[go: up one dir, main page]

JP5460597B2 - 主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスからの粒子の除去 - Google Patents

主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスからの粒子の除去 Download PDF

Info

Publication number
JP5460597B2
JP5460597B2 JP2010526172A JP2010526172A JP5460597B2 JP 5460597 B2 JP5460597 B2 JP 5460597B2 JP 2010526172 A JP2010526172 A JP 2010526172A JP 2010526172 A JP2010526172 A JP 2010526172A JP 5460597 B2 JP5460597 B2 JP 5460597B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
exhaust gas
particulate collection
layer
catalytically active
collection filter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2010526172A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2010540217A (ja
Inventor
クリングマン ラウル
レーシュ マルティン
リントナー ディーター
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Umicore AG and Co KG
Original Assignee
Umicore AG and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39167576&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP5460597(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Umicore AG and Co KG filed Critical Umicore AG and Co KG
Publication of JP2010540217A publication Critical patent/JP2010540217A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5460597B2 publication Critical patent/JP5460597B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/16—Oxidation gas comprising essentially steam and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1025—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20715—Zirconium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/902—Multilayered catalyst
    • B01D2255/9022—Two layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)

Description

本発明は、化学量論的混合気で主に運転される内燃機関の排ガスから粒子を除去するのに特に適している触媒活性な微粒子捕集フィルター(Partikelfilter)に関する。さらに、主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスから粒子、一酸化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を除去する方法及びそのために適した装置が、本発明の対象である。
化学量論的混合気で主に運転される内燃機関の排ガスは、従来の方法において三元触媒を用いて浄化される。これらは、前記機関の３つの本質的なガス状有害物質、すなわち炭化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を、同時に無害な成分へ転化することができる。ガス状有害物質である炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯx）以外に、ガソリン機関の排ガスは、燃料の不完全燃焼から生じ、かつ本質的にはすすからなる超微細粒子（ＰＭ）も含有する。
ディーゼル機関の粒子排出物とは異なり、主に化学量論的に運転されるガソリン機関の排ガス中の粒子は極めて小さく、すなわちこれらの粒子は、１μm未満の平均粒度を有する。典型的な粒度は、１０〜１００nmの範囲内である。肺に達する(lungengaengigen)最小粒子("Feinstaub(fine dust)")に由来する健康を損なう潜在性に基づいて、既に２０１０年以降の欧州におけるＥＵ−５排ガス基準の導入に伴い、ガソリン機関についても許容される粒子排出物の制限が与えられる。粒子質量を把握する方法から粒子計数法への粒子測定法の切り替えのために、次の欧州排ガス基準ＥＵ−６については、粒子質量極限値からより臨界的な粒子数極限値への極限値の切り替えが見込まれうる。その結果、化学量論的に運転される内燃機関のための将来の排ガス浄化計画は、粒子の除去のために効率的に働く装置も含有しなければならなくなる。
ディーゼル機関の排ガスから粒子を除去する方法及びそのための装置は、十分知られている。これは、触媒活性なディーゼル微粒子捕集フィルターを含み、その際にディーゼル排ガス浄化法用の微粒子捕集フィルター上の触媒コーティングは、たいてい酸化触媒コーティングであり、これらのコーティングは、フィルター上に析出されうるすす粒子の燃焼を容易にし、かつこうしてすす着火温度(Russzuendtemperatur)を低下させるのにとりわけ利用される。すす着火温度の低下により、フィルターに特徴的な"バランスポイント温度(Balance Point Temperature)"（ＢＰＴ）は低下する。"バランスポイント"（ＢＰＴ）を用いて、単位時間あたりのフィルター中に蓄積される粒子の量が、単位時間あたりの焼却した粒子の量に相当する温度が、表される。ＢＰＴは、触媒活性化されたフィルターに特徴的なパラメーターであり、このパラメーターは、機関の選択される運転点もしくはフィルターの入口での排ガス温度、排ガス質量流量及び排ガスの組成に依存する。
国際公開(WO)第00/29726号には、触媒活性なフィルターが含まれている、ディーゼル排ガスの浄化用の装置が記載されている。前記フィルターは、第一の白金族金属及び第一のセリウム化合物を含有する第一の触媒を含む。前記装置は、そのうえ、第二のセリウム化合物を含有する第二の触媒を含有する。双方の触媒がフィルター基材上に配置されている実施態様が記載されている。この系は、第二の触媒中に含まれるセリウム化合物を用いて、ディーゼル粒子状物質中ですす粒子に付着する揮発性有機成分含分（"volatile organic fraction"ＶＯＦ）が、酸化により除去されることができることにより特徴付けられる。故に、特に好ましい実施態様において、第二の触媒は、触媒活性なディーゼル微粒子捕集フィルターの前に配置される。
本出願人の国際公開(WO)第02/26379号には、希薄燃焼機関の排ガス中の一酸化炭素、炭化水素及びすす粒子を、微粒子捕集フィルターの使用下で低下させる方法が記載されており、その際にすす粒子は、すす着火温度Ｔzを有し、かつ微粒子捕集フィルターは時々、すす着火温度を超える微粒子捕集フィルターの温度の上昇及びすす粒子の燃焼により再生される。使用される微粒子捕集フィルターには、すすの着火温度を低下させるために、少なくとも１つの酸素貯蔵成分及び少なくとも１つの白金族金属である白金、パラジウム及びロジウムを含有する触媒活性なコーティングが設けられている。微粒子捕集フィルターの好ましい一実施態様において、前記コーティングは、一酸化炭素及び炭化水素の酸化に利用され、かつ少なくとも１つの白金族金属である白金、パラジウム及びロジウムを酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、ゼオライト又はそれらの混合物からなる群から選択される担体材料上に担持されて含有する化合物の第二の群を含有する。双方の物質群は好ましくは、２つの別個の、相互に重なり合っている層中に配置され、その際に酸化触媒活性なコーティングは、フィルター基材の流入チャネル上に直接施与されており、かつすす着火温度を低下させるコーティングがその上に配置されているので、浄化すべき排ガスがまず最初に、すす着火温度を低下させるコーティングと接触している。
すす着火温度の低下は、ディーゼル排ガスの浄化のための微粒子捕集フィルターの使用の際に特別な意義がある、それというのも、ディーゼル機関中の"冷"燃焼プロフィールのために、後に配置された排ガス設備中での４００℃を上回る温度の発生は、しばしば難しいからである。それに応じて、多数のさらなる特許出願があり、これらは酸化触媒活性なコーティング及び／又はすす着火温度を低下させるコーティングを有する微粒子捕集フィルターを対象にしている。幾つかの出願明細書、例えば米国特許出願公開(US-A1)第2006/0057046号明細書において、さらにまた、フィルター基材の排ガス背圧の問題点が考慮される。この場合に、触媒コーティングの特別な空間配置により、構造部材の全長に亘るフィルターウォールを経ての排ガスのできるだけ均一な流動が発生される。
主に化学量論的に運転されるガソリン機関の排ガスからの粒子の除去の際に、排ガス温度、排ガス組成及び粒子の性質に関して本質的な差異がある。これらは、適した排ガス浄化計画において反映されなければならない。
既に記載されたように、粒子は、ガソリン機関の排出物中で、明らかにより小さい平均粒度を有する。技術水準において知られた全てのフィルター本体が、粒子排出物の排ガスのできるだけ完全な浄化に適しているのではなくて、むしろ、微細粒子についても透過しない基材が使用されなければならないことをまねく。それに応じて、米国特許出願公開(US-A1)第2006/0133969号明細書には、酸化触媒及び酸化窒素吸着剤を含むウォッシュコート組成物が設けられている触媒セラミックウォールフローフィルターを含有する内燃機関用の排ガス系が記載されており、その際にコーティングされていないセラミックウォールフローフィルターは、多孔度＞４０％及び８〜２５μmの平均孔径を有し、かつウォッシュコート組成物は、８μm／それ以下のＤ５０を有する。ウォッシュコート組成物は、白金及び／又はパラジウムを酸化触媒活性成分として及びアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属又はそれらの混合物の群から選択される金属の金属酸化物を酸化窒素吸着剤として含む。一実施態様において、前記フィルターの出口チャネル上にロジウムが施与されている。米国特許出願公開(US)第2006/0133969号明細書に記載された触媒活性化されたフィルターは、"ＮＯx粒子トラップ"（"NOx particulate trap"ＮＰＴ）であり、これは主に希薄で運転されるディーゼル機関及びガソリン機関の排ガスからの粒子及び窒素酸化物の除去に特に適しており、かつ濃厚な排ガス及び希薄な排ガスからのサイクルを伴い周期的に運転されるべきである。
主に化学量論的混合気で運転されるガソリン機関は、希薄燃焼機関よりもたいてい本質的により高い排ガス温度を有する。故に、主に化学量論的に運転される内燃機関の排ガスの浄化に使用される触媒コーティングされた微粒子捕集フィルターは、とりわけ高い熱老化安定性により特徴付けられていなければならない。特に、この種の粒子トラップは、十分な触媒活性で、より長い期間にも亘る１１００℃までの温度及び強い熱サイクルに耐えなければならない。技術水準から知られた触媒活性化されたディーゼル微粒子捕集フィルターは、これらの要求に通例沿っていない。
