JP5621467B2 - オレンジトナー及びそれを収容するトナー収容容器、オレンジ現像剤及びそれを収容するプロセスカートリッジ、カラートナーセット、並びに、画像形成装置 - Google Patents

Description

本発明は、オレンジトナー及びそれを収容するトナー収容容器、オレンジ現像剤及びそれを収容するプロセスカートリッジ、カラートナーセット、並びに、画像形成装置に関する。

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化（現像）する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、例えば、帯電、露光工程により静電潜像保持体上に静電潜像を形成し（静電潜像形成工程）、これにトナーを供給して静電潜像を現像し（現像工程）、現像されたトナー像を、中間転写部材を介して又は介さずに、記録媒体に転写して（転写工程）、転写された転写像を定着する（定着工程）ことで可視化される。

電子写真法において、フルカラー画像を形成する場合には、一般に、色材の三原色である、イエロー、マゼンタ、シアンの組み合わせの３色、又はこれにブラックを加えた４色のトナーを用いて、色の再現を行っている。この場合、２次色、例えば、レッド画像は、イエロートナーとマゼンタトナーが適切な割合で積層されて形成される。

これらのトナーに更にレッド、グリーン及びブルーの３色のトナーの内のいずれかを加えて色及び画像の再現性を高めた技術もある（例えば、特許文献１〜４を参照。）。また、オレンジトナーは、レッドトナーに代えて用いても、レッドトナーと同程度又はそれ以上の色再現性を示す。
オレンジ顔料を用いたトナーは、例えば、特許文献１〜４のほか、特許文献５及び６に開示されている。

特開２００８−１５８１５１号公報 特開２００７−３０４４０１号公報 特開２００２−１５６７７６号公報 特開２００８−３２７４号公報 特開２００５−５５４９５号公報 特開昭６１−１１８７５９号公報

本発明が解決しようとする課題は、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジトナー及びそれを収容するトナー収容容器、オレンジ現像剤及びそれを収容するプロセスカートリッジ、カラートナーセット、並びに、画像形成装置を提供することである。

本発明の上記課題は以下の＜１＞〜＜９＞に記載の手段により解決された。
＜１＞ドデセニルコハク酸構造を構成単位として有するポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、トナーの全質量に対する配合量が５〜１８質量％のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８とを含有してなることを特徴とするオレンジトナー、
＜２＞融解温度が６０℃以上１００℃未満の炭化水素系ワックスを更に含有し、前記結着樹脂として、結晶性ポリエステル樹脂を結着樹脂成分中１質量％以上１０質量％以下含み、かつ、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度より前記炭化水素系ワックスの融解温度が高いことを特徴とする上記＜１＞に記載のオレンジトナー、
＜３＞水系媒体中で作製されるトナーであって、トナー０．５ｇを秤量し、これを３０±１℃のイオン交換水１００ｇ中に投入し、超音波分散器により３０分間分散した後ろ過し、そのろ液をイオンクロマトグラフ法で分析した際に検出されるＮａイオン量及びＮＨ₄イオン量が、下記式（ａ）〜（ｃ）の関係を満たすことを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載のオレンジトナー、
０．０５ｍｇ／ｌ≦（Ｎａイオン量）≦０．３ｍｇ／ｌ ・・・（ａ）
０．３ｍｇ／ｌ≦（ＮＨ₄イオン量）≦１．０ｍｇ／ｌ ・・・（ｂ）
１．０≦（ＮＨ₄イオン量）／（Ｎａイオン量）≦５．０ ・・・（ｃ）
＜４＞Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含むイエロートナー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８又は２６９を含むマゼンタトナー、及び、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のオレンジトナー、を含むことを特徴とするカラートナーセット、
＜５＞上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のオレンジトナーと、キャリアとを含有することを特徴とするオレンジ現像剤、
＜６＞表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面に保持された静電潜像をトナーにより現像して前記静電潜像保持体表面にトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えた画像形成装置に対して脱着可能であり、前記トナー像形成手段に供給するための上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のオレンジトナーを収容してなることを特徴とするトナー収容容器、
＜７＞画像形成装置に対して脱着可能であり、表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、上記＜５＞に記載のオレンジ現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ、
＜８＞表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、上記＜５＞に記載のオレンジ現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置、
＜９＞表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、を備え、前記静電潜像保持体と前記トナー像形成手段とが、脱着可能に搭載された上記＜７＞に記載のプロセスカートリッジにより構成されてなることを特徴とする画像形成装置。

上記＜１＞に記載の発明によれば、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジトナーを提供することができる。
上記＜２＞に記載の発明によれば、高い発色性を有するオレンジトナーを提供することができる。
上記＜３＞に記載の発明によれば、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジトナーを提供することができる。
上記＜４＞に記載の発明によれば、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジトナーを含むカラートナーセットを提供することができる。
上記＜５＞に記載の発明によれば、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジ現像剤を提供することができる。
上記＜６＞に記載の発明によれば、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジトナーを収容したトナー収容容器を提供することができる。
上記＜７＞に記載の発明によれば、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジ現像剤を収容したプロセスカートリッジを提供することができる。
上記＜８＞に記載の発明によれば、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジトナーを用いた画像形成装置を提供することができる。
上記＜９＞に記載の発明によれば、高彩度の画像が得られると共に、画像濃度の環境依存性を抑えたオレンジ現像剤を収容したプロセスカートリッジを備えた画像形成装置を提供することができる。

本発明の一例である実施形態の画像形成装置を示す概略構成図である。 本発明のプロセスカートリッジの好適な一例の基本構成を概略的に示す模式断面図である。

［オレンジトナー］
本実施形態のオレンジトナーは、ドデセニルコハク酸構造を構成単位として有するポリエステル樹脂を含む結着樹脂を含有し、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８をトナー中にトナーの全質量に対して５〜１８質量％含有することを特徴とする。本実施形態のオレンジトナーは、水系媒体中で作製されるオレンジトナーであることが好ましい。

本発明のオレンジトナーについて、まず、外添剤を除くいわゆるトナー粒子の成分ごとに詳細に説明し、その製造方法、更に外添剤を添加したトナー（以下、単に「外添トナー」という場合がある。）、及びトナー粒子乃至外添トナーの物性について言及する。

＜着色剤＞
本実施形態のオレンジトナーは、着色剤としてＣ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）ピグメントオレンジ３８を用いることが特徴の１つである。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８は発色性が良好で、色味的にはレッドトナーの顔料として適している。しかし、ポリエステル樹脂との相溶性があまり良くないため、製造中に凝集し易い。

顔料が凝集した状態でトナーを製造した場合、顔料がトナー表面に露出しやすく、特に低湿度環境下で帯電上昇を起こし易い。湿度の変動に基づく帯電特性の変動は、同時に画像濃度の変動を招来する。すなわち、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８を着色剤として用い、ポリエステル樹脂を結着樹脂とするトナーを製造した場合、画像濃度の環境依存性（湿度に応じて画像濃度が変動する）が高くなりやすい。

本実施形態においては、結着樹脂として、ドデセニルコハク酸構造を構成単位として含むポリエステル樹脂を用いることで、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８の相溶性を改善し、凝集しにくくすることでトナーの帯電特性の環境依存性を抑制している。

本実施形態のオレンジトナーにおいて、着色剤には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８以外に、使用目的に応じて、他の顔料や染料、体質顔料等を混合使用してもよい。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８の割合としては、着色剤全体の６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、その全てがＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８であることが最も好ましい。上記範囲内であると、２種以上の着色剤を混合した場合であっても、色が濁ることがなく、また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８の優れた発色性の利益を享受することができる。

混合使用可能な顔料としては、一般的なイエロー、オレンジ、レッド、マゼンタ等の顔料が挙げられる。混合使用可能な体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられるが、体質顔料は透明性を損なう場合が多いので体質顔料の混合使用は好ましくない。

また、混合使用可能な染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等が挙げられる。また、これら染料を単独で、若しくは混合して、更には固溶体の状態で使用してもよい。湿式製法で使用する場合、染料が水相へ抜けるのを抑制する観点から、油溶性染料が好ましい。また、染料を化学的に疎水化処理する、ポリマーでカプセル化する等の処理を施してから使用することが好ましい。

本実施形態のオレンジトナー中のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８の配合量としては、トナーの全質量（外添剤を除く、いわゆるトナー粒子の質量を指す。以下「トナーの全質量」といった場合に同様である。）に対して、５質量％以上１８質量％以下の範囲であることが好ましく、６質量％以上１５質量％以下の範囲がより好ましく、７質量％以上１２質量％以下の範囲が更に好ましい。５質量％以上であると、十分な発色が得られる。また、１８質量％以下であると、濃度が高過ぎて低画像濃度部で色が濃くなり過ぎることもない。

本実施形態のオレンジトナー中の顔料の分散径としては、３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が好ましく、６０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲がより好ましい。３０ｎｍ以上であると、トナーが著しく増粘することがない。また、３００ｎｍ以下であると、トナー表面に顔料が露出することないため、トナーの帯電量が低下することもない。

＜結着樹脂＞
本実施形態のオレンジトナーは、結着樹脂として、ドデセニルコハク酸構造を構成単位として含むポリエステル樹脂を含むものである。

（ドデセニルコハク酸構造）
「ドデセニルコハク酸構造」とは、ドデセニルコハク酸における２個のカルボキシル基の水素が取れた状態の構成単位であり、下記構造式で示されるものである。

Ｃ₁₂Ｈ₂₃で表される官能基がドデセニル基であり、炭素数１２の直鎖構造中に、炭素−炭素間二重結合を１つ含む。当該二重結合の位置は特定されず、いずれの位置でも構わない。

ドデセニルコハク酸構造は、後述するポリエステル樹脂の骨格中に組み込まれる状態で共重合単位として存在する。共重合割合としては、ポリエステル樹脂の全酸由来成分１００モル％のうち、３モル％〜３０モル％の範囲であることが好ましく、５モル％〜２５モル％の範囲であることがより好ましく、７モル％〜２０モル％の範囲であることが更に好ましい。３モル％以上であると、着色剤の分散性が良好なものとなる。また、３０モル％以下であると、樹脂が茶褐色に着色することが防止される。

ドデセニルコハク酸構造は、ポリエステル樹脂の合成の際にポリエステル樹脂の合成原料と共にドデセニルコハク酸又はその無水物を存在させておくことで共重合させて、ポリエステル樹脂の骨格中に組み込めばよい。

（ポリエステル樹脂）
本実施形態のオレンジトナーの結着樹脂としては、主として、又はその全てがドデセニルコハク酸構造を構成単位として含むポリエステル樹脂（以下、単に「特定のポリエステル樹脂」という場合がある。）からなることが好ましい。全結着樹脂中、特定のポリエステル樹脂の配合割合としては、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、その全てが特定のポリエステル樹脂であることが更に好ましい。上記範囲内であると、ポリエステル樹脂特有の性質を十分に享受することができる。

結着樹脂としてポリエステル樹脂以外に使用可能な樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；等の単独重合体又はそれらの共重合体等の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも特に代表的な結着樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。更に、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン等を挙げることができる。

また、結着樹脂としては、結晶性を持つ結晶性樹脂を含むことが好ましく、結晶性樹脂及び上記非晶性樹脂を含んでもよい。非結晶性の特定のポリエステル樹脂と結晶性樹脂とが結着樹脂であることが好ましい。

結晶性樹脂を含む場合のトナー結着樹脂中の結晶性樹脂の含有量としては、１質量％以上１０質量％以下の範囲が好ましく、１質量％以上９質量％以下の範囲がより好ましく、２質量％以上８質量％以下の範囲が更に好ましい。１質量％以上であると、定着時の結晶性樹脂による吸熱が十分となり結晶性樹脂を用いた効果が得られる。また、１０質量％以下であると、トナー中の結晶性樹脂のドメインが大きくならず、また、ドメインの数の増大が抑えられるため、形成した画像の透明性が良好なものとなる。

トナーの結着樹脂中の結晶性樹脂の含有量は、以下のような方法で算出する。
まず、トナーをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に常温（２０℃以上２５℃以下）で溶解させる。これは、例えばトナー中に結晶性ポリエステル等の結晶性樹脂と非晶性樹脂とが含まれる場合、常温ではＭＥＫ中にほとんど非晶性樹脂のみが溶解するからである。したがって、ＭＥＫ可溶分中には非晶性樹脂が含まれることとなるため、前記溶解後、遠心分離により分離した上澄み液から非晶性樹脂が得られ、一方遠心分離後の固形分を６５℃で６０分間加熱してＭＥＫに溶解しこれを６０℃でガラスろ過器でろ過することにより、ろ過分から結晶性ポリエステル等の結晶性樹脂が得られる。この操作でろ過中に温度が下がると結晶性樹脂が析出してしまうため温度が下がらないように手早く、かつ、保温した状態で操作する。こうして得られた結晶性樹脂の量を測定することにより結晶性樹脂の含有量が求められる。

本実施形態において、「結晶性樹脂」の「結晶性」とは、樹脂の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、昇温段階において明確な吸熱ピークを有すると共に、降温段階において明確な発熱ピークを有することを指す。具体的には、（株）島津製作所製の示差走査熱量計（装置名：ＤＳＣ−６０型）を用いた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、０℃から１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃で５分間保持したのち、０℃まで−１０℃／ｍｉｎで降温し、０℃で５分間保持した後、再度１５０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温したときの、２度目の昇温スペクトルにおいて、吸熱量が２５Ｊ／ｇ以上であるときに「明確な」吸熱ピークであるとする。一方、降温した時のオンセット点から発熱ピークのピークトップまでの温度が１５℃以内であり、発熱量が２５Ｊ／ｇ以上であるときに「明確な」発熱ピークであるとする。

