FR2944967A1 - Utilisation d'un polysaccharide oxyde pour proteger la couleur de fibres keratiniques ; procedes de coloration - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés, comme agent permettant de protéger la couleur vis-à-vis du lavage des fibres kératiniques teintes artificiellement. L'invention a également pour objet un procédé pour protéger la couleur vis-à-vis du lavage des fibres kératiniques teintes artificiellement notamment des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres un ou plusieurs un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés ou au moins une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, consistant à appliquer sur les fibres une composition (A) colorante directe ou une composition (A) colorante d'oxydation en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la couleur, et de faire précéder ou suivre cette application par l'application d'une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable d'un ou plusieurs un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés.

Description

UTILISATION D'UN POLYSACCHARIDE OXYDE POUR PROTEGER LA COULEUR DE FIBRES KERATINIQUES; PROCEDES DE COLORATION

L'invention a pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés comme agent permettant de protéger la couleur vis-à-vis du lavage des fibres kératiniques teintes par coloration directe ou par coloration d'oxydation, notamment des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques notamment humaines et en particulier les cheveux avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser poser, puis à rincer les fibres. Cette coloration directe peut être éventuellement effectuées en présence d'un agent oxydant, on parle alors de coloration directe éclaircissante.

Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages.

La couleur artificielle des cheveux apportée par un traitement de coloration directe ou d'oxydation s'estompe progressivement du fait des lavages répétés et conduit dans le temps à un affadissement de la coloration des cheveux. L'utilisation des produits soins rincés et non rincés commercialisés n'améliore pas suffisamment la tenue de la couleur artificielle des cheveux.

Il est donc nécessaire de mettre au point des moyens permettant de protéger la couleur artificielle de l'effet des lavages répétés, c'est-à-dire d'améliorer la tenue de la couleur artificielle des cheveux.

On connaît la demande JP 2007191475 qui décrit l'utilisation de sucres réducteurs pour protéger la couleur des cheveux.

La Demanderesse a maintenant découvert de manière surprenante que l'utilisation d'un ou plusieurs polysaccharides de préférence anioniques ou non ioniques oxydés permettait de protéger vis-à-vis du lavage la couleur artificielle des fibres kératiniques teintes par coloration directe ou par coloration d'oxydation en présence éventuellement d'un agent oxydant.

Cette découverte est à la base de la présente invention.

On entend au sens de l'invention par agent oxydant , tout composé ayant des propriétés oxydantes et étant différent de l'oxygène de l'air.

On entend par fibres kératiniques humaines les cheveux, les poils notamment de barbe ou moustache, les cils, les sourcils.

On entend par fibres kératiniques teintes artificiellement des fibres kératiniques teintes par un procédé de coloration directe ou par un procédé de coloration d'oxydation.

On entend par lavage , une ou plusieurs applications sur les fibres kératiniques d'une composition aqueuse éliminée, le plus souvent détergente telle qu'un shampooing. Cette expression inclut également les baignades en particulier en mer ou en piscine.

L'invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique d'un ou plusieurs polysaccharides anioniques ou non ioniques oxydés comme agent permettant de protéger vis-à-vis du lavage la couleur des fibres kératiniques teintes artificiellement, notamment des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux.

De manière préférentielle, les fibres kératiniques sont teintes par coloration d'oxydation, notamment en présence d'un ou plusieurs agents oxydants. 35 L'invention a également pour objet un procédé pour protéger la couleur vis-à-vis du lavage des fibres kératiniques teintes artificiellement, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres, un ou plusieurs polysaccharides anioniques ou non ioniques oxydés ou une composition comprenant dans un 40 milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides anioniques ou non ioniques oxydés. De manière préférentielle, les fibres kératiniques sont teintes par coloration d'oxydation en présence d'un ou plusieurs agents oxydants.

Le ou les polysaccharides anioniques ou non ioniques oxydés peuvent être introduits dans la composition tinctoriale appliquée sur les fibres kératiniques. Ils peuvent être introduits de préférence dans une composition appliquée avant ou après teinture des fibres kératiniques. Plus préférentiellement, les polysaccharides anioniques ou non ioniques oxydés sont introduits dans une composition appliquée après teinture des fibres kératiniques.

De plus, la protection apportée par le traitement selon l'invention est durable c'est-à-dire ne nécessitant pas de réapplications fréquentes du produit.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, une composition (A) colorante directe ou une composition (A) colorante d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, et de faire suivre ou précéder cette application par l'application d'une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés. De manière préférentielle, la composition (A) est une composition colorante d'oxydation en présence d'un ou plusieurs agents oxydants.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, une composition (A) colorante directe ou une composition (A) colorante d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, ladite composition (A) comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés. De manière préférentielle, la composition (A) est une composition colorante d'oxydation en présence d'un ou plusieurs agents oxydants.

Les différents objets de l'invention vont maintenant être détaillés. L'ensemble des significations et définitions des composés utilisés dans la présente invention données ci-dessous sont valables pour l'ensemble des objets de l'invention.

Le milieu cosmétiquement acceptable des compositions protectrices de la couleur selon l'invention peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique cosmétiquement acceptable. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-Ca, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol et leurs mélanges.

Les polysaccharides anioniques ou non ioniques oxydés sont de préférence solubles dans l'eau à une concentration supérieure ou égale à cm % en poids dans l'eau à 25°C, c'est à dire qu'ils forment, dans ces conditions, une solution isotrope transparente à l'oeil. Les polysaccharides oxydés non ioniques ou anioniques comprennent un ou plusieurs groupes aldéhydes et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques.