本出願人の欧州特許出願公開(EP-A1)第1 300 193号明細書には、内燃機関の排ガス中の有害物質の触媒転化法が記載されており、その際に排ガスは、場合により両面に触媒コーティングされ、開放細孔構造を有する多孔質担体ウォールを通過する。その際に、担体自体が触媒活性材料からなっていてよい。前記方法の特別な一実施態様は、化学量論的に運転される内燃機関の排ガスの浄化に適している。その場合に、同時に窒素酸化物、炭化水素及び一酸化炭素を転化することができる三元触媒コーティングを有する基材が使用される。
本発明の課題は、粒子及びガス状有害物質である炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯx）を、主に化学量論的に運転される内燃機関の排ガスから除去し、かつ１１００℃までの温度での十分な熱老化安定性及び高い熱サイクル抵抗性を有する触媒活性な微粒子捕集フィルターを提供することである。さらに、本発明の課題は、粒子、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯx）を除去する装置及び方法を提供することであり、これを用いて主に化学量論的に運転される内燃機関の排ガスが、将来の法的な排ガス基準が遵守されることができるようにして浄化される。
この課題は、フィルター本体及び触媒活性なコーティングを含有する触媒活性な微粒子捕集フィルターにより解決され、その際に触媒活性なコーティングは、双方とも活性酸化アルミニウムを含有する２層からなる。これらの層は、第一の層が、流入する排ガスにより直接接触されるのに対し、第二の層が、流出する排ガスと直接接触するように、配置されている。触媒活性な微粒子捕集フィルターは、第一の層中の酸化アルミニウムが、パラジウムで触媒活性化されている一方で、第二の層が、ロジウムを触媒活性成分として及び追加的に、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有することにより特徴付けられている。
本明細書の意味での流入する排ガス及び流出する排ガスは、流出する排ガスが、流入する排ガスよりもより少なく粒子を含有するか、もしくは大体において粒子を含まないことでとりわけ相違する。
希薄燃焼機関と主に化学量論的に運転されるガソリン機関との間での排ガスの本質的な差異は、排ガスの酸素含量にある。希薄燃焼機関の排ガス中に酸素１５体積％まで含まれていてよいのに対し、主に化学量論的に運転されるガソリン機関の排ガスは、通例、少ない酸素含量により特徴付けられる。その結果として、フィルター基材上でのすす着火温度を低下させるコーティングの使用は、大体において効果がない、それというのも、前記排ガスは、低下された温度でのすす焼却のために十分な酸化剤を含有しないからである。他方では、主に化学量論的に運転される内燃機関の排ガス中に少ないすす量でのみ存在しているので、使用されるフィルターは、約０．７体積％の通常存在している酸素量で、すす着火温度を上回る温度でできるだけ多くすすが恒久的に焼却されることができるように構成されるべきである。恒久的な焼却を、軽度に濃厚な運転段階におけるＨＣ及びＣＯの転化の際に完全に望ましい酸素貯蔵効果により妨げられないように、故に本発明の好ましい一態様は、流入する排ガスにより直接接触される第一の層が、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有しない場合である。
触媒活性な貴金属のための担体酸化物として、流入する排ガスと接触する第一の層中で活性酸化アルミニウムが使用される。流出する排ガスと接触する第二の層中で、触媒活性な貴金属は、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物上にも施与されていてよい。
好ましくは、酸化アルミニウムの全質量を基準として、酸化ランタン１〜１０質量％で安定化されている活性酸化アルミニウムが使用される。たいていドープされたこれらの酸化アルミニウムは、純粋な酸化アルミニウムよりも高温で明らかにより高い表面安定性を有する。
第一の層の活性酸化アルミニウム上へパラジウムが施与される。米国特許(US)第6,103,660号明細書に記載された方法により、パラジウムは好ましくは硝酸パラジウムから出発して、塩基として水酸化バリウム又は水酸化ストロンチウムの使用下に、析出される。こうして得られた懸濁液を用いて、フィルター本体は直ちにコーティングされることができる。施与された層は、引き続き乾燥され、かつ場合によりか焼される。その際に、懸濁液中のパラジウムの量もしくはコーティング懸濁液の量は、第一の層中のパラジウムの濃度が乾燥及びか焼後に、微粒子捕集フィルターの体積を基準として、０．１〜１０g/L、好ましくは０．５〜８g/Lであるように選択される。
硝酸パラジウムを沈殿させるための塩基としての水酸化バリウム又は水酸化ストロンチウムの使用は、か焼後に、第一の層中の活性酸化アルミニウムの表面上に析出されている酸化バリウム又は酸化ストロンチウムの残留をもたらす。
前記の手順とは選択的に、貴金属は触媒の各固体成分上に別個に析出されることもできる。その後はじめて、ついで例えばパラジウム又はロジウムで活性化された酸化アルミニウム又はロジウムで活性化されたセリウム／ジルコニウム複合酸化物が、製造すべき層に必要とされる比で水中に懸濁され、かつフィルター本体上へ施与される。そのような手順は、一方では酸化アルミニウム及び他方ではセリウム／ジルコニウム複合酸化物上での触媒活性な貴金属の濃度を意図的に調整することを可能にし、このことは、特に流出する排ガスにより直接接触された第二の層の老化安定性に有利でありうる。好ましくは、酸化アルミニウム及び／又はセリウム／ジルコニウム複合酸化物上への貴金属の別個の析出のためには、欧州特許(EP)第0 957 064号明細書に記載された方法が使用される。
第二の層中の貴金属の導入の種類とは独立して、コーティング懸濁液中のロジウム量及びコーティング懸濁液自体の量は、完成した微粒子捕集フィルターの第二の層中のロジウムの濃度が、前記微粒子捕集フィルターの体積を基準として０．０１〜１g/L、好ましくは０．０３〜０．５g/Lであるように選択されることができる。
実際に使用すべき貴金属濃度は、まず第一にガス状有害物質である一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）の所望の転化率により決定される。これらは、しかしながら生じる触媒活性化された微粒子捕集フィルターのＢＰＴへの影響も有する。活性及び老化安定性への特別な要求の場合に、触媒活性なフィルターの特殊な実施態様は、一方の層又は双方の層中でパラジウムもしくはロジウムに加えて白金を含有することができる。好ましくは、ついで、第一の層の活性酸化アルミニウム及び／又は第二の層の活性酸化アルミニウム及び／又は第二の層の酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物は、追加的に白金で触媒活性化される。その際に、白金の濃度は、これらが第一の層中で及び／又は第二の層中で、微粒子捕集フィルターの体積をそれぞれ基準として、各０．０１〜１０g/Lであるように選択される。
触媒活性なフィルターの寿命のさらなる改善のために、特に温度安定性及び熱サイクル抵抗性に関して、前記コーティング中での酸化物助剤の添加は有利でありうる。例えば、本発明による微粒子捕集フィルターの好ましい態様は、第一の層中に追加的に酸化ランタン又は酸化ネオジムを及び／又は第二の層中に追加的に酸化ジルコニウムを含有する。酸化ジルコニウムは、酸化ジルコニウムの全質量を基準として、好ましくは希土類金属酸化物１〜３０質量％で安定化されており、その際に特に好適な実施態様において、安定化された酸化ジルコニウムの全質量を基準として、酸化セリウム１５質量％以下が含まれている。
本発明による微粒子捕集フィルターは、粒子に加えて、ガス状有害物質である炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）も、排ガスから除去することができる。Ｏ2 最大０．７体積％を有する主に化学量論的に運転される内燃機関の排ガスは、少ない量のみの酸素を含有するので、適した酸素貯蔵材料の選択が重要である。恒久的なすす粒子焼却のための微粒子捕集フィルターの能力を損なわないように、流入する排ガスと直接接触する第一の層は、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含まなくてよい。流出し、かつ粒子が浄化された排ガスと接触する第二の層は、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有し、かつそれゆえ、触媒活性化された微粒子捕集フィルターの、ガス状有害物質であるＣＯ、ＨＣ及びＮＯxの転化に必要な三元触媒活性を保証する。その際に、第二の層中で、セリウム／ジルコニウム複合酸化物の全質量を基準として、金属酸化物１〜１５質量％、特に好ましくは５〜１０質量％で、安定化されているセリウム／ジルコニウム複合酸化物が好ましくは使用される。これらは、好ましくは、鉄、マンガン、チタン、ケイ素、スズ、イットリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジム、サマリウム又はそれらの混合物からなる群から選択される金属の酸化物である。１〜０．１、特に０．８〜０．２の酸化ジルコニウムに対する酸化セリウムの質量比を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物が好適である。これらの材料の比表面積は有利には５０〜１００m2/gの範囲内である。
主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガス中に含まれる粒子は、ディーゼル機関の排ガス中に含まれる粒子よりも、通例より小さい平均粒度を有する。このことは、フィルター本体の選択の際に顧慮されなければならない。セラミックウォールフローフィルター基材、焼結金属フィルター本体又はセラミックフォーム構造又は金属フォーム構造の群から選択されるフィルター本体が適している。特にフォーム構造及び焼結金属フィルター本体の場合に、適切なフィルター作用の達成のために孔径は大きすぎないように選択されなければならない。好ましくは、フィルター本体はセラミックウォールフローフィルター基材の群から選択されている。特に、ウォールが４０〜８０％、好ましくは４５〜６５％の多孔度を有する開気孔構造及び９〜３０μmの平均孔径を有するセラミックウォールフローフィルター基材が適している。特に好ましいのは、特に微細な粒子９〜１８μmの場合に９〜２２μmの平均孔径を有するウォールフローフィルター基材である。
本発明による触媒活性な微粒子捕集フィルターのフィルター本体上へ、２つの触媒活性層が施与されている。前記層の配置は、任意ではなくて、むしろ、耐老化性への高い要求が、構造部材による排ガス背圧のできるだけ少ない発生で満たされるされることができるように選択されなければならない。次の点は、コーティング配置の選択の際に特に考えるべきである：
・触媒コーティングされたフィルターは、１１００℃までの温度でのより長期の熱負荷後にも、良好なＣＯ転化率、ＨＣ転化率及びＮＯx転化率を排ガス中の最大０．７体積％の酸素含量で示すべきである。熱老化後の触媒活性な微粒子捕集フィルターの必要な高い三元活性は、触媒活性成分であるパラジウム及びロジウムの空間的に分離する場合に達成されることができる。双方の貴金属の空間的な近接は、より高い温度で、あまり触媒活性でない合金の形成をまねきうる。
・構造部材により発生され、かつ駆動のために利用可能な機関出力の損失をまねく排ガス背圧を最小限にするために、前記層は、これらができる限り僅かな流れ抵抗で排ガスに抵抗するように配置されていなければならない。それにも拘わらず、触媒活性成分との排ガスの接触時間は、高い空間速度でも十分な空時収率を保証するために、長期に十分でなければならない。
・排ガス中の少ない酸素含量は、できる限り効率的に利用されなければならない。このことは、酸素貯蔵材料の配置の際に顧慮されるべきである。
本発明による触媒活性な微粒子捕集フィルターは、第一の層中に、触媒活性成分としてパラジウムを含有する。この層は、流入する、すなわち粒子に富む排ガスと直接接触するように配置されている。第二の触媒活性層は、ロジウムを触媒活性成分として及び酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有する。この層は、流出する、すなわち粒子の乏しいもしくは粒子を含まない排ガスと直接接触するように配置されている。