また、シャープメルト性の観点から、前記オンセット点から吸熱ピークのピークトップまでの温度は、１５℃以内であることが好ましく、１０℃以内であることがより好ましい。ＤＳＣ曲線におけるベースラインの平坦部の任意の点、及び、ベースラインから立ち下がりピークトップまでのスペクトル曲線を微分した値が最大になる点（スペクトルの傾きが一番立っている点）の両点間における接線の交点を「オンセット点」とする。また、吸熱ピークは、トナーとしたときに、４０℃以上５０℃以下の幅を有するピークを示す場合がある。

一方、結着樹脂として用いる「非晶性樹脂」とは、前記結晶性樹脂に該当しない樹脂を指す。具体的には、（株）島津製作所製の示差走査熱量計（装置名：ＤＳＣ−６０型）を用いた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温したときのオンセット点から吸熱ピークのピークトップまでの温度が１５℃を超えるとき、あるいは明確な吸熱ピークが認められないとき、あるいは降温時に明確な発熱ピークが認められないときに「非晶性」であるとする。また、ＤＳＣ曲線における「オンセット点」の求め方は、上記「結晶性樹脂」の場合と同様である。

結晶性樹脂としては、具体的には、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル系樹脂等が挙げられるが、定着時の紙への接着性や帯電性、及び好ましい範囲での融解温度調整の観点から結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。また、適度な融解温度をもつ脂肪族系の結晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。

結晶性ビニル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等の長鎖アルキル、アルケニルの（メタ）アクリル酸エステルを用いたビニル系樹脂等が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」なる記述は、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含むことを意味するものである。

（結晶性ポリエステル樹脂）
結晶性ポリエステル樹脂は、２価の酸（ジカルボン酸）成分と２価のアルコール（ジオール）成分とから合成されるものであり、「結晶性ポリエステル樹脂」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。また、結晶性ポリエステル樹脂の主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が５０質量％以下の場合、この共重合体も結晶性ポリエステル樹脂と呼ぶ。

前記結晶性ポリエステル樹脂において、酸由来構成単位となるための酸としては、種々のジカルボン酸が挙げられるが、前記酸由来構成単位としてのジカルボン酸は、１種に限定されず、２種以上のジカルボン酸由来構成単位を含んでもよい。また、前記ジカルボン酸は、乳化凝集法における乳化性を良好にするため、スルホン酸基を含ませることがある。

なお、前記「酸由来構成単位」とは、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を指し、後述する「アルコール由来構成単位」とは、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を指す。

前記ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸が好ましく特に直鎖型のカルボン酸が好適である。直鎖型のカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。

中でも、炭素数６以上１０以下のものが好ましい。結晶性を高めるためには、これら直鎖型のジカルボン酸を、酸由来構成単位の９５構成モル％以上用いることが好ましく、９８構成モル％以上用いることがより好ましい。なお、「構成モル％」とは、ポリエステル樹脂における各構成単位（酸由来構成単位、アルコール由来構成単位）をそれぞれ１単位（モル）としたときの百分率を指す。

前記酸由来構成単位としては、前記の脂肪族ジカルボン酸由来構成単位のほか、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成単位等の構成成分を含むこともできる。

前記結晶性ポリエステル樹脂において、アルコール由来構成単位となる為のアルコールとしては、脂肪族ジアルコールが好ましく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ドデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等が挙げられる。中でも炭素数２以上１０以下のものが好ましい。結晶性を高めるためには、これら直鎖型のジアルコールを、アルコール由来構成単位の９５モル％以上用いることが好ましく、９８モル％以上用いることがより好ましい。

その他の２価のジアルコールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付加物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、必要に応じて、酸価や水酸基価の調整等の目的で、酢酸、安息香酸等の１価の酸、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の１価のアルコール、ベンゼントリカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸等の３価以上の酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコールも併用することができる。

その他のモノマーとしては、特に限定はなく、従来公知の２価のカルボン酸と、２価のアルコールがある。これらのモノマー成分の具体例としては、２価のカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の二塩基酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステル等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

結晶性ポリエステル樹脂は、前記のモノマー成分の中から任意の組み合わせで、従来公知の方法を用いて合成することができ、エステル交換法や直接重縮合法等を単独で、又は組み合わせて用いることができる。

具体的には、重合温度１４０℃以上２７０℃以下で行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。モノマーが、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助溶剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行うことが好ましい。共重合反応において相溶性の悪いモノマーが存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪いモノマーと、そのモノマーと重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。

前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、直接重縮合の場合、通常０．９／１．０乃至１．０／０．９であることが好ましい。エステル交換反応の場合は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等の真空下で脱留可能なモノマーを過剰に用いる場合がある。

結晶性ポリエステル樹脂の製造の際に使用可能な触媒は、酢酸チタン、プロピオン酸チタン、ヘキサン酸チタン、オクタン酸チタン等の脂肪族モノカルボン酸チタン、シュウ酸チタン、コハク酸チタン、マレイン酸チタン、アジピン酸チタン、セバシン酸チタン等の脂肪族ジカルボン酸チタン、ヘキサントリカルボン酸チタン、イソオクタントリカルボン酸等の脂肪族トリカルボン酸チタン、オクタンテトラカルボン酸チタン、デカンテトラカルボン酸チタン等の脂肪族ポリカルボン酸チタン、等の脂肪族カルボン酸チタン類、安息香酸チタン等の芳香族モノカルボン酸チタン、フタル酸チタン、テレフタル酸チタン、イソフタル酸チタン、ナフタレンジカルボン酸チタン、ビフェニルジカルボン酸チタン、アントラセンジカルボン酸チタン等の芳香族ジカルボン酸チタン；トリメリット酸チタン、ナフタレントリカルボン酸チタン等の芳香族トリカルボン酸チタン；ベンゼンテトラカルボン酸チタン、ナフタレンテトラカルボン酸チタン等の芳香族テトラカルボン酸チタン；等の芳香族カルボン酸チタン類、脂肪族カルボン酸チタン類や芳香族カルボン酸チタン類のチタニル化合物類及びそのアルカリ金属塩類、ジクロロチタン、トリクロロチタン、テトラクロロチタン、テトラブロモチタン等のハロゲン化チタン類、テトラブトキシチタン（チタンテトラブドキサイド）、テトラオクトキシチタン、テトラステアリロキシチタン等のテトラアルコキシチタン類、チタンアセチルアセトナート、チタンジイソプロポキシドビスアセチルアセトナート、チタントリエタノールアミネート、等のチタン含有触媒である。

ただし、触媒としては該チタン含有触媒、若しくは、無機スズ系触媒を主として用い、その他の触媒を混合して用いてもよい。その他の触媒としては、前記非晶性ポリエステル樹脂に準じたものを用いることができる。

上記触媒は、重合の際に前記モノマー成分（ドデセニルコハク酸を除く。）１００質量部に対して０．０２質量部以上１．０質量部以下の範囲で加えることが好ましい。ただし、前記触媒を混合して用いる場合、チタン含有触媒の含有量は７０質量％以上とすることが好ましく、すべてチタン含有触媒であることがより好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１２０℃以下の範囲が好ましく、６０℃以上１１０℃以下の範囲がより好ましい。更に、後述する通り、オレンジトナーに炭化水素系ワックスを添加する場合には、該炭化水素系ワックスの融解温度よりも低いことが好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂の分子量としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のＧＰＣ法による分子量測定で、質量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上１００，０００以下の範囲であることが好ましく、１０，０００以上５０，０００以下の範囲であることがより好ましく、数平均分子量（Ｍｎ）は２，０００以上３０，０００以下の範囲であることが好ましく、５，０００以上１５，０００以下の範囲であることがより好ましい。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１．５以上２０以下の範囲であることが好ましく、２以上５以下の範囲であることがより好ましい。分子量を測定する際、結晶性樹脂はＴＨＦへの溶解性を高めるため、７０℃の湯浴中で加熱溶解することが好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、その酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることがより好ましい。また、水酸基価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることがより好ましい。

（離型剤）
本発明のオレンジトナーには、離型剤を含有させることが好ましい。用いられる離型剤としては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定されたＤＳＣ曲線における主体極大吸熱ピークが６０℃以上１２０℃以下にあり、かつ１４０℃において１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下の溶融粘度を有する物質であることが好ましい。

前記離型剤は示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線で吸熱開始温度は４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましい。吸熱開始温度はワックスを構成する分子量分布のうち、低分子量のものやその構造のもつ極性基の種類、量で変動する。

一般に高分子量化すれば融解温度と共に吸熱開始温度も上昇するが、このやり方ではワックス（離型剤）本来の低溶融温度と、低粘度を損なってしまう。よってワックスの分子量分布のうち、これら低分子量のものだけを選別して除くことが有効であるが、その方法として、分子蒸留、溶剤分別、ガスクロマトグラフ分別等の方法が挙げられる。
ＤＳＣの測定については前述の通りである。

前記離型剤の溶融粘度は、Ｅ型粘度計によって測定される。測定に際しては、オイル循環型恒温槽の備えられたＥ型粘度計（東京計器（株）製）を用いる。測定には、コーン角１．３４度を有したコーンプレート／カップの組み合わせのプレートを用いる。カップ内に試料を投入し、循環装置の温度を１４０℃にセットし、空の測定カップとコーンを測定装置にセットし、オイルを循環させながら恒温に保つ。温度が安定したところで測定カップ内に資料を１ｇ入れ、コーンを静止状態で１０分間静置させる。安定後、コーンを回転させ測定を行う。コーンの回転速度は６０ｒｐｍとする。測定は３回行い、その平均値を溶融粘度ηとする。

前記離型剤の具体例としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブテンワックス、パラフィンワックス等の炭化水素系ワックス、加熱により軟化点を示すシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類や、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、ミツロウ等の動物系ワックス、脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物系・石油系ワックス、及びそれらの変性物等を挙げることができる。

本実施形態においては、融解温度が６０℃以上１００℃未満の炭化水素系ワックスを用いることが好ましい。特に、前記結着樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を用いた場合に炭化水素系ワックスを併用すると、着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８との相溶性が向上し、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８の凝集を更に抑制することができる。このとき、前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度より前記炭化水素系ワックスの融解温度が高ければ、定着時に前記結晶性ポリエステル樹脂が先に融解して、アモルファスポリエステル樹脂と相溶し、溶解パラメーターが低下したところへ炭化水素系ワックスが融解するため、炭化水素系ワックスのドメインの形成を抑制することができ、同時にＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８のドメイン形成をも抑制することができるため、発色性をより向上させることができる。

この態様における結晶性ポリエステル樹脂の結着樹脂中の割合としては、結着樹脂成分中１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、２質量％以上８質量％以下とすることがより好ましい。１質量％以上であると、非晶性ポリエステル樹脂と相溶したときの溶解パラメーターの低下量が大きく、ワックス及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８のドメイン形成が抑制され、発色性が向上する。また、１０質量％以下であると、結晶性樹脂自体のドメインの形成が抑制され、発色性が向上する。

離型剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１５質量部以下が好ましく、３質量部以上１０質量部以下がより好ましい。１質量部以上であると、離型剤の添加による効果が発揮される。また、１５質量部以下であると、トナーの流動性が極端に悪化することが防止されると共に、帯電分布が非常に広くなることが防止される。

（その他の成分）
本実施形態のオレンジトナーには、必要に応じて無機又は有機の粒子を添加することができる。

添加可能な無機粒子としては、シリカ、疎水化処理シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、コロイダルシリカ、アルミナ処理コロイダルシリカ、カチオン表面処理コロイダルシリカ、アニオン表面処理コロイダルシリカ等が挙げられ、これらを単独で用いること又は併用することができ、中でもコロイダルシリカを用いることが好ましい。その粒径は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好適である。また、粒径の異なる粒子を併用することも可能である。前記粒子はトナー製造の際、直接添加することもできるが、あらかじめ超音波分散機等を用いて水等の水溶性媒体へ分散されたものを用いることが好ましい。分散においては、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基等を用いて分散性を向上させることもできる。

その他、トナーには帯電制御剤等の公知の材料を添加してもよい。その際に添加される材料の個数平均粒径としては、１μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上１μｍ以下であるのがより好適である。かかる個数平均粒径は、例えばマイクロトラック等を用いて測定することができる。

＜トナー粒子の製造＞
本実施形態のオレンジトナーの製造方法は、一般に使用されている混練粉砕法や湿式造粒法等を利用すればよい。ここで、湿式造粒法としては、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、界面重合法、乳化分散造粒法、凝集・合一法等が挙げられる。中でも、結晶性樹脂をトナーに内包する観点では、湿式造粒法が好ましい。
前記湿式造粒法としては、公知の溶融懸濁法、乳化凝集法、溶解懸濁法等の方法が好適に挙げられる。以下、乳化凝集法を例に説明する。

乳化凝集法は、樹脂粒子（以下、「乳化液」と称する場合がある。）を分散させた分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程（凝集工程）と、前記凝集粒子分散液を加熱して、凝集粒子を融合する工程（融合工程）を含む製造方法である。また、凝集工程の前に、凝集粒子を分散する（分散工程）や、凝集工程と融合工程との間に、凝集粒子分散液中に、粒子を分散させた粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に粒子を付着させて付着粒子を形成する工程（付着工程）を設けたものであってもよい。前記付着工程では、前記凝集工程で調製された凝集粒子分散液中に、前記粒子分散液を添加混合して、前記凝集粒子に前記粒子を付着させて付着粒子を形成するが、添加される粒子は、凝集粒子に凝集粒子から見て新たに追加される粒子に該当するので、「追加粒子」と称する場合がある。

前記追加粒子としては、前記樹脂粒子の他に離型剤粒子、着色剤粒子等を単独で用いたもの又は複数組み合わせたものであってもよい。前記粒子分散液を追加混合する方法としては、特に制限はなく、例えば徐々に連続的に行ってもよいし、複数回に分割して段階的に行ってもよい。前記付着工程を設けることにより、擬似的なシェル構造を形成することができる。

