JP4122835B2 - ペースト塩化ビニル系樹脂、その製造方法及びそれを用いた樹脂組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ペースト塩化ビニル系樹脂（以下、ペースト塩ビと略記する。）、その製造方法及びそれを用いたペースト塩ビ樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、ペースト塩ビを使用し成形加工する際、成形品の表面平滑性及び凹凸模様の鮮明さに優れた発泡成形体を提供するペースト塩ビ、その製造方法及びそれを用いたペースト塩ビ樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ペースト塩ビは、一般的に可塑剤、安定剤、発泡剤等の配合剤と混練することにより、ペースト塩ビゾルとして加工に供され、種々の加工法により様々な成形品が得られる。その中でも壁紙、床材のような建築資材はペースト塩ビの主要な用途の一つである。
【０００３】
一般に、壁紙、床材は、難燃紙などの裏打ち材料にペースト塩ビゾルを塗布し加熱する原反作製工程、原反にグラビア印刷等で着色を施す印刷工程、印刷された原反を加熱発泡する発泡工程からなる方法で製造される。このようにして得られた発泡成形品は、意匠性を付与するために各工程で工夫され様々な凹凸模様が施されている。発泡成形品に凹凸模様を施す方法としては、発泡体に凹凸の付いた金属ロールを押しつけるメカニカルエンボス法、印刷工程で発泡抑制剤を原反に含浸させるケミカルエンボス法、原反上にロータリースクリーンからペースト塩ビゾルを押し出し転写させるロータリースクリーン法などが挙げられる。この中でもケミカルエンボス法においては、凹凸模様が鮮明に入ること（以下、エンボスシャープ性という。）及び発泡体表面の平滑性（以下、発泡表面平滑性という。）が良好であることが重要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来のペースト塩ビではエンボスシャープ性を重視する場合には、ペースト塩ビの溶融粘度を高くすることが必要となり、その結果、重合度の高いペースト塩ビとすることが必要となる。一方、発泡表面平滑性を重視する場合には、ペースト塩ビが加熱により速やかに均一に溶融することが必要となるために重合度の低いペースト塩ビとすることが必要となり、両方の特性を同時に満足するペースト塩ビはなかった。
【０００５】
そこで、本発明は、従来のペースト塩ビには得られないケミカルエンボス加工でのエンボスシャープ性及び発泡表面平滑性の特性を同時に満足するペースト塩ビ及びそれより得られるペースト塩ビ組成物を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の化合物を配合し、特定の平均重合度を有するペースト塩ビがケミカルエンボス加工でのエンボスシャープ性及び発泡表面平滑性の特性を同時に満足することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、下記一般式（１）で示される化合物を０．０１〜０．５０重量％含み、且つ、平均重合度が１２００〜２０００であることを特徴とするペースト塩ビに関するものである。
【０００８】
【化３】

（一般式（１）中、Ｘ⁺はアルカリ金属イオン及びアンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。）
以下に、本発明をより詳細に説明する。
【０００９】
本発明のペースト塩ビとは、上記一般式（１）で示される化合物０．０１〜０．５０重量％含み、且つ、平均重合度が１２００〜２０００の範囲内であるペースト塩ビである。
【００１０】
ここで、上記一般式（１）で示される化合物（以下、ＫＡと略記する。）としては、例えばアントラキノンスルホン酸アルカリ金属塩、アントラキノンスルホン酸アンモニウム塩を挙げることができ、その際のアルカリ金属イオンとしては、例えばリチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、ルビジウムイオンを挙げることができる。そして、ＫＡとしては、２種以上の混合物として用いても良い。
【００１１】
本発明において、ＫＡのペースト塩ビ中の含有量は０．０１〜０．５０重量％の範囲内であり、ＫＡの含有量が０．０１重量％未満である場合、得られるペースト塩ビを発泡体とした際のエンボスシャープ性、発泡表面平滑性が劣るものとなる。一方、ＫＡの含有量が０．５０重量％を超える場合、得られるペースト塩ビを発泡体とした際に着色したり、発泡表面平滑性が劣るものとなる。
【００１２】
本発明のペースト塩ビは、その平均重合度が１２００〜２０００の範囲内のものである。ここで、ペースト塩ビの平均重合度が１２００未満である場合、得られるペースト塩ビを発泡体とした際のエンボスシャープ性が劣るものとなる。一方、ペースト塩ビの平均重合度が２０００を超える場合、得られるペースト塩ビを発泡体とした際の発泡表面平滑性が劣るものとなる。ここで、平均重合度は、ＪＩＳＫ６７２１を準拠し測定することが可能である。
【００１３】