Ces groupes anioniques sont de préférence des groupes carboxy ou carboxylates. Les polysaccharides non ioniques ou anioniques oxydés selon l'invention peuvent être représentés par la formule (I) suivante : Pû(CHO)m (COOX)n (I) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique de préférence constitués de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone." X est choisi parmi un atome d'hydrogène, les ions issus d'un métal alcalin ou alcalino terreux tels que sodium , potassium, l'ammoniaque, les amines organiques comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et l'amino-3 propanediol-1,2 et les aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline, m + n est supérieur ou égal à 1, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 2, de préférence de 0,001 à 1,5.

Par degré de substitution DS(CHO) ou DS (COOX) des polysaccharides selon l'invention, on entend le rapport entre le nombre de carbones oxydés en un groupement aldéhyde ou carboxylique pour tous les motifs répétitifs et le nombre de monosaccharides élémentaires (même ouverts par pré-oxydation) constituant le polysaccharide. Les groupes CHO et COOX peuvent être obtenus lors de l'oxydation de certains atomes de carbone, par exemple en position C2, C3 ou C6, d'un motif saccharidique 6 atomes de carbone ; De préférence, l'oxydation peut se faire en C2 et en C3, plus particulièrement de 0,01 % à 75% en nombre, et de préférence de 0,1% à 50% en nombre des cycles pouvant avoir été ouverts; La chaîne polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi les celluloses, les amidons, les maltodextrines les gommes de guar, les gommes de xanthane, les gommes de pullulane, les gommes d'agar-agar, les gommes de carragheenane, les gommes de gellane, les gommes arabique, les polyxylanes et les gommes adragante et leurs dérivés.

Par dérivé, on entend les composés obtenus par modification chimique des composés cités. Il peut s'agir d'esters, d'amides, d'éthers desdits composés. L'oxydation peut se faire selon un procédé connu dans la technique, par exemple selon le procédé décrit dans FR 2 842 200, dans le document FR2854161 ou dans l'article "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" de E. Fredon et al, Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 à 12. Un autre procédé d'oxydation est décrit dans l'article water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion Industril Crops and Products 7 (1997) 45-52 û R. E. Wing, J. L. Willet.

Ces procédés d'oxydation sont simples à mettre en oeuvre, sont efficaces, ne génèrent pas de sous-produits toxiques ou difficiles à éliminer.

Parmi ces procédés, l'un des préférés est celui décrit dans la demande 30 FR2842200. Dans ce procédé, un polysaccharide à unités glucose est soumis à l'action de peroxyde en présence d'un complexe catalyseur phtalocyanine-métal.

Le peroxyde peut être un percarbonate ou un perborate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un peroxyde d'alkyle, l'acide peracétique ou le peroxyde 35 d'hydrogène. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré, dans la mesure où il est aisément accessible et qu'il ne produit pas de sous-produits gênants.

La quantité de peroxyde dans le milieu réactionnel est entre 0,05 et 1 équivalent 40 molaire par unité glucose du polysaccharide, de préférence entre 0,1 et 0,5 équivalent molaire. Il est préférable d'ajouter le peroxyde par fractions successives, en laissant le milieu réactionnel sous agitation entre deux additions.

Un complexe phtalocyanine- métal peut être représenté par la formule suivante : dans laquelle M représente un métal, les substituants R identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxyle, un groupe amino, un atome d'halogène ou un groupement ionique, et n est un 10 nombre entier de 1 à 4. Le métal M peut être choisi parmi les métaux de transition. Fe et Co sont particulièrement préférés. Lorsque R est un groupe alkyle, on préfère tout particulièrement les alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Lorsque R est un alcoxyle, on préfère tout particulièrement les alcoxyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone. Lorsque R est un groupe amino, le groupe 15 amino est choisi de préférence parmi les groupes ûNR"2 dans lesquels chacun des substituants R" représente indépendamment de l'autre un atome H ou un radical alkyle. Les phtalocyanines portant un ou plusieurs substituants ioniques sont particulièrement intéressantes, en raison de leur solubilité dans l'eau. Les substituants ioniques sont choisis de préférence parmi HSO3-, NaSO3-, HOOC-, 20 et les groupements ûNR'3+ dans lesquels chacun des substituants R' représente indépendamment l'autre un radical alkyle, choisi de préférence parmi ceux qui ont de 1 à 18 atomes de carbone.

On peut utiliser comme catalyseur une phtalocyanine unique ou un mélange de 25 phtalocyanines, par exemple un mélange de phtalocyanine de Co et de phtalocyanine de Fe.

La quantité de catalyseur dépend du degré de substitution souhaité. En général une faible quantité, par exemple une quantité correspondant à 0,003 û 0,016 30 équivalent molaire pour 100 unités glucose de polysaccharide est convenable.5 La température de la réaction est généralement comprise entre 20°C et 90°C. L'intervalle de température entre 45°C et 60°C et particulièrement préféré.

La réaction est effectuée de préférence en maintenant le pH du milieu réactionnel à une valeur entre 3 et 12, plus particulièrement entre 7 et 8,5.

Le procédé peut être mis en oeuvre pour tout polysaccharide. A titre d'exemple, on peut citer les amidons de maïs, de riz, de blé, de pomme de terre.

Lorsque le complexe phtalocyanine-métal et le polysaccharide sont solubles dans l'eau, le procédé peut être mis en oeuvre en solution aqueuse.