上記トナーにおいては、前記追加粒子を添加する操作によって、コアシェル構造を形成することが好ましい。前記追記粒子の主成分となる結着樹脂が、シェル層用樹脂である。この方法を用いれば、融合工程において、温度、攪拌数、ｐＨ等の調整により、トナー形状制御を簡単に行うことができる。

前記乳化凝集法においては、結晶性ポリエステル樹脂分散液が用いられ、また併せて非晶性ポリエステル樹脂分散液を用いることが好ましい。なお、結晶性ポリエステル樹脂分散液、及び、非晶性ポリエステル樹脂を乳化し乳化粒子（液滴）を形成する乳化工程を含むことがより好ましい。
前記乳化工程においては、前記非晶性ポリエステル樹脂の乳化粒子（液滴）は、水系媒体と、非晶性ポリエステル樹脂及び必要に応じて着色剤を含む混合液（ポリマー液）と、を混合した溶液に、剪断力を与えることにより形成されることが好ましい。その際、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度以上の温度に加熱することで、ポリマー液の粘性を下げて乳化粒子を形成することができる。また、分散剤を使用することもできる。以下、かかる乳化粒子の分散液のことを、「非晶性ポリエステル樹脂分散液」という場合がある。

前記乳化粒子を形成する際に用いる乳化機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。前記ポリエステル樹脂の乳化粒子（液滴）の大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒径）で０．０１０μｍ以上０．５μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上０．３μｍ以下がより好ましい。なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、ドップラー散乱型粒度分布測定装置（日機装（株）製、マイクロトラックＵＰＡ９３４０）で測定した。

また、乳化時の樹脂の溶融粘度が高いと所望の粒径まで小さくならないため、大気圧以上に加圧可能な乳化装置を用いて温度を上げ、樹脂粘度を下げた状態で乳化することで、所望の粒径の非晶性ポリエステル樹脂分散液を得ることができる。

前記乳化工程においては、樹脂の粘度を下げる目的で、あらかじめ樹脂に溶剤を添加しておいても構わない。使用される溶剤としては、ポリエステル樹脂を溶解させるものであれば特に限定はないが、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン等のエステル系及びケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン系溶剤等を用いることができ、酢酸エチルやメチルエチルケトン等のエステル系及びケトン系溶剤を用いることが好ましい。

また、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤を、水又は樹脂に直接添加してもよい。また、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩や、アンモニア等を添加してもよい。この中ではアンモニアが好ましく用いられる。

更に、分散剤を添加してもよい。前記分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機化合物等が挙げられる。これらの中では、アニオン性界面活性剤が好適に用いられる。

前記分散剤の使用量としては、前記結着樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましい。しかし、分散剤は帯電性に影響を与える場合が多いため、ポリエステル樹脂主鎖の親水性、末端の酸価、水酸基価の量等により、乳化性が確保できるときには、できる限り添加しないほうがよい。

なお、前記乳化工程において、前記非晶性ポリエステル樹脂に、スルホン酸基を有するジカルボン酸を共重合させて（すなわち、酸由来構成単位中に、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成単位が好適量含まれる。）おいてもよい。添加量は酸由来構成単位中１０モル％以下であることが好ましいが、ポリエステル樹脂主鎖の親水性、末端の酸価、水酸基価の量等により、乳化性が確保できるときには、できる限り添加しないほうがよい。

また、前記乳化粒子の形成に転相乳化法を用いてもよい。転相乳化法は、非晶性ポリエステル樹脂を溶剤に溶解させ、必要に応じて中和剤や分散安定剤を添加して、攪拌下にて、水系媒体を滴下して、乳化粒子を得た後、樹脂分散液中の溶媒を除去して、乳化液を得る方法である。このとき、中和剤や分散安定剤の投入順は変更してもよい。

樹脂を溶解させる溶剤としては、例えば、蟻酸エステル類、酢酸エステル類、酪酸エステル類、ケトン類、エーテル類、ベンゼン類、ハロゲン化炭素類が挙げられる。具体的には、蟻酸、酢酸、酪酸等のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等エステル類、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルプロピルケトン（ＭＰＫ）、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）、メチルブチルケトン（ＭＢＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のメチルケトン類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、トルエン、キシレン、ベンゼン等の複素環置換体類、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン等のハロゲン化炭素類等を単独で又は２種以上組み合わせて用いることが可能である。中でも、低沸点溶媒の酢酸エステル類やメチルケトン類、エーテル類が通常好ましく用いられ、特に、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチルが好ましい。これら溶剤は、樹脂粒子中に残存しないよう揮発性の比較的高いものを用いることが好ましい。これら溶剤の使用量は、樹脂量に対して２０質量％以上２００質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。

前記水系媒体としては、基本的にはイオン交換水が用いられるが、油滴を破壊しない程度に水溶性溶剤を含んでも構わない。水溶性溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール等の短炭素鎖アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル類；エーテル類、ジオール類、ＴＨＦ、アセトン等が挙げられ、エタノール、２−プロパノールが好ましく用いられる。

これらの水溶性溶剤の使用量は、樹脂量に対して０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。また、水溶性溶剤は添加されるイオン交換水に混合するだけでなく、樹脂溶解液中に添加して使用しても構わない。

また、必要に応じて非晶性ポリエステル樹脂溶液及び水性成分に分散剤を添加してもよい。前記分散剤としては、水性成分中で親水性コロイドを形成するもので、特にヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルローズ等のセルローズ誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩等の合成高分子類、ゼラチン、アラビアゴム、寒天等の分散安定化剤が挙げられる。

また、シリカ、酸化チタン、アルミナ、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム等の固体微粉末も用いることができる。これらの分散安定化剤は通常、水性成分中の濃度が０質量％以上２０質量％以下となるよう添加されることが好ましく、０質量％以上１０質量％以下となるよう添加されることがより好ましい。

前記分散剤としては、界面活性剤も用いられる。前記界面活性剤の例としては、後述する着色剤分散液に用いられるものに準じたものを使用することができる。例えば、サポニン等の天然界面活性成分の他に、アルキルアミン塩酸・酢酸塩類、第４級アンモニウム塩類、グリセリン類等のカチオン系界面活性剤、脂肪酸石けん類、硫酸エステル類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、スルホン酸塩類、リン酸、リン酸エステル、スルホコハク酸塩類等のアニオン系界面活性剤等が挙げられ、アニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤が好ましく用いられる。
前記乳化液のｐＨを調整するために、中和剤を添加してもよい。前記中和剤としては、硝酸、塩酸、水酸化ナトリウム、アンモニア等一般の酸、アルカリを用いることができる。

前記乳化液から溶剤を除去する方法としては、乳化液を１５℃以上７０℃以下で溶剤を揮発させる方法、これに減圧を組み合わせる方法が好ましく用いられる。
本実施形態においては、粒度分布や粒径制御性の観点から、転相乳化法により乳化した後、加熱下で減圧して溶剤を除去する方法を用いることが好ましい。また、トナーに用いる場合は、帯電性への影響の観点から、分散剤や界面活性剤はできるだけ用いずに、ポリエステル樹脂主鎖の親水性、末端の酸価、水酸基価の量等により、乳化性を制御することが好ましい。
結晶性ポリエステルの乳化も、前記非晶性ポリエステル樹脂の場合と同様の操作にておこなうことができる。前記乳化工程においては、前記結晶性ポリエステル樹脂の乳化粒子（液滴）は、水系媒体と、結晶性ポリエステル樹脂及び必要に応じて着色剤を含む混合液（ポリマー液）と、を混合した溶液に、剪断力を与えることにより形成されることが好ましい。その際、結晶性ポリエステル樹脂の融点以上の温度に一旦加熱し溶解した後、再結晶化温度よりも１０℃から２０℃高い温度で乳化することで、ポリマー液の粘性を下げて乳化粒子を形成することができる。また、分散剤を使用することもできる。以下、かかる乳化粒子の分散液のことを、「結晶性ポリエステル樹脂分散液」という場合がある。

前記着色剤や離型剤の分散方法としては、例えば、高圧式ホモジナイザー、回転せん断型ホモジナイザー、超音波分散機、高圧衝撃式分散機や、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法を使用することができ、なんら制限されるものではない。

必要に応じて、界面活性剤を使用して着色剤の水分散液を調製したり、分散剤を使用して着色剤の有機溶剤分散液を調製したりすることもできる。以下、かかる着色剤、離型剤の分散液のことを、「着色剤分散液」、「離型剤分散液」という場合がある。

着色剤分散液や離型剤分散液に用いられる分散剤は、一般的には界面活性剤である。界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、石けん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、第４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が好適に挙げられる。これらの中でもイオン性界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤がより好ましい。前記非イオン系界面活性剤は、前記アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。また、離型剤分散液等の他の分散液に用いられる分散剤と同極性であることが好ましい。

前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン類；オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート等の硫酸エステル類；ラウリルスルホネート、ドデシルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート等のスルホン酸塩類；ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート等のリン酸エステル類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム等のスルホコハク酸塩類等が挙げられる。中でも、ドデシルベンゼンスルホネートやその分岐体等のアルキルベンゼンスルホネート系化合物が好ましい。

前記カチオン界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩等のアミン塩類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩類等が挙げられる。

前記非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のアルキルアミド類；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類；ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート等のソルビタンエステルエーテル類等が挙げられる。

用いられる分散剤の添加量は、着色剤や離型剤に対して、２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。

用いられる水系分散媒は、蒸留水、イオン交換水等、金属イオン等の不純物が少ないものであることが好ましく、更にアルコール等を添加することもできる。また、ポリビニルアルコールやセルローズ系ポリマー等を添加することもできるが、トナー中に残留しないように、でき得る限り使用しないほうがよい。

また、前記種々の添加剤の分散液を作製する手段としては、特に制限はないが、例えば、回転剪断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等、その他、着色剤分散液や離型剤分散液の作製に用いたものに準じた装置等、それ自体公知の分散装置が挙げられ、最適なものを選択して用いることができる。

前記凝集工程においては、凝集粒子を形成させるために、凝集剤を用いることが好ましい。用いられる凝集剤は、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤や、一般の無機金属化合物（無機金属塩）又はその重合体が挙げられる。無機金属塩を構成する金属元素は周期律表（長周期律表）における２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族に属する２価以上の電荷を有するものであり、樹脂粒子の凝集系においてイオンの形で溶解するものであればよい。

使用可能な無機金属塩としては、具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等を挙げることができ、その中でも特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。一般的に、よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価以上で、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方がより適している。

これら凝集剤の添加量は、凝集剤の種類や価数によって変動するが、おおむね、０．０５質量％以上０．１質量％以下の範囲であることが好ましい。前記凝集剤は、トナー化の工程中に、水系媒体中への流出、粗粉の形成等により、添加したもの全てがトナー中に残留するわけではない。特にトナー化の工程で、樹脂中の溶剤量が多い場合には、溶剤と凝集剤とが相互作用して、水系媒体中に流出しやすいため、残溶剤量に合わせて調節することが好ましい。

前記融合工程においては、凝集工程に準じた攪拌下で、凝集体の懸濁液のｐＨを５以上１０以下の範囲にすることにより、凝集の進行を止め、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度又は結晶性樹脂の融解温度以上の温度（以下、ガラス転移温度及び融解温度のことを合わせて単に「Ｔｇ等」と表記する。）で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させ合一させることが好ましい。また、加熱の時間としては、所望の合一がなされる程度行えばよく、０．２時間以上１０時間以下行えばよい。その後、樹脂のＴｇ等以下まで降温して、粒子を固化する際、降温速度によって粒子形状及び表面性が変化する。好ましくは０．５℃／分以上の速度で、より好ましくは１．０℃／分以上の速度で樹脂のＴｇ等以下まで降温する。

また、樹脂のＴｇ等以上の温度で熱しながら、凝集工程に準じてｐＨや凝集剤の添加により粒子を成長させ、所望の粒径になったところで融合工程の場合に準じて、０．５℃／分の速度で樹脂のＴｇ等以下まで降温して、固化と同時に粒子成長を停止させれば、凝集工程と融合工程とを同時に行うことができるため、工程の簡略化の面では好ましいが、前述のコアシェル構造を作ることが難しくなる場合がある。

融合工程を終了した後は、粒子を洗浄し乾燥してトナー粒子を得る。なお、イオン交換水で置換洗浄を施すことが好ましく、洗浄度合いはろ液の電気伝導度でモニターするのが一般的であり、最終的に、電気伝導度が２５μＳ／ｃｍ以下となるようにすることが好ましい。洗浄の際、酸やアルカリでイオンを中和する工程を含んでもよく、酸による処理はｐＨを６．０以下に、アルカリによる処理はｐＨを８．０以上にすることが好ましい。

また、洗浄後の固液分離は、特に制限はないが、生産性の点から吸引ろ過、フィルタープレス等の加圧ろ過等が好ましく用いられる。更に、乾燥も、特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられ、最終的なトナーの水分率は１質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下になるように乾燥する。

＜外添トナー＞
上記のようにして得られたトナー粒子には、流動性助剤、クリーニング助剤、研磨剤等として、無機粒子及び／又は有機粒子を外添剤として外添混合することができる。

外添可能な無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウム等の通常トナー表面の外添剤として使用される総ての粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、その表面が疎水化されたものであることが好ましい。

外添可能な有機粒子としては、例えば、スチレン系重合体、（メタ）アクリル系重合体、エチレン系重合体等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される総ての粒子が挙げられる。

これらの外添剤は、その１次粒径が０．０１μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましい。更に、滑剤を添加することもできる。滑剤として、例えばエチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ユニリン等の高級アルコール等が挙げられる。その１次粒径は、０．５μｍ以上８．０μｍ以下であることが好ましい。

また、前記無機粒子の中から２種以上の径の物を使用し、該無機粒子の１種は３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均１次粒子径を有することが好ましく、３０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下の平均１次粒子径を有することがより好ましい。

