、カチオン化後のヒアルロン酸の分子量が、１０万〜３００万程度のものが好ましく、分子量５０万〜１５０万程度のものがより好ましい。尚、本発明における平均分子量とは、重量平均分子量を示す。

ヒアルロン酸をカチオン化するカチオン化剤は、汎用されるカチオン化剤でよく、例えば、グリシジルトリメチルアンモニウムハライド、グリシジルトリエチルアンモニウムハライド、グリシジルトリプロピルアンモニウムハライドなどのグリシジルトリアルキルアンモニウムハライドが挙げられる。また、そのハライドのハロゲン原子としては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどが挙げられる。なかでも、反応性が良好なことから、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましく用いられる。尚、グリシジルトリアルキルアンモニウムハライドは、市販品を用いることができる。例えば、商品名「ＳＹ−ＧＴＡ８０」（阪本薬品工業社製）などが挙げられる。

カチオン化は、次式（４）の繰り返し単位を有するヒアルロン酸と、

次式（５）で表される前記カチオン化剤とを、

通常、水、メタノール、エタノール、又は水とメタノール或いはエタノールの混合液などの溶液中、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリの存在下で、室温〜還流温度にて、０．５〜３日程度反応させることにより、ヒアルロン酸の水酸基又はカルボキシル基がカチオン化された、次式（６）の繰り返し単位を有するカチオン化ヒアルロン酸を得ることができる。

前記式（６）中、ヒアルロン酸のカルボキシル基をカチオン化する場合は、前記式（４）のヒアルロン酸１単位（便宜上、１モルと換算する。）に対し、カチオン化剤を１〜５モルとを反応温度４０〜６０℃程度の温度で０．５〜３時間程度反応させるのが好ましい。また、ヒアルロン酸の水酸基をカチオン化する場合は、ヒアルロン酸１単位に対し、カチオン化剤を１〜８モルとを反応温度１０〜３０℃程度の温度で１〜３日程度反応させるのが好ましい。

ヒアルロン酸のカチオン化は、必ずしも、式（４）で表されるヒアルロン酸の１単位あたりに全ての水酸基又はカルボキシル基に導入される必要はなく、水酸基に導入する場合は、通常、１単位あたりに０．１〜２分子程度導入されていれば良い。尚、カチオン基が水酸基に導入されたカチオン化ヒアルロン酸の場合、そのカルボキシル基は、毛髪処理剤中でアルカリ塩となっていても良い。

また、ヒアルロン酸のカルボキシル基にカチオン基を導入する場合は、通常、１単位あたりに０．１〜０．５分子程度導入されていれば良い。尚、カチオン化の導入割合（カチオン化率）は、反応前のヒアルロン酸の窒素含有率と、カチオン化後の窒素含有率から求めることができる。

これらカチオン化ヒアルロン酸のうち、毛髪への染色性をより良好にする観点から、式（６）中、Ｒ^１にカチオン性基が導入されたカチオン化ヒアルロン酸を用いるのが好ましい。

尚、上記したカチオン化ヒアルロン酸は、市販品をそのまま用いることができる。例えば、商品名「ＨＡ−ＱＵＡＴ」（エンゲルハード社製）、商品名「ヒアロベール」（キユーピー社製）などが挙げられる。

カチオン化ヒアルロン酸の含有量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、毛髪の脱色・染色性を向上させる観点から、毛髪処理剤中、０．００５質量％以上が好ましく、０．０２５質量％以上がより好ましい。また、ごわつき感を抑制する観点から、０．５質量％以下が好ましく、０．２５質量％以下がより好ましい。これらのことから、毛髪処理剤中のカチオン化ヒアルロン酸の含有量は、０．００５〜０．５質量％とすることが好ましく、より好ましくは０．０２５〜０．２５質量％とするとよい。