Lorsqu'au moins l'un des constituants est insoluble dans l'eau, le procédé peut être mis en oeuvre en suspension aqueuse. Ce mode de mise en oeuvre sera utilisé par exemple pour les amidons non solubles dans l'eau.

Le procédé peut également être mis en oeuvre en mettant en contact le polysaccharide à l'état pulvérulent avec le catalyseur dissous dans un faible volume d'eau et avec le peroxyde. Ce procédé est désigné par procédé demi- sec . Plus préférentiellement, le polysaccharide est obtenu par oxydation de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxy- propylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, acétate d'amidon, hydroxyéthylamidon, hydroxypropylamidon, gomme de guar, gomme de carboxyméthylguar, gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, gomme d'hydroxyéthylguar, gomme d'hydroxypropylguar, xylose ou gomme de xanthane. La chaîne polysaccharidique avant et après oxydation présente de préférence une masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 15 000 000, mieux encore de 1000 à 10 000 000 et plus particulièrement de 2000 à 5 000 0000. Les polysaccharides les plus particulièrement préférés dans l'invention sont ceux répondant à la formule (I) dans laquelle : P représente une chaîne polymérique issue de cellulose, par exemple d'hydroxyéthylcellulose, d'hydroxypropylcellulose, d'amidon, par exemple d'hydroxyéthylamidon, de gommes de guar, d'inuline, de maltodextrine , de polyxylanes et gommes de xanthane, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 1,5. Les polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés conformes à l'invention peuvent être présents dans les compositions protectrices de la couleur dans des concentrations allant de préférence de 0,005 à 30% en poids et plus préférentiellement de 0,01 à 15% en poids et encore plus préférentiellement de 0,3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence allant de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 3 à 20 % en poids environ.

La composition selon l'invention contenant l'agent ou les agents protecteurs de la couleur des fibres kératiniques peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions de traitement capillaire, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents conditionneurs tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Les compositions selon l'invention peuvent en particulier contenir un ou plusieurs agents conditionneurs.

Dans le cadre de la présente invention, on entend par agent conditionneur tout agent ayant pour fonction l'amélioration des propriétés cosmétiques des cheveux, en particulier la douceur, le démêlage, le toucher, le lissage, l'électricité statique.

Les agents conditionneurs peuvent se présenter sous forme liquide, semi-solide ou solide tels que par exemple des huiles, des cires ou des gommes.

Selon l'invention, les agents conditionneurs peuvent être choisis parmi les huiles de synthèses telles que les poly-oléfines, les huiles végétales, les huiles fluorées ou perfluorées, les cires naturelles ou synthétiques, les silicones, les polymères cationiques, les composés de type céramide, les tensioactifs cationiques, les amines grasses, les acides gras saturés ou les esters d'acides gras ainsi que les mélanges de ces différents composés.

Les huiles de synthèse sont notamment les polyoléfines en particulier les poly-aoléfines et plus particulièrement : - de type polybutène, hydrogéné ou non, et de préférence polyisobutène, hydrogéné ou non.

On utilise de préférence les oligomères d'isobutylène de poids moléculaire inférieur à 1000 et leurs mélange avec des polyisobutylènes de poids moléculaire supérieur à 1000 et de préférence compris entre 1000 et 15000.

A titre d'exemples de poly-a-oléfines utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut plus particulièrement mentionner les polyisobutènes vendus sous le nom de PERMETHYL 99 A, 101 A , 102 A , 104 A (n=16) et 106 A (n=38) par la Société PRESPERSE Inc, ou bien encore les produits vendus sous le nom de ARLAMOL HD (n=3) par la Société ICI (n désignant le degré de polymérisation), - de type polydécène, hydrogéné ou non.

De tels produits sont vendus par exemple sous les dénominations ETHYLFLO par la société ETHYL CORP., et d'ARLAMOL PAO par la société ICI.

Les huiles animales ou végétales sont choisies préférentiellement dans le groupe formé par les huiles de tournesol, de maïs, de soja, d'avocat, de jojoba, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule R9CO0R10 dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur saturé comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R10 représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone en particulier alkyle ou alkényle, par exemple, l'huile de Purcellin .

On peut également utiliser les huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétivier, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote; Les cires sont des substances naturelles (animales ou végétales) ou synthétiques solides à température ambiante (20°-25°C). Elles sont insolubles dans l'eau, solubles dans les huiles et sont capables de former un film hydrofuge.

Sur la définition des cires, on peut citer par exemple P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Decembre 1983, pp. 30-33.

La cire ou les cires sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la Société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2519863.

De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire, les polymères cationiques dérivés de polysaccharides. Ce sont des produits connus.

Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer :

(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides 5 acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R5 ù C C ù H2oH R7 I5 R5 10 (V) dans lesquelles: R3 et R4 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; 15 R5 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 20 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP. - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, et - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE SC 92 par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium par exemple en dispersion dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE SC 95 et SALCARE SC 96 par la Société CIBA.

(2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ;

(3) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bishalohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 ; (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à 5 réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. 10 (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VII) : 15 / (C HN -(CH2)t- C R12 C (R12)-CH2- CH2 CH2 N+ (CH2)k -(CH2)t CR/ \ C(R12)-CH2- 1 CH2 CH2 (VII) N 1 Rio Y- R10 R11 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 20 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, 25 borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un 30 groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles 35 masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550".