具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタンが好ましく、特に、疎水化されたシリカを添加することが好ましい。特にシリカと酸化チタンを併用すること、又は、粒径の異なるシリカを併用することが好ましい。また、粒径８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の有機粒子を併用することも好ましい。外添剤を疎水化処理する疎水化剤としては公知の材料が挙げられ、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等のカップリング剤、シリコーンオイル等が挙げられる。また、外添剤の疎水化処理として、ポリマーコーティング処理等が挙げられる。
前記外添剤は、Ｖ型ブレンダー、サンプルミル、ヘンシェルミキサー等で機械的衝撃力を加えられてトナー表面に付着又は固着させられることが好ましい。

＜オレンジトナーの物性＞
（イオン種の量的制御）
本実施形態のオレンジトナー（トナー粒子）は、Ｎａイオン（Ｎａ⁺）量及びＮＨ₄イオン（ＮＨ₄ ⁺）量が適切に制御されていることが好ましい。

イオンがトナー中に過剰に残存すると帯電量は低下する。特に、高湿度下での帯電量がより大きく低下するため、帯電特性の環境依存性（湿度依存性）が高くなる。ポリエステル樹脂は、末端のカルボキシル基の影響で帯電特性の環境依存性が高くなりやすく、水中で製造されたトナーは特にその影響が拡大される。
そこで、イオン種の組み合わせを適切に量的制御することによって、帯電特性の環境依存性を改善することが好ましい。具体的には、以下の通りの量的制御をなすことが好ましい。

測定対象となるトナー（外添トナーではなく、いわゆるトナー粒子）０．５ｇを秤量し、これを３０±１℃のイオン交換水１００ｇ中に投入し、超音波により３０分間分散した後ろ過し、そのろ液をイオンクロマトグラフ法で分析した際に検出されるＮａイオン量及びＮＨ₄イオン量が、下記式（ａ）〜（ｃ）の関係を満たすように制御する。
０．０５ｍｇ／ｌ≦（Ｎａイオン量）≦０．３ｍｇ／ｌ ・・・（ａ）
０．３ｍｇ／ｌ≦（ＮＨ₄イオン量）≦１．０ｍｇ／ｌ ・・・（ｂ）
１．０≦（ＮＨ₄イオン量）／（Ｎａイオン量）≦５．０ ・・・（ｃ）

Ｎａイオンは強塩基であり水分子との相互作用が強いため、全体の帯電量を抑制する効果が得られるが、多過ぎると帯電量が低下し過ぎる。一方、ＮＨ₄イオンは弱塩基であり樹脂のカルボン酸との相互作用が強いため、低湿度下でのカルボン酸の働きを抑制することができ、特に低湿度下での帯電上昇を抑制することができる。このような働きは、カルボン酸だけでなく、ポリエステル主鎖のエステル結合基等の極性基においても、同様な効果が得られていると考えられるが、相互作用力がカルボン酸に比べ弱いため、効果も弱いものと推測している。

上記式（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ下記式（ａ’）〜（ｃ’）であることがより好ましい。
０．０５ｍｇ／ｌ≦（Ｎａイオン量）≦０．２ｍｇ／ｌ ・・・（ａ’）
０．０７ｍｇ／ｌ≦（ＮＨ₄イオン量）≦０．５ｍｇ／ｌ ・・・（ｂ’）
１．４≦（ＮＨ₄イオン量）／（Ｎａイオン量）≦３．２ ・・・（ｃ’）

以上のようにトナー中のイオン量を制御するには、樹脂分散液を調製する段階で添加する方法、トナー製造中に添加する方法、トナー製造後に添加処理する方法等があるが、以下の方法が好ましい。

ＮＨ₄ ⁺は、樹脂カルボン酸と相互作用していることが重要である。強塩基であるＮａが先に存在した状態でＮＨ₄ ⁺を添加しても、すでにカルボン酸とＮａが相互作用状態にあり、本発明の効果を得ることが困難である。したがって、ＮＨ₄ ⁺は、樹脂分散液製造段階で添加することが好ましい。

トナー中の存在量は、樹脂分散液製造時のＮＨ₃添加量で制御することができる。使用する材料はアンモニア水溶液であることが好ましい。また、カルボン酸と相互作用しているＮＨ₄ ⁺を、ｐＨによって外すこともできる。例えば、乳化液に酸を添加しｐＨを下げることで、カルボン酸−ＮＨ₄ ⁺相互作用を、カルボン酸−Ｈ⁺に置換することで、トナー中の残留量を減らすことができる。これば、トナー製造時に行っても同様に制御することができる。

また、ＮＨ₄ ⁺は全てがカルボン酸と相互作用しているわけではなく、一部はエステル基等の極性基と相互作用して、トナー中に残留している。このような残量ＮＨ₄ ⁺は、比較的揮発しやすく、トナー乾燥時に真空状態にすることにより、残留量を制御することもできる。

一方、Ｎａ⁺量は、トナー製造時の添加量で制御する。しかし、Ｎａ⁺量が少なすぎるとトナーの粒径制御性が悪化する場合があり、トナー製造時のＮａ⁺添加量を多くし、トナー製造後に硝酸や塩酸等の酸でｐＨを調整することで、Ｎａ⁺量を制御することができる。使用する材料は、水酸化ナトリウム、Ｎａ中和された界面活性剤等があるが、水酸化ナトリウムであることが好ましい。

（粒径及び粒度特性）
本実施形態のオレンジトナーは、その体積平均粒径（外添トナーを除く、いわゆるトナー粒子の粒径。この項において同様。）が３μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが好ましく、３．５μｍ以上８．５μｍ以下の範囲であることがより好ましく、４μｍ以上８μｍ以下の範囲であることが更に好ましい。９μｍ以下であると、高精細画像を再現することが容易である。また、３μｍ以上であると、逆極性トナーの発生が抑制され、地汚れや色抜け等の画質に対する影響が低減される。

また、本実施形態のオレンジトナーは、下記の方法により測定される粒度分布について、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積及び個数、それぞれに小径側から累積分布を描き、体積について累積１６％となる粒径を体積Ｄ_16v％、累積５０％となる粒径を体積Ｄ_50v％、累積８４％となる粒径を体積Ｄ_84v％と定義したときに、（Ｄ_84v％／Ｄ_16v％）^1/2より算出される体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が、１．１５以上１．３０以下であることが好ましく、１．１５以上１．２５以下であることがより好ましい。

上記体積平均粒子径等の測定は、マルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用いて、１００μｍのアパーチャー径で行うことができる。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ（濃度：１質量％）、界面活性剤（商品名：コンタミノン）を添加し、超音波分散器により３００秒以上分散させた後に行った。

また、粒度分布については、マルチサイザーIIを用いて測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（分割数：１．５９μｍ以上６４．０μｍ以下までを１６チャンネルに、ｌｏｇスケールで０．１間隔となるように分割する。具体的には、チャンネル１が１．５９μｍ以上２．００μｍ未満、チャンネル２が２．００μｍ以上２．５２μｍ未満、チャンネル３が２．５２μｍ以上３．１７５μｍ未満・・・、とし、左側の下限数値のｌｏｇ値が（ｌｏｇ１．５９＝）０．２、（ｌｏｇ２．０＝）０．３、（ｌｏｇ２．５２＝）０．４、・・・、１．７となるように分割した。）に対して、体積、数をそれぞれ小粒径側から累積分布を引いて、累積１６％となる粒径を体積Ｄ_16v、数Ｄ_16p、累積５０％となる粒径を体積Ｄ_50v（体積平均粒径）、数Ｄ_50p、累積８４％となる粒径を体積Ｄ_84v、数Ｄ_84pと定義した。

また、上記トナーは、形状係数ＳＦ１が１１０以上１４５以下の範囲の球状であることが好ましい。形状がこの範囲の球形状であることにより、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像形成を行うことができる。
上記形状係数ＳＦ１は１１０以上１４０以下の範囲であることがより好ましい。

ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（II）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ²／Ａ）×（π／４）×１００ ・・・式（II）
上記式（II）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。

形状係数ＳＦ１は、顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を、画像解析装置で解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布したトナー粒子の光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個以上のトナー粒子について、その最大長と投影面積を求め、上記式（II）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
トナーの形状係数ＳＦ１が上記範囲内であると、長期にわたって、優れた帯電性、クリーニング性、転写性が得られる。

最近では、簡便に測定が可能であることから、シスメックス（株）製のＦＰＩＡ−３０００を用いて形状係数を測定する場合が多い。ＦＰＩＡ−３０００は、４，０００個程度の粒子像を光学的に測定し、粒子１個ずつの投影画像を画像解析する。具体的には、まず、粒子１個の投影画像から周囲長を算出する（粒子像の周囲長）。次に、その投影画像の面積を算出し、その面積と同面積を持つ円を仮定し、その円の円周を算出する（円相当径から求めた円の円周長）。円形度は、円形度＝円相当径から求めた円の円周長／粒子像の周囲長、として算出され、数値が１．０に近いほど球形を表す。この円形度が、０．９４５以上０．９９０以下であることが好ましく、０．９５０以上０．９７５以下であることがより好ましい。０．９５０以上であると、良好な転写効率が得られる。また、０．９７５以下であると、良好なクリーニング性が得られる。

なお、装置間誤差があるものの、形状係数ＳＦ１の１１０は、概ねＦＰＩＡ−３０００の円形度０．９９０に相当する。また、形状係数ＳＦ１の１４０は、概ねＦＰＩＡ−３０００の円形度０．９４５に相当する。

［カラートナーセット］
以上説明した本実施形態のオレンジトナーは、他のカラートナーと共に、カラートナーセットとして用いてもよい。
すなわち、本実施形態のカラートナーセットは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含むイエロートナー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８又は２６９を含むマゼンタトナー、及び、上記本実施形態のオレンジトナー、を含むことを特徴とする。

イエロートナーとしては、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含むものであれば特に制限はないが、帯電性や定着性の観点から、本実施形態のオレンジトナーと同様の材料構成を有することが好ましい。トナー中の着色剤の８０質量％以上がピグメントイエロー７４であることが必要であり、好ましくは１００質量％である。混合することができるピグメントイエロー７４以外の着色剤としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７等が挙げられ、顔料分散性の点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５が好ましい。
マゼンタトナーとしては、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８又は２６９を含むものであれば特に制限はないが、帯電性や定着性の観点から、本実施形態のオレンジトナーと同様の材料構成を有することが好ましい。トナー中の着色剤の５０質量％以上がピグメントレッド２６９であることが必要であり、好ましくは７０質量％である。混合することができるピグメントレッド２６９以外の着色剤としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ、ナフトール系顔料としては、ピグメントレッド３１、同１４６、同１４７、同１５０、同１７６等が挙げられ、キナクリドン系顔料としては、ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０９、ピグメントバイオレッド１９等が挙げられ、この中でも特にピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９が好適である。
このような組み合わせのカラーセットを用いると、レッド領域の色再現性を高めることができる。

また、本実施形態のカラートナーセットは、銅フタロシアニン顔料を含むシアントナーを更に含むことが好ましい。
シアントナーとしては、着色剤として銅フタロシアニン顔料を含むものであれば特に制限はないが、帯電性や定着性の観点から、本実施形態のオレンジトナーと同様の材料構成を有することが好ましい。特にピグメントブルー１５：３であることが好ましい。トナー中の着色剤の８０質量％以上がピグメントブルー１５：３であることが必要であり、好ましくは１００質量％である。
このような組み合わせのカラーセットを用いると、写真画質により近づけることができる。

［オレンジ現像剤］
本実施形態のオレンジトナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいはキャリアと混合されて二成分現像剤として用いられる。

使用可能なキャリアとしては、特に制限はないが、樹脂で被膜されたキャリア（一般に、「コートキャリア」「樹脂被膜キャリア」等と称される。）であることが好ましく、窒素含有樹脂で被膜されたキャリアであることがより好ましい。被膜に適した窒素含有樹脂としては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル等を含むアクリル系樹脂、ウレア、ウレタン、メラミン、グアナミン、アニリン等を含むアミノ樹脂、またアミド樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、これらの共重合樹脂でも構わない。これらの中でも、特にウレア樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂が好ましい。

キャリアの被膜樹脂としては、前記窒素含有樹脂の中から２種以上を組み合わせて使用してもよいし、前記窒素含有樹脂と窒素を含有しない樹脂とを組み合わせて使用してもよい。また、前記窒素含有樹脂を粒子状にし、窒素を含有しない樹脂中に分散して使用してもよい。

一般に、キャリアには、適度な電気抵抗値を有することが機能上求められ、具体的には１０⁹Ω・ｃｍ以上１０¹⁴Ω・ｃｍ以下の電気抵抗値であることが好ましい。例えば、鉄粉キャリアのように電気抵抗値が１０⁶Ω・ｃｍと低い場合には、絶縁性（体積抵抗率が１０¹⁴Ω・ｃｍ以上）の樹脂を被覆し、樹脂被覆層中に導電性粉末を分散させることが好ましい。

導電性粉末の具体例としては、金、銀、銅等の金属；カーボンブラック；酸化チタン、酸化亜鉛等の半導電性酸化物；酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズやカーボンブラック、金属で覆ったもの；等が挙げられる。この中でもカーボンブラックが好ましい。

上記樹脂被膜層を、キャリア芯材の表面に形成する方法としては、例えば、キャリア芯材の粉末を被膜層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被膜層形成用溶液をキャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被膜層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と被膜層形成用溶液とを混合し溶剤を除去するニーダーコーター法、被膜樹脂を粒子化し被膜樹脂の融解温度以上でキャリア芯材とニーダーコーター中で混合し冷却して被覆させるパウダーコート法等が挙げられるが、ニーダーコーター法及びパウダーコート法が特に好ましい。

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサー等を使用すればよく、前記被膜樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルン等を使用してもよい。
上記方法により形成される樹脂被膜層の平均膜厚は、通常０．１μｍ以上１０μｍ以下、より好適には０．２μｍ以上５μｍ以下の範囲である。