本発明のペースト塩ビの製造方法としては、一般的なミクロ懸濁重合法、乳化重合法、シードミクロ懸濁重合法、シード乳化重合法等により塩化ビニル系樹脂ラテックスを得、該塩化ビニル系樹脂ラテックスを噴霧乾燥し、顆粒状ペースト塩ビとする方法、又はさらにその顆粒状ペースト塩ビを粉砕し製造する方法等を挙げることができ、その中でも特に本発明のペースト塩ビを製造する際には、効率よくエンボスシャープ性及び発泡表面平滑性の特性を同時に満足するペースト塩ビを製造することが可能となることから、シードミクロ懸濁重合法により製造することが好ましい。
【００１４】
以下に、本発明のペースト塩ビを製造する際の好ましい製造方法の一態様として、シードミクロ懸濁重合法による製造方法を示す。
【００１５】
シードミクロ懸濁重合方法とは、１）ミクロ懸濁重合法により油溶性重合開始剤を含む塩化ビニル系樹脂粒子を有する塩化ビニル系樹脂シードラテックス（以下、シードラテックスという。）を得る第一段階、２）該シードラテックスと塩化ビニル系単量体とを脱イオン水、乳化剤、緩衝剤、必要に応じて高級アルコール等の乳化補助剤の存在下で緩やかな攪拌下で重合を行い、該シードラテックスを肥大化させて塩化ビニル系樹脂ラテックスを得る第二段階、からなる重合方法である。
【００１６】
そして、本発明のペースト塩ビを製造する際には、特に良好な発泡表面平滑性と優れたエンボスシャープ性を有するペースト塩ビが得られることから、上記一般式（１）で示される化合物を重合開始前に塩化ビニル系単量体１００重量部に対し、０．０１〜０．５０重量部添加し、重合温度４２〜５６℃で乳化剤、緩衝剤、必要に応じて乳化補助剤の存在下、水性媒体中でシードミクロ懸濁重合を行うことが好ましい。また、シードミクロ懸濁重合を行う際のシードラテックスとしては、重合効率よく発泡表面平滑性、成形加工性に優れるペースト塩ビが得られることから平均粒子径が０．３〜０．７μｍの範囲内である塩化ビニル系樹脂粒子を有するシードラテックスを塩化ビニル系単量体１００重量部に対し５．５〜７．５重量部となる範囲で用いることが好ましい。
【００１７】
ここで、塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体との混合物をいう。そして、塩化ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸またはその無水物類；アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル類、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル類等の不飽和カルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルアミルエーテル、ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等のモノオレフィン類；塩化ビニリデン、スチレン及びその誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができ、これらビニル単量体は１種類以上で用いることが可能である。
【００１８】
また、乳化剤としては、例えばラウリル硫酸エステルナトリウム、ミリスチル硫酸エステルの如きアルキル硫酸エステル塩類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウムの如きアルキルアリールスルホン酸塩類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムの如きスルホコハク酸塩類；ラウリン酸アンモニウム、ステアリン酸カリウムの如き脂肪酸塩類；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類などのアニオン系乳化剤：ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートの如きソルビタンエステル類；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンアルキルエステル類などのノニオン系乳化剤などの従来より知られているものを１種類又は２種類以上用いることができる。
【００１９】
緩衝剤としては、例えばリン酸一水素アルカリ金属塩、リン酸二水素アルカリ金属塩、フタル酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ酸−苛性カリウム溶液等が挙げられ、必要に応じて用いられる乳化助剤としては、例えばセチルアルコール、ラウリルアルコール等の高級アルコール；ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、そのエステル；芳香族炭化水素；高級脂肪酸炭化水素；塩素化パラフィンのようなハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
【００２０】
シードミクロ懸濁重合法に用いられるシードラテックスは、以下のようなミクロ懸濁重合法で調整することが可能である。まず、塩化ビニル系単量体、油溶性重合開始剤、界面活性剤、緩衝剤、高級アルコール，高級脂肪酸，高級脂肪酸エステル，塩素化パラフィンなどの分散助剤、必要に応じて重合度調整剤を加えてプレミックスし、ホモジナイザーにより均質化処理して油滴の調整を行う。この際のホモジナイザーとしては、例えばコロイドミル、振動攪拌機、二段式高圧ポンプなどを用いることができる。そして、均質化処理した液を重合器に送り、緩やかに攪拌しながら重合器内の温度を上げて重合反応を開始し、所定の転化率に達するまで重合を行うことにより油溶性重合開始剤を含有するシードラテックスを調整することが可能である。この際の重合温度としては３０〜５５℃であることが好ましい。