（Ｂ）成分の炭化水素類およびロウ類は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、オゾケライト、セレシン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン末などが挙げられる。ロウ類としては、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、セラックなどが挙げられる。なかでも、毛髪の脱色・染色性を向上させる観点から、オゾケライト、セレシン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン末などの室温で固形の炭化水素類を用いるのが好ましい。また、ロウ類は、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、ラノリン、セラックなどの室温で固形のロウ類を用いるのが好ましい。尚、本発明における「室温」とは、１〜３０℃の雰囲気下の温度範囲を言う。

（Ｂ）成分の炭化水素類又はロウ類は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を適宜混合して用いても良い。（Ｂ）成分の炭化水素類及び／又はロウ類の含有量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されず、毛髪への滞留性の観点から、毛髪処理剤中、０．２５質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。また、毛髪上での延展性の観点から、５質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましい。これらのことから、毛髪処理剤中の炭化水素類及び／又はロウ類の含有量は、０．２５〜５質量％とすることが好ましく、より好ましくは０．５〜２．５質量％とするとよい。

また、本発明の毛髪処理剤には、前記（Ａ）成分が毛髪に過剰に吸着するのを防止する観点から、（Ｃ）両性高分子化合物を含有することができる。アルカリ剤や酸化剤などで損傷した毛髪はマイナスに帯電することから、プラス電荷を有する（Ａ）成分は毛髪に吸着し易くなる。しかし、（Ａ）成分が過剰に毛髪に吸着すると、施述後の指通り性が悪くなるが、両性高分子を併用することで、使用感を良好にすることができる。

用い得る両性高分子化合物は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸メチル・アクリル酸共重合体、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体などを例示することができる。なかでも、染毛後の髪のまとまり性を向上させる観点から、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸メチル・アクリル酸共重合体などのジメチルジアリルアンモニウムを構成単位として含む両性高分子化合物を用いるのが好ましい。尚、これら両性高分子化合物は、１種を単独で使用しても良いし、２種以上を適宜組合わせて用いても良い。

尚、上記した両性高分子化合物は、市販品をそのまま用いることができる。例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体としては、商品名「マーコート２８０，２９５」（カルゴン社製）などを、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体としては、商品名「マーコートプラス３３３０，３３３１」（カルゴン社製）などを、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸メチル・アクリル酸共重合体としては、商品名「マーコートプラス２００１」（カルゴン社製）などを例示することができる。

両性高分子化合物の含有量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、脱色・染色性を向上させ、施述後の使用感を良好にする観点から、毛髪処理剤中、０．０５質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましい。また、製剤の安定性の観点から、２．５質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましい。これらのことから、第１剤又は第２剤中の両性ポリマーの含有量は、０．０５〜２．５質量％とすることが好ましく、より好ましくは０．２５〜１．５質量％とするとよい。

尚、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を用いる場合は（Ｃ）成分も、それぞれ独立して第１剤又は第２剤に含有させても良いし、第１剤及び第２剤の双方に含有させても良い。

第１剤中のアルカリ剤は、通常、毛髪処理剤に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどの有機アミン；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニアなどの無機アルカリを例示することができる。

第１剤中のアルカリ剤の含有量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、毛髪の脱色・染色性の観点から１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。また、頭皮への刺激性の観点から、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。これらのことから、第１剤中のアルカリ剤の含有量は、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは３〜１２質量％である。

本発明の毛髪処理剤は、毛髪脱色剤として用いる場合は、上記アルカリ剤が第１剤に含有されて構成されるが、酸化染毛剤として用いる場合は、更に酸化染料が含有される。尚、本発明における酸化染料とは、自身の酸化重合により発色する染料前駆体、および染料前駆体との反応により種々の色相とするカップラーの双方を意味する。

本発明に用いることのできる酸化染料前駆体としては、例えば、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩酸塩、硫酸塩等の塩類等が挙げられる。具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン類；パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール等のアミノフェノール類；２，５−ジアミノピリジン等のジアミノピリジン類等及びそれらの塩類等を例示することができる。