キャリアに用いられる芯材（キャリア芯材）としては、特に制限はなく、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、特に磁気ブラシ法を用いる場合には、磁性金属が好ましい。キャリア芯材の個数平均粒径としては、一般的には１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上８０μｍ以下がより好ましい。

前記二成分現像剤における本発明のオレンジトナーと上記キャリアとの混合比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよいが、質量比でトナー：キャリア＝１：１００〜３０：１００程度の範囲が好ましく、３：１００〜２０：１００程度の範囲がより好ましい。

［画像形成装置、トナー収容容器、プロセスカートリッジ］
まず、本実施形態のオレンジトナーを用いた本実施形態の画像形成装置を説明し、その後に当該画像形成装置に搭載される本実施形態のトナー収容容器に言及し、別途プロセスカートリッジについて説明する。なお、以下の画像形成装置並びにトナー収容容器及びプロセスカートリッジは一例であって、本発明は、これらの例に限定されるものではない。

＜画像形成装置＞
本実施形態の画像形成装置は、表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、本実施形態のオレンジ現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像に前記トナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、を備えることを特徴とするものである。

本実施形態では、転写手段として、中間転写部材を介して転写する中間転写方式の物が例示されており、現像されたトナー像を中間転写部材に一次転写する一次転写手段と、中間転写部材に転写されたトナー像を記録材に二次転写する二次転写手段と、を有する。更に、本実施形態に係る画像形成装置は、一次転写手段による転写後の静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段を含む。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図を図１に示す。画像形成装置２００は、静電潜像保持体２０１、帯電手段である帯電器２０２、静電潜像形成手段である像書込装置２０３、トナー像形成手段であるロータリー現像装置２０４、一次転写手段（転写手段）である一次転写ロール２０５、クリーニングブレードによるクリーニング手段であるクリーニング装置２０６、記録用紙（記録媒体）Ｐに対して複数色のトナー像が積層され、一括して転写させる中間転写部材である中間転写体２０７、一次転写ロール２０５と共に中間転写体２０７を張架支持する３つの支持ロール２０８，２０９，２１０、二次転写手段（転写手段）である二次転写ロール２１１、二次転写後の記録用紙Ｐを搬送する搬送ベルト２１２、搬送ベルト２１２により搬送されてきた記録用紙Ｐを２つの加熱ロール２１３及び加圧ロール２１４で挟み込み、熱と圧力でトナー像を定着する定着装置（定着手段）２１５等を備えて構成されている。

静電潜像保持体２０１は、全体としてドラム状に形成されたもので、その外周面（ドラム表面）に感光層を有している。この静電潜像保持体２０１は図１の矢印Ｃ方向に回転可能に設けられている。帯電器２０２は、静電潜像保持体２０１の表面を一様に帯電するものである。像書込装置２０３は、帯電器２０２によって一様に帯電された静電潜像保持体２０１に像様の光Ｘを照射することにより、静電潜像を形成するものである。

ロータリー現像装置２０４は、それぞれイエロー用、マゼンタ用、シアン用、ブラック用、オレンジ用のトナーを収容する５つ現像器２０４Ｙ，２０４Ｍ，２０４Ｃ，２０４Ｋ，２０４Ｒを有するものである。本装置では、画像形成のための現像剤にトナーを用いることから、現像器２０４Ｙにはイエロートナー、現像器２０４Ｍにはマゼンタトナー、現像器２０４Ｃにはシアントナー、現像器２０４Ｋにはブラックトナー、現像器２０４Ｒにはレッドトナーがそれぞれ収容されることになる。本実施形態では、現像器２０４Ｒに収容されるレッドトナーとして、本実施形態のオレンジトナーを用いる。

このロータリー現像装置２０４は、上記５つの現像器２０４Ｒ，２０４Ｙ，２０４Ｍ，２０４Ｃ，２０４Ｋが順に静電潜像保持体２０１と近接、対向するように回転駆動することにより、それぞれの色に対応する静電潜像にトナーを転移してトナー像を形成するものである。

ここで、必要とする画像に応じて、ロータリー現像装置２０４内の現像器２０４Ｒ以外の現像器を部分的に除去してもよい。例えば、現像器２０４Ｙ、現像器２０４Ｍ、現像器２０４Ｃ、現像器２０４Ｒといった４つの現像器からなるロータリー現像装置であってもよい。また、これら現像器をブルー、グリーン等の所望する色の現像剤を収容した現像器に変換して使用してもよい。

一次転写ロール２０５は、静電潜像保持体２０１との間で中間転写体２０７を挟持しつつ、静電潜像保持体２０１表面に形成されたトナー像をエンドレスベルト状の中間転写体２０７の外周面に転写（一次転写）するものである。クリーニング装置２０６は、転写後に静電潜像保持体２０１表面に残ったトナー等をクリーニング（除去）するものである。中間転写体２０７は、その内周面が複数の支持ロール２０８，２０９，２１０及び一次転写ロール２０５によって張架され、矢印Ｄ方向及びその逆方向に周回可能に支持されている。二次転写ロール２１１は、図示しない用紙搬送手段によって矢印Ｅ方向に搬送される記録用紙（記録媒体）Ｐを支持ロール２１０との間で挟持しつつ、中間転写体２０７外周面に転写されたトナー像を記録用紙Ｐに転写（二次転写）するものである。

画像形成装置２００は、順次、静電潜像保持体２０１表面にトナー像を形成して中間転写体２０７外周面に重ねて転写するものであり、次のように動作する。すなわち、まず、静電潜像保持体２０１が回転駆動され、帯電器２０２によって静電潜像保持体２０１の表面が一様に帯電された（帯電工程）後、その静電潜像保持体２０１に像書込装置２０３による像光が照射されて静電潜像が形成される（潜像形成工程）。

この静電潜像は例えばレッド用の現像器２０４Ｒによって現像された（現像工程）後、そのトナー像が一次転写ロール２０５によって中間転写体２０７外周面に転写される（一次転写工程）。このとき中間転写体２０７に転写されずに静電潜像保持体２０１表面に残ったオレンジトナー等は、クリーニング装置２０６によりクリーニングされる。

また、オレンジ色のトナー像が、外周面に形成された中間転写体２０７は、該外周面にオレンジ色のトナー像を保持したまま、一旦矢印Ｄ方向と逆方向に周回移動（この時、静電潜像保持体２０１と中間転写体２０７とが離間するように構成されている。）し、次の例えばイエロー色のトナー像が、オレンジ色のトナー像の上に積層されて転写される位置に備えられる。

以降、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーについても、上記同様に帯電器２０２による帯電、像書込装置２０３による像光の照射、各現像器２０４Ｙ，２０４Ｍ，２０４Ｃ，２０４Ｋによるトナー像の形成、中間転写体２０７外周面へのトナー像の転写が順次、繰り返される。

本実施形態では、例えばレッドの画像を形成する場合、現像工程と一次転写工程とを経て中間転写体２０７上に形成されたレッドトナー像上に、現像器２０４Ｙによって静電潜像保持体２０１上に形成されたイエロートナー像が、一次転写工程において配置されるように転写され、次にそのイエロートナー像上に、現像器２０４Ｍによって静電潜像保持体２０１上に形成されたマゼンタトナー像が、一次転写工程において配置されるように転写される。

こうして中間転写体２０７外周面に対する３色のトナー像の転写が終了すると、このトナー像は二次転写ロール２１１により一括して記録用紙Ｐに転写される（二次転写工程）。これにより、記録用紙Ｐの画像形成面には、画像形成面から順にマゼンタトナー像、イエロートナー像、オレンジトナー像が積層された記録画像が得られる。二次転写ロール２１１によってトナー像が記録用紙Ｐ表面に転写された後に、定着装置２１５によって転写されたトナー像が加熱定着される（定着工程）。

以下、図１の画像形成装置２００における帯電手段、静電潜像保持体、静電潜像形成手段、トナー像形成手段、転写手段、中間転写部材、クリーニング手段、定着手段及び記録媒体について説明する。

（帯電手段）
帯電手段である帯電器２０２としては、例えば、コロトロン等の帯電器が用いられるが、導電性又は半導電性の帯電ロールを用いてもよい。導電性又は半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、静電潜像保持体２０１に対し、直流電流を印加するか、交流電流を重畳させて印加してもよい。例えばこのような帯電器２０２により、静電潜像保持体２０１との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることにより静電潜像保持体２０１表面を帯電させる。

帯電手段によって静電潜像保持体２０１の表面は、通常、−３００Ｖ以上−１，０００Ｖ以下に帯電される。また、前記の導電性又は半導電性の帯電ロールは単層構造あるいは多重構造でもよい。更に、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を設けてもよい。

（静電潜像保持体）
静電潜像保持体２０１は、潜像（静電荷像）が形成される機能を有する。静電潜像保持体としては、電子写真感光体が好適なものとして挙げられる。静電潜像保持体２０１は、円筒状の導電性の基体外周面に有機感光層等を含む感光層が形成されてなる。この感光層は一般的に、基体表面に必要に応じて下引き層が形成され、更に電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とがこの順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆であってもよい。

これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層（電荷発生層、電荷輸送層）に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質及び電荷輸送物質の両方を同一の層に含む単層型感光体であってもよく、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光層に限らずアモルファスシリコン感光膜等他の種類の感光層を使用してもよい。

（静電潜像形成手段）
静電潜像形成手段である像書込装置２０３としては、特に制限はなく、例えば、静電潜像保持体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッター光等の光源を、所望の像様に露光する光学系機器等が挙げられる。

（トナー像形成手段）
トナー像形成手段は、静電潜像保持体上に形成された潜像をトナーを含むトナー像形成剤により現像してトナー像を形成する機能を有する。そのようなトナー像形成手段としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すればよいが、例えば、静電荷像現像用のトナーをブラシ、ローラ等を用いて静電潜像保持体２０１に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。現像の際、静電潜像保持体２０１には、通常直流電圧が使用されるが、更に交流電圧を重畳させて使用してもよい。

（転写手段）
転写手段（本実施形態においては、一次転写手段及び二次転写手段の双方を指す。）としては、例えば、記録媒体の裏側からトナー像のトナーとは逆極性の電荷を与え、静電気力によりトナー像を記録媒体表面に転写するもの、あるいは記録媒体の裏面に直接接触して転写する導電性又は半導電性のロール等を用いた転写ロール及び転写ロール押圧装置を用いればよい。

転写ロールには、静電潜像保持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周速）等に応じて、各種条件乃至諸元を適宜設定すればよい。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。

（中間転写部材）
中間転写部材としては、公知の中間転写部材を用いればよい。中間転写部材に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。

（クリーニング手段）
クリーニング手段については、静電潜像保持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えない。これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。中でも、耐摩耗性に優れていることから、特にポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。
なお、転写効率の高いトナーを使用する場合には、クリーニング手段を使用しない態様であっても構わない。

（定着手段）
定着手段（定着装置）としては、記録媒体に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧等より定着するものである。本実施形態のような２ロール方式の他、加熱側又は加圧側がベルト状で他方がロール状のベルト−ロールニップ方式、加熱側及び加圧側の双方ともベルト状の２ベルト方式等が挙げられる。ベルトについては、複数のロールでベルトを張架する方式の他、ベルトを張架せずに用いるフリーベルト方式も挙げられる。本発明においては、いずれの方式の定着装置であっても構わない。

（記録媒体）
トナー像を転写されて最終的な記録画像が形成される記録媒体（記録用紙）としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性を更に向上させるには、記録媒体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用される。

本実施形態において、普通紙としては、例えば、ＪＩＳ−Ｐ−８１１９で測定される平滑度が１５から８０秒の範囲のもの、かつ、ＪＩＳ−Ｐ−８１２４で測定される坪量が８０ｇ／ｍ²以下のもの等が挙げられる。コート紙としては、紙基材の一方の面に塗被層を有し、かつ、平滑度が１５０秒以上１，０００秒以下の範囲のもの等が挙げられる。

以上、好ましい実施形態を挙げて本発明の画像形成装置を詳細に説明したが、本発明は以上の実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態では色数分の現像器を有するロータリー現像装置２０４によって、１つの静電潜像保持体２０１に各色の潜像を形成して、その都度中間転写体２０７に転写する構成の装置を例示しているが、色数分の静電潜像保持体、帯電手段、トナー像形成手段、クリーニング手段等を有する各色ユニットを中間転写媒体に対向させて並列に配置（物理的に直線状でなくても構わない。）して、それぞれのユニットで形成された各色のトナー像を中間転写媒体に一次転写して順次積層し、一括して記録媒体に二次転写する、一般的にタンデム方式と呼ばれる画像形成装置を用いてもよい。

また、本発明の画像形成装置は、上記実施形態で説明した各構成要素に加えて、その他従来公知の、或いは公知ではない各種構成を付加することができ、その付加によってもなお本発明の画像形成装置の構成を具備する限り、勿論、本発明の範疇に含まれるものである。例えば、クリーニング手段の後工程として、除電手段を設けることもできる。なお、除電手段については、プロセスカートリッジの項において概説する。

その他、当業者は、従来公知の知見に従い、本発明の画像形成装置を適宜改変することができる。かかる改変によってもなお本発明の画像形成装置の構成を具備する限り、勿論、本発明の範疇に含まれるものである。

＜トナー収容容器＞
本実施形態において、トナー収容容器とは、表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面に保持された静電潜像をトナーにより現像して前記静電潜像保持体表面にトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えた画像形成装置に対して脱着可能であり、前記トナー像形成手段に供給するための本発明のオレンジトナーを収容してなることを特徴とするものであり、一般的には「トナーカートリッジ」と称されるものである。

すなわち、図１に示した実施形態においては、現像器２０４Ｒに供給するための本実施形態のオレンジトナーを収容してなるものがトナー収容容器であり、適当な容器にオレンジトナーが収容されたものである（不図示）。そのような容器の形状や材質は特に限定されないが、一般にポリスチレンやポリプロピレン、ポリカーボネートあるいはＡＢＳ樹脂といったプラスチック材料からなる。