【００２１】
この際の油溶性重合開始剤としては、１０時間半減期温度３０〜７０℃のジアシルパーオキサイドが好ましく、そのような重合開始剤としては、例えばイソブチリルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイドなどがあげられる。
【００２２】
そして、シードミクロ懸濁重合法により得られた塩化ビニル系樹脂ラテックスから、ペースト塩ビを得る方法としては、いかなる方法をも用いることが可能であり、効率よく該塩化ビニル系樹脂ラテックスから水分を除去することができることから、噴霧乾燥による方法が好ましい。このような噴霧乾燥に使用する乾燥機は、一般的に使用されているものでよく、例えば「ＳＰＲＡＹ ＤＡＹＩＮＧ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓｔｅｒｓ著、３版、１９７９年、Ｇｅｏｒｇｅｇｏｄｗｉｎ Ｌｉｍｉｔｅｄより出版）の１２１頁第４．１０図に記載されている各種のスプレー乾燥機があげられる。また、この際の乾燥条件としては、例えば乾燥温度は、乾燥機の入口で８０〜２００℃、また出口では４０〜７０℃、特に４５℃〜６５℃が好ましい。そして、噴霧乾燥後に得られるペースト塩ビは、塩化ビニル系樹脂ラテックスを構成する粒子の凝集体であり、通常１０〜１５０μｍの顆粒状である。乾燥機出口温度が５２℃を超える場合には、得られるペースト塩ビは可塑剤への分散性が劣るため顆粒状ペースト塩ビを粉砕して用いることが好ましく、乾燥出口温度が５２℃以下である場合は、顆粒状のままでも粉砕して用いてもどちらでもよい。
【００２３】
本発明のペースト塩ビは、可塑剤、充填剤を配合することにより、ペースト塩ビ組成物とする場合、良好な発泡体が得られることから該ペースト塩ビ１００重量部に対し、可塑剤３０〜２００重量部、充填剤３００重量部以下、発泡剤２〜２０重量部を配合してなることが好ましい。
【００２４】
ここで、可塑剤としては、例えばジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；トリオクチルトリメリテート、ジオクチルアジペート、エポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸エステル、塩素化脂肪酸エステル、リン酸トリス−β−クロルエチル、塩素化パラフィン等の可塑剤が挙げられ、これらの可塑剤は２種以上を混合して用いることもできる。
【００２５】
発泡剤としては、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アミド化合物、ホウ水素化ナトリウム等の無機系発泡剤；イソシアネート化合物、アゾジカーボンアミド，アゾビスイソブチロニトリル，バリウムアゾジカルボキシレートらのアゾ化合物、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド，ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドらのヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、アジ化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミンらのニトロソ化合物、トリアゾール化合物等の有機系発泡剤が挙げられ、これらの各種発泡剤を２種以上組み合わて使用することもできる。そして、必要に応じて上記発泡体と亜鉛華（酸化亜鉛）等の分解促進剤を併用することも可能である。
【００２６】
充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００２７】
また、安定剤を併用することも可能であり、該安定剤の具体例としては、例えばエポキシ系安定剤、バリウム系安定剤、カルシウム系安定剤、スズ系安定剤、亜鉛系安定剤等が挙げられ、これらは１種類以上を併用することもできる。又、市販のカルシウム−亜鉛系（Ｃａ−Ｚｎ系）、バリウム−亜鉛系（Ｂａ−Ｚｎ系）等の複合安定剤を使用することもできる。そして、これら安定剤の添加量としては、ペースト塩ビ１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましい。
【００２８】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
【００２９】
〜塩化ビニル系樹脂ラテックスの平均粒子径の測定〜
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、商品名ＬＡ−７００）を使用し、屈折率１．３の条件にて２回測定を行い、その平均値を平均粒子径として測定した。
【００３０】
〜シードラテックス中の開始剤含有量測定〜
