JP5929777B2 - 静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents
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Description
また、特許文献2、3にはジオキサジン化合物顔料としてC.I.ピグメントバイオレット37を用いたナノサイズの微粒子と、その用途として電子写真用トナーが例示されている。
請求項1に係る発明は、
多価アルコールとトリメリット酸を含む多価カルボン酸との重縮合体で構成される非晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、C.I.ピグメントバイオレット37と、を含有するトナー粒子を有し、
前記トリメリット酸のモル比が、前記非晶性ポリエステル樹脂の全重合成分に対して0.1mol%以上10mol%以下であり、
前記C.I.ピグメントバイオレット37の含有量が、前記トナー粒子全質量に対して1質量%以上20質量%以下である静電荷像現像用バイオレットトナーと、
静電荷像現像用マゼンタトナーと、
を有する静電荷像現像用トナーセット。
前記静電荷像現像用バイオレットトナーが、
融解温度が60℃以上100℃未満の炭化水素系ワックスを更に含有し、
前記結着樹脂が、結晶性ポリエステル樹脂を全結着樹脂に対して1質量%以上10質量%以下で含み、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度より前記炭化水素系ワックスの融解温度が高い請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセット。
請求項3に係る発明は、
前記C.I.ピグメントバイオレット37の含有量が、全着色剤に対して80質量%以上である請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナーセット。
請求項4に係る発明は、
前記静電荷像現像用マゼンタトナーが、C.I.ピグメントレッド238、及びC.I.ピグメントレッド269から選択される少なくとも1種を含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
請求項5に係る発明は、
静電荷像現像用イエロートナー、及び静電荷像現像用シアントナーから選択される少なくとも1種と、を有する請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
請求項6に係る発明は、
前記静電荷像現像用シアントナーが、C.I.ピグメントブルー15を含む請求項5に記載の静電荷像現像用トナーセット。
請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用バイオレットトナーを含む静電荷像現像剤と、
請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用マゼンタトナーを含む静電荷像現像剤と、
を有する静電荷像現像剤セット。
請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用バイオレットトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジと、
請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用マゼンタトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジと、
を有するトナーカートリッジセット。
請求項7に記載の静電荷像現像剤セットの各静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項7に記載の静電荷像現像剤セットの各静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項7に記載の静電荷像現像剤セットの各静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
請求項2に係る発明によれば、静電荷像現像用バイオレットトナーが結晶性ポリエステル樹脂と融解温度60℃以上100℃以下のポリエチレン系ワックスとをトナー粒子がさらに含まない場合に比べ、発色性の高い画像が得られる静電荷像現像用トナーセットが提供される。
請求項6に係る発明によれば、C.I.ピグメントブルー15を含む静電荷像現像用シアントナーと組み合わせることにより、シアン域からバイオレット域にかけて色再現性の広い画像が得られる静電荷像現像用トナーセットが提供される。
本実施形態に係る静電荷像現像用バイオレットトナー(以下、「バイオレットトナー」と称することがある)は、多価アルコールとトリメリット酸を含む多価カルボン酸との重縮合体で構成される非晶性ポリエステル樹脂(以下、「特定の非晶性ポリエステル樹脂」と称する)と、C.I.ピグメントバイオレット37と、を含むトナー粒子を有している。
そして、トリメリット酸のモル比は特定の非晶性ポリエステル樹脂の全重合成分に対して0.1mol%以上10mol%以下である、C.I.ピグメントバイオレット37の含有量はトナー粒子全質量に対して1質量%以上20質量%以下である。
その理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
また、C.I.ピグメントバイオレット37はトナー粒子中により均一に近い状態で分散されることから、本実施形態に係るバイオレットトナーでは発色性の高い画像も得られると考えられる。