カップラーとしては、例えば、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、没食子酸、タンニン酸等及びそれらの塩類等を例示することができる。

第１剤中の酸化染料の含有量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、毛髪への染色性の観点から０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、頭皮への刺激性の観点から、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。これらのことから、第１剤中の酸化染料の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。

尚、本発明にかかる第１剤に酸化染料を含有する場合、その製剤保存中での酸化を防止する観点から、酸化防止剤を含有させることができる。酸化防止剤としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、クエン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド等のアスコルビン酸やアスコルビン酸誘導体の他、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸水素塩等を挙げることができる。

第２剤中の酸化剤は、酸化作用を発揮すれば特に限定されない。例えば、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属等が挙げられる。これらのうち、過酸化水素を用いるのが好ましく、通常、過酸化水素水として用いられる。

第２剤中の酸化剤の含有量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、毛髪の脱色性の観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、皮膚刺激や毛髪の損傷を防止する観点から、１２質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。これらのことから、第２剤中の酸化剤の含有量は、０．０１〜１２質量％とすることが好ましく、より好ましくは０．１〜６質量％とするとよい。

尚、本発明の第２剤には、酸化剤の安定剤を含有させることができる。例えば、フェナセチン、ヒドロキシエタンジホスホン酸等を例示することができる。

また、本発明に係る第１剤及び／又は第２剤には、本発明の目的の効果を損なわない範囲であれば、上記した成分のほか、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、ステアリン酸ステアリル等のエステル；アボガド油、オリーブ油、サフラワー油、硬化油等の動植物油；ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びこれらのアルキレンオキシド付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン等のノニオン性界面活性剤；高級脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩等のグリシン型両性界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤；塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどのアルキルアミン塩；ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミドなどの脂肪酸アミドアミン等のカチオン性界面活性剤；増粘剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、着色剤、香料、水等を目的に応じて適宜含有させることができる。

尚、本発明の毛髪処理剤に係る第１剤及び第２剤の剤型としては、液状、ジェル状、クリーム状等の種々の剤型で用いることができ、使用時に第１剤と第２剤を混合して毛髪を施術する。使用時の第１剤と第２剤の混合は、通常、質量比で１：２〜２：１程度で混合すれば良い。

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。尚、含有量は特記しない限り、質量％である。また、「ＰＯＥ」は、ポリオキシエチレンの略であり、括弧内の数字は付加モル数を表す。

（試料の調製）
表１〜２に示す組成に従い、毛髪脱色剤の各第１剤を定法により調製した。また、表３〜４に示す組成に従い、酸化染毛剤の各第１剤を定法により調製した。各毛髪処理剤は、第１剤２０ｇに対し、下記の第２剤２０ｇとを混合して各実施例および比較例の試験試料を調製した。各試験試料を、下記評価試験に供した。尚、カチオン化ヒアルロン酸は、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒアルロン酸〔商品名「ヒアロベール」（キユーピー社製）〕を用いた。

（酸化染毛剤第２剤）
過酸化水素水（３５％）１６．７
ヒドロキシエタンジホスホン酸０．１
精製水残部
合計１００．０

（試験例１：脱色性の評価）
実施例１〜６及び比較例１〜６
重さ２ｇ、長さ１０ｃｍの黒色人毛毛束に、「試料の調製」で調製した各試験試料（薬剤）４ｇを均一に塗布した後、３０℃の雰囲気下で３０分間放置した。その後、シャンプーを用いて薬剤を水洗後、ドライヤーを用いて毛束を乾燥して、各実施例及び各比較例の試験毛束を得た。

標準品１
標準品１の第１剤２０ｇと、前記第２剤２０ｇとを混合して試験試料（薬剤）を得た。得られた薬剤４ｇを、重さ２ｇ、長さ１０ｃｍの黒色人毛毛束に均一に塗布した後、３０℃の雰囲気下で３０分間放置した。その後、シャンプーを用いて薬剤を水洗後、ドライヤーを用いて毛束を乾燥して、標準品１の試験毛束を得た。

