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JP3853100B2 - 耐摩耗性に優れた銅合金 - Google Patents

耐摩耗性に優れた銅合金 Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐摩耗性に優れた銅合金及びシリンダーヘッドに関し、特に、エンジン用摺動部材、例えば、バルブシート（弁座）等へのレーザ肉盛り用粉末素材として好適な耐摩耗性に優れた銅合金及びシリンダーヘッドに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来のこの種の肉盛り用粉末素材としては、例えば、先に発明したものとして、質量％で、Ｎｉ：１０〜３０％、Ｓｉ：０．５〜５．０％、およびＭｏ，Ｗ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｖの少なくとも１種：２．０〜１５．０％を含み、さらには場合により、Ｆｅ：２．０〜１５．０％，Ｃｒ：１．０〜１０．０％の少なくとも１種の添加と、ミッシュメタル：０．０１〜０．１％，Ｐ：０．１〜１．０％の少なくとも１種の添加と、さらにはＭｎ：１．０〜１０．０％の添加と、さらにはＢ：０．５〜３．０％の添加を適宜行い、残部Ｃｕおよび不純物からなる組成を有した材料があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この材料系のものにおいては、耐摩耗性を損なうことなくそれなりに生産性の高い銅合金組成が得られるものの、生産性をさらに高めるためには、肉盛り後に散発的に形成されるマイクロクラックの発生を抑制させる必要性があるという課題があった。
【０００４】
【発明の目的】
本発明は、このような従来の課題にかんがみてなされたものであって、その狙いとするところは、実際のシリンダーヘッドのバルブシート部への銅合金のレーザビーム等による肉盛りにおいて、耐摩耗性を損なうことなく著しく生産性の高い銅合金組成を見いだすことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、種々の材料組成系を用いた実験解析結果に基づき、耐摩耗性を維持しながら肉盛り後に散発的に形成されるマイクロクラックの発生を抑制するためには、銅合金組成としてニッケル（Ｎｉ），鉄（Ｆｅ），クロム（Ｃｒ）含有量をできる限り減少させることが非常に有効であることを見いだした。さらには、このような組成系において、先に発明したものでは生産性に悪影響が認められたアルミニウム（Ａｌ）やコバルト（Ｃｏ）を添加しても、生産性を大幅に落とさずに耐摩耗性を向上できることが明らかになった。このように、ニッケル（Ｎｉ），シリコン（Ｎｉ）と、モリブデン（Ｍｏ），タングステン（Ｗ），タンタル（Ｔａ），ニオブ（Ｎｂ），バナジウム（Ｖ）の少なくとも１種を含んだ銅合金を基本組成として、望ましくは、鉄（Ｆｅ），クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ），コバルト（Ｃｏ），リン（Ｐ），マンガン（Ｍｎ）、ミッシュメタル（Ｍｍ）ないしは希土類金属（ＲＥＭ）を添加することにより、そしてまた、場合によっては珪化物からなる硬質析出物が分散した組織を有するものとすることにより、上記課題を達成できることを見い出した。
【０００６】
即ち、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金は、レーザ肉盛用粉末素材に用いられる銅合金であって、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、残部Ｃｕ及び不純物とから成る組成を有することを特徴とする。
【０００７】
また、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の好適形態は、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、更にＦｅ：０．５〜１．５％を含むことを特徴とする。
【０００８】
更に、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の他の好適形態は、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含み、更にＣｒ：１〜５％を含むことを特徴とする。
【０００９】
更にまた、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の更に他の好適形態は、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、更にＡｌ：０．５〜０．９％を含み、且つＦｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の他の好適形態は、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、Ａｌ：０．５〜０．９％を含み、且つＦｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種と、更にＣｏ：５〜１５％を含むことを特徴とする。
【００１１】
更に、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の更に他の好適形態は、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、更にＰ：０．１〜１．０％を含み、且つＦｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【００１２】