なお、特に、C.I.ピグメントバイオレット37は、トナー粒子を湿式造粒法で作製すると、凝集が発生し易い。しかし、本実施形態に係るバイオレットトナーでは、これが改善され、湿式造粒法で作製したトナー粒子であっても、色再現域の広い画像が得られる。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、着色剤と、必要に応じて、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
結着樹脂としては、少なくとも、特定の非晶性ポリエステル樹脂(以下、単に、「非晶性ポリエステル樹脂」と称する場合がある)が適用される。
結着樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。
但し、特定の非晶性ポリエステル樹脂の含有量は、全結着樹脂に対して、60質量%以上の範囲(好ましくは80質量%以上)で用いることがよい。一方、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が2質量%以上40質量%以下(好ましくは2質量%以上20質量%以下)の範囲で用いることがよい。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
非晶性ポリエステル樹脂は、多価アルコールとトリメリット酸を含む多価カルボン酸との重縮合体で構成されたポリエステル樹脂である。
具体的には、ポリエステル樹脂は、例えば、多価アルコールと、トリメリット酸及びトリメリット酸以外の他の多価カルボン酸と、の重縮合体である。
なお、トリメリット酸は、トリメリット酸無水物も含む。
他の多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
他の多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
トリメリット酸のモル比を0.1mol%以上とすると、色再現域の高い画像が得られる。
トリメリット酸のモル比を10mol%以下とすると、トナー粒子の極性が過剰に高まるのが抑えられる結果、吸湿による帯電低下を抑え、現像むら、転写むら等が抑制された鮮明な画像が得られ易くなる。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC−8120を用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
結着樹脂としては、上記ポリエステルの他、他の結着樹脂を併用してもよい。
他の結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの他の結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、これら、他の結着樹脂は、トナー特性に影響しない範囲で配合される。
着色剤としては、C.I.ピグメントバイオレット37が適用される。
着色剤は、C.I.ピグメントバイオレット37と共に、他の着色剤を併用してもよい。但し、目的とするトナーの色相にもよるが、他の着色剤は、全着色剤に対して、含有量が20質量%以下の範囲で用いることがよい。つまり、C.I.ピグメントバイオレット37は、全着色剤に対して、80質量%以上、好ましくは100質量%であることがよい。
他の着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
具体的には、離型剤は、融解温度60℃以上100℃以下の炭化水素系ワックスを適用することがよい。特に、結着樹脂として溶解パラメーターの低い結晶性ポリエステル樹脂を用いた場合に、この炭化水素系ワックスを併用すると、着色剤としてのC.I.ピグメントバイオレット37との相溶性が向上し、その凝集が更に抑制されると考えられる。このとき、結晶性ポリエステル樹脂の融解温度より炭化水素系ワックスの融解温度が高ければ、定着時に結晶性ポリエステル樹脂が先に融解して、非晶性ポリエステル樹脂と相溶し、溶解パラメーターが低下したところへ炭化水素系ワックスが融解するため、炭化水素系ワックスのドメインの形成が抑制されると考えられ、発色性の高い画像が得られる。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と着色剤と必要に応じて離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積平均粒径D16v、数平均粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積平均粒径D84v、数平均粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
上記式中、MLはトナーの絶対最大長、Aはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が挙げられる。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部である。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