本発明による微粒子捕集フィルターの一態様において、フィルター本体は、ロジウム含有の第二の層のための担体として使用され、その際に前記ロジウム含有層は、構造部材の全長を占める。ロジウム含有の第二の層でコーティングされたこのフィルター本体は、ついでパラジウム含有の第一の層のための担体として利用される。これは、構造部材の長さの４０〜１００％を占め、かつ構造部材の流入側に配置されている。部分コーティングは、特に、フィルター本体が、流動基材、すなわち例えばセラミックフォーム構造又は金属フォーム構造である場合に行われるべきである。図１は、流動フィルター構造部材中の相応する層配置を略示的に示す。部分図［１ａ］は、全構造部材の平面図を示す。排ガスの流れ方向は、矢印により示されている。帯域Ａは前記フィルターの流入側を、帯域Ｂは流出側を、特徴付ける。部分図［１ｂ］は、流れチャネルのコーティングされたウォールの略示図を示し、その際に（１）パラジウム含有の第一の層、（２）ロジウム含有の第二の層及び（３）フィルター本体の場合により気密なウォールを表す。
セラミックウォールフローフィルター基材がフィルター本体として使用される場合には、パラジウム含有コーティングは、流入チャネル中に、ロジウム含有コーティングは、流出チャネル中に導入される。本発明の好ましい態様において、前記コーティングは完全に又は少なくとも部分的に、ウォールフローフィルター基材の多孔質ウォール中に配置される。そのような措置は、生じる本発明による構造部材により発生される排ガス背圧を最小限にすることに寄与する。
図２は、本発明による微粒子捕集フィルターの好ましい態様を略示的に示し、ここで、流入する排ガスにより接触されるパラジウム含有の第一の層（１）は、構造部材の全長に亘ってセラミックウォールフローフィルター基材（３ａ）のウォールの細孔中へ導入されており、かつウォール中に均質に分布している。流出する排ガスと直接接触する第二の層は、流出チャネル（５）中でウォール上へ施与されている。これは構造部材の長さの４０〜１００％を占め、かつ流出側に配置されている。ウォールフローフィルター基材中で、流入チャネル（４）は流出側に、流出チャネル（５）は流入側に気密にシールされている（３ｂ）ので、排ガスが、多孔質ウォールの通過を強制される。矢印は、排ガスの流れ経路を示す。
図３は、本発明による微粒子捕集フィルターの好ましい他の態様を示し、ここで、流出する排ガスと直接接触するロジウム含有の第二の層（２）は、構造部材の全長に亘ってセラミックウォールフローフィルター基材のウォールの細孔中へ導入されており、かつウォール中に均質に分布している。流入する排ガスにより接触されるパラジウム含有の第一の層（１）は、流入チャネル（４）中の構造部材の全長に亘ってウォール上へ施与されている。
熱老化後の高い三元活性が、構造部材の最小限にされた排ガス背圧よりも優位にある適用において、そのうえ、流入する排ガスにより接触されるパラジウム含有の第一の層（１）が、流入チャネル（４）中の構造部材の全長に亘ってウォール（３ａ）上へ施与されており、かつ流出する排ガスと直接接触する第二の層（２）が、流出チャネル（５）中で、ウォール上に施与されて（３ａ）施与されている、本発明による微粒子捕集フィルターの態様が好適である。その際に、第二の層（２）は、構造部材の長さの４０〜１００％を占めることができ、その際にこれは流出側に配置されていなければならない。そのような一実施態様は図４に略示的に示されている。
本発明による微粒子捕集フィルターは、前記の態様において、主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスからの粒子、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）の除去のために特に使用されることができる。そのためには、これは車両の相応する排ガス浄化設備中へ組み込まれなければならない。できるだけ効率的な恒久的なすす焼却を保証するために、本発明による触媒活性な微粒子捕集フィルターは好ましくは機関近くの位置に配置される。
車両の排ガス設備及び浄化すべき粗排出物の態様に応じて、本発明による微粒子捕集フィルターに加えて、セラミック流動基材又は金属流動基材及び触媒活性なコーティングを含有する三元触媒を使用することは有利でありうる。追加的な三元触媒は、本発明による微粒子捕集フィルターに対して流入側に又は流出側に配置されていてよい。
三元触媒が、本発明による微粒子捕集フィルターに対して流入側に配置されている場合には、前記三元触媒の体積を基準として、１００g/Lより少ない酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有する場合が有利である。本発明による微粒子捕集フィルターに対して流入側に酸素を貯蔵する材料の高すぎる含量は、フィルター上での粒子焼却に必要とされる、そうでなくとも既に制限された酸化剤（酸素）の量を、望ましくなく減少させる。故に、微粒子捕集フィルターに対して流入側に配置された三元触媒が、三元触媒の体積を基準として、７５g/Lより少ない酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を、０．３５〜０．１、特に好ましくは０．２５〜０．１５の酸化ジルコニウムに対する酸化セリウムの比で含有するそのような配置の場合に、排ガス設備の特に好ましい態様が含まれる。
追加的な三元触媒が、本発明による微粒子捕集フィルターに対して流出側に配置されている場合には、例えば車両の加速段階の間に存在しうる特に軽度に濃厚な排ガス中に、良好なＣＯ転化率及びＨＣ転化率を保証するように、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物の含量が高められることができる。そのような配置中で、追加的な三元触媒は、三元触媒の体積を基準として、好ましくは１００g/Lを上回る酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有する。特に好ましくは、そのような配置中で、三元触媒の体積を基準として、１００g/Lを上回る酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を０．４〜１の酸化セリウム／酸化ジルコニウム比で含有する三元触媒が使用される。極めて特に好ましくは、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物は、本発明による微粒子捕集フィルターに対して流出側に配置された三元触媒中で０．５〜０．９の酸化セリウム／酸化ジルコニウム比を有する。
こうして、本発明による排ガス設備中で本発明による微粒子捕集フィルターに加えて配置されている三元触媒中のＯＳＣ材料が、良好なＣＯ転化率及びＨＣ転化率を濃厚な排ガスでの短時間の負荷でどのように保証することができるかは、追加的な三元触媒がさらにアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物及び希土類金属酸化物又はそれらの組合せの群から選択される酸化窒素貯蔵材料を含有する場合に、助けになりうる。そのような補充は、希薄な排ガスでの排ガス設備の短時間の負荷で望ましくない窒素酸化物排出物が生じないことを確実にする。
主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスを浄化するために、排ガスは、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子の除去のために本発明による触媒活性な微粒子捕集フィルターに導通される。ガス状有害ガスは、フィルター本体上へ施与されたコーティングの触媒作用下に、無害な排ガス成分（ＣＯ2、Ｎ2、Ｈ2Ｏ）に転化される。流入する排ガス中に含まれる粒子は、微粒子捕集フィルター中に捕集され、かつ十分な排ガス温度及び相応する酸化剤供給の際に、フィルターコーティング上で直接燃焼される。微粒子捕集フィルター中へ搬入される粒子状物質が、恒久的に焼却される粒子の量よりも多い場合には、フィルター中の粒子の凝集が増大するにつれて排ガス背圧の上昇となる。排ガス背圧が機関制御中で臨界的な所定値を超える場合には、微粒子捕集フィルター再生のための追加的な措置が開始されなければならない。
微粒子捕集フィルターの再生は、４００〜７００℃の排ガス温度で酸素に富む排ガスの導通により行われる。主に化学量論的混合気で運転される機関の場合に、酸素に富む排ガスの発生は、例えば推力遮断(Schubabschaltung)により行われることができる。その際に、シリンダー中の燃料供給は、吸気管中の完全に開放されたスロットルフラップで短時間で中断される。そのような推力遮断は、現代の燃料を節約する車両の場合に例えば、車両運転におけるいわゆる"エンジンブレーキ"の利用による遅延が行われる場合に常に生じる。さらにまた、本発明による微粒子捕集フィルターの再生に必要とされる酸素に富む排ガスの発生は、排ガスライン(Abgasstrang)中への二次空気の吹込みにより行われることができる。そのような方法の態様は、そうでなくとも二次空気ポンプを携帯する全ての車両が考えられうる。
本発明は、幾つかの図及び実施例に基づいてより詳細に説明される。
流動フィルター構造部材中の相応する層配置の略示図。 本発明による微粒子捕集フィルターの好ましい態様の略示図。 本発明による微粒子捕集フィルターの好ましい他の態様を示す図。 本発明による微粒子捕集フィルターの好ましい他の態様を示す図。 λ＝１での製造したての触媒活性な微粒子捕集フィルターのＣＯ転化率、ＨＣ転化率及びＮＯx転化率を示す図。 触媒活性な微粒子捕集フィルターの、試験体の体積を基準としてすす各５g/Lの負荷後の相応する転化率値を示す図。 すすを含まない状態で水熱老化後の、触媒活性な微粒子捕集フィルターのＣＯ転化率、ＨＣ転化率及びＮＯx転化率を示す図。 水熱老化及び触媒活性な微粒子捕集フィルターの体積を基準としてすす約５g/Lの施与後の、触媒活性な微粒子捕集フィルターのＣＯ転化率、ＨＣ転化率及びＮＯx転化率を示す図。
図１〜４は、本発明による触媒活性な微粒子捕集フィルター中の多様なコーティング配置を示す。その中で以下のものを表す
（１）パラジウム含有の第一の層；
（２）ロジウム含有の第二の層；
（３）フィルター本体のウォール；
（３ａ）ウォールフローフィルター基材の多孔質ウォール；
（３ｂ）ウォールフローフィルター基材中の流れチャネルの気密なシール；
（４）流入チャネル；
（５）流出チャネル。
図５〜８は、本発明による微粒子捕集フィルター及び技術水準による微粒子捕集フィルターで行った多様な試験の結果を示す。以下のことを示す：
図５：製造したてで、かつすすを含まない状態での、技術水準による微粒子捕集フィルター（比較例１からのＶＧＰＦ１（‖） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な層を有する微粒子捕集フィルター；比較例２からのＶＧＰＦ２（＝） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な二重層を有する微粒子捕集フィルター）と比較した、本発明による微粒子捕集フィルターＧＰＦ１（黒塗り）のλ＝１でのＨＣ転化率、ＣＯ転化率及びＮＯx転化率
図６：製造したての状態で、触媒活性な微粒子捕集フィルターの体積を基準としてすす約５g/Lの施与後の、技術水準による微粒子捕集フィルター（比較例１からのＶＧＰＦ１（‖） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な層を有する微粒子捕集フィルター；比較例２からのＶＧＰＦ２（＝） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な二重層を有する微粒子捕集フィルター）と比較した、本発明による微粒子捕集フィルターＧＰＦ１（黒塗り）のλ＝１でのＨＣ転化率、ＣＯ転化率及びＮＯx転化率
図７：すすを含まない状態で水熱老化後の、技術水準による微粒子捕集フィルター（比較例１からのＶＧＰＦ１（‖） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な層を有する微粒子捕集フィルター；比較例２からのＶＧＰＦ２（＝） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な二重層を有する微粒子捕集フィルター）と比較した、本発明による微粒子捕集フィルターＧＰＦ１（黒塗り）のλ＝１でのＨＣ転化率、ＣＯ転化率及びＮＯx転化率