２００ｍｌ三角フラスコに塩化ビニル樹脂固形分で１ｇとなるようにシードラテックスを秤量した。続いてベンゼン２０ｍｌ、イソプロピルアルコール８０ｍｌ、１０％酢酸溶液２０ｍｌ、１０％ヨウ化カリウム水溶液２０ｍｌを添加した。該三角フラスコに五球コンデンサを付設し、スターラーで攪拌しながら１５分間加熱し、冷却後、１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウムで滴定した。
【００３１】
シードラテックス中の開始剤含有量は、次式（２）及び（３）により算出した。
Ａ＝（Ｖ１−Ｖ２）／１０００×（１／１００Ｎ）×（１／２） （２）
（ここで、Ａはシードラテックス中の開始剤のモル数を示し、Ｖ１はサンプルの１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウムの滴定量（ｍｌ）を示し、Ｖ２はブランクの１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウムの滴定量（ｍｌ）を示し、Ｎは１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウムの規定度を示す。）
塩化ビニル樹脂中の開始剤含有量（％）＝Ａ／Ｗ×３９８×１００ （３）
（ここで、Ｗは開始剤等含有シード固形分（ｇ）を示す。）
〜合成例１（シードラテックスの製造例）〜
１ｍ³ステンレス製オートクレーブ中に脱イオン水３６０ｋｇ、塩化ビニル単量体３００ｋｇ、過酸化ラウロイル５．７ｋｇ及び１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０ｋｇを仕込み、該重合液をホモジナイザーにより３時間循環し、均質化処理を行った後、反応系の温度を４５℃に上げて重合を開始した。重合系の圧力が低下した後、未反応塩化ビニル単量体を回収し、固形分含有率３５重量％、粒子が０．５５μｍの平均粒子径を有し、且つ、ポリマーを幹として２重量％の過酸化ラウロイルを含有するシードラテックスを得た。
【００３２】
以下に実施例により得られたペースト塩ビの評価方法を示す。
【００３３】
〜ペースト塩ビの重合度〜
ＪＩＳＫ６７２１を準拠して測定した。
【００３４】
〜エンボスシャープ性〜
得られた発泡体のエンボス性を観察し評価した。
【００３５】
エンボス性の評価基準を以下に示す。
○：互いに接する凹凸面の角度が８５度以上９５度未満。
×：互いに接する凹凸面の角度が８５度未満又は９５度以上。
【００３６】
〜発泡表面平滑性〜
得られた発泡体の表面平滑性を目視で観察することにより評価した。
【００３７】
発泡表面平滑性の評価基準を以下に示す。
○：表面が平滑
×：表面が粗い
実施例１
２．５ｌステンレス製オートクレーブ中に脱イオン水６５０ｇ、塩化ビニル単量体５５０ｇ、５重量％ラウリル硫酸ナトリウム５．５ｇ、１重量％ホウ酸−苛性カリウム溶液１１．０ｇ、合成例１により得られた平均粒子径０．５５μｍのシードラテックスを塩化ビニル単量体１００重量部に対し６．５重量部、アントラキノンスルホン酸ナトリウムを塩化ビニル単量体１００重量部に対し０．０５重量部仕込んだ後、この反応混合物の温度を５２℃に上げて重合を開始した。重合を開始してから重合終了までの間、塩化ビニル単量体に対して０．７５重量部の５重量％ラウリル硫酸ナトリウムを連続的に添加した。重合圧が５２℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．５６９ＭＰａ迄降下した時に重合を停止し、未反応塩化ビニル単量体を回収し塩化ビニル樹脂ラテックスを得た。
【００３８】
得られた塩化ビニル樹脂ラテックスは、回転円盤式のスプレードライヤーを用い、熱風温度１５８℃、出口温度５５℃で噴霧乾燥した後、得られた顆粒状のペースト塩ビを粉砕して、ペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはアントラキノンスルホン酸ナトリウムを０．０５重量％含有し、平均重合度１３６０であった。
【００３９】
得られたペースト塩ビ１００重量部に対し、可塑剤としてジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）（（株）ジェイ・プラス製）５５重量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル（株）製、商品名ホワイトン Ｈ）７０重量部、顔料として二酸化チタントナー（大日精化（株）製、商品名１０１０トナー）２０重量部、化学発泡剤（大塚化学（株）製、商品名ＡＺＨ２５）２．５重量部、安定剤（共同薬品（株）製、商品名ＫＦ８３Ｆ３）２重量部、キッカーとして酸化亜鉛（大協化成（株）製、商品名ＭＺ−１００）０．５重量部、希釈剤（大伸化学（株）製、商品名ミネラルスピリット）８重量部を配合し、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業製）を用い３０００ｒｐｍで２分間混練し、発泡性を有するペースト塩ビ組成物を調製した。
【００４０】
得られたペースト塩ビ組成物を予め１４０℃で５秒加熱した難燃紙上に、０．１７ｍｍの厚みでコーティングし１４５℃で４０秒加熱することにより、半ゲル化状のシートを作成し、該シートを室温まで冷却した後、シート上に卓上グラビア印刷機を用い発泡抑制剤溶液として無水トリメリット酸／メチルエチルケトン１５重量％溶液の塗布を行いグラビア印刷し発泡抑制剤を樹脂層に浸透させた。２１０℃に加熱されたオーブン中で５０秒加熱することにより発泡させ、ケミカルエンボス処理を行った発泡体を得た。