得られた各試験毛束を分光測色計（ミノルタ社製、ＣＭ−３６１０ｄ型）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度Ｌ＊値を測定し、脱色性を各評価基準に従い評価した。結果を表５に示す。尚、Ｌ＊値は、値が高いほど脱色性が高いことを示す。

＜脱色性の評価基準＞
○：標準品１の試験毛束とのＬ＊値の差が＋０．５以上である。
△：標準品１の試験毛束とのＬ＊値の差が−０．５以上＋０．５未満である。
×：標準品１の試験毛束とのＬ＊値の差が−０．５未満である。

（試験例２：染色性の評価）
実施例７〜１２及び比較例７〜１２
重さ２ｇ、長さ１０ｃｍの白色人毛毛束に、「試料の調製」で調製した各試験試料（薬剤）４ｇを均一に塗布した後、３０℃の雰囲気下で３０分間放置した。その後、シャンプーを用いて薬剤を水洗後、ドライヤーを用いて毛束を乾燥して、各実施例及び各比較例の試験毛束を得た。

標準品２
標準品２の第１剤２０ｇと、前記第２剤２０ｇとを混合して試験試料（薬剤）を得た。得られた薬剤４ｇを、重さ２ｇ、長さ１０ｃｍの黒色人毛毛束に均一に塗布した後、３０℃の雰囲気下で３０分間放置した。その後、シャンプーを用いて薬剤を水洗後、ドライヤーを用いて毛束を乾燥して、標準品２の試験毛束を得た。

得られた各試験毛束を分光測色計（ミノルタ社製、ＣＭ−３６１０ｄ型）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の色差△Ｅ＊ａｂを測定し、染色性を各評価基準に従い評価した。結果を表６に示す。尚、△Ｅ＊ａｂは、値が高いほど染色性が高いことを示す。

＜染色性の評価基準＞
○：標準品２の試験毛束との△Ｅ＊ａｂの差が＋０．５以上である。
△：標準品２の試験毛束との△Ｅ＊ａｂの差が−０．５以上＋０．５未満である。
×：標準品２の試験毛束との△Ｅ＊ａｂの差が−０．５未満である。

（試験例３：ごわつき感の評価）
試験例１及び２の各実施例及び各比較例の試験毛束を、専門パネラー２０名により施術後のごわつき感について、下記基準に基づき評価した。結果を表５〜８に記す。

＜ごわつき感の評価基準＞
○；２０名中１５名以上が、ごわつき感が無いと回答。
△；２０名中８〜１４名が、ごわつき感が無いと回答。
×；２０名中７名以下が、ごわつき感が無いと回答。

（試験例４：仕上がり感及びまとまり感の評価）
試験例１及び２の各実施例及び各比較例の試験毛束を、専門パネラー２０名により施術後の毛先の硬い仕上がり感の無さ、及び毛髪のまとまり感について、下記基準に基づき評価した。結果を表５〜８に記す。

＜仕上がり感の評価基準＞
○；２０名中１５名以上が、毛先に硬い仕上がり感が無いと回答。
△；２０名中８〜１４名が、毛先に硬い仕上がり感が無いと回答。
×；２０名中７名以下が、毛先に硬い仕上がり感が無いと回答。

＜まとまり感の評価基準＞
○；２０名中１５名以上が、毛髪が広がらずまとまり感があると回答。
△；２０名中８〜１４名が、毛髪が広がらずまとまり感があると回答。
×；２０名中７名以下が、毛髪が広がらずまとまり感があると回答。

表５〜６の結果から、本発明の毛髪処理剤を毛髪脱色剤として用いると、各比較例の結果と比し、脱色性に優れ、しかも施術後の毛髪のごわつき感を抑制し、毛先が硬い仕上がり感となることを抑制してまとまり性に優れることが分かる。