(7) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : 13 R15 N+ûA1ùN+ùB1ù (VIII) 1 R14 X- R16 )(- formule (VIII) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, 15 ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, 20 et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; 25 A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p- n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ 30 dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-0)x -CH2-CH2- 35 -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. 10 Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 15 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule R18 R20 - N (CH2)r - N (XH2)s ù (a) R X R 19 21 20 dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. 25 Un composé de formule (IX) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21, représentent un radical méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de 30 formule (X) 22 R24 X N+-(CH2)t-NH-CO-(CH2)U-CO-NH-(CH2)v-N+-A R23 (X) X_ R25 formule dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 3-hydroxyéthyle, 13-35 hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH,5 où p est égal à o ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogènure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1 ", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. (9) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

(10) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques.

Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ.

Parmi ces composés, on peut citer notamment :

- les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" ; - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" ; - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" ; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des 30 groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres : - le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent 35 un groupement alkyle en C12 ; - le "Croquat M" dont les groupements ammonium quaternairees comportent des groupements alkyle en C10-C18 ; - le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C18 ; 40 - le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Ces différents produits sont vendus par la Société Croda.

D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux répondant à la formule (XI) : CI H3 R29ùNe-R30ùNHùA CH3 dans laquelle X- est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R29 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R30 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer par exemple les produits vendus par la Société Inolex, sous la dénomination "Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate".

On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja : comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles commercialisées par la Société Croda sous les dénominations "Hydrotriticum WQ ou QM", appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein", ou encore "Hydrotriticum QS", appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 , MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polysaccharides cationiques et leurs mélanges.

Les silicones utilisables conformément à l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition et peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : XO (XI)35 (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA CHIMIE, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA CHIMIE, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ 10 méthylakylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : FDùD'

IH3 IH3 ùSiù0ù avec D' : ùiiù0 CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange 15 d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;

(ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une 20 viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". 25 On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. 30 Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple 35 mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : avec D: - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA CHIMIE telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA CHIMIE

- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA CHIMIE .

15 Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl 20 méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : 25 . les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHODIA CHIMIE ; . les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA CHIMIE ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et 30 P H 1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment 35 des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le 40 dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges.

On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes polydiméthylsiloxane 10 - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane. 5 Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : . les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et 10 d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; . les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL 15 ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; . les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la 20 société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

25 Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R 30 désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations 35 "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et 40 X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organo modifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 répondant à la formule (XII) : '26 OH dans laquelle les radicaux R26 identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle ; au moins 60 % en mole des radicaux R26 désignant méthyle ; le radical R'26 est un chaînon alkylène divalent hydrocarboné en C2-C18 p' est compris entre 1 et 30 inclus ; q' est compris entre 1 et 150 inclus ; - des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732 et répondant à la formule (X111) : R26 R26 OùSi R26 p' R26 - q, R26 (XII) OH (X111) dans laquelle : R27 désigne un groupement méthyle, phényle, -OCOR28, hydroxyle, un seul des radicaux R27 par atome de silicium pouvant être OH ; R'27 désigne méthyle, phényle ; au moins 60 % en proportion molaire de l'ensemble des radicaux R4 et R'4 désignant méthyle ; R28 désigne alkyle ou alcényle en C8-C20 ; R" désigne un radical alkylène hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié en C2- C18 ; r' est compris entre 1 et 120 inclus ; p' est compris entre 1 et 30 ; q' est égal à 0 ou est inférieur à 0,5 p', p' + q' étant compris entre 1 et 30 ; les polyorganosiloxanes de formule (XII) peuvent contenir des groupements : 1 CH3 SiùOH O dans des proportions ne dépassant pas 15 % de la somme p + q + r.

- des groupements anioniques du type carboxylique comme par exemple dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701 E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255".

- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.

Selon l'invention, on peut également utiliser des silicones comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 et WO 95/00578, EP-A-582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques.

De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus 5 par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule : O CH3 H2CC-C-O-(CH)-Si-O I 23 CH3 CH3 (XIV) 10 avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un 15 chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. 20 Selon l'invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d'émulsions, de nanoémulsions ou de micrémulsions.

Les polyorganosiloxanes particulièrement préférés conformément à l'invention 25 sont - les silicones non volatiles choisies dans la famille des polyalkylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle telles que les huiles ayant une viscosité comprise entre 0,2 et 2,5 m2/s à 25°C telles que les huiles de la séries DC200 de DOW CORNING en particulier celle de viscosité 60 000 Cst, des séries 30 SILBIONE 70047 et 47 et plus particulièrement l'huile 70 047 V 500 000 commercialisées par la société RHODIA CHIMIE, les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol tels que les diméthiconol ou les polyalkylarylsiloxanes tels que l'huile SILBIONE 70641 V 200 commercialisée par la société RHODIA CHIMIE ; 35 - la résine d'organopolysiloxane commercialisée sous la dénomination DOW CORNING 593 ; - les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicone ; CH3 - Si - (CH2)3 - CH3 i v CH3 CH3 Si-O CH3 Selon la présente invention, Les composés de type céramide sont notamment les céramides et/ou les glycocéramides et/ou les pseudocéramides et/ou les néocéramides, naturelles ou synthétiques.

Des composés de type céramide sont par exemple décrits dans les demandes de brevet D E4424530, D E4424533, D E4402929, D E4420736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0646572, WO95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0227994 et WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131 dont les enseignements sont ici inclus à titre de référence.