＜プロセスカートリッジ＞
本実施形態において、「プロセスカートリッジ」とは、画像形成装置における構成要素の内の２つ以上を一体的に備え、メンテナンスや補修、消耗品の定期交換等の目的で、画像形成装置本体から脱着可能に構成されている構成要素の集合体を意味する。本実施形態においては、画像形成装置における構成要素の内、静電潜像保持体及びトナー像形成手段を含み、他の構成要素は任意である。

図２は、本実施形態のプロセスカートリッジの好適な一例の基本構成を概略的に示す模式断面図である。図２に示すプロセスカートリッジ３００においては、静電潜像保持体３０７と共に、帯電器（帯電手段）３０８、現像装置（トナー像形成手段）３１１及びクリーニング装置（クリーニング手段）３１３を含み、外装には露光のための開口部３１８及び除電露光のための開口部３１７が設けられ、更に取付レール３１６が取り付けられて、これらが一体化してなるものである。なお、現像装置３１１には、先に述べた本実施形態のオレンジ現像剤が収容されている。

このプロセスカートリッジ３００は、転写装置３１２と、定着装置３１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在になっており、画像形成装置本体と共に画像形成装置を構成する。

静電潜像保持体３０７、帯電器（帯電手段）３０８及びクリーニング装置（クリーニング手段）３１３としては、既に画像形成装置の実施形態の項で説明しているため、詳細は割愛するが、プロセスカートリッジ３００においても同様の物を用いることができる。

静電潜像保持体３０７表面に現像されたトナー像を記録紙５００に転写する転写装置３１２についても、画像形成装置の実施形態の項で、一次転写手段及び二次転写手段の双方をまとめて「転写手段」として説明した内容が、プロセスカートリッジ３００においてもそのまま当てはまるため、詳細は割愛する。

不図示の除電装置（光除電装置）としては、例えば、タングステンランプ、ＬＥＤ等が挙げられ、光除電プロセスに用いる光質としては、例えば、タングステンランプ等の白色光、ＬＥＤ光等の赤色光等が挙げられる。該光除電プロセスにおける照射光強度としては、通常、静電潜像保持体の半減露光感度を示す光量の数倍乃至３０倍程度になるよう出力設定される。

本例のプロセスカートリッジ３００においては、開口部３１７からこのような光除電装置からの光が取り込まれ、静電潜像保持体３０７表面が除電される。

一方、不図示の露光装置（露光手段）からの像様の露光光は、本例のプロセスカートリッジ３００において、開口部３１８から取り込まれ、静電潜像保持体３０７表面に照射されて静電潜像が形成される。

図２で示すプロセスカートリッジ３００では、静電潜像保持体３０７及び現像装置３１１と共に、帯電器３０８、クリーニング装置３１３、露光のための開口部３１８、及び、除電露光のための開口部３１７を備えているが、本実施形態においては、これら装置等は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジは、静電潜像保持体及び現像装置３１１等の現像像形成手段を必須構成とし、他の構成は任意的要素である。

このような本実施形態のプロセスカートリッジは、先に述べた画像形成装置（好ましくは、いわゆるタンデム方式の画像形成装置）に装着されるものであり、本発明に基づく優れた作用・効果を奏するオレンジ現像剤を収容していることにより、色及び画像の高い再現性が得られると共に、画像濃度の環境依存性が抑制されたものとなる。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、単に「部」「％」とあるのは全て質量基準である。

＜イオン含有量の測定方法＞
トナー中のＮａイオン量及びＮＨ₄イオン量は、以下のようにして測定した。
まず、測定対象となるトナー（外添トナーではなく、いわゆるトナー粒子）０．５ｇを秤量し、トナー固形分量に対し２０％に相当する０．１ｇのノニオン系界面活性剤（三洋化成工業（株）製ノニポール１０）を添加したイオン交換水１００ｇに分散させ、３０±１℃に制御された恒温槽で超音波分散器にて３０分間分散した。

超音波震盪後の液を、吸引ろ過により固液分離して固形トナーを除去し、得られたろ液を、イオンクロマトグラフ法で測定した。当該イオンクロマトグラフ法には、日本ダイオネクス（株）製ＩＣＳ−２０００を用い、以下の条件で分析した。

陽イオン分離カラム：日本ダイオネクス（株）製、ＩｏｎＰａｃＣＳ１２Ａ
陽イオンガードカラム：日本ダイオネクス（株）製、ＩｏｎＰａｃＣＧ１２Ａ
溶離液：メタンスルフォン酸２０ｍＭ
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：３５℃
検出法：電気伝導度法（サプレッサ式）

＜酸価の測定＞
酸価ＡＶは、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って、中和滴定法により測定した。すなわち、適当量の試料を分取し、溶剤（アセトン／トルエン混合液）１６０ｍｌ、及び、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が３０秒間続いた時を終点とした。

酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓとして算出した。

＜ガラス転移温度及び融解温度の測定方法＞
ガラス転移温度及び融解温度は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠した示差走査熱量測定により行った。

＜質量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
ポリエステル樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）（ポリスチレン換算）は、ＧＰＣ装置として、東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０装置を用い、カラムはＴＳＫｇｅｉ，ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×２）を用い、溶離液として和光純薬工業（株）製クロマトグラフ用ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ．、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、検量線はＡ−５００、Ｆ−１、Ｆ−１０、Ｆ−８０、Ｆ−３８０、Ａ−２５００、Ｆ−４、Ｆ−４０、Ｆ−１２８、Ｆ−７００の１０サンプルから作製した。また試料解析におけるデータ収集間隔は３００ｍｓとした。

＜形状係数ＳＦ１の算出＞
トナーの形状係数の測定は、ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス（株）製）を用いて行った。測定のためのトナー分散液は以下のようにして作製した。まず１００ｍｌビーカーにイオン交換水を３０ｍｌ入れ、これに分散剤として界面活性剤（和光純薬工業（株）製：コンタミノン）を２滴滴下した。この液中にトナーを２０ｍｇ入れ、超音波分散により３分間分散して分散液を調製した。
得られたトナー分散液について、ＦＰＩＡ−３０００を用い、測定個数４，５００個を測定して、形状係数を算出した。

＜トナー体積平均粒子径の測定方法＞
マルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）測定装置を用いて、トナー粒子の体積平均粒子径を測定した。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン−コールター社製）を使用した。

＜トナーの粒度分布の測定＞
トナーの粒度分布指標の測定は、前述のマルチサイザーIIを用いて測定された粒度分布について、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積、個数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、体積について累積１６％となる粒径をＤ_16V、個数について累積１６％となる粒径をＤ_16P、体積について累積５０％となる粒径をＤ_50V、個数について累積５０％となる粒径をＤ_50p、体積について累積８４％となる粒径をＤ_84V、個数について累積８４％となる粒径をＤ_84pと定義する。

これらの測定値を用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤ_v）は（Ｄ_84V／Ｄ_16V）^1/2より、個数平均粒度分布指標（ＧＳＤ_p）は（Ｄ_84p／Ｄ_16p）^1/2より、下個数平均粒度分布指標（ＧＳＤ_p下）は（Ｄ_50P／Ｄ_16P）^1/2より算出した。

＜着色剤分散液（ＯＲ１）の調製＞
・オレンジ顔料（クラリアントジャパン（株）製、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｄ ＨＦＧ（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８））： ２００質量部
・アニオン系界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＳＣ）： ３３質量部（有効成分６０質量％、着色剤に対して１０質量％）
・イオン交換水： ７５０質量部
上記成分をすべて投入した際に液面の高さが容器の高さの１／３程度になる大きさのステンレス容器に、イオン交換水を２８０質量部とアニオン系界面活性剤２０質量部とを入れ、充分に界面活性剤を溶解させた後、前記オレンジ顔料すべてを投入し、攪拌機を用いて濡れていない顔料がなくなるまで攪拌すると共に、充分に脱泡させた。

脱泡後に残りのイオン交換水を加え、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて、５，０００回転で１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。脱泡後、再度ホモジナイザーを用いて、６，０００回転で１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。続けて、分散液を高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて、圧力２４０ＭＰａで分散した。分散は、トータル仕込み量と装置の処理能力とから換算して２５パス相当行った。

得られた分散液を７２時間放置して沈殿物を除去し、イオン交換水を加えて、固形分濃度を１５質量％に調整した。こうして、着色剤分散液（ＯＲ１）を得た。この着色剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは１５５ｎｍであった。なお、該体積平均粒径Ｄ_50vはマイクロトラックにて５回測定した内の、最大値と最小値を除いた３回の測定値の平均値を用いた。

＜離型剤分散液（Ｗ１）の調製＞
・炭化水素系ワックス（日本精鑞（株）製、商品名：ＦＮＰ００９０、融解温度Ｔｗ＝９０．２℃）： ２７０質量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ、有効成分量：６０質量％）： １３．５質量部（有効成分として、離型剤に対して３．０質量％）
・イオン交換水： ２１．６質量部

上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液（Ｗ１）を得た。この離型剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは２２５ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０質量％になるように調整した。

＜離型剤分散液（Ｗ２）の調製＞
・炭化水素系ワックス（東洋ペトロライト（株）製、商品名：ＰＯＬＹＷＡＸ７２５、融解温度Ｔｗ＝１０２℃）： ２７０質量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ、有効成分量：６０質量％）： １３．５質量部（有効成分として、離型剤に対して３．０質量％）
・イオン交換水： ２１．６質量部

上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液（Ｗ２）を得た。この離型剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは２４０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０質量％になるように調整した。

＜離型剤分散液（Ｗ３）の調製＞
・炭化水素系ワックス（日本精鑞（株）製、商品名：ＨＮＰ−５、融解温度Ｔｗ＝６２℃）： ２７０質量部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ、有効成分量：６０質量％）： １３．５質量部（有効成分として、離型剤に対して３．０質量％）
・イオン交換水： ２１．６質量部

上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液（Ｗ３）を得た。この離型剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは２４０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０質量％になるように調整した。

＜非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の合成＞
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物： ４０モル％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物： ６０モル％
・テレフタル酸： ４７モル％
・フマル酸： ４０モル％
・ドデセニルコハク酸無水物： １５モル％
・トリメリット酸無水物： ３モル％

攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分のうちフマル酸とトリメリット酸無水物以外と、ジオクタン酸スズを上記モノマー成分の合計１００質量部に対して０．２５質量部投入した。窒素ガス気流下、２３５℃で６時間反応させた後、２００℃に降温して、上記フマル酸とトリメリット酸無水物を投入し１時間反応させた。温度を更に２２０℃まで４時間かけて昇温し、１０ｋＰａの圧力下で所望の分子量になるまで重合させ、淡黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。

得られた非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）は、ＤＳＣによるガラス転移温度Ｔｇが５９℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが２５，０００、数平均分子量Ｍｎが７，０００、フローテスターによる軟化温度が１０７℃、酸価ＡＶが１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）の合成＞
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物： ６５モル％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物： ３５モル％
・テレフタル酸： ５０モル％
・フマル酸： ４５モル％
・ドデセニルコハク酸無水物： ３モル％
・トリメリット酸無水物： ２モル％

上記モノマーを非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の合成と同様の操作にて、淡黄色透明な非晶性ポリエステル（Ａ２）を得た。ＤＳＣによるガラス転移温度Ｔｇが５８℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが２２，０００、数平均分子量Ｍｎが６，８００、フローテスターによる軟化温度が１０５℃、酸価ＡＶが１４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜非晶性ポリエステル樹脂（Ａ３）の合成＞
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物： ２０モル％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物： ８０モル％
・テレフタル酸： ４４モル％
・フマル酸： ３３モル％
・ドデセニルコハク酸無水物： ２５モル％
・トリメリット酸無水物： ３モル％

上記モノマーを非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の合成と同様の操作にて、淡黄色透明な非晶性ポリエステル（Ａ３）を得た。ＤＳＣによるガラス転移温度Ｔｇが５６℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが２１，０００、数平均分子量Ｍｎが６，５００、フローテスターによる軟化温度が１０４℃、酸価ＡＶが１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）の合成＞
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（三洋化成工業（株）製、ニューポールＢＰ−２Ｐ）： ８０モル％
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物（三洋化成工業（株）製、ニューポールＢＰＥ−２０）： ２０モル％
・テレフタル酸（試薬）： ７０モル％
・シクロヘキサンジカルボン酸（試薬）： ３０モル％

攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に上記成分を入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、ジオクタン酸スズを前記モノマー成分の合計１００質量部に対して０．２５質量部投入した。窒素ガス気流下、約１８０℃で約６時間攪拌反応させた後、温度を更に約２２０℃まで１時間かけて昇温し、約７．０時間攪拌反応させ、更に、温度を２３５℃に上げて、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約２．０時間攪拌反応させて、淡黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を得た。

得られた非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）は、ＤＳＣによるガラス転移温度Ｔｇが５２．５℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが１８，０００、数平均分子量Ｍｎが６，３００、酸価ＡＶが９．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）の合成＞
・１，１０−ドデカン二酸： ５０モル％
・１，９−ノナンジオール： ５０モル％

攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に上記モノマー成分を入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、チタンテトラブトキサイド（試薬）を前記モノマー成分１００質量部に対して０．２５質量部投入した。窒素ガス気流下、１７０℃で３時間攪拌反応させた後、温度を更に２１０℃まで１時間かけて昇温し、反応容器内を３ｋＰａまで減圧し、減圧下で１３時間攪拌反応させて、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）を得た。

得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）は、ＤＳＣによる融解温度Ｔｃが７３．６℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが２５，０００、数平均分子量Ｍｎが１０，５００、酸価ＡＶが１０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ２）の合成＞
・１，８−オクタンジカルボン酸： ５０モル％
・１，９−ノナンジオール： ５０モル％