これらの中も、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)、特に、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液及び着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液を準備する工程(分散液準備工程)と、樹脂粒子分散液中で(必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で)、樹脂粒子及び着色剤粒子(必要に応じて他の粒子)を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて、中和したのち、水媒体(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの、樹脂の変換(いわゆる転相)が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で上記凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpHが2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸(IDA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より10から30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア/シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
本実施形態に係るトナーセットは、本実施形態に係るバイオレットトナーと、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーから選択される少なくとも1種と、を有するトナーセットである。
なお、これら着色剤の含有量は、トナー粒子に対して80質量%以上がよく、好ましくは100質量%である。
なお、これら着色剤の含有量は、トナー粒子に対して80質量%以上がよく、好ましくは100質量%である。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るバイオレットトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るバイオレットトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
なお、磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリア、及び導電性粒子分散型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
図1は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
図1に示す画像形成装置は、像保持体としての感光体が複数、即ち画像形成ユニット(画像形成手段の一例)が複数設けられたタンデム型の構成に係るものである。つまり、図1に示す画像形成装置は、それぞれ、バイオレット、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各色の画像を形成する4つの画像形成ユニット50V、50Y、50M、50C、50Kが、間隔をおいて並列的に(タンデム状に)配置されている。
なお、画像形成ユニット50Vと同様の部分に、バイオレット(V)の代わりに、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット50Y、50M、50C、50Kの説明を省略する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るバイオレットトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のバイオレットトナーを収容するものである。
(非晶性ポリエステル樹脂A1の合成)
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2.2モル付加物: 40モル部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物: 60モル部
・テレフタル酸: 42.9モル部
・フマル酸: 40モル部
・ドデセニルコハク酸無水物: 15モル部
・トリメリット酸無水物: 2.1モル部
攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記単量体成分のうちフマル酸とトリメリット酸無水物以外と、ジオクタン酸スズを上記単量体成分の合計100質量部に対して0.25質量部投入した。窒素ガス気流下、235℃で6時間反応させた後、200℃に降温して、上記フマル酸とトリメリット酸無水物を投入し1時間反応させた。温度を更に220℃まで4時間かけて昇温し、10kPaの圧力下で目的とする分子量になるまで重合させ、淡黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂A1を得た。
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き3リットル反応槽(東京理化器械(株)製:BJ−30N)を水循環式恒温槽にて40℃に維持しながら、該反応槽に酢酸エチル160質量部とイソプロピルアルコール100質量部との混合溶剤を投入し、これにポリエステル樹脂A1を300質量部投入して、スリーワンモーターを用い150rpmで攪拌を施し、溶解させて油相を得た。この攪拌されている油相に10%アンモニア水溶液を、滴下時間5分間で14質量部滴下し、10分間混合した後、更にイオン交換水900質量部を毎分7質量部の速度で滴下して転相させて、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液800質量部とイオン交換水700質量部とを2リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター(東京理化器械(株))にセットした。ナスフラスコを回転させながら、60℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ7kPaまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が1,100質量部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径D50は130nmであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が20%になるように調製し、これを非晶性ポリエステル樹脂分散液A1とした。