Des composés de type céramides particulièrement préférés selon l'invention sont par exemple : - le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine, - le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol - le (bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide), - le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique . - le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine ou les mélanges de ces composés.

On peut également utiliser des tensioactifs cationiques parmi lesquels on peut citer en particulier : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.

Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple : - ceux qui présentent la formule générale (XV) suivante : - + R31 i R33 R R 32 34 (XV) dans laquelle les radicaux R31 à R34, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment x l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide, alkyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates,

- les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (XVI) suivante :

137 CH2-CH2-N(R39)-CO-R36 _ N/N< X \ R38 (XVI) dans laquelle R36 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R37 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-Ca ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R38 représente un radical alkyle en C1- C4 , R39 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-Ca, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R36 et R37 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R38 désigne méthyle, R39 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société DEGUSSA,

- les sels de diammonium quaternaire de formule (XVII) : ++ R41 R43 40 Nù (CH2)- Nù R45 2X R42 R44 (XVII) dans laquelle R40 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, Ra1, R42, R43, R44 et R45 , identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.

- les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (XVIII ) suivante : ( CrH2rO )z R49 O Il R48 ùC (O CnH2n )Y dans laquelle : - R46 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; - R47 est choisi parmi :

O - le radical R50ùC- - les radicaux R51 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R49 est choisi parmi : O - le radical R52 ù C ù - les radicaux R53 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène,

- R48, R50 et R52, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15 , que lorsque x vaut 0 alors R47 désigne R51 et que lorsque z vaut 0 alors R49 désigne R53. Les radicaux alkyles R46 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence R46 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. N+ ( Cp H2O) O )x R47 R46 X- (XVIII) Lorsque R47 est un radical R51 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R49 est un radical R53 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R48, R50 et R52, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XVIII) dans laquelle : - R46 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 - z est égal à 0 ou 1 ; - n, p et r sont égaux à 2 ; - R47 est choisi parmi O - le radical R50ùC- - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ; - R49 est choisi parmi O - le radical R52ùC- - l'atome d'hydrogène ; R48, R50 et R52, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (XVI) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société DEGUSSA. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XV) on préfère, d'une part, 35 les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, 40 d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK.30 Les acides gras saturés sont choisis plus particulièrement parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, et l'acide isostéarique.

Les esters d'acides gras sont notamment les esters d'acides carboxyliques en particulier les esters mono, di, tri ou tétracarboxyliques.

Les esters d'acides monocarboxyliques sont notamment les monoesters d'acides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et d'alcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters , on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle.

On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate le dicaprate de propylène glycol ; l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle.

Les huiles fluorées sont par exemple les perfluoropolyéthers décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-486135 et les composés fluorohydrocarbonées décrites notamment dans la demande de brevet WO 93/11103. L'enseignement de ces deux demandes est totalement inclus dans la présente demande à titre de référence.

Le terme de composés fluorohydrocarbonés désigne des composés dont la structure chimique comporte un squelette carboné dont certains atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor.

Les huiles fluorées peuvent également être des fluorocarbures tels que des fluoramines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroethers ;

Les perfluoropolyéthers sont par exemple vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS et KRYTOX par la société 25 DU PONT.

Parmi les composés fluorohydrocarbonés, on peut également citer les esters d'acides gras fluorés tels que le produit vendu sous la dénomination NOFABLE FO par la société NIPPON OIL. Il est bien entendu possible de mettre en oeuvre des mélanges d'agents conditionneurs.

Les agents conditionneurs préférés selon l'invention sont les polymères 35 cationiques et les silicones.

Selon l'invention, le ou les agents conditionneurs peuvent représenter de 0,001 0/0 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition 40 finale.

Les compositions protectrices de la couleur des fibres kératiniques selon l'invention peuvent se présenter sous forme de lotions aqueuses ou 30 hydroalcooliques. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également se présenter sous forme d'huile, de gel, de lait, de crème, d'émulsion ou de mousse.

Les compositions protectrices de la couleur des fibres kératiniques peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour le traitement des cheveux. Le pH de la composition protectrice des fibres kératiniques varie généralement de 1 à 11. Il est de préférence de 2 à 6, et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants bien connus de l'état de la technique des compositions appliquées sur des fibres kératiniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : R R 54 56 N - R- 58N R 55 57 dans laquelle R58 est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R54, R55, R56 et R57, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. L'invention a aussi pour objet un procédé pour protéger vis-à-vis du lavage la couleur des fibres kératiniques teintes artificiellement, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres, de préférence avant ou après teinture, un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés ou au moins une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence, anioniques ou non ioniques oxydés.40 De manière préférentielle, la composition comprenant le ou les polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés sera appliquée sur lesdites fibres après l'étape de teinture.

Il est aussi possible de prévoir, une étape de rinçage et/ou une étape de lavage au shampoing avant ou après l'application de la composition contenant le ou les polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés.

Le procédé selon l'invention peut comprendre une étape supplémentaire de séchage total ou partiel des fibres kératiniques avec un séchoir.

Selon une forme particulière de l'invention, le procédé de protection de la couleur des fibres kératiniques peut comprendre une étape de chauffage de la composition comprenant le ou les polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés que l'on appliquera ensuite directement sur les fibres kératiniques. La température sera de préférence inférieure ou égale à 120°C.

Selon une forme particulière de l'invention, le procédé de protection de la couleur des fibres kératiniques peut comprendre une étape de chauffage des fibres kératiniques pendant ou après application de la composition comprenant le ou les polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés.