上記成分を、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）と同様の操作にて、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ２）を得た。ＤＳＣによる融解温度Ｔｃが６９．２℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが２７，０００、数平均分子量Ｍｎが１１，０００、酸価ＡＶが９．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ３）の合成＞
・１，１０−デカンジカルボン酸： ５０モル％
・１，６−ヘキサンジオール： ５０モル％

上記成分を、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）と同様の操作にて、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ３）を得た。ＤＳＣによる融解温度Ｔｃが６８．８℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが３２，０００、数平均分子量Ｍｎが１２，０００、酸価ＡＶが９．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（実施例１）
＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１）の調製＞
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き３リットル反応槽（東京理化器械（株）製：ＢＪ−３０Ｎ）を水循環式恒温槽にて４０℃に維持しながら、該反応槽に酢酸エチル１６０質量部とイソプロピルアルコール１００質量部との混合溶剤を投入し、これに上記非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を３００質量部投入して、スリーワンモーターを用い１５０ｒｐｍで攪拌を施し、溶解させて油相を得た。この攪拌されている油相に１０質量％アンモニア水溶液を、滴下時間５分間で１４質量部滴下し、１０分間混合した後、更にイオン交換水９００質量部を毎分７質量部の速度で滴下して転相させて、乳化液を得た。

すぐに、得られた乳化液８００質量部とイオン交換水７００質量部とを２リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター（東京理化器械（株））にセットした。ナスフラスコを回転させながら、６０℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ７ｋＰａまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が１，１００質量部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは１３０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０質量％になるように調整し、これを非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）とした。

＜追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）の調製＞
上記非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）を３５０質量部、５００ｍｌビーカーに入れ、マグネチックスターラーにて、泡をかみ込まない速さで攪拌しながら、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）を１．５質量部加え、１０分間攪拌した後、１．０質量％硝酸硝酸を用いてｐＨが３．２になるように調整し、追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）を得た。

＜結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）の調製＞
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き３リットル反応槽（東京理化器械（株）製：ＢＪ−３０Ｎ）に、前記結晶性ポリエステル樹脂（ＰＣ１）３００質量部と、メチルエチルケトン（溶剤）１６０質量部と、イソプロピルアルコール（溶剤）１００質量部とを入れ、水循環式恒温槽にて７０℃に維持しながら、１００ｒｐｍで攪拌混合しつつ樹脂を溶解させた（溶解液調製工程）。

その後攪拌回転数を１５０ｒｐｍにし、水循環式恒温槽を６６℃に設定し、１０質量％アンモニア水（試薬）１７質量部を１０分間かけて投入した後、６６℃に保温されたイオン交換水を７質量部／分の速度で、合計９００質量部滴下し転相させて、乳化液を得た。

すぐに、得られた乳化液８００質量部とイオン交換水７００質量部とを２リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター（東京理化器械（株））にセットした。ナスフラスコを回転させながら、６０℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ７ｋＰａまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が１，１００質量部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは１３０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０質量％になるように調整し、これを結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）とした。

＜硫酸アルミニウム水溶液（ＳＡ）の調製＞
・硫酸アルミニウム粉末（浅田化学工業（株）製：１７％硫酸アルミニウム）： ３５質量部
・イオン交換水： １，９６５質量部
上記成分を２リットル容器へ投入し、３０℃にて、沈殿物が消失するまで攪拌混合して硫酸アルミニウム水溶液を調製した。

＜オレンジトナー（ＴＣ１）の調製＞
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）： ７００質量部
・着色剤分散液（ＯＲ１）： １２８質量部
・離型剤分散液（Ｗ１）： １２８質量部
・イオン交換水： ３００質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： ２．６質量部

上記成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌器を具備した３リットルの反応容器に入れ、温度２５℃にて、１．０質量％硝酸を加えてｐＨを３．０にした後、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラクスＴ５０）にて５，０００ｒｐｍで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液（ＳＡ）を１３０質量部添加して６分間分散した。

その後、反応容器に攪拌器、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌器の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーII（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、更に追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）の全てを５分間かけて投入した。

追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）を投入してから３０分間保持した後、１質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、５℃ごとにｐＨが９．０になるように同様にして調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。１５分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、２．０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。

冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーに、硝酸を加えてｐＨ６．０に調整した後、アスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナーを手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃でトナー量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、トナーを洗浄した。

洗浄されたトナーを湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕いてから、３５℃のオーブン中で３６時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００質量部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０）１．０質量部を加え、サンプルミルを用いて１３，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、オレンジトナー（ＴＣ１）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ１）は、体積平均粒径Ｄ_50vが６．０μｍ、形状係数ＳＦ１が０．９６０（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

＜樹脂被覆キャリア（Ｃ）の調製＞
・Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）： １００質量部
・トルエン： １４質量部
・シクロヘキシルメタアクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（共重合重量比９９：１、Ｍｗ８万）： ２．０質量部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製）： ０．１２質量部

フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント（株）製サンドミルを用いて１，２００ｐｐｍで３０分間攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液と得た。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、減圧し、トルエンを留去して乾燥することにより、樹脂被覆キャリア（Ｃ）を調製した。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞
上記樹脂被覆キャリア（Ｃ）５００質量部に対して、前記オレンジトナー（ＴＣ１）４０質量部を加え、Ｖ型ブレンダーで２０分間ブレンドした後、目開き２１２μｍの振動篩いにより凝集体を除去して、オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）を調製した。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞
上記樹脂被覆キャリア（Ｃ）２０質量部に対して、前記オレンジトナー（ＴＣ１）１００質量部を加え、Ｖ型ブレンダーで２０分間ブレンドした後、目開き２１２μｍの振動篩いにより凝集体を除去して、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）を得た。

（実施例２）
＜追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）の調製＞
実施例１と同様の操作にて、実施例１と同量の追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）を得た。

＜オレンジトナー（ＴＣ２）の調製＞
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）： ６３質量部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）： ６３７質量部
・着色剤分散液（ＯＲ１）： １２８質量部
・離型剤分散液（Ｗ１）： １２８質量部
・イオン交換水： ３２０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： ２．７質量部

上記成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌器を具備した３リットルの反応容器に入れ、温度２５℃にて、１．０質量％硝酸を加えてｐＨを３．０にした後、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラクスＴ５０）にて５，０００ｒｐｍで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液（ＳＡ）を１２５質量部添加して６分間分散した。

その後、反応容器に攪拌器、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌器の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーII（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、更に追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）の全てを５分間かけて投入した。

追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）を投入してから３０分間保持した後、１質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを９．０になるように同様にして調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。１５分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、１．０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。

冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーに、硝酸を加えてｐＨ６．０に調整した後、アスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナーを手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃でトナー量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、トナーを洗浄した。

洗浄されたトナーを湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕いてから、３５℃のオーブン中で３６時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００質量部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０）１．０質量部と疎水性酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｔ８０５）０．８質量部とを加え、サンプルミルを用いて１３，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、オレンジトナー（ＴＣ２）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ２）は、体積平均粒径Ｄ_50vが６．０μｍ、形状係数ＳＦ１が０．９６０（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ２）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ２）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、オレンジ現像剤（ＤＯＲ２）を得た。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ２Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ２）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ２Ａ）を得た。

（実施例３）
＜追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）の調製＞
実施例１と同様の操作にて、実施例１と同量の追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）を得た。

＜オレンジトナー（ＴＣ３）の調製＞
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）： ６３質量部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）： ６３７質量部
・着色剤分散液（ＯＲ１）： １２８質量部
・離型剤分散液（Ｗ１）： １２８質量部
・イオン交換水： ３２０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： ２．７質量部

上記成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌器を具備した３リットルの反応容器に入れ、温度２５℃にて、１．０質量％硝酸を加えてｐＨを３．８にした後、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラクスＴ５０）にて５，０００ｒｐｍで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液（ＳＡ）を１２５質量部添加して６分間分散した。

その後、反応容器に攪拌器、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌器の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーII（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、更に追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）の全てを５分間かけて投入した。

追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）を投入してから３０分間保持した後、１質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを９．０になるように同様にして調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。１５分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、１．０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。

冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーをアスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナーを手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃でトナー量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、トナーを洗浄した。

洗浄されたトナーを湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕いてから、特開２００７−１９９２０２号公報の実施例１に記載されている、（湿潤着色トナー粒子１の乾燥）と同様の操作にて、乾燥トナー粒子を得た。

得られた乾燥トナー粒子１００質量部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０）１．０質量部と疎水性酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｔ８０５）０．８質量部とを加え、サンプルミルを用いて１３，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、オレンジトナー（ＴＣ３）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ３）は、体積平均粒径Ｄ_50vが５．８μｍ、形状係数が０．９６８（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ３）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ３）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、オレンジ現像剤（ＤＯＲ３）を得た。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ３Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ３）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ３Ａ）を得た。

（実施例４）
実施例３において、オレンジトナー（ＴＣ３）を調製する際の結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）の使用量を６３質量部から１０質量部に、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）の使用量を６３７質量部から６７７質量部に、それぞれ変更したこと以外は実施例３と同様の操作にて、オレンジトナー（ＴＣ４）、オレンジ現像剤（ＤＯＲ４）及び補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ４Ａ）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ４）は、体積平均粒径Ｄ_50vが５．９μｍ、形状係数が０．９５５（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

（実施例５）
実施例３において、オレンジトナー（ＴＣ３）を調製する際の結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）の使用量を６３質量部から１０３質量部に、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）の使用量を６３７質量部から５８３質量部に、それぞれ変更したこと以外は実施例３と同様の操作にて、オレンジトナー（ＴＣ５）、オレンジ現像剤（ＤＯＲ５）及び補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ５Ａ）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ４）は、体積平均粒径Ｄ_50vが６．０μｍ、形状係数が０．９７４（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

（実施例６）
実施例３において、用いた離型剤分散液（Ｗ１）を離型剤分散液（Ｗ３）に変更したこと以外は実施例３と同様の操作にて、オレンジトナー（ＴＣ６）、オレンジ現像剤（ＤＯＲ６）及び補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ６Ａ）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ６）は、体積平均粒径Ｄ_50vが５．７μｍ、形状係数が０．９７０（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

（実施例７）
実施例３において、用いた離型剤分散液（Ｗ１）を離型剤分散液（Ｗ２）に変更したこと以外は実施例３と同様の操作にて、オレンジトナー（ＴＣ７）、オレンジ現像剤（ＤＯＲ７）及び補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ７Ａ）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ７）は、体積平均粒径Ｄ_50vが５．８μｍ、形状係数が０．９６２（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

（実施例８）
＜結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１−２）の調製＞
実施例１の結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）の調製において、添加する１０質量％アンモニア水を、１７質量部から２０質量部へ変更したこと以外は、実施例１と同様の操作にて、結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１−２）を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは１１０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０質量％になるように調整した。

＜オレンジトナー（ＴＣ８）の調製＞
実施例３において、用いた結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１）を結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１−２）に変更すると共に、追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）を投入してから３０分間保持した後に１質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整したｐＨを、ｐＨ９．０からｐＨ９．２に変更したこと以外は、実施例３と同様の操作にて、オレンジトナー（ＴＣ８）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ８）は、体積平均粒径Ｄ_50vが５．８μｍ、形状係数が０．９６５（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ８）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ８）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、オレンジ現像剤（ＤＯＲ８）を得た。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ８Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ８）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ８Ａ）を得た。

（実施例９）
実施例２のオレンジトナー（ＴＣ９）の調製において、ホモジナイザー前のｐＨ調整値を３．８から、３．０へ変更し、加えて、追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）を投入してから３０分間保持した後に１質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整したｐＨを、ｐＨ９．０からｐＨ７．０に変更すると共に、湿式シリカ分散体（日産化学工業（株）製、スノーテックスＯＳ、固形分２０質量％）を２５質量部添加したこと以外は、実施例２と同様の操作にて、オレンジトナー（ＴＣ９）、オレンジ現像剤（ＤＯＲ９）及び補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ９Ａ）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ９）は、体積平均粒径Ｄ_50vが５．６μｍ、形状係数が０．９６８（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

（実施例１０）
＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１−２）の調製＞
実施例１の非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１）の調製において、添加する１０質量％アンモニア水を、１４質量部から１７質量部へ変更した以外は、実施例１と同様の操作にて、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１−２）を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは１２０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０質量％になるように調整した。

＜追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１−２Ａ）の調製＞
実施例１の追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）の操作において、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１）を、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１−２）へ変更した以外は同様の操作にて、追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１−２Ａ）を得た。

＜オレンジトナー（ＴＣ３）の調製＞
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ１−２）： ６３質量部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１−２）： ６３７質量部
・着色剤分散液（ＯＲ１）： １２８質量部
・離型剤分散液（Ｗ１）： １２８質量部
・イオン交換水： ３２０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： ２．７質量部

上記成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌器を具備した３リットルの反応容器に入れ、温度２５℃にて、１．０質量％硝酸を加えてｐＨを４．８にした後、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラクスＴ５０）にて５，０００ｒｐｍで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液（ＳＡ）を１３０質量部添加して６分間分散した。

その後、反応容器に攪拌器、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌器の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーII（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、更に追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１−２Ａ）の全てを５分間かけて投入した。

追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１−２Ａ）を投入してから３０分間保持した後、１質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．５にした。その後、５℃ごとにｐＨを９．５になるように同様にして調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。１５分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、１．０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。

冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去した後、メッシュを通過したトナースラリーをアスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナーを手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃でトナー量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が１５μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、トナーを洗浄した。

洗浄されたトナーを湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕いてから、特開２００７−１９９２０２号公報の実施例１に記載されている、（湿潤着色トナー粒子１の乾燥）と同様の操作にて、乾燥トナー粒子を得た。

得られた乾燥トナー粒子１００質量部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、ＲＹ５０）１．０質量部と疎水性酸化チタン（日本アエロジル（株）製、Ｔ８０５）０．８質量部とを加え、サンプルミルを用いて１３，０００ｒｐｍで３０秒間混合ブレンドした。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、オレンジトナー（ＴＣ１０）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣ１０）は、体積平均粒径Ｄ_50vが５．８μｍ、形状係数が０．９７２（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、滑らかな表面を持ち、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかった。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１０）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１０）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、オレンジ現像剤（ＤＯＲ１０）を得た。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１０Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１０）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１０Ａ）を得た。