非晶性ポリエステル樹脂A1の合成において、テレフタル酸44.8モル部、及びトリメリット酸無水物0.2モル部に変更した以外は、非晶性ポリエステル樹脂A1の合成と同様にして非晶性ポリエステル樹脂A2を合成し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A1の調製と同様にして非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A2の調製を行った。
非晶性ポリエステル樹脂A1の合成において、テレフタル酸34.6モル部、フマル酸を31モル部及びトリメリット酸無水物19.4モル部に変更した以外は、非晶性ポリエステル樹脂A1の合成と同様にして非晶性ポリエステル樹脂A3を合成し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A1の調製と同様にして非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A3の調製を行った。
非晶性ポリエステル樹脂A1の合成において、テレフタル酸45.0モル部、及びトリメリット酸無水物0モル部(トリメリット酸無水物を未配合)に変更した以外は、非晶性ポリエステル樹脂A1の合成と同様にして非晶性ポリエステル樹脂B1を合成し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A1の調製と同様にして非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液B1の調製を行った。
非晶性ポリエステル樹脂A1の合成において、テレフタル酸44.84モル部、及びトリメリット酸無水物0.16モル部に変更した以外は、非晶性ポリエステル樹脂A1の合成と同様にして非晶性ポリエステル樹脂B2を合成し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A1の調製と同様にして非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液B2の調製を行った。
非晶性ポリエステル樹脂A1の合成において、テレフタル酸34.6モル部、フマル酸を30モル部及びトリメリット酸無水物20.4モル部に変更した以外は、非晶性ポリエステル樹脂A1の合成と同様にして非晶性ポリエステル樹脂B3を合成し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A1の調製と同様にして非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液B3の調製を行った。
(結晶性ポリエステル樹脂C1の合成)
・1,10−ドデカン二酸: 50モル%
・1,9−ノナンジオール: 50モル%
攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に上記モノマー成分を入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、チタンテトラブトキサイド(試薬)を前記モノマー成分100部に対して0.25部投入した。窒素ガス気流下、170℃で3時間攪拌反応させた後、温度を更に210℃まで1時間かけて昇温し、反応容器内を3kPaまで減圧し、減圧下で13時間攪拌反応させて、結晶性ポリエステル樹脂C1を得た。
得られた結晶性ポリエステル樹脂C1は、DSCによる融解温度が73.6℃、GPCによる質量平均分子量Mwが25,000、数平均分子量Mnが10,500、酸価AVが10.1mgKOH/gであった。
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き3リットル反応槽(東京理化器械(株)製:BJ−30N)に、前記結晶性ポリエステル樹脂300部と、メチルエチルケトン(溶剤)160部と、イソプロピルアルコール(溶剤)100部とを入れ、水循環式恒温槽にて70℃に維持しながら、100rpmで攪拌混合しつつ樹脂を溶解させた(溶解液調製工程)。
その後攪拌回転数を150rpmにし、水循環式恒温槽を66℃に設定し、10%アンモニア水(試薬)17部を10分間かけて投入した後、66℃に保温されたイオン交換水を7部/分の速度で、合計900部滴下し転相させて、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液800部とイオン交換水700部とを2リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター(東京理化器械(株))にセットした。ナスフラスコを回転させながら、60℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ7kPaまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が1,100部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径D50vは130nmであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が20%になるように調製し、これを結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液C1とした。
(バイオレット着色剤粒子分散液V1の調製>
・C.I.ピグメントバイオレット37「Cromophtal VioletD5700(BASF社製)」:200部
・アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンSC):33部(有効成分60%。着色剤に対して10%)
・イオン交換水:750部
バイオレット着色剤粒子分散液V1の調製において、着色剤をC.I.ピグメントレッド269「SYMULER FAST RED 1022(日本インキ化学株式会社製)」に変更した以外は同様の方法にてマゼンタ着色剤粒子分散液M1を調製した。
このマゼンタ着色剤粒子分散液M1中の粒子の体積平均粒径D50は200nmであった。
バイオレット着色剤粒子分散液V1の調製において、着色剤をC.I.ピグメントブルー15「Heliogen BlueD7092(BASF社製)」に変更した以外は同様の方法にてシアン着色剤粒子分散液C1を調製した。
このシアン着色剤粒子分散液C1中の粒子の体積平均粒径D50は170nmであった。
(離型剤粒子分散液1の調製)
・炭化水素系ワックス(日本精鑞(株)製、商品名:FNP0080、融解温度=80℃): 270部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK、有効成分量:60%): 13.5部(有効成分として、離型剤に対して3.0%)
・イオン交換水: 21.6部
上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー(ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ)で、内液温度120℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力5MPaで120分間、続いて40MPaで360分間分散処理し、冷却して、離型剤粒子分散液1を得た。この離型剤粒子分散液中の粒子の体積平均粒径D50は225nmであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が20.0%になるように調整した。
離型剤粒子分散液1の調製において、炭化水素系ワックス(日本精鑞(株)製、商品名:HNP5、融解温度=62℃)に変更した以外は同様の方法にて離型剤粒子分散液2を得た。この離型剤粒子分散液中の粒子の体積平均粒径D50は230nmであった。
離型剤粒子分散液1の調製において、炭化水素系ワックス(東洋ペトロライト製、商品名:ポリワックス655、融解温度=98℃)に変更した以外は同様の方法にて離型剤粒子分散液3を得た。この離型剤粒子分散液中の粒子の体積平均粒径D50は230nmであった。
離型剤粒子分散液1の調製において、炭化水素系ワックス(花王製、商品名:エキセルP405、融解温度=58℃)に変更した以外は同様の方法にて離型剤粒子分散液4を得た。この離型剤粒子分散液中の粒子の体積平均粒径D50は210nmであった。
離型剤粒子分散液1の調製において、炭化水素系ワックス(東洋ペトロライト製、商品名:ポリワックス725、融解温度=102℃)に変更した以外は同様の方法にて離型剤粒子分散液5を得た。この離型剤粒子分散液中の粒子の体積平均粒径D50は220nmであった。
・硫酸アルミニウム粉末(浅田化学工業(株)製:17%硫酸アルミニウム): 35質量部
・イオン交換水: 1,965質量部
上記成分を2リットル容器へ投入し、30℃にて、沈殿物が消失するまで攪拌混合して硫酸アルミニウム水溶液を調製した。
(バイオレットトナーV1の作製)
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液A1: 700部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液C1: 50部
・バイオレット着色剤粒子分散液V1: 133部
・離型剤粒子分散液1: 100部
・イオン交換水: 350部
・アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、Dowfax2A1): 2.9部
上記成分を、温度計、pH計、攪拌器を具備した3リットルの反応容器に入れ、温度25℃にて、1.0%硝酸を加えてpHを3.0にした後、ホモジナイザー(IKAジャパン(株)製:ウルトラタラクスT50)にて5,000rpmで分散しながら、調製した硫酸アルミニウム水溶液を130部添加して6分間分散した。
30分間保持した後、1%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを9.0にした。その後、5℃ごとにpHが9.0になるように同様にして調整しながら、昇温速度1℃/分で90℃まで昇温し、90℃で保持した。15分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡(FE−SEM)にて粒子形状及び表面性を観察したところ、2.0時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を30℃まで5分間かけて冷却した。
冷却後のスラリーを、目開き15μmのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーに、硝酸を加えてpH6.0に調整した後、アスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残ったトナーを手でできるだけ細かく砕いて、温度30℃でトナー量の10倍のイオン交換水に投入し、30分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が10μS/cm以下になるまでこの操作を繰り返し、トナーを洗浄した。