Le chauffage des fibres kératiniques peut par exemple être effectué au moyen d'un fer, d'un mélange eau liquide/vapeur d'eau ou bien au moyen d'un casque chauffant.

Le fer chauffant utile dans le cadre de l'invention est un fer chauffant conventionnellement utilisé dans le domaine capillaire. Un tel fer, par exemple un fer à friser ou un fer à lisser, est bien connu dans le domaine du traitement capillaire. Par exemple, des fers utiles pour mettre en oeuvre la présente invention sont des fers plats ou ronds décrits dans les brevets US 4 103 145, US 4 308 878, US 5 983 903, US 5 957 140, US 5 494 058. L'application du fer peut se faire par touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches. Il est possible entre l'application de la composition protectrice de la couleur et l'application du fer chauffant sur les fibres kératiniques de prévoir un temps de pause. Ledit temps de pause de préférence variera de 30 secondes à 60 minutes et plus préférentiellement de 1 à 30 minutes. La température va de préférence de 60°C à 120°C.

Le mélange eau liquide/vapeur d'eau utile dans le cadre de l'invention a en général une température d'au moins 35°C.

Le mélange eau liquide/vapeur d'eau constitue une brume. Ledit mélange peut contenir en plus au moins un autre gaz tel que l'oxygène ou l'azote, des mélanges de gaz tels que l'air ou bien encore d'autres composés vaporisables.

La température du mélange eau liquide/vapeur d'eau est de préférence supérieure ou égale à 40°C, et est plus particulièrement comprise entre 40°C et 75°C environ.

De préférence, le mélange eau liquide/vapeur d'eau est mis en contact avec la fibre pendant une durée allant de 1 seconde à 1 heure, et encore plus préférentiellement de 5 minutes à 15 minutes. Bien entendu, l'application dudit mélange peut être répétée plusieurs fois sur la même fibre, chaque opération se faisant selon une durée telle qu'indiquée ci-dessus. Plus préférentiellement, on applique tout d'abord sur les cheveux la composition contenant composés à base de zinc puis on soumet ces mèches ainsi imprégnées à l'action du mélange eau liquide/vapeur d'eau selon les conditions mentionnées précédemment, puis on refroidit les mèches ainsi traitées par exemple en envoyant sur ou à travers celles-ci un courant d'air froid ou d'air à température ambiante.

La production du mélange eau liquide/vapeur d'eau utilisé selon l'invention peut se faire à l'aide de tout appareil connu en soi et prévu à cet effet. Toutefois, selon la présente invention, on utilise de préférence un appareil comprenant au moins un générateur de vapeur d'eau directement relié à un casque diffusant sur les fibres kératiniques en particulier les cheveux humains le mélange eau liquide/vapeur d'eau. Comme type d'appareil, on utilisera plus particulièrement celui vendu sous le nom MICROMIST par la Société TAKARA BELMONT.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, une composition (A) colorante directe ou bien une composition colorante (A) d'oxydation en présence le cas échéant d'un ou plusieurs agents oxydants, pendant un temps suffisant pour développer la couleur, et de faire précéder ou suivre cette application par l'application d'une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés telle que définie précédemment.

L'application de la composition (A) peut être suivie d'un rinçage et/ou d'un séchage des fibres kératiniques.

L'application de la composition (B) peut être suivie d'un rinçage et/ou d'un séchage des fibres kératiniques. La composition (B) peut être préalablement chauffée dans les mêmes conditions définies ci-dessus. L'application de la composition (B) peut être suivie par un chauffage des fibres kératiniques dans les mêmes conditions définies ci-dessus.

De manière préférentielle, la composition (B) sera appliquée après l'application de la composition (A) colorante directe ou d'oxydation. La composition (B) comprenant le ou les polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés peut être appliquée immédiatement après coloration ou de manière différée. Par différée, on entend une application se faisant quelques heures, un jour ou plusieurs jours (de 1 à 15 jours) après la coloration. De préférence, la composition (B) sera appliquée immédiatement après coloration des fibres kératiniques. ; les applications de ladite composition pouvant être répétées entre deux colorations.

Dans le cas des colorations directes éclaircissantes les compositions colorantes (A) résultent du mélange au moment de l'emploi d'une composition colorante (A1) contenant un ou plusieurs colorants directs et d'une composition (A2) contenant un ou plusieurs agents oxydants.

Dans le cas des colorations d'oxydation, les compositions colorantes (A) résultent du mélange au moment de l'emploi d'une composition colorante (A3) contenant une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs et/ou un ou plusieurs colorants directs et d'une composition (A4) contenant un ou plusieurs agents oxydants.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, une composition (A) colorante directe ou une composition (A) colorante d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, ladite composition (A) comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, une composition (A) colorante directe ou une composition (A) colorante d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, ladite composition (A) comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés.

Les colorants directs sont plus particulièrement des composés absorbant les radiations lumineuses dans le domaine visible (400-750 nm). Ils peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique.

Généralement, les colorants directs sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, seuls ou en mélanges.

Parmi les colorants benzéniques nitrés, on peut citer les composés rouges ou orangés suivants : le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, le N-([3-hydroxy éthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, le 1-amino-3-méthyl-4-N-(phydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-([3-hydroxyéthyl)-amino benzène, le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, la N-(13-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, le 1-amino-2-nitro-4-((3-hydroxy éthyl)amino-5-chloro benzène, la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, le 1-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène, le 1-(13-amino éthyl)amino-2-nitro-4-03-hydroxy éthyloxy) benzène, le 1-([3, 'y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(p-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, le 1-méthoxy-3-nitro-4-([3-hydroxyéthyl)amino benzène, la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène, seuls ou en mélanges.