図８：水熱老化及び触媒活性な微粒子捕集フィルターの体積を基準としてすす約５g/Lの施与後の、技術水準による微粒子捕集フィルター（比較例１からのＶＧＰＦ１（‖） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な層を有する微粒子捕集フィルター；比較例２からのＶＧＰＦ２（＝） − 流入チャネル中に施与された触媒活性な二重層を有する微粒子捕集フィルター）と比較した、本発明による微粒子捕集フィルターＧＰＦ１（黒塗り）のλ＝１でのＨＣ転化率、ＣＯ転化率及びＮＯx転化率。
例及び比較例に記載されたコーティングされた微粒子捕集フィルターの製造及び試験：
例及び比較例に記載された触媒活性な微粒子捕集フィルターを製造するために、楕円断面（断面直径(Stirnflachendurchmesser)：１０．２１cm×１９．８４cm）及び１７．４cmの長さを有するチタン酸アルミニウム（タイプ：Corning Duratrap AT）からなるウォールフローフィルター基材をコーティングした。ウォールフローフィルター基材は、０．３３mmのセル壁厚で平方センチメートルあたり４６．５セルのセル密度を有していた。これらは、５２％の多孔度及びフィルター本体の体積を基準として３．５kg/Lの密度を有していた。
比較例１において、流入チャネル中にコーティング懸濁液を施与した。比較例２及び例において、連続して２つの異なるコーティング懸濁液を施与し、その際に第一のコーティング懸濁液を流入チャネル中に配置した。第二のコーティングを、比較例において同様に流入チャネル中に配置した。本発明による微粒子捕集フィルター（例）の場合に、第二のコーティング懸濁液を流出チャネル中に配置した。各コーティング懸濁液を施与した後に、前記部材を乾燥させ、かつ５００℃で４時間の期間に亘ってか焼した。
こうして得られた部材から、触媒キャラクタリゼーションのために、２．５４cmの直径及び１７．４cmの長さを有するそれぞれ２つの円柱形のボーリングコアを取り出した。
こうして得られた試験体のそれぞれ１つを、まず最初に、製造したてで、すすを含まない状態でモデルガス設備で、当業者によく知られている常用の試験法により"ラムダ−スイープテスト(lambda-Sweeptest)"にかけた。
引き続き、これらの部材を、室温で意図的にすすを負荷した。そのためには、商業的に入手可能なすす（製造者：degussa.）を、前記試験体の体積を基準としてすす５g/Lの量が導入されるまで、空気の導通により舞い上がらせ、かつフィルターに吹き込んだ。すすが負荷されたボーリングコアを、新たに"ラムダ−スイープテスト"において調べた。
それぞれ残った試験体を、触媒特性のキャラクタリゼーションの前に、１６時間の期間に亘って、窒素中に酸素１０体積％及び水蒸気１０体積％を含有する雰囲気中で９２５℃の温度に暴露した。こうして老化された部材を、同様に"ラムダ−スイープテスト"にかけ、前記の方法によりすす５g/Lを負荷し、新たに"ラムダ−スイープテスト"において調べた。
全ての場合に、"ラムダ−スイープテスト"において次のパラメーターに調節した：
Figure 0005460597
比較例１：
水酸化バリウムを水に溶解させた後、セリウム／ジルコニウム複合酸化物の全量を基準として、２０質量％の酸化セリウム含量を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物で懸濁させ、かつ絶えず撹拌しながら硝酸ロジウム溶液の添加によりロジウムで活性化させた。その後、酸化ランタン３質量％で安定化された酸化アルミニウム（比表面積：１４０g/m2）及び４０質量％の酸化セリウム含量をセリウム−ジルコニウム複合酸化物の全質量を基準として有する別のセリウム／ジルコニウム複合酸化物を懸濁液に添加した。ついで、硝酸パラジウム溶液の添加を絶えず撹拌しながら行った。生じたコーティング懸濁液を、ウォールフローフィルター基材のコーティングに直接使用した。前記懸濁液をフィルター本体の流入チャネル中にのみ施与した。コーティングされたフィルターを乾燥させ、かつか焼した。完成した触媒活性な微粒子捕集フィルターは、流入チャネル中で次の組成を有するコーティングを含有していた：
酸化セリウム２０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物 １４g/l
ランタンで安定化された酸化アルミニウム ２８g/l
酸化セリウム４０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物 １４g/l
酸化バリウム ２g/l
パラジウム １．２３６g/l（全成分につき）
ロジウム ０．１７６g/l（ＣｅＯ2 ２０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物につき）。
こうして得られた触媒活性な微粒子捕集フィルターＶＧＰＦ１の全貴金属負荷は７：１のロジウムに対するパラジウムの比で１．４１２g/lであった。
比較例２：
第一の層の製造：
酸化ランタン３質量％で安定化された酸化アルミニウム（比表面積１４０m2/g）及び４０質量％の酸化セリウム含量を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を、米国特許(US)第6,103,660号明細書に従い、塩基として水酸化バリウムの使用下に、硝酸パラジウムから出発するパラジウムと共に活性化した。生じた懸濁液を、ウォールフローフィルター基材のコーティングに直接使用した。前記懸濁液をフィルター本体の流入チャネル中にのみ施与した。コーティング後に、前記フィルターを乾燥させ、かつか焼した。完成した第一の層は、以下のコーティング量を含有していた：
ランタンで安定化された酸化アルミニウム １０g/l
酸化セリウム４０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物 １０g/l
酸化バリウム １g/l
パラジウム １．２３６g/l（全成分につき）。
第二の層の製造：
２０質量％の酸化セリウム含量を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を水中に懸濁させた。その後、前記懸濁液に、硝酸ロジウムの水溶液を、絶えず撹拌しながら供給し、酸化ランタン３質量％で安定化された酸化アルミニウム（比表面積：１４０m2/g）を添加した。既に流入チャネル中に第一の層が設けられたウォールフローフィルター基材を、第二のコーティング懸濁液でコーティングし、その際に第二の層を同様に流入チャネル中へ導入した。前記フィルターを乾燥させ、かつか焼した。完成した第二の層は、以下のコーティング量を含有していた：
ランタンで安定化された酸化アルミニウム １０g/l
酸化セリウム２０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物 １０g/l
ロジウム ０．１７６g/l（ＣｅＯ2 ２０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物につき）。
こうして製造された触媒活性な微粒子捕集フィルターＶＧＰＦ２の全貴金属負荷は７：１のロジウムに対するパラジウムの比で１．４１２g/lであった。
例：
第一の層の製造：
酸化ランタン３質量％で安定化された酸化アルミニウム（比表面積１４０m2/g）及び４０質量％の酸化セリウム含量を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を、米国特許(US)第6,103,660号明細書に従い、塩基として水酸化バリウムの使用下に、硝酸パラジウムから出発するパラジウムと共に活性化した。生じた懸濁液を、前記ウォールフローフィルター基材のコーティングに直接使用した。前記懸濁液をフィルター本体の流入チャネル中にのみ施与した。コーティング後に、前記フィルターを乾燥させ、かつか焼した。完成した第一の層は、以下のコーティング量を含有していた：
ランタンで安定化された酸化アルミニウム １４g/l
酸化セリウム４０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物 １４g/l
酸化バリウム ２g/l
パラジウム １．２３６g/l（全成分につき）。
第二の層の製造：
２０質量％の酸化セリウム含量を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を水中に懸濁させた。その後、前記懸濁液に、硝酸ロジウムの水溶液を、絶えず撹拌しながら供給し、酸化ランタン３質量％で安定化された酸化アルミニウム（比表面積：１４０m2/g）を添加した。流入チャネル中に既に第一の層が設けられたウォールフローフィルター基材を、第二のコーティング懸濁液でコーティングし、その際に第二の層を流出チャネル中へのみ導入した。前記フィルターを乾燥させ、かつか焼した。完成した第二の層は、以下のコーティング量を含有していた：
ランタンで安定化された酸化アルミニウム １６g/l
酸化セリウム２０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物 １４g/l
ロジウム ０．１７６g/l（ＣｅＯ2 ２０質量％を有するセリウム／ジルコニウム複合酸化物につき）。
こうして製造された触媒活性な微粒子捕集フィルターＧＰＦ１の全貴金属負荷は７：１のロジウムに対するパラジウムの比で１．４１２g/lであった。
"ラムダ−スイープテスト"における触媒キャラクタリゼーションの結果：
既に記載されたように、例及び比較例において製造された触媒活性な微粒子捕集フィルターから、２．５４cmの直径及び１７．４cmの長さを有するそれぞれ２つの円柱形のボーリングコアを取り出した。試験体のそれぞれ１つを、製造したての状態ですすを含まずに及びすすを負荷して、調べた。それぞれ残ったボーリングコアを、まず最初に９２５℃で１６時間の期間に亘って水蒸気１０体積％及び酸素１０体積％を含有する雰囲気中で合成的に老化させ、ついですすを含まない状態及びすすが負荷された状態で測定した。
"ラムダ−スイープテスト"の結果は、図５〜８に示されている。
図５は、λ＝１での製造したての触媒活性な微粒子捕集フィルターのＣＯ転化率、ＨＣ転化率及びＮＯx転化率を示す。図６は、触媒活性な微粒子捕集フィルターの、試験体の体積を基準としてすす各５g/Lの負荷後の相応する転化率値を示す。
本発明による触媒活性な微粒子捕集フィルターＧＰＦ１が、新鮮な状態で、技術水準により製造された微粒子捕集フィルターＶＧＰＦ１及びＶＧＰＦ２（二重層）と比較して殆ど利点を示さないことは明らかである。すすが負荷された状態ではじめて、本発明による微粒子捕集フィルターは、従来のコーティングされた微粒子捕集フィルターと比較してＮＯx転化率及びＨＣ転化率における軽度の利点を示す。
本発明による微粒子捕集フィルターの利点は、熱老化後に明らかになる。既にすすを含まない状態で、明らかにより良好な有害ガス転化率が観察される。すすの負荷後に、本発明によるフィルターＧＰＦ１での３つの通常の有害ガスであるＮＯx、ＣＯ及びＨＣの転化率は、技術水準によるコーティングされたフィルターＶＧＰＦ１及びＶＧＰＦ２よりも明らかに高い。一様な触媒コーティングＶＧＰＦ１を用いるたいてい使用される変法と特に比較して、本発明による微粒子捕集フィルターＧＰＦ１は明らかな利点を示す。こうして、本発明によるＧＰＦ１のＮＯx転化率は９５％で、ＶＧＰＦ１よりも絶対的に１２％高い。ＨＣ転化率は９６％で、ＶＧＰＦ１よりも絶対的に９％高い。９９％のＣＯ転化率は、ＶＧＰＦ１よりも絶対的に７％高い。
さらに、熱老化された状態での本発明による触媒活性な微粒子捕集フィルターの示された転化率の利点は、主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスからの粒子及び従来の有害ガスであるＣＯ、ＨＣ及びＮＯxの除去のためのそのような構造部材の成功した使用の前提条件を達成する。
１ パラジウム含有の第一の層、 ２ ロジウム含有の第二の層、 ３ フィルター本体のウォール、 ３ａ ウォールフローフィルター基材の多孔質ウォール、 ３ｂ ウォールフローフィルター基材中の流れチャネルの気密なシール、 ４ 流入チャネル、 ５ 流出チャネル