洗浄されたトナーを湿式乾式整粒機(コーミル)で細かく砕いてから、35℃のオーブン中で36時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子100部に対して、疎水性シリカ(日本アエロジル(株)製、RY50)1.0部を加え、サンプルミルを用いて13,000rpmで30秒間混合ブレンドした。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分して、バイオレットトナーV1を得た。
・Mn−Mg−Sr系フェライト粒子(平均粒径40μm): 100部
・トルエン: 14部
・シクロヘキシルメタアクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体(共
重合質量比99:1、重量平均分子量Mw8万): 2.0部
・カーボンブラック(VXC72:キャボット製): 0.12部
フェライト粒子を除く上記成分及びガラスビーズ(φ1mm、トルエンと同量)を、関西ペイント(株)製サンドミルを用いて1,200ppmで30分間攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液と得た。更に、この樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、減圧し、トルエンを留去して乾燥することにより、樹脂被覆キャリアを作製した。
樹脂被覆キャリア: 500部に対して、バイオレットトナーV1: 40部を加え、V型ブレンダーで20分間ブレンドした後、目開き212μmの振動篩いにより凝集体を除去して、バイオレット現像剤V1を作製した。
バイオレットトナーV1の作製において、表1に従って、各分散液の種類及び量を変更した以外は、バイオレットトナーV1と同様にして、バイオレットトナーV2〜V10を作製した。
そして、各トナーを用いて、バイオレット現像剤V1と同様にして、バイオレット現像剤V2〜V10を作製した。
C.I.ピグメントバイオレット37「Cromophtal VioletD5700(BASF社製)」20部、酢酸エチル75部、溶媒除去したディスパロンDA−703−50(ポリエステル酸アマイドアミン塩、楠本化成(株)社製)4部、ソルスパース5000(顔料誘導体、ゼネカ(株)社製)1部をサンドミルにより溶解/分散し、顔料分散液を作製した。
離型剤として炭化水素系ワックス(日本精鑞(株)製、商品名:FNP0080、融解温度=80℃)20部と酢酸エチル80部をDCPミルにより10℃に冷却した状態で、湿式粉砕し、離型剤分散液を作製した。非晶性ポリエステル樹脂A1を160部、顔料分散液を100部、酢酸エチル150部を攪拌後、離型剤分散液100部を加え、均一になるまでよく撹拌した(この液をA液とした)。
次に、炭酸カルシウム40部、水60部に分散した炭酸カルシウム分散液130部とセロゲンBS−H(第一工業製薬(株))の2%水溶液100部と水100部をホモジナイザー(ウルトラタラックス:IKA社製)を用いて5分間攪拌した(この液をB液とした)。
次に、ホモジナイザー(ウルトラタラックス:IKA社製)を用いて前記B液600部を10000rpmで攪拌している中に前記A液510部を加え、1分間攪拌し混合液を懸濁し、室温常圧でプロペラ型攪拌機を用いて攪拌し溶媒を除去した。次に塩酸を加えて、炭酸カルシウムを除去した後水洗、乾燥した。引き続き得られたトナー粒子をスプレードライヤー中に投入して瞬間的に加熱して表面張力により球形化する処理を行った後、再びエルボジェット分級機を用いて微粉を除き平均粒径6.0μmのトナー粒子を得た。その後はバイオレットトナーV1と同様にして、バイオレットトナーV11を作製した。
そして、バイオレット現像剤V1と同様にして、バイオレット現像剤V11を作製した。
バイオレットトナーV1の作製において、表1に従って、各分散液の種類及び量を変更した以外は、バイオレットトナーV1と同様にして、バイオレットトナーV101〜V103を作製した。
そして、各トナーを用いて、バイオレット現像剤V1と同様にして、バイオレット現像剤V101〜V103の作製した。
バイオレットトナーV1の作製において、表1に従って、各分散液の種類及び量を変更した以外は、バイオレットトナーV1と同様にして、マゼンタトナーM1、シアントナーC1を作製した。
そして、各トナーを用いて、バイオレット現像剤V1と同様にして、マゼンタ現像剤M1、シアン現像剤C1を作製した。
作製したバイオレット現像剤V1〜V11を各々実施例1〜11の現像剤とした。
一方、作製したバイオレット現像剤V101〜V103を各々比較例1〜3の現像剤とした。
温度25℃、湿度60%の環境室内で、富士ゼロックス社製 DocuCentre Color 400 CPの本体、現像器、トナーカートリッジを、それまでにセットされていた現像剤及びトナーを充分に除去して清掃した後、表2に従った各バイオレット現像剤、各マゼンタ現像剤、及び各シアン現像剤を、各々、現像器に、補給用トナーを各トナーカートリッジに投入した。
そして、以下の評価を行った。
OKトップコート紙上の各単色(バイオレット色)100%画像の現像トナー量を4.0g/m2に調整し、5cm×5cmの大きさからなるバイオレットトナーのみからなる画像を作製し、得られた画像濃度(L*)と彩度(c*=(a*2+b*2)0.5)を測定した。測定には、X−Rite939(アパーチャー4mm)を用いて、画像面内をランダムに10回測定し平均した。濃度結果、および彩度結果を表2に示す。
なお評価は以下を基準として行った。
G5:25未満
G4:25以上27未満
G3:27以上29未満
G2:29以上31未満
G1:31以上
画像濃度(L*)は小さいほど高濃度であり、G3〜G5までが許容できる範囲である。
G5:68以上
G4:66以上68未満
G3:64以上66未満
G2:62以上64未満
G1:62未満
単色彩度(c*)は大きいほど彩度が高く、G3〜G5までが許容できる範囲である。