また、表７〜８の結果から、本発明の毛髪処理剤を酸化染毛剤として用いると、染毛性に優れ、しかも施術後の毛髪のごわつき感を抑制し、毛先が硬い仕上がり感となることを抑制してまとまり性に優れることが分かる。

以下に、本発明の毛髪処理剤の処方例を示す。尚、配合量は質量％である。

（処方例１：毛髪脱色剤）
＜第１剤＞
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル２．０
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油０．５
２８％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム５．０
マイクロクリスタリンワックス２．０
ステアリルアルコール７．０
オクタン酸セチル１．０
カチオン化ヒアルロン酸０．１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリル酸共重合体液１．０
メチルポリシロキサン１．０
２８％アンモニア水６．０
モノエタノールアミン３．０
炭酸水素アンモニウム１．０
エデト酸二ナトリウム０．２
ホホバ油０．１
水溶性コラーゲン０．１
精製水残部
合計１００．０

＜第２剤＞
３５％過酸化水素水１６．５
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル０．５
セタノール１．０
ジプロピレングリコール１．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸０．３
精製水残部
合計１００．０

（処方例２：毛髪脱色剤）
＜第１剤＞
リン酸ジセチル０．８
ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸１．６
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル２．０
流動パラフィン３．０
マイクロクリスタリンワックス１．０
セタノール５．０
セトステアリルアルコール１．６
濃グリセリン２．０
カチオン化ヒアルロン酸０．１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリル酸共重合体液１．０
メチルフェニルポリシロキサン１．０
２８％アンモニア水８．０
炭酸水素アンモニウム４．０
エデト酸二ナトリウム０．２
カンゾウ抽出末０．０５
L-アルギニン０．１
精製水残部
合計１００．０

＜第２剤＞
３５％過酸化水素水１６．５
ポリオキシエチレン（20）セチルエーテル０．０５
無水エタノール０．５
プロピレングリコール３．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸０．０５
フェノキシエタノール０．０５
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２
精製水残部
合計１００．０

＜第３剤＞
過硫酸カリウム２５．０
過硫酸アンモニウム３０．０
無水メタケイ酸ナトリウム２０．０
炭酸マグネシウム１０．０
塩化ナトリウム１０．０
ケイ酸ナトリウム４．０
無水ケイ酸０．９５
酸化クロム０．０５
合計１００．０

（処方例３：酸化染毛剤）
＜第１剤＞
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル２．０
２８％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム５．０
ミツロウ２．０
ステアリルアルコール７．０
オクタン酸セチル１．０
カチオン化ヒアルロン酸０．１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリル酸共重合体液１．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリルアミド共重合体液２．０
アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体１．０
２８％アンモニア水６．０
モノエタノールアミン３．０
炭酸水素アンモニウム１．０
パラフェニレンジアミン０．４
レゾルシン０．３５
塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール０．０３
メタアミノフェノール０．０５
無水亜硫酸ナトリウム０．５
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム０．５
エデト酸二ナトリウム０．２
ツバキ油０．１
水溶性コラーゲン０．１
加水分解シルク０．１
精製水残部
合計１００．０

（処方例４：酸化染毛剤）
＜第１剤＞
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油３．０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル２．０
３０％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム３．０
マイクロクリスタリンワックス１．０
セチルアルコール３．０
オレイルアルコール２．０
カチオン化ヒアルロン酸１．０
エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピル
トリエチルアンモニウム１．０
ポリオキシエチレン（５０）
・メチルポリシロキサン共重合体１．０
２８％アンモニア水６．０
モノエタノールアミン３．０
炭酸水素アンモニウム１．０
パラフェニレンジアミン０．５
パラアミノフェノール０．５
レゾルシン０．３５
５−アミノオルトクレゾール０．２
メタアミノフェノール０．１
無水亜硫酸ナトリウム０．５
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム０．５
エデト酸二ナトリウム０．２
ビワ葉エキス０．１
L-グルタミン酸０．１
水溶性コラーゲン０．１
精製水残部
合計１００．０