更にまた、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の他の好適形態は、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、Ｐ：０．１〜１．０％を含み、且つＦｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種と、更にＭｎ：１〜１０％を含むことを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の更に他の好適形態は、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、Ｐ：０．１〜１．０％を含み、且つＦｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種と、Ｍｎ：１〜１０％と、更にミッシュメタルを含む希土類金属の少なくとも１種：０．０１〜０．１％を含むことを特徴とする。
【００１４】
更に、本発明の他の耐摩耗性に優れた銅合金は、レーザ肉盛用粉末素材に用いられる銅合金であって、質量％で、Ｎｉ：９〜１５％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、Ａｌ：０．５〜０．９％と、Ｐ：０．３〜１．０％と、Ｍｎ：２〜１０％と、ミッシュメタルを含む希土類金属の少なくとも１種：０．０５〜０．１％と、残部Ｃｕ及び不純物とから成る組成を有することを特徴とする。
【００１５】
更にまた、本発明の耐摩耗性に優れた銅合金の好適形態は、珪化物から成る硬質析出物が分散した組織を有することを特徴とする。
【００１６】
また、本発明のシリンダーヘッドは、上記銅合金を用いて成るレーザ肉盛用粉末素材を用いてレーザ肉盛したバルブシート部をレーザ肉盛したことを特徴とする。
【００１７】
【発明の作用】
本発明の耐摩耗性に優れた銅合金は、上述した化学成分組成（質量％）を有するものであるが、以下に、その限定理由について述べる。
Ｎｉ（ニッケル）：６〜１５％
Ｎｉは耐摩耗性の向上に有用な元素であるが、９％以下の量に抑えることにより、レーザ等による肉盛り層に散発的に形成されるマイクロクラックの抑制に顕著な効果が認められる。また、Ｐ，Ｍｎ，ミッシュメタルを含む希土類金属のうちから選ばれる少なくとも１種を適量添加することにより、１５％まではマイクロクラックをさほど増加させることなく材料硬さを高めることができ、それによって耐摩耗性をより一層向上できるものとなる。一方、ＮｉはＳｉと硬質珪化物を析出するが、６％未満となると硬質珪化物の析出量が減少して耐摩耗性が悪化する。
【００１８】
Ｓｉ（ケイ素）：１〜５％
Ｓｉは硬質珪化物の析出に必須の元素であり、これによって耐摩耗性を向上させるのに有用な元素であるが、１％未満では析出量が減少し、５％を超えても耐摩耗性はそれほど向上せず、むしろマイクロクラックが形成しやすくなるので好ましくない。
【００１９】
Ｍｏ（モリブデン），Ｗ（タングステン），Ｔａ（タンタル），Ｎｂ（ニオブ），Ｖ（バナジウム）の少なくとも１種：１〜５％
Ｍｏ，Ｗ，Ｔａ，Ｎｂ，ＶはそれぞれＳｉと共に前記Ｎｉ系硬質珪化物とは異なる塊状の硬質珪化物を析出して耐摩耗性を向上する作用を有するが、１％未満では析出量が減少し、５％を超えても耐摩耗性はそれほど向上せず、マイクロクラックが形成しやすくなるので好ましくない。
【００２０】
Ｆｅ（鉄）：０．５〜１．５％，Ｃｒ（クロム）：１〜５％の少なくとも１種Ｆｅは０．５〜１．５％，Ｃｒは１〜５％の範囲で添加することにより耐摩耗性をより一層改善できる。そして、ＦｅおよびＣｒともに、室温硬さと高温硬さを高めることにより、耐摩耗性を向上させるが、所定量未満ではその効果が顕著に認められず、所定量を超えるともはや硬さの増加は小さい上にマイクロクラックが形成しやすくなるので好ましくない。
【００２１】
Ａｌ（アルミニウム）：０．５〜０．９％
Ａｌは室温硬さを高めることにより耐摩耗性の向上を得ることができるが、０．５％未満ではその効果が小さく、０．９％を超えると高温硬さが著しく低下するだけでなく、マイクロクラックが著しく形成しやすくなるので好ましくない。
【００２２】
Ｃｏ（コバルト）：５〜１５％
ＣｏはＭｏ，Ｗ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｖと同様に主に塊状の硬質珪化物を析出するが、主に高温硬さを高める効果があるのでとくにエキゾースト側のバルブシートの耐摩耗性向上に有効である。しかし、５％未満ではその効果が小さく、１５％を超えるとマイクロクラックが形成しやすくなるので好ましくない。
【００２３】
Ｐ（リン）：０．１〜１．０％
Ｐは粉末溶融時の粘度を低減させることで、レーザ等による肉盛り時の塊状の硬質珪化物を均一に析出させる結果、マイクロクラックの形成を抑制できる作用を有するが、０．１％未満ではその効果が小さく、場合によっては０．３％以上とするのが良いが、１．０％を超えるとその効果が見られなくなる傾向となる。
【００２４】
Ｍｎ（マンガン）：１〜１０％
Ｍｎについてもマイクロクラックの形成を抑制できる作用を有するが、１％未満ではその効果が小さく、場合によっては２％以上とするのが良いが、１０％を超えるとその効果が見られなくなる傾向となる。
【００２５】