OKトップコート紙上の各単色100%画像の現像トナー量を4.0g/m2に調整し、5cm×5cmの大きさからなるマゼンタトナー100%とバイオレットトナー100%からなるマゼンタ/バイオレット2次色画像と、シアントナー100%とバイオレットトナー100%からなるシアン/バイオレット2次色画像をそれぞれ作製し、得られた画像濃度(L*)と彩度(c*=(a*2+b*2)0.5)を測定した。測定には、X−Rite939(アパーチャー4mm)を用いて、画像面内をランダムに10回測定し平均した。濃度結果、および彩度結果を表2に示す。
(マゼンタ/バイオレット2次色画像濃度)
G5:41未満
G4:41以上43未満
G3:43以上45未満
G2:45以上47未満
G1:47以上
マゼンタ/バイオレット2次色画像濃度(L*)は小さいほど高濃度であり、G3〜G5までが許容できる範囲である。
G5:74以上
G4:72以上74未満
G3:70以上72未満
G2:68以上70未満
G1:68未満
マゼンタ/バイオレット2次色彩度(c*)は大きいほど彩度が高く、G3〜G5までが許容できる範囲である。
G5:39未満
G4:39以上41未満
G3:41以上43未満
G2:43以上45未満
G1:45以上
シアン/バイオレット2次色画像濃度(L*)は小さいほど高濃度であり、G3〜G5までが許容できる範囲である。
G5:66以上
G4:64以上66未満
G3:62以上64未満
G2:60以上62未満
G1:60未満
シアン/バイオレット2次色彩度(c*)は大きいほど彩度が高く、G3〜G5までが許容できる範囲である。
12 駆動ロール
13 支持ロール
14 バイアスロール
15 クリーニング装置
16 ベルトクリーナ
17 一次転写ロール
18 帯電ロール
19 露光装置
20 現像装置
34 二次転写ロール
35 定着器
40 トナーカートリッジ
50 画像形成ユニット
P 記録紙
Claims (11)
- 多価アルコールとトリメリット酸を含む多価カルボン酸との重縮合体で構成される非晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、C.I.ピグメントバイオレット37と、を含有するトナー粒子を有し、
前記トリメリット酸のモル比が、前記非晶性ポリエステル樹脂の全重合成分に対して0.1mol%以上10mol%以下であり、
前記C.I.ピグメントバイオレット37の含有量が、前記トナー粒子全質量に対して1質量%以上20質量%以下である静電荷像現像用バイオレットトナーと、
静電荷像現像用マゼンタトナーと、
を有する静電荷像現像用トナーセット。 - 前記静電荷像現像用バイオレットトナーが、
融解温度が60℃以上100℃未満の炭化水素系ワックスを更に含有し、
前記結着樹脂が、結晶性ポリエステル樹脂を全結着樹脂に対して1質量%以上10質量%以下で含み、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融解温度より前記炭化水素系ワックスの融解温度が高い請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセット。 - 前記C.I.ピグメントバイオレット37の含有量が、全着色剤に対して80質量%以上である請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナーセット。
- 前記静電荷像現像用マゼンタトナーが、C.I.ピグメントレッド238、及びC.I.ピグメントレッド269から選択される少なくとも1種を含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
- 静電荷像現像用イエロートナー、及び静電荷像現像用シアントナーから選択される少なくとも1種を有する請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーセット。
- 前記静電荷像現像用シアントナーが、C.I.ピグメントブルー15を含む請求項5に記載の静電荷像現像用トナーセット。
- 請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用バイオレットトナーを含む静電荷像現像剤と、
請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用マゼンタトナーを含む静電荷像現像剤と、
を有する静電荷像現像剤セット。 - 請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用バイオレットトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジと、
請求項1に記載の静電荷像現像用トナーセットのうち、静電荷像現像用マゼンタトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジと、
を有するトナーカートリッジセット。 - 請求項7に記載の静電荷像現像剤セットの各静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 - 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項7に記載の静電荷像現像剤セットの各静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 - 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項7に記載の静電荷像現像剤セットの各静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
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