Claims (34)

  1. フィルター本体と、２層からなる触媒活性なコーティングとを有する触媒活性な微粒子捕集フィルターであって、その際に双方の層が活性酸化アルミニウムを含有し、かつ第一の層が、流入する排ガスにより直接接触されるのに対し、第二の層が、流出する排ガスと直接接触しているものであって、かつ、
    第一の層中の酸化アルミニウムがパラジウムで触媒活性化されているのに対し、第二の層が、ロジウムを触媒活性成分として及びさらに、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有する
    ことを特徴とする、触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  2. 第一の層が、酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有しない、請求項１記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  3. 第一の層及び第二の層の活性酸化アルミニウムがそれぞれ、酸化アルミニウムの全質量を基準として、酸化ランタン１〜１０質量％で安定化されている、請求項１又は２記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  4. 第一の層中のパラジウムの濃度が、微粒子捕集フィルターの体積を基準として０．１〜１０g/Lである、請求項１又は２記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  5. 第一の層中の活性酸化アルミニウムが、さらに白金で触媒活性化されており、かつ白金の濃度が、微粒子捕集フィルターの体積を基準として０．０１〜１０g/Lである、請求項４記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  6. 第一の層中の活性酸化アルミニウムがさらに酸化ストロンチウム又は酸化バリウムで表面上にコーティングされている、請求項３から５までのいずれか１項記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  7. 第一の層がさらに酸化ランタン又は酸化ネオジムを含有する、請求項６記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  8. 第二の層中のロジウムの濃度が、微粒子捕集フィルターの体積を基準として０．０１〜１g/Lである、請求項１から７までのいずれか１項記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  9. 第二の層中で、活性酸化アルミニウム及び／又は酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物がさらに白金で触媒活性化されており、かつ白金の濃度が、微粒子捕集フィルターの体積を基準として０．０１〜１０g/Lである、請求項８記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  10. 第二の層がさらに酸化ジルコニウムを含有する、請求項８又は９記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  11. 酸化ジルコニウムが、酸化ジルコニウムの全質量を基準として、希土類金属酸化物１〜３０質量％で安定化されている、請求項１０記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  12. 酸化ジルコニウムが、安定化された酸化ジルコニウムの全質量を基準として酸化セリウム１５質量％以下を含有する、請求項１１記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  13. 第二の層中のセリウム／ジルコニウム複合酸化物が、前記複合酸化物の全質量を基準として、金属酸化物１〜１５質量％で安定化されており、前記金属酸化物は、鉄、マンガン、チタン、ケイ素、スズ、イットリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジム、サマリウム又は混合物からなる群から選択される金属の酸化物である、請求項２記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  14. 第二の層中のセリウム／ジルコニウム複合酸化物が、１〜０．１の酸化ジルコニウムに対する酸化セリウムの質量比を有する、請求項１３記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  15. フィルター本体が、セラミックウォールフローフィルター基材、焼結金属フィルター本体又はセラミックフォーム構造又は金属フォーム構造の群から選択されている、請求項１記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  16. フィルター本体が、セラミックウォールフローフィルター基材の群から選択されており、かつ４０〜８０％の多孔度及び９〜３０μmの平均孔径を有する開気孔構造を有するウォールを有する、請求項１５記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  17. フィルター本体が、ロジウム含有の第二の層のための担体として利用され、その際にこれが構造部材の全長に亘って占め、かつ
    ロジウム含有の第二の層が設けられたフィルター本体がパラジウム含有の第一の層のための担体として利用されることを特徴とする、請求項１記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  18. パラジウム含有の第一の層が、構造部材の長さの４０〜１００％を占め、かつ構造部材の流入側に配置されている、請求項１７記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  19. 流入する排ガスにより接触される第一の層が、構造部材の全長に亘って、セラミックウォールフローフィルター基材のウォールの細孔中へ導入されており、かつウォール中に均質に分布しており、かつ流出チャネル中の流出する排ガスと直接接触する第二の層が、ウォール上へ施与されている、請求項１６記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  20. 流出する排ガスと直接接触する第二の層が、構造部材の長さの４０〜１００％を占め、かつ流出側上に配置されている、請求項１９記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  21. 流出する排ガスと直接接触する第二の層が、構造部材の全長に亘ってセラミックウォールフローフィルター基材のウォールの細孔中へ導入されており、かつウォール中に均質に分布しており、かつ流入する排ガスにより接触される第一の層が、流入チャネル中の構造部材の全長に亘ってウォール上へ施与されている、請求項１６記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  22. 流入する排ガスにより接触される第一の層が、流入チャネル中の構造部材の全長に亘ってウォール上へ施与されており、かつ流出チャネル中の流出する排ガスと直接接触する第二の層が、ウォール上へ施与されている、請求項１６記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  23. 流出する排ガスと直接接触する第二の層が、構造部材の長さの４０〜１００％を占め、かつ流出側に配置されている、請求項２２記載の触媒活性な微粒子捕集フィルター。
  24. 主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスから粒子、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去するための、請求項１から２３までのいずれか１項記載の触媒活性な微粒子捕集フィルターの使用。
  25. 請求項１から２３までのいずれか１項記載の触媒活性な微粒子捕集フィルターを有する、主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスを浄化するための排ガス浄化設備。
  26. 触媒活性な微粒子捕集フィルターが、機関近くの位置に配置されている、請求項２４記載の排ガス浄化設備。
  27. セラミック流動基材又は金属流動基材及び触媒活性なコーティングを含有する三元触媒が、微粒子捕集フィルターに対して流入側又は流出側に含まれている、請求項２５又は２６記載の排ガス浄化設備。
  28. 三元触媒が、微粒子捕集フィルターに対して流入側に配置されており、かつ三元触媒の体積を基準として、１００g/Lより少ない酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有する、請求項２７記載の排ガス浄化設備。
  29. 三元触媒が、微粒子捕集フィルターに対して流出側に配置されており、かつ三元触媒の体積を基準として、１００g/Lを上回る酸素を貯蔵するセリウム／ジルコニウム複合酸化物を含有する、請求項２７記載の排ガス浄化設備。
  30. 三元触媒が、さらにアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物及び希土類金属酸化物又はそれらの組合せの群から選択される酸化窒素貯蔵材料を含有する、請求項２８又は２９のいずれか１項記載の排ガス浄化設備。
  31. 主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスを浄化する方法において、
    一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子を除去するための排ガスを、請求項１から２３までのいずれか１項記載の触媒活性な微粒子捕集フィルターに導通することを特徴とする、排ガスを浄化する方法。
  32. 微粒子捕集フィルターの再生が、４００〜７００℃の排ガス温度で酸素に富む排ガスを導通することにより行われる、請求項３１記載の方法。
  33. 酸素に富む排ガスの発生が、推力遮断により行われる、請求項３２記載の方法。
  34. 酸素に富む排ガスの発生が、排ガスライン中への二次空気の吹込みにより行われる、請求項３２記載の方法。
JP2010526172A 2007-09-28 2008-04-16 主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスからの粒子の除去 Active JP5460597B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07019107.7A EP2042225B2 (de) 2007-09-28 2007-09-28 Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren
EPEP07019107 2007-09-28
PCT/EP2008/003015 WO2009043390A2 (de) 2007-09-28 2008-04-16 Entfernung von partikeln aus dem abgas von mit überwiegend stöchiometrischem luft/kraftstoff-gemisch betriebenen verbrennungsmotoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010540217A JP2010540217A (ja) 2010-12-24
JP5460597B2 true JP5460597B2 (ja) 2014-04-02