【００４１】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２
アントラキノンスルホン酸ナトリウムを塩化ビニル単量体１００重量部に対し、０．４０重量部仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはアントラキノンスルホン酸ナトリウムを０．４０重量％含有し、平均重合度１３６５であった。
【００４３】
得られたペースト塩ビは、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビ組成物とし発泡体を得た。
【００４４】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表１に示す。
【００４５】
実施例３
重合温度を４３℃とした以外は、実施例１と同様の方法でペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはアントラキノンスルホン酸ナトリウムを０．０５重量％含有し、平均重合度１８５０であった。
【００４６】
得られたペースト塩ビは、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビ組成物とし発泡体を得た。
【００４７】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表１に示す。
【００４８】
実施例４
重合温度を５５℃した以外は、実施例１と同様の方法でペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはアントラキノンスルホン酸ナトリウムを０．０５重量％含有し、平均重合度１２５０であった。
【００４９】
得られたペースト塩ビは、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビ組成物とし発泡体を得た。
【００５０】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表１に示す。
【００５１】
比較例１
アントラキノンスルホン酸ナトリウムを添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法でペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはアントラキノンスルホン酸ナトリウムを含有せず、平均重合度１３８０であった。
【００５２】
得られたペースト塩ビは、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビ組成物とし発泡体を得た。
【００５３】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表２に示す。
【００５４】
得られた発泡体はエンボスシャープ性が劣るものであった。
【００５５】
比較例２
アントラキノンスルホン酸ナトリウムを塩化ビニル単量体１００重量部に対し、０．８０重量部仕込んだ以外は、実施例１と同様の方法で重合を試みたが、重合反応の途中で重合反応が失速し、ペースト塩ビを得ることができなかった。
【００５６】
比較例３
重合温度を４０℃とした以外は、実施例１と同様の方法でペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはアントラキノンスルホン酸ナトリウムを０．０５重量％含有し、平均重合度２２８０であった。
【００５７】
得られたペースト塩ビは、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビ組成物とし発泡体を得た。
【００５８】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表２に示す。
【００５９】
得られたペースト塩ビは、平均重合度が２２８０と高く、発泡体は発泡表面平滑性が劣るものであった。
【００６０】
比較例４
重合温度を５９℃とした以外は、実施例１と同様の方法でペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはアントラキノンスルホン酸ナトリウムを０．０５重量％含有し、平均重合度１０００であった。
【００６１】
得られたペースト塩ビは、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビ組成物とし発泡体を得た。
【００６２】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表２に示す。
【００６３】
得られたペースト塩ビは、平均重合度が１０００と低く、発泡体はエンボスシャープ性に劣るものであった。
【００６４】
比較例５
アントラキノンスルホン酸ナトリウムの代わりに、塩化ビニル単量体１００重量に対しジエチルヒドロキシルアミン０．０５重量部とした以外は、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビの製造を試みたが、重合途中で重合反応が失活し、ペースト塩ビを得ることができなかった。