＜第２剤＞
３５％過酸化水素水１６．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリル酸共重合体液１．０
ラウリル硫酸ナトリウム０．２
ポリオキシエチレン（20）セチルエーテル２．０
セタノール６．０
ジプロピレングリコール１．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸０．０５
フェノキシエタノール０．０５
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２
リン酸０．０５
精製水残部
合計１００．０

（処方例５：酸化染毛剤）
＜第１剤＞
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル２．０
２８％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム５．０
流動パラフィン２．０
マイクロクリスタリンワックス１．０
ステアリルアルコール７．０
パルミチン酸イソプロピル１．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリル酸共重合体液１．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリルアミド共重合体液２．０
デカメチルシクロペンタシロキサン１．０
２８％アンモニア水６．０
モノエタノールアミン３．０
炭酸水素アンモニウム１．０
パラフェニレンジアミン０．４
パラアミノフェノール０．２
レゾルシン０．３５
５−アミノオルトクレゾール０．３
メタアミノフェノール０．２
無水亜硫酸ナトリウム０．５
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム０．５
エデト酸二ナトリウム０．２
アルモンド油０．１
加水分解コラーゲン０．１
パールカルクエキス０．１
精製水残部
合計１００．０

＜第２剤＞
３５％過酸化水素水１６．５
カチオン化ヒアルロン酸０．１
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル０．５
セタノール１．０
ジプロピレングリコール１．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸０．３
精製水残部
合計１００．０

（処方例６：酸化染毛剤）
＜第１剤＞
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル２．０
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル２．０
２８％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム５．０
ワセリン２．０
ステアリルアルコール７．０
パルミチン酸セチル１．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリル酸共重合体液１．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム
・アクリルアミド共重合体液２．０
高重合メチルポリシロキサン１．０
２８％アンモニア水６．０
モノエタノールアミン３．０
炭酸水素アンモニウム１．０
パラフェニレンジアミン０．３
パラアミノフェノール０．５
レゾルシン０．１
５−アミノオルトクレゾール０．３
メタアミノフェノール０．０５
無水亜硫酸ナトリウム０．５
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム０．５
エデト酸二ナトリウム０．２
スクワラン０．１
精製水残部
合計１００．０

＜第２剤＞
３５％過酸化水素水１６．５
ラウリル硫酸ナトリウム０．２
ポリオキシエチレン（20）セチルエーテル２．０
セタノール６．０
ジプロピレングリコール１．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸０．０５
フェノキシエタノール０．０５
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２
リン酸０．０５
精製水残部
合計１００．０

＜第３剤＞
カチオン化ヒアルロン酸０．５
水溶性コラーゲン０．５
ヒドロキシエチルセルロース０．１
１，３−ブチレングリコール１０．０
無水エタノール１０．０
精製水残部
合計１００．０

Claims

アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とかなる毛髪処理剤であって、（Ａ）カチオン化ヒアルロン酸、並びに（Ｂ）炭化水素類及び／又はロウ類を含有することを特徴とする毛髪処理剤。
前記（Ａ）成分が、一般式（１）：

で表される繰り返しユニットを有するカチオン化ヒアルロン酸であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪処理剤。
前記（Ａ）成分の分子量が、重量平均分子量で１０万〜３００万であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪処理剤。
前記（Ｂ）成分が、室温で固形の炭化水素類及び／又はロウ類であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪処理剤。
更に、（Ｃ）両性高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の毛髪処理剤。
前記（Ｃ）成分が、ジメチルジアリルアンモニウムを構成単位として含む両性高分子化合物であることを特徴とする請求項５に記載の毛髪処理剤。
更に、（Ｄ）高級アルコールを含有することを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の毛髪処理剤。