Family

ID=39167576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010526172A Active JP5460597B2 (ja) 2007-09-28 2008-04-16 主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスからの粒子の除去

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8640440B2 (ja)
EP (1) EP2042225B2 (ja)
JP (1) JP5460597B2 (ja)
AT (1) ATE457813T1 (ja)
DE (1) DE502007002874D1 (ja)
WO (1) WO2009043390A2 (ja)

Families Citing this family (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090045214A (ko) * 2006-06-29 2009-05-07 우미코레 아게 운트 코 카게 삼원 촉매
US8173087B2 (en) 2008-02-05 2012-05-08 Basf Corporation Gasoline engine emissions treatment systems having particulate traps
US8512657B2 (en) 2009-02-26 2013-08-20 Johnson Matthey Public Limited Company Method and system using a filter for treating exhaust gas having particulate matter
GB0903262D0 (en) 2009-02-26 2009-04-08 Johnson Matthey Plc Filter
US8758695B2 (en) * 2009-08-05 2014-06-24 Basf Se Treatment system for gasoline engine exhaust gas
DE102010033689A1 (de) 2009-08-28 2011-03-03 Umicore Ag & Co. Kg Abgasnachbehandlungssystem mit katalytisch aktivem Wall-Flow-Filter mit NOx-Speicherfunktion vor Katalysator mit gleicher Speicherfunktion
DE102010033688A1 (de) 2009-08-28 2011-03-03 Umicore Ag & Co. Kg Abgasnachbehandlungssystem mit katalytisch aktivem Wall-Flow-Filter mit Speicherfunktion vor Katalysator mit gleicher Speicherfunktion
EP2924257B1 (en) 2009-08-28 2016-05-25 Umicore AG & Co. KG Exhaust-gas aftertreatment system with catalytically active wall-flow filter with storage function upstream of catalytic converter with identical storage function
DE102009060290A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Volkswagen AG, 38440 Abgasreinigung bei Ottomotoren mit Direkteinspritzung unter Verwendung von Adsorbern mit Partikelabscheidefunktion
DE102009060289A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Volkswagen AG, 38440 Abgasreinigung bei Ottomotoren unter Verwendung eines Adsorbers mit Partikelfilterfunktion
BR112012015467B1 (pt) 2009-12-24 2020-09-29 Johnson Matthey Plc Sistema de escapamento para um motor de combustão interna de ignição positiva veicular, e, método para prender e comburir matéria particulada de gás de escapamento
US8828343B2 (en) * 2010-03-05 2014-09-09 Basf Corporation Carbon monoxide conversion catalyst
GB201003784D0 (en) 2010-03-08 2010-04-21 Johnson Matthey Plc Improvement in control OPF emissions
DE102010014468B4 (de) 2010-04-09 2013-10-31 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Verminderung von Lachgas bei der Abgasnachbehandlung von Magermotoren
US8815189B2 (en) * 2010-04-19 2014-08-26 Basf Corporation Gasoline engine emissions treatment systems having particulate filters
US8845974B2 (en) 2010-11-24 2014-09-30 Basf Corporation Advanced catalyzed soot filters and method of making and using the same
DE102011101079B4 (de) 2011-05-10 2020-08-20 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Regeneration von NOx-Speicherkatalysatoren von Dieselmotoren mit Niederdruck-AGR
BR112013029307A2 (pt) * 2011-05-13 2017-01-31 Basf Corp filtro para fuligem catalisada, processo para fabricação de um filtro para fuligem catalisada. sistema e método para tratamento dos gases de escapamento de um motor diesel
DE102011050788A1 (de) * 2011-06-01 2012-12-06 Ford Global Technologies, Llc. Abgasnachbehandlungsvorrichtung und -verfahren für einen Ottomotor
DE102011107692B3 (de) 2011-07-13 2013-01-03 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Reaktivierung von Abgasreinigungsanlagen von Dieselmotoren mit Niederdruck-AGR
JP5807782B2 (ja) * 2011-12-28 2015-11-10 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
EP2623183B1 (de) 2012-02-03 2015-08-26 Umicore AG & Co. KG Katalytisch aktives partikelfilter und dessen verwendung
EP2650042B2 (en) 2012-04-13 2020-09-02 Umicore AG & Co. KG Pollutant abatement system for gasoline vehicles
GB2513364B (en) 2013-04-24 2019-06-19 Johnson Matthey Plc Positive ignition engine and exhaust system comprising catalysed zone-coated filter substrate
GB201207313D0 (en) 2012-04-24 2012-06-13 Johnson Matthey Plc Filter substrate comprising three-way catalyst
CN104334255B (zh) * 2012-06-06 2017-05-17 优美科股份公司及两合公司 三效催化剂体系
EP2858751B1 (en) 2012-06-06 2020-02-19 Umicore Ag & Co. Kg Start-up catalyst for use upstream of a gasoline particulate filter
GB2503243A (en) 2012-06-18 2013-12-25 Johnson Matthey Plc Combined particulate filter and hydrocarbon trap
US9266092B2 (en) 2013-01-24 2016-02-23 Basf Corporation Automotive catalyst composites having a two-metal layer
GB201302686D0 (en) * 2013-02-15 2013-04-03 Johnson Matthey Plc Filter comprising three-way catalyst
JP5942893B2 (ja) * 2013-02-21 2016-06-29 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒の製造方法
DE102013003112B4 (de) 2013-02-25 2017-06-14 Umicore Ag & Co. Kg SCR-Katalysator mit verbessertem NOx-Umsatz
FR3003478B1 (fr) * 2013-03-22 2016-12-23 Peugeot Citroen Automobiles Sa Filtre a particules
GB2512648B (en) 2013-04-05 2018-06-20 Johnson Matthey Plc Filter substrate comprising three-way catalyst
DE102013210270A1 (de) 2013-06-03 2014-12-04 Umicore Ag & Co. Kg Dreiwegkatalysator
GB2518418A (en) * 2013-09-20 2015-03-25 Johnson Matthey Plc Electrically heated catalyst for a compression ignition engine
DE102013221423A1 (de) * 2013-10-22 2015-04-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalysator zur Oxidation von CO und HC bei niedrigen Temperaturen
DE102014204682A1 (de) 2014-03-13 2015-10-01 Umicore Ag & Co. Kg Katalysatorsystem zur Reduzierung von Schadgasen aus Benzinverbrennungsmotoren
DE102014206455A1 (de) 2014-04-03 2015-10-08 Umicore Ag & Co. Kg Regenerationsverfahren für Abgasnachbehandlungssysteme
US9662636B2 (en) * 2014-04-17 2017-05-30 Basf Corporation Zoned catalyst composites
CN107073463B (zh) * 2014-10-16 2020-10-20 株式会社科特拉 废气净化用催化剂
US9707545B2 (en) * 2015-02-05 2017-07-18 Johnson Matthey Public Limited Company Three-way catalyst
WO2016127012A1 (en) * 2015-02-06 2016-08-11 Johnson Matthey Public Limited Company Three-way catalyst and its use in exhaust systems
KR102577494B1 (ko) * 2015-03-05 2023-09-12 바스프 코포레이션 연소 엔진을 위한 백금-함유 촉매
DE102015212788A1 (de) 2015-07-08 2017-01-12 Volkswagen Aktiengesellschaft Katalytisch aktives Partikelfilter
GB2545747A (en) 2015-12-24 2017-06-28 Johnson Matthey Plc Gasoline particulate filter
DE102017100518A1 (de) 2016-02-04 2017-08-10 Umicore Ag & Co. Kg System und Verfahren zur Abgasreinigung unter Vermeidung von Lachgas
WO2017159628A1 (ja) * 2016-03-18 2017-09-21 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP6372513B2 (ja) * 2016-04-13 2018-08-15 トヨタ自動車株式会社 触媒コンバーター
DE102016111574A1 (de) * 2016-06-23 2017-12-28 Iav Gmbh Ingenieurgesellschaft Auto Und Verkehr Einrichtung zur Abgasreinigung mit Filterfunktion und Diagnoseverfahren für diese Einrichtung
US10933373B2 (en) 2017-03-23 2021-03-02 Umicore Ag & Co. Kg Catalytically active particulate filter
US20200276567A1 (en) * 2017-03-23 2020-09-03 Cataler Corporation Exhaust gas purification catalyst
WO2018180593A1 (ja) 2017-03-27 2018-10-04 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
GB2560944A (en) * 2017-03-29 2018-10-03 Johnson Matthey Plc NOx adsorber catalyst
CN110785232B (zh) * 2017-04-28 2022-09-23 优美科触媒日本有限公司 废气净化用催化剂及使用其的废气净化方法
JP6408062B1 (ja) * 2017-04-28 2018-10-17 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
DE102017115138A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Umicore Ag & Co. Kg Kontaktlose Nivellierung einer Washcoatsuspension
DE102018121503A1 (de) 2017-09-05 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Abgasreinigung mit NO-Oxidationskatalysator und SCR-aktivem Partikelfilter
EP3501648B1 (de) 2017-12-19 2023-10-04 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
EP3505246B1 (de) 2017-12-19 2019-10-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
EP3505245B1 (de) * 2017-12-19 2019-10-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
DE102018100834A1 (de) 2018-01-16 2019-07-18 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines SCR-Katalysators
DE102018100833A1 (de) 2018-01-16 2019-07-18 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines SCR-Katalysators
CN111683733A (zh) * 2018-02-05 2020-09-18 巴斯夫公司 具有改善的过滤性能的四效转化催化剂
KR20200111818A (ko) * 2018-02-05 2020-09-29 바스프 코포레이션 개선된 필터 특성을 갖는 4-원 전환 촉매
DE102018108346A1 (de) 2018-04-09 2019-10-10 Umicore Ag & Co. Kg Beschichteter Wandflussfilter
DE102018111246A1 (de) 2018-05-09 2019-11-14 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zum Beschichten eines Wandflussfilters
US11161098B2 (en) * 2018-05-18 2021-11-02 Umicore Ag & Co. Kg Three-way catalyst
JP7214740B2 (ja) 2018-08-22 2023-01-30 三井金属鉱業株式会社 排ガス浄化用触媒
WO2020043885A1 (en) * 2018-08-31 2020-03-05 Basf Corporation Four-way conversion catalyst for the treatment of an exhaust gas stream
EP3639922B1 (en) 2018-10-18 2020-09-16 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas purification system for a gasoline engine
EP3639919A1 (en) 2018-10-18 2020-04-22 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas purification system for a gasoline engine
EP3639908B1 (en) 2018-10-18 2024-04-17 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas purification system for a gasoline engine
EP3639907B1 (en) 2018-10-18 2025-03-26 Umicore AG & Co. KG Exhaust gas purification system for a gasoline engine
EP3639920B1 (en) 2018-10-18 2020-09-16 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas purification system for a gasoline engine
EP3639909A1 (en) * 2018-10-18 2020-04-22 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas purification system for a gasoline engine
KR102563441B1 (ko) * 2018-11-12 2023-08-03 현대자동차 주식회사 배출 가스 정화 장치
DE102019100107A1 (de) 2019-01-04 2020-07-09 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives Filtersubstrat und Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung
US12025041B2 (en) 2019-02-21 2024-07-02 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytic article and the use thereof for the treatment of an exhaust gas
JP2020142166A (ja) * 2019-03-04 2020-09-10 東京濾器株式会社 フィルタ
US20220176364A1 (en) * 2019-03-29 2022-06-09 Umicore Ag & Co. Kg Catalytically active particulate filter
EP3946691A1 (de) * 2019-03-29 2022-02-09 UMICORE AG & Co. KG Katalytisch aktives partikelfilter
WO2020200398A1 (de) 2019-03-29 2020-10-08 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
WO2021012107A1 (en) 2019-07-19 2021-01-28 Rhodia Operations Mixed oxide based on cerium and zirconium
BR112022005879A2 (pt) * 2019-11-12 2022-06-21 Basf Corp Filtro de partículas para tratamento de gases de escape de um motor de combustão interna e método para o tratamento de gases de escape de um motor de combustão interna
KR20230079369A (ko) * 2020-09-29 2023-06-07 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 미세 입자를 여과하기 위한 촉매 물품 및 이의 용도
DE102020131366A1 (de) 2020-11-26 2022-06-02 Umicore Ag & Co. Kg Abgasreinigungssystem für stöchiometrisch betriebene Verbrennungsmotoren
JP7588022B2 (ja) 2021-03-31 2024-11-21 エヌ・イーケムキャット株式会社 ガソリンエンジン用排ガス浄化用触媒、及びこれを用いた排ガス浄化システム
EP4159310A1 (en) 2021-10-01 2023-04-05 UMICORE AG & Co. KG Catalytic coating
EP4424407A1 (en) 2023-02-28 2024-09-04 Umicore AG & Co. KG Gpf with improved washcoat distribution