En ce qui concerne les colorants directs benzéniques nitrés, on peut mettre en oeuvre des colorants de ce type jaunes et jaune-verts, comme par exemple le 1-[3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-méthylamino-2-nitro-5-([3,y- dihydroxypropyl)oxy benzène, le 1-( [3 -hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, le 1-([3-amino éthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, le 1,3-di([3- hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chloro benzène, le 1-amino-2-nitro-6-méthylbenzène, le 1-( [3 -hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, la N-( [3 - hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, l'acide 4-(13-hydroxy éthyl)amino-3- nitro-benzènesulfonique, l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, le 4-( [3 - hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, le 4-( [3 -hydroxyéthyl)amino-3-nitrométhyl benzène, le 4-([3,y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, le 1-(13-uréido éthyl)amino-4-nitrobenzène, le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino- 5-nitro-benzène, le 1-( [3 -hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, le 4-( [3 - hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.

Il est de même envisageable d'utiliser des colorants benzéniques nitrés bleus ou violets, comme entre autres le 1-(R -hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(R - hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(13-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-([3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-([3,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N- -hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante : NR6R7 dans laquelle : - R6 représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 3-hydroxyéthyle ou 33-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; R5 et R7, identiques ou différents, représentent un radical p-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou (3,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux R6, R, ou R5 représentant un radical y-hydroxypropyle et R6 et R, ne pouvant désigner simultanément un radical 33-hydroxyéthyle lorsque R6 est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572.

Il est rappelé que les colorants azoïques sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement ûN=N- non inclus dans un cycle ; les colorants méthiniques sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement ûC=C- non inclus dans un cycle ; les colorants azométhinique sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement ûC=N- non inclus dans un cycle.

Les colorants dérivés de triarylméthane comportent dans leur structure au moins un enchaînement suivant : A désignant un atome d'oxygène ou d'azote Les colorants xanthéniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule : NO225 Les colorants phénanthridiniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule Les colorants phtalocyanines comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule :

Les colorants phénotiaziniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement suivant : Les colorants directs peuvent de plus être choisis parmi les colorants basiques comme ceux listés dans le Color Index, 3ème édition, notamment sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99" ; ou parmi les colorants directs acides, listés le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore les colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et en particulier Basic Red 51 , Basic Orange 31 , Basic Yellow 87 dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(33-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-03-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 33-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5- dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-03-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut aussi citer les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition. Parmi ces composés, les préférés sont les : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-Ami no-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-1 -yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1 -one, 4-Amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol- 3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one,

A titre de bases hétérocycliques ou d'autres colorants d'oxydation différents de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one et leurs sels d'addition.

Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.

Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques, les dérivés indazoliques, les dérivés de pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, les dérivés de pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazole, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzothiazole, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de 1,3-benzodioxole et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-03-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-03-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-03-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5 diamino 2,6-diméthoxy pyridine, le 1-N-( hydroxyéthyl)amino 3,4 méthylènedioxy benzène, le 2,6 bis((3 hydroxyéthylamino)toluène, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents conditionneurs tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L'agent oxydant, utilisé dans la coloration directe éclaircissante (coloration directe avec un agent oxydant) ou dans la coloration d'oxydation, est de préférence choisi dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. Le peroxyde d'hydrogène est préféré.

Selon un mode particulier de l'invention, on peut utiliser le procédé de l'invention sur des cheveux sensibilisés par des traitements capillaires autres que ceux de l'invention cités précédemment.

L'invention a également pour objet un agent de coloration multi-composants (ou multi-compartiments) ou kit comportant au moins un premier composant (ou compartiment) comprenant une composition (B) contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés et un deuxième composant (ou compartiment) comprenant une composition colorante (A) comprenant au moins un colorant d'oxydation et/ou au moins un colorant direct, ces 2 composants étant éventuellement associés à un troisième composant (ou compartiment) comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

L'invention a également pour objet un agent de coloration multi-composants (ou multi-compartiments) ou kit comportant au moins un premier composant (ou compartiment) comprenant une composition (A) contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés et au moins un colorant d'oxydation et/ou au moins un colorant direct, associé éventuellement à un deuxième composant (ou compartiment) comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme limitatifs. EXEMPLES : Les compositions selon l'invention utilisables en protection de la coloration peuvent être exemplifiées par la liste non exhaustive suivante : 20 Exemple 1 : lotions rincées On prépare les lotions rincées à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en % en poids. 1 2 3 4 5 6 Actif 1 0,4 g Actif 2 0,4 g Actif 3 0,4 g Actif 4 0,4 g Actif 5 0,4 g Actif 6 0,4 g Conservateur qs qs qs qs qs qs Parfum qs qs qs qs qs qs pH 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 Eau qsp qsp qsp qsp qsp qsp 100% 100% 100% 100% 100% 100%15 Actif teneur carbonyle (mmol/g) 1 Hydroxyéthyl-cellulose oxydée 0,12 préparée selon FR2842200 2 Carboxyméthyl cellulose oxydée 0,22 préparée selon FR2842200 3 Carboxyméthyl cellulose oxydée 0,27 préparée selon FR2842200 4 Gomme de guar oxydée préparée 0,57 selon FR2842200 Inuline oxydée préparée selon 1.11 FR2842200 6 Amidon de pomme de terre oxydé 1,17 préparée selon FR2842200 L'utilisation sur des cheveux colorés des actifs 1 à 6 de l'invention apporte une 5 protection de la couleur artificielle par rapport aux mèches non traitées. EXEMPLE 2 : shampooing .