（実施例１１）
＜マスターバッチ（ＭＢＡ１）の作製＞
・非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）： ８０質量部
・オレンジ顔料（クラリアントジャパン（株）製、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｄ ＨＦＧ（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８）： ２０質量部
上記成分をバンバリーミキサーにて混練してマスターバッチ（ＭＢＡ１）を作成した。

＜オレンジトナー（ＴＣ１１）の作製＞
・マスターバッチ（ＭＢＡ１）： ３３質量部
・非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）： ６１質量％
・炭化水素ワックス（日本精蝋（株）製、商品名：ＦＮＰ００９０、融解温度Ｔｗ＝９０．２℃）： ６質量部
上記成分をバンバリーミキサーにて混練し、冷却しながら厚さ約１ｃｍの板状にしたのち、フィッツミルで約１ｍｍの大きさに粗粉砕し、続けて、体積平均粒径が７μｍになるように微粉砕した。粉砕物をエルボージェットで分級して、粒径７．１７μｍのトナー（ＴＣ１１）を得た。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１１）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１１）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、オレンジ現像剤（ＤＯＲ１１）を得た。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１１Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１１）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１１Ａ）を得た。

（実施例１２）
実施例１において、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）へ変更した以外は同様の操作にて、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ２）、追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ２Ａ）を得た。
実施例１において、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）を、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ３）へ変更した以外は同様の操作にて、結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ３）を得た。

＜オレンジトナー（ＴＣ１２）の調製＞
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ３）： ４１質量部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ２）： ６４６質量部
・着色剤分散液（ＯＲ１）： １２８質量部
・離型剤分散液（Ｗ１）： １２８質量部
・イオン交換水： ３２０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： ２．７質量部
実施例３の＜オレンジトナー（ＴＣ３）の調製＞において、追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）を追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ２Ａ）へ変更した以外は、上記成分に対して実施例３と同様の操作を行い、オレンジトナー（ＴＣ１２）を得た。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１２）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１２）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、オレンジ現像剤（ＤＯＲ１２）を得た。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１２Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１２）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１２Ａ）を得た。

（実施例１３）
実施例１において、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ３）へ変更した以外は同様の操作にて、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ３）を得た。
実施例１において、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を、非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）へ変更した以外は同様の操作にて、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＢ１）を得た。
実施例１において、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）３５０質量部を、非晶性ポリエステル樹脂（ＰＡ３）２８０質量部と、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＢ１）７０質量部へ変更した以外は同様の操作にて、追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡＢ３１Ａ）を得た。
実施例１において、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）を、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ２）へ変更した以外は同様の操作にて、結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ２）を得た。

＜オレンジトナー（ＴＣ１３）の調製＞
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＣ２）： ６２質量部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ３）： ５００質量部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＢ１）： １２０質量部
・着色剤分散液（ＯＲ１）： １２８質量部
・離型剤分散液（Ｗ１）： １２８質量部
・イオン交換水： ３２０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： ２．７質量部
実施例３の＜オレンジトナー（ＴＣ３）の調製＞において、追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１Ａ）を追加用非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡＢ３１Ａ）へ変更した以外は、上記成分に対して実施例３と同様の操作を行い、オレンジトナー（ＴＣ１３）を得た。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１３）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１３）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、オレンジ現像剤（ＤＯＲ１３）を得た。

＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１３Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣ１３）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１３Ａ）を得た。

（比較例１）
＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＢ１）の調製＞
実施例１の＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１）の調製＞において、用いた非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作にて分散液を得た。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ_50vは１４５ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０質量％になるように調整し、これを非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＢ１）とした。

＜追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＢ１Ａ）の調製＞
上記非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＢ１）を３５０質量部、５００ｍｌビーカーに入れ、マグネチックスターラーにて、泡をかみ込まない速さで攪拌しながら、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）を１．５質量部加え、１０分間攪拌した後、１．０質量％硝酸を用いてｐＨが３．６になるように調整し、追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＢ１Ａ）を得た。

＜オレンジトナー（ＴＣＣ１）の調製＞
実施例１の＜オレンジトナー（ＴＣ１）の調製＞において、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＡ１）を非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＢ１）に、追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＡ１Ａ）を追加用非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（ＰＢ１Ａ）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様の操作にてオレンジトナー（ＴＣＣ１）を得た。

得られたオレンジトナー（ＴＣＣ１）は、体積平均粒径Ｄ_50vが６．０μｍ、形状係数が０．９５２（シスメックス（株）製、ＦＰＩＡ−３０００）であった。なお、トナーのＳＥＭ画像を観察したところ、離型剤の突き出しや表面層の剥がれ等の不具合は見られなかったものの、トナー表面に１００ｎｍから３００ｎｍの大きさの小さな凹凸が見られた。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲＣ１）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣＣ１）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作にてオレンジ現像剤（ＤＯＲＣ１）を得た。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲＣ１Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣＣ１）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲＣ１Ａ）を得た。

（比較例２）
＜マスターバッチ（ＭＢＡ１）の作製＞
実施例１１の＜マスターバッチ（ＭＢＡ１）の作製＞において、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）に変更したこと以外は、実施例１１と同様の操作によりマスターバッチ（ＭＢＡ２）を得た。

＜オレンジトナー（ＴＣＣ２）の調製＞
実施例１１の＜オレンジトナー（ＴＣ１１）の作製＞において、マスターバッチ（ＭＢＡ１）をマスターバッチ（ＭＢＡ２）に変更し、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）に変更したこと以外は、実施例１１と同様の操作によりオレンジトナー（ＴＣＣ２）を得た。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲＣ２）の調製＞
実施例１の＜オレンジ現像剤（ＤＯＲ１）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣＣ２）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作にてオレンジ現像剤（ＤＯＲＣ２）を得た。

＜オレンジ現像剤（ＤＯＲＣ２Ａ）の調製＞
実施例１の＜補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲ１Ａ）の調製＞において、オレンジトナー（ＴＣ１）をオレンジトナー（ＴＣＣ２）に代えたこと以外は、実施例１と同様の操作にて、補給用オレンジ現像剤（ＤＯＲＣ２Ａ）を得た。

［評価試験］
得られた実施例１〜１３、並びに比較例１及び２のオレンジトナー、オレンジ現像剤及び補給用オレンジ現像剤について、それぞれ以下の評価試験を行った。結果を下記表１にまとめて示す。

＜色域評価＞
温度２５℃、湿度６０％の環境室内で、富士ゼロックス（株）製 ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００ ＣＰの本体、現像器、トナーカートリッジを、それまでにセットされていた現像剤及びトナーを充分に除去して清掃した後、作製した現像剤を現像器に、補給用トナーを各トナーカートリッジに投入した。マゼンタ現像器を、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００ ＣＰの元々マゼンタ現像器がセットされていた位置に、イエロー現像器を元々イエロー現像器がセットされていた位置に、オレンジ現像器を元々シアン現像器がセットされていた位置に、クロ現像器を元々クロ現像器がセットされていた位置に、それぞれセットし、Ａ３用紙３枚を、何も現像せずに通紙させた。この状態で４８時間放置した。

次に、ＯＫトップコート紙上の各単色１００％画像の現像トナー量を４．０ｇ／ｍ²に調整し、５ｃｍ×５ｃｍの大きさからなるイエロートナー１００％とマゼンタトナー１００％とからなる２次色画像と、オレンジトナーのみ１００％からなる単色画像をそれぞれ作製し、得られた画像濃度と色域（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）を測定した。測定には、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（アパーチャー４ｍｍ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、画像面内をランダムに１０回測定し平均値を濃度（Ｄｒ）、色域（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）とした。得られた色域（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）から、彩度（Ｃ^*）を、以下の式にて算出した。
Ｃ^*＝（ａ^*×ａ^*＋ｂ^*×ｂ^*）^1/2

オレンジトナーのみ１００％からなる単色画像の彩度と、イエロートナーとマゼンタトナーとからなる２次色画像の彩度とを比較して、以下の評価基準で彩度を評価した。
◎：単色画像が２次色画像より４以上大きい場合
○：単色画像が２次色画像より２以上４未満大きい場合
△：単色画像が２次色画像より０以上２未満大きい場合
×：単色画像の方が２次色画像より小さい場合

＜低湿度下画像濃度評価＞
色域評価が終了した状態で、再度、現像トナー量を４．０ｇ／ｍ²に調整した後、環境室の温湿度を、温度１５℃、湿度１５％にセットし、４８時間放置した。放置後、Ａ３用紙３枚を、何も現像せずに通紙させた後、５ｃｍ×５ｃｍの大きさからなるオレンジトナーのみ１００％からなる画像を作製し、得られた画像濃度を測定した。測定には、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（アパーチャー４ｍｍ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、画像面内をランダムに１０回測定し平均値を画像濃度（Ｄｃ）とした。

上記のようにして得られた温度１５℃、湿度１５％での画像濃度（Ｄｃ）と、温度２５℃、湿度６０％での画像濃度（Ｄｒ）との比である画像濃度比Ｄｃ／Ｄｒを算出し、以下の評価基準に従い、低湿度下での画像濃度の低下の度合いを評価した。なお、温度２５℃、湿度６０％での画像濃度（Ｄｒ）は、上記色域評価の際に得られたものである。
◎：Ｄｃ／Ｄｒが０．９７以上１．０３未満
○：Ｄｃ／Ｄｒが０．９３以上０．９７未満、又は、１．０３以上１．０７未満の場合
△：Ｄｃ／Ｄｒが０．９以上０．９３未満、又は、１．０７以上１．１０未満の場合
×：Ｄｃ／Ｄｒが０．９未満、又は、１．１０以上の場合

なお、表１において、結晶性ポリエステル樹脂量の値は、結着樹脂全体に対する結晶性ポリエステル樹脂の量を質量％で表している。また、Ｎａイオン量及びＮＨ₄イオン量は、それぞれ小数第３位を四捨五入した値を用いた。また、（ＮＨ₄イオン量）／（Ｎａイオン量）は、小数第２位を四捨五入した値を用いた。

［結果の考察］
実施例のオレンジトナーは、彩度に優れていた。また、低湿度環境下でも画像濃度の低下が抑制されており、画像濃度の環境依存性が抑えられていることが確認された。

２００：画像形成装置、 ２０１，３０７：静電潜像保持体、 ２０２，３０８：帯電器（帯電手段）、 ２０３：像書込装置（静電潜像形成手段）、 ２０４：ロータリー現像装置（トナー像形成手段）、 ２０４Ｙ，２０４Ｍ，２０４Ｃ，２０４Ｋ，２０４Ｒ：現像器、 ２０５：一次転写ロール（転写手段）、 ２０６，３１３：クリーニング装置、 ２０７：中間転写体、 ２０８，２０９，２１０：支持ロール、 ２１１：二次転写ロール（転写手段）、 ２１２：搬送ベルト、 ２１３：加熱ロール、 ２１４：加圧ロール、 ２１５，３１５：定着装置、 ３００：プロセスカートリッジ、 ３１１：現像装置、 ３１２：転写装置、 ３１６：取付レール、 ３１７：開口部、 ３１８：開口部、 Ｐ：記録用紙（記録媒体）

Claims (9)

1. ドデセニルコハク酸構造を構成単位として有するポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、
   トナーの全質量に対する配合量が５〜１８質量％のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８とを含有してなり、
   トナー０．５ｇを秤量し、これを３０±１℃のイオン交換水１００ｇ中に投入し、超音波により３０分間分散した後ろ過し、そのろ液をイオンクロマトグラフ法で分析した際に検出されるＮａイオン量及びＮＨ ₄ イオン量が、下記式（ａ）〜（ｃ）の関係を満たすことを特徴とする
   オレンジトナー。
   ０．０５ｍｇ／ｌ≦（Ｎａイオン量）≦０．３ｍｇ／ｌ ・・・（ａ）
   ０．３ｍｇ／ｌ≦（ＮＨ ₄ イオン量）≦１．０ｍｇ／ｌ ・・・（ｂ）
   １．０≦（ＮＨ ₄ イオン量）／（Ｎａイオン量）≦５．０ ・・・（ｃ）
2. 融解温度が６０℃以上１００℃未満の炭化水素系ワックスを更に含有し、
   前記結着樹脂として、結晶性ポリエステル樹脂を結着樹脂成分中１質量％以上１０質量％以下含み、かつ、
   前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度より前記炭化水素系ワックスの融解温度が高いことを特徴とする請求項１に記載のオレンジトナー。
3. 水系媒体中で作製されるトナーである、請求項１又は２に記載のオレンジトナー。
4. Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含むイエロートナー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８又は２６９を含むマゼンタトナー、及び、請求項１〜３のいずれか１項に記載のオレンジトナー、を含むことを特徴とするカラートナーセット。
5. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のオレンジトナーと、キャリアとを含有することを特徴とするオレンジ現像剤。
6. 表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面に保持された静電潜像をトナーにより現像して前記静電潜像保持体表面にトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えた画像形成装置に対して脱着可能であり、
   前記トナー像形成手段に供給するための請求項１〜３のいずれか１項に記載のオレンジトナーを収容してなることを特徴とするトナー収容容器。
7. 画像形成装置に対して脱着可能であり、表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、請求項５に記載のオレンジ現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
8. 表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項５に記載のオレンジ現像剤を収容すると共に前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置。
9. 表面に形成された静電潜像を保持し得る静電潜像保持体と、該静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段と、を備え、
   前記静電潜像保持体と前記トナー像形成手段とが、脱着可能に搭載された請求項７に記載のプロセスカートリッジにより構成されてなることを特徴とする画像形成装置。

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