Family Cites Families (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128506A (en) * 1978-01-23 1978-12-05 General Motors Corporation Platinum-rhodium catalyst for automotive emission control
DE3569481D1 (en) * 1984-08-08 1989-05-24 Nippon Catalytic Chem Ind Catalyst for purifying diesel engine exhaust gases
CA1260909A (en) * 1985-07-02 1989-09-26 Koichi Saito Exhaust gas cleaning catalyst and process for production thereof
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
DE4003939A1 (de) 1990-02-09 1991-08-14 Degussa Katalysator fuer die reinigung der abgase von brennkraftmaschinen
KR100318575B1 (ko) * 1991-11-26 2002-04-22 스티븐 아이. 밀러 세리아-알루미나산화촉매및그사용방법
JPH05293376A (ja) * 1992-04-15 1993-11-09 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
US5407880A (en) * 1992-11-09 1995-04-18 Nissan Motor Co., Ltd. Catalysts for adsorption of hydrocarbons
KR100431476B1 (ko) * 1993-06-25 2004-08-25 엥겔하드 코포레이션 적층된촉매복합체
US5593647A (en) * 1995-03-31 1997-01-14 General Motors Corporation Catalytic converter having tri precious metal catalysts
US6087298A (en) * 1996-05-14 2000-07-11 Engelhard Corporation Exhaust gas treatment system
JPH1047035A (ja) * 1996-08-08 1998-02-17 Sumitomo Electric Ind Ltd ディーゼルエンジン用パティキュレートトラップ
DE69728341T2 (de) * 1996-10-07 2004-12-30 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Verbundoxid, Verbundoxidträger und Katalysator
EP0842700B1 (de) * 1996-11-11 1999-03-24 Degussa Ag Abgasreinigungskatalysator mit Verbessertem Umsatz für Kohlenwasserstoffe
DE19714732A1 (de) 1997-04-09 1998-10-15 Degussa Verfahren zum Abscheiden von katalytisch aktiven Komponenten auf hochoberflächigen Trägermaterialien
US6348430B1 (en) * 1997-06-20 2002-02-19 Degussa Ag Exhaust gas treatment catalyst for internal combustion engines with two catalytically active layers on a carrier structure
DE19726322A1 (de) * 1997-06-20 1998-12-24 Degussa Abgasreinigungskatalysator für Verbrennungsmotoren mit zwei katalytisch aktiven Schichten auf einem Tragkörper
GB9713428D0 (en) * 1997-06-26 1997-08-27 Johnson Matthey Plc Improvements in emissions control
US6022825A (en) * 1998-01-08 2000-02-08 Johnson Matthey Public Limited Company Thermally durable low H2 S three-way catalysts
DE19821144A1 (de) 1998-05-12 1999-11-18 Degussa Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen heterogenen Stoffen
JP4290240B2 (ja) * 1998-05-27 2009-07-01 ジョンソン・マッセイ・ジャパン・インコーポレイテッド 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法
DE19847008A1 (de) * 1998-10-13 2000-04-20 Degussa Stickoxid-Speicherkatalysator
WO2000029726A1 (en) 1998-11-13 2000-05-25 Engelhard Corporation Catalyst and method for reducing exhaust gas emissions
JP2002530175A (ja) * 1998-11-20 2002-09-17 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ コードレス走査ヘッドの充電器を備える超音波診断イメージングシステム
JP2000176298A (ja) * 1998-12-11 2000-06-27 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
DE19901760A1 (de) * 1999-01-18 2000-07-27 Emitec Emissionstechnologie Verfahren und Anordnung zum Reinigen eines in einem Abgasstrang strömenden Abgasstromes eines Ottomotors
US6182443B1 (en) * 1999-02-09 2001-02-06 Ford Global Technologies, Inc. Method for converting exhaust gases from a diesel engine using nitrogen oxide absorbent
US6375910B1 (en) * 1999-04-02 2002-04-23 Engelhard Corporation Multi-zoned catalytic trap and methods of making and using the same
US6294140B1 (en) * 1999-04-23 2001-09-25 Degussa Ag Layered noble metal-containing exhaust gas catalyst and its preparation
US6261989B1 (en) * 1999-05-19 2001-07-17 Daihatsu Motor Co., Ltd. Catalytic converter for cleaning exhaust gas
DE10024994A1 (de) 1999-05-24 2001-01-04 Daihatsu Motor Co Ltd Katalytischer Umwandler zum Reinigen von Abgasen
DE60042991D1 (de) * 1999-07-09 2009-11-05 Nissan Motor Abgasreinigungskatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
GB9919013D0 (en) * 1999-08-13 1999-10-13 Johnson Matthey Plc Reactor
JP4459346B2 (ja) * 1999-12-09 2010-04-28 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
US6846466B2 (en) † 2000-03-22 2005-01-25 Cataler Corporation Catalyst for purifying an exhaust gas
JP4889873B2 (ja) * 2000-09-08 2012-03-07 日産自動車株式会社 排気ガス浄化システム、これに用いる排気ガス浄化触媒及び排気浄化方法
CA2423591A1 (en) 2000-09-29 2002-04-04 Omg Ag & Co. Kg Catalytic soot filter and use thereof in treatment of lean exhaust gases
US6777370B2 (en) * 2001-04-13 2004-08-17 Engelhard Corporation SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
JP3845274B2 (ja) * 2001-06-26 2006-11-15 ダイハツ工業株式会社 排ガス浄化用触媒
JP3997825B2 (ja) * 2001-06-28 2007-10-24 株式会社デンソー セラミックフィルタおよび触媒付セラミックフィルタ
EP1300193A1 (en) 2001-10-06 2003-04-09 OMG AG & Co. KG Method and device for the catalytic conversion of gaseous pollutants in the exhaust gas of combustion engines
US6764665B2 (en) * 2001-10-26 2004-07-20 Engelhard Corporation Layered catalyst composite
US7832203B2 (en) 2001-10-27 2010-11-16 Johnson Matthey Public Limited Company Exhaust system for a lean burn internal combustion engine
JP3855266B2 (ja) * 2001-11-01 2006-12-06 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP3879522B2 (ja) * 2002-01-28 2007-02-14 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置、および、該排気浄化装置のパティキュレートフィルタに触媒を担持させる触媒担持方法
JP3888171B2 (ja) * 2002-01-28 2007-02-28 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置、および、該排気浄化装置のパティキュレートフィルタに触媒を担持させる触媒担持方法
US7384612B2 (en) * 2002-02-19 2008-06-10 Kabushiki Kaisha Chemical Auto Diesel exhaust gas purifying filter
JP2003314245A (ja) * 2002-04-24 2003-11-06 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP3872384B2 (ja) * 2002-06-13 2007-01-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化フィルタ触媒
JP2004016931A (ja) * 2002-06-17 2004-01-22 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化触媒
JP4061995B2 (ja) * 2002-07-10 2008-03-19 日産自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP3874270B2 (ja) * 2002-09-13 2007-01-31 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化フィルタ触媒及びその製造方法
US7189375B2 (en) * 2002-09-16 2007-03-13 Delphi Technologies, Inc. Exhaust treatment device
US7329629B2 (en) * 2002-10-24 2008-02-12 Ford Global Technologies, Llc Catalyst system for lean burn engines
US7022646B2 (en) * 2003-01-31 2006-04-04 Engelhard Corporation Layered catalyst composite
KR100469066B1 (ko) * 2003-04-14 2005-02-02 에스케이 주식회사 디젤차량 입자상 물질 제거용 필터 및 이의 제조방법
JP2004324454A (ja) * 2003-04-22 2004-11-18 Mitsubishi Motors Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP4203730B2 (ja) * 2003-04-22 2009-01-07 三菱自動車工業株式会社 内燃機関の排気浄化装置
DE10335785A1 (de) * 2003-08-05 2005-03-10 Umicore Ag & Co Kg Katalysatoranordnung und Verfahren zur Reinigung des Abgases von mager betriebenen Verbrennungsmotoren
US7229597B2 (en) * 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
JP2005103538A (ja) * 2003-09-11 2005-04-21 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒システム
US7490464B2 (en) * 2003-11-04 2009-02-17 Basf Catalysts Llc Emissions treatment system with NSR and SCR catalysts
US7875250B2 (en) * 2003-12-11 2011-01-25 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust treatment device, and methods of making the same
US20050164879A1 (en) * 2004-01-28 2005-07-28 Engelhard Corporation Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
US7534420B2 (en) * 2004-02-25 2009-05-19 Hallstar Innovations Corp. Compounds derived from polyanhydride resins with film-forming, UV-absorbing, and photostablizing properties, compositions containing same, and methods of using the same
US7214331B2 (en) * 2004-02-26 2007-05-08 The Boc Group, Inc. Catalyst configuration and methods for syngas production
US7795172B2 (en) * 2004-06-22 2010-09-14 Basf Corporation Layered exhaust treatment catalyst
DE102004040549B4 (de) * 2004-08-21 2017-03-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch beschichtetes Partikelfilter und seine Verwendung
US7481983B2 (en) * 2004-08-23 2009-01-27 Basf Catalysts Llc Zone coated catalyst to simultaneously reduce NOx and unreacted ammonia
US7722829B2 (en) 2004-09-14 2010-05-25 Basf Catalysts Llc Pressure-balanced, catalyzed soot filter
JP4977467B2 (ja) * 2004-09-16 2012-07-18 第一稀元素化学工業株式会社 セリウム−ジルコニウム系複合酸化物、その製造方法、それを用いた酸素吸蔵放出材料、排気ガス浄化触媒、及び排気ガス浄化方法
JP2006125206A (ja) * 2004-10-26 2006-05-18 Ict:Kk 内燃機関排気ガスの浄化方法およびその装置
US7611680B2 (en) * 2004-10-28 2009-11-03 Nanostellar, Inc. Platinum-bismuth catalysts for treating engine exhaust
JP4682151B2 (ja) * 2004-11-25 2011-05-11 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP4696546B2 (ja) 2004-12-10 2011-06-08 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP4648089B2 (ja) 2005-05-27 2011-03-09 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
US7678347B2 (en) * 2005-07-15 2010-03-16 Basf Catalysts Llc High phosphorous poisoning resistant catalysts for treating automobile exhaust
RU2008108086A (ru) * 2005-08-05 2009-09-10 Басф Каталистс Ллк (Us) Изделие для выхлопной системы дизельного двигателя и каталитические композиции для него
JP4826207B2 (ja) * 2005-10-28 2011-11-30 日産自動車株式会社 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化触媒の製造方法
US8119075B2 (en) * 2005-11-10 2012-02-21 Basf Corporation Diesel particulate filters having ultra-thin catalyzed oxidation coatings
US7740809B2 (en) * 2006-02-15 2010-06-22 Hitachi Metals, Ltd. Exhaust gas-cleaning apparatus
JP2007224747A (ja) * 2006-02-21 2007-09-06 Mitsubishi Motors Corp ディーゼルエンジンの排ガス浄化用フィルタおよび排ガス浄化装置
JP5073303B2 (ja) * 2006-03-24 2012-11-14 日本碍子株式会社 触媒コンバータ及び触媒コンバータの製造方法
US7576031B2 (en) * 2006-06-09 2009-08-18 Basf Catalysts Llc Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function
KR20090045214A (ko) 2006-06-29 2009-05-07 우미코레 아게 운트 코 카게 삼원 촉매
US7749472B2 (en) * 2006-08-14 2010-07-06 Basf Corporation Phosgard, a new way to improve poison resistance in three-way catalyst applications
US7517510B2 (en) * 2006-08-21 2009-04-14 Basf Catalysts Llc Layered catalyst composite
US7550124B2 (en) 2006-08-21 2009-06-23 Basf Catalysts Llc Layered catalyst composite
US8389432B2 (en) * 2006-09-25 2013-03-05 Umicore Ag & Co. Kg Structured automotive catalyst with improved thermal ageing stability
US7709414B2 (en) * 2006-11-27 2010-05-04 Nanostellar, Inc. Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
US20080120970A1 (en) * 2006-11-29 2008-05-29 Marcus Hilgendorff NOx Storage Materials and Traps Resistant to Thermal Aging
EP1974809B1 (de) * 2007-03-19 2010-09-29 Umicore AG & Co. KG Doppelschichtiger Dreiweg-Katalysator
US8007750B2 (en) * 2007-07-19 2011-08-30 Basf Corporation Multilayered catalyst compositions
US7622096B2 (en) * 2007-08-09 2009-11-24 Basf Catalysts Llc Multilayered catalyst compositions
DE102007046158B4 (de) † 2007-09-27 2014-02-13 Umicore Ag & Co. Kg Verwendung eines katalytisch aktiven Partikelfilters zur Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren

Also Published As

Publication number Publication date
ATE457813T1 (de) 2010-03-15
EP2042225B1 (de) 2010-02-17
DE502007002874D1 (de) 2010-04-01
US20100275579A1 (en) 2010-11-04
EP2042225A1 (de) 2009-04-01
WO2009043390A3 (de) 2009-09-17
EP2042225B2 (de) 2017-07-12
WO2009043390A2 (de) 2009-04-09
JP2010540217A (ja) 2010-12-24
US8640440B2 (en) 2014-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5460597B2 (ja) 主に化学量論的混合気で運転される内燃機関の排ガスからの粒子の除去
US8066963B2 (en) Removal of particulates from the exhaust gas of internal combustion engines operated with a predominantly stoichiometric air/fuel mixture
JP7411046B2 (ja) 触媒活性粒子フィルタ
CN111491715B (zh) 催化活性微粒过滤器
JP5876727B2 (ja) 圧縮点火エンジンから排出される排ガスから微粒子状物質を集塵するためのフィルタ
JP5085176B2 (ja) 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置
US8544261B2 (en) Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification apparatus using the exhaust gas purification catalyst
US20100205936A1 (en) Exhaust gas-purifying apparatus and exhaust gas-purifying method
EP1368107B1 (en) A catalyzed diesel particulate matter exhaust filter
WO2010041741A1 (ja) 排ガス浄化装置
CA2577621A1 (en) Catalytically coated particulate filter, and process for producing it and its use
JP2014140844A (ja) 極薄触媒酸化塗膜を有するディーゼル粉塵フィルター
US7399728B2 (en) Catalyst formulation, exhaust system, and gas treatment device
JP2013515902A (ja) 車両ポジティブ点火内燃機関用排気システム
CN114728234B (zh) 颗粒过滤器
JP2015044157A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排気ガス浄化方法
JP2021514837A (ja) ガソリンエンジン排ガス後処理用触媒
JP2009285623A (ja) 排気ガス浄化用触媒
CN116635148A (zh) 具有高度过滤效率的催化活性颗粒过滤器
CN113710351B (zh) 催化汽油微粒过滤器
JP2012217938A (ja) 排ガス浄化用触媒
US12264608B2 (en) Catalyzed gasoline particulate filter
WO2023052578A1 (en) Catalytic coating
CN118632737A (zh) 用于主要以化学计量方式运行的内燃机、包含用于减少氨排放的催化剂的废气系统
JP2007002802A (ja) 排気ガス浄化システム

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20101228

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110118

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121113

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130104

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130322

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131216

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140114

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5460597

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250