【００６５】
比較例６
アントラキノンスルホン酸ナトリウムの代わりに、塩化ビニル単量体１００重量に対しジエチルヒドロキシルアミン０．０５重量部とし、重合温度を５６℃とした以外は、実施例１と同様の方法でペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビはジエチルヒドロキシルアミン０．０５重量％を含有し、平均重合度１０００であった。
【００６６】
得られたペースト塩ビは、実施例１と同様の方法によりペースト塩ビ組成物とし発泡体を得た。
【００６７】
得られたペースト塩ビ、ペースト塩ビ組成物及び発泡体の評価結果を表２に示す。
【００６８】
得られたペースト塩ビは平均重合度が１０００と低く、発泡体はエンボスシャープ性が劣るものであった。
【００６９】
【表１】

【表２】

【発明の効果】
本発明のペースト塩ビは、ケミカルエンボス加工により発泡体とした際にエンボスシャープ性及び発泡表面平滑性に優れる発泡体を得ることが可能となり、その工業的価値は非常に高いものである。

Claims (2)

1. 下記一般式（１）で示される化合物を０．０１〜０．５０重量％含み、且つ、平均重合度が１２００〜２０００であることを特徴とするペースト塩化ビニル系樹脂（ただし、（ａ）少なくとも１種の有機顔料；（ｂ）分散剤として、少なくとも１種の、下記一般式Ｉのアントラキノン誘導体；（ｃ）所望の場合には、他の顔料調製物に常用の添加剤；を含有する顔料調製物とポリ塩化ビニルからなるものを除く）。
   

   

   （一般式（１）中、Ｘ^＋はアルカリ金属イオン及びアンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。）
   

   

   ［式中、変数は次のものを表わす：Ａは、基＝Ｏ又は＝ＮＲ ^１ を表わし、この際、Ｒ ^１ は次のものを表わす；水素原子；Ｃ _１ 〜Ｃ _３０ −アルキル基又はＣ _３ 〜Ｃ _３０ −アルケニル基（その炭素鎖は各々、１個又は数個の基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ ^２ −によって遮断されていてよく、この際、Ｒ ^２ は、水素原子又はＣ _１ 〜Ｃ _４ −アルキル基を表わし、かつ、それは、各々、Ｃ _１ 〜Ｃ _６ −アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／又は、カルボキシ基によって置換されていてよい、この際、基Ｒ ^１ は、窒素原子及び場合によりもう１個のヘテロ原子を含有する５−又は６−員環の形成下で、アントラキノン骨格と結合していてもよい；Ｃ _５ 〜Ｃ _８ −シクロアルキル基又はフェニル基（これは各々、Ｃ _１ 〜Ｃ _６ −アルキル基、Ｃ _１ 〜Ｃ _６ −アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／又は、カルボキシ基によって置換されていてよい）；Ｘは、基−Ｎ（Ｒ ^３ ） _２ を表わし、この際、基Ｒ ^３ は、基Ｒ ^１ と同一又は異なっていて、かつアルキル−又はアルケニル基Ｒ ^３ は、窒素原子及び場合により他のヘテロ原子を含有する５−〜７−員環の形成下で、相互に結合していてよい；Ｙは、基−ＳＯ _３ ⁻ Ｋａ ^＋ 又は−ＣＯ _２ ⁻ Ｋａ ^＋ を表わし、ここで、Ｋａ ^＋ は次のものを表わす：Ｈ ^＋ 又は金属陽イオンの当量；アンモニウム陽イオン− ^＋ Ｎ（Ｒ ^４ ） _４ （ここで、基Ｒ ^４ は、基Ｒ ^１ と同一又は異なり、かつアルキル−又はアルケニル基Ｒ ^４ の２つの基は、窒素原子及び場合により他のヘテロ原子を含有する５−〜７−員環の形成下で、相互に結合していてもよい）；Ｚはハロゲン原子；アルキル−又はアルケニル基Ｒ ^１ の１基（これは、付加的にフェニル基又はＣ _５ 〜Ｃ _８ −シクロアルキル基によって置換されていてもよい）；フェニル基又は非置換のシクロヘキシル基Ｒ ^１ の１つの基；Ｃ _１ 〜Ｃ _３０ −アルコキシ基又は−アルキルチオ基又はＣ _３ 〜Ｃ _３０ −アルケニルオキシ基（その炭素鎖は、各々、１個又は数個の基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ ^２ −によって遮断されていてよく、かつそれは各々、Ｃ ^１ 〜Ｃ ^６ −アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／又はカルボキシ基によって置換されていてよい）を表わし、ｍは、１〜４であり、この際、ｍ＞１に対する基Ｘは、同一又は異なっていてよく；ｎは、１〜４であり、この際、ｎ＞１に対する基Ｙは、同一又は異なってい てよく；ｐは、０〜６であり、この際、ｐ＞１に対する基Ｚは、同一又は異なっていてよい］
2. 請求項１に記載のペースト塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤３０〜２００重量部、充填剤３００重量部以下、発泡剤２〜２０重量部を配合してなることを特徴とするペースト塩化ビニル系樹脂組成物。