On prépare un shampooing à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en % en poids.

Ex. Laurethsulfate de sodium(') 7,5%MA Coco-bétaïne(2) 4 %MA Cocamide MIPA(3) 2 %MA PDMS (PM 250 000)(4) 2 %MA Actif 1 5%MA Cétéarylsulfate de sodium(5) 0,8 %MA Polyquaternium-10(6) 0,4 %MA Carbomer(7 0,2 %MA Propylèneglycol 0,1 MA Conservateur qs Parfum qs Eau qsp 100 % M.A. : matière active (1) TEXAPON N 702 commercialisé par la société COGNIS, (2) DEHYTON AB 30 OR commercialisé par la société COGNIS, 5 (3) EMPILAN CIS commercialisé par la société HUNSTMAN, (4) MIRASIL DM 500 000 commercialisé par la société RHODIA, (5) LANETTE E commercialisée par la société COGNIS, (6) UCARE POLYMER JR 400 commercialisé par la société AMERCHOL, (7) CARBOPOL 980 commercialisé par la société NOVEON.

10 Ce shampooing protège la couleur des cheveux colorés artificiellement.

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés comme agent permettant de protéger vis-à-vis du lavage la couleur des fibres kératiniques teintes artificiellement notamment des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux.
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, où les fibres kératiniques sont teintes par coloration d'oxydation, notamment en présence d'un ou plusieurs agents oxydants.
3. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les polysaccharidiques, de préférence oxydés non ioniques ou anioniques, oxydés comprennent un ou plusieurs groupes aldéhydes et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques.
4. 4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que les groupes anioniques sont des groupes carboxy ou carboxylates.
5. 5. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le ou lesdits polysaccharidiques oxydés sont représentés par la formule (I) suivante : Pù(CHO)m (COOX)n (I) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique, X est choisi parmi un atome d'hydrogène, les ions issus d'un métal 30 alcalin ou alcalino terreux tels que sodium , potassium, l'ammoniaque, les amines organiques comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et l'amino-3 propanediol-1,2 et les aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline, 35 m + n est supérieur ou égal à 1, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1,5.25n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 2, de préférence de 0,001 à 1,5.
6. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que la chaine polysaccharidique est choisie parmi les celluloses, les amidons, les gommes de guar, les inulines, les gommes de xanthane, les gommes de pullulane, les gommes d'agar-agar, les gommes de carragheenane, les gommes de gellane, les gommes arabique,les gommes adragante, les xylanes et leurs dérivés. 10
7. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que la chaine polysaccharidique est choisie parmi les celluloses, les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses, les amidons, les carboxyméthyl celluloses, et les gommes de guar. 15
8. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le ou lesdits polysaccharides oxydés sont présents dans les compositions dans des concentrations allant de 0,005 à 30% en poids et plus préférentiellement de 0,01 à 15% en poids et encore plus préférentiellement de 0,3 à 10% en poids par 20 rapport au poids total de la composition.
9. 9. Procédé pour protéger la couleur vis-à-vis du lavage des fibres kératiniques teintes artificiellement notamment des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur 25 lesdites fibres, un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés ou une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés. 30
10. 10. Procédé selon la revendication 9, selon lequel les fibres kératiniques sont teintes par coloration d'oxydation.
11. 11. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, consistant à 35 appliquer sur les fibres, une composition (A) colorante directe ou bien une composition (A) d'oxydation éventuellement en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la couleur, et de faire précéder ou suivre cette application par l'application d'une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs 40 polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 7.
12. 12. Procédé selon la revendication 11, où l'application de la composition (A) est suivie d'un rinçage et/ou d'un séchage des fibres kératiniques.
13. 13. Procédé selon l'une des revendications 11 ou 12 où l'application de la composition (B) est suivie d'un rinçage et/ou d'un séchage des fibres kératiniques et/ou d'un chauffage des fibres kératiniques.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 où la composition (B) est appliquée après l'application de la composition (A) colorante directe ou d'oxydation, soit immédiatement, soit en différé, et les applications de ladite composition (B) pouvant être répétées entre deux colorations.
15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, où la composition colorante (A) résulte du mélange au moment de l'emploi d'une composition colorante (A1) comprenant un ou plusieurs colorants directs et d'une composition (A2) comprenant un ou plusieurs agents oxydants.
16. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, où la composition colorante (A) résulte du mélange au moment de l'emploi d'une composition colorante (A3) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs et/ou un ou plusieurs colorants directs et d'une composition (A4) comprenant un ou plusieurs agents oxydants.
17. 17. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, consistant à appliquer sur les fibres, une composition (A) colorante directe et/ou une composition (A) colorante d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, ladite composition (A) comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés.
18. 18. Kit comportant au moins un premier composant (ou compartiment) comprenant une composition (B) comprenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polysaccharides, de préférence anioniques ou non ioniques, oxydés et au moins un deuxième composant (ou compartiment) comprenant une composition colorante (A) comprenant au moins un colorant d'oxydation et/ou ou au moins un colorant direct, ces 2 composants étant éventuellement associés à un troisième composant (ou compartiment) comprenant un ou plusieurs agents oxydants.