Ｍｍ（ミッシュメタル）を含むＲＥＭ（希土類金属）の少なくとも１種：０．０１〜０．１％
ＭｍないしはＲＥＭについてもマイクロクラックの形成を抑制できる作用を有するが、０．０１％未満ではその効果が小さく、場合によっては０．０５％以上とするのが良いが、０．１％を超えるとその効果が見られなくなる傾向となる。
【００２６】
本発明に係わる耐摩耗性に優れた銅合金は、上述した化学成分組成を有するものであり、Ｓｉおよび珪化物形成元素の適量含有によって珪化物からなる硬質析出物が分散した組織を有するものであるようにし、これによって耐摩耗性のより一層の向上がもたらされるようにすることが望ましい。
【００２７】
【発明の効果】
本発明による耐摩耗性に優れた銅合金は、レーザ肉盛用粉末素材に用いられる銅合金であって、質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、残部Ｃｕ及び不純物とから成る組成を有するものであるから、耐摩耗性を損なうことなく、レーザ等による肉盛りにおける生産性を大幅に改善することが可能であるという著しく優れた効果がもたらされる。
また、Ｆｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種を含むことによって、耐摩耗性をより一層改善することが可能である。
更に、Ａｌ：０．５〜０．９％を含むことによって、室温硬さを高めることにより耐摩耗性をより一層向上することが可能である。
更にまた、Ｃｏ：５〜１５％を含むことによって、高温硬さをより一層高めることが可能となり、例えば排気側バルブシートの耐摩耗性をさらに向上するのに有効である。
また、Ｐ：０．１〜１．０％を添加することによって、マイクロクラックの形成のより一層の抑制に寄与するものとなる。更に、Ｍｎ：１〜１０％を添加することによっても、マイクロクラックの形成のより一層の抑制に寄与するものとなる。更にまた、ミッシュメタルを含む希土類金属の少なくとも１種：０．０１〜０．１％を添加することによってもマイクロクラックの形成のより一層の抑制に寄与するものになるという著しく優れた効果がもたらされる。
【００２８】
同じく、本発明の他の耐摩耗性に優れた銅合金は、レーザ肉盛用粉末素材に用いられる銅合金であって、質量％で、Ｎｉ：９〜１５％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、Ａｌ：０．５〜０．９％と、Ｐ：０．３〜１．０％と、Ｍｎ：２〜１０％と、ミッシュメタルを含む希土類金属の少なくとも１種：０．０５〜０．１％と、残部Ｃｕ及び不純物とから成る組成を有するものであるから、マイクロクラックをさほど増加させることなく材料硬さを高めることが可能であるので、耐摩耗性をより一層向上させたものとすることが可能であると共に、レーザ等による肉盛りにおける生産性を大幅に改善することが可能であるという著しく優れた効果がもたらされる。
【００２９】
更にまた、珪化物からなる硬質析出物が分散した組織を有するものとすることによって、耐摩耗性により一層優れた銅合金とすることが可能である。
また、このような耐摩耗性に優れた銅合金は、肉盛り用粉末素材であるものとすることによって、例えば、バルブシート（弁座）等へのレーザ肉盛り用粉末素材として好適なものになるという著しく優れた効果がもたらされる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明に係わる耐摩耗性に優れた銅合金の実施例について比較例と共に詳細に説明する。
【００３１】
（実施例１〜１２，比較例１〜１１）
表１，表２に示す成分組成を有する本発明実施例１〜１２、比較例１〜１１の材料粉末を下記に示すプロセスにて作製して用意し、レーザ肉盛りによって実機のエンジンシリンダーヘッドのバルブシート部を形成した。
【００３２】
まず、肉盛り用粉末は、以下のプロセスにて作製した。すなわち、高周波誘導炉を用い、黒鉛るつぼ内で各実施例１〜１２および比較例１〜１１の成分組成を有する銅合金溶湯を溶製し、各合金溶湯をるつぼ底部から流下させる間にガスを噴射するガスアトマイズによって粉末化し、脱水処理および脱ガス処理ならびに粒度調整を行うことによって、それぞれの肉盛り用粉末を得た。
【００３３】
次いで、これらの粉末を出力５ｋＷの炭酸ガスレーザを用いて、表３の肉盛り条件に基づき、ＪＩＳ Ｈ ５２０２で制定するＡＣ２Ａ材よりなるアルミニウム合金製直列４気筒ＤＯＨＣ型エンジンシリンダーヘッドの吸気および排気バルブシート部の位置において加工した凹部、合計１６箇所に、３ｍｍ以上の厚さで肉盛りを行った。そして、同一材料につき、各々１００台分のシリンダーヘッド粗成形体を作製した。
【００３４】
【表１】
Figure 0003853100
【００３５】
【表２】
Figure 0003853100
【００３６】
【表３】
Figure 0003853100
【００３７】
次に、上記のごとくして得られたシリンダーヘッド粗成形体に機械加工を行って所定の寸法および表面粗さに仕上げた。ここで、同一材料のシリンダーヘッド２０台分のバルブシート部３２０箇所の加工面をカラーチェックによりマイクロクラックを中心とした肉盛り層の材料欠陥の有無を調べた。この結果、各材料において欠陥を発生したシート部の個数を表５，表６にまとめて示す。
【００３８】
また、シート部の耐摩耗性との相関が大きい室温と高温（４００℃）でのビッカース硬さも調べた。この結果も表５，表６に示す。
【００３９】
続いて、材料欠陥の存在しないシリンダーヘッドを用いて実機エンジン試験を実施した。
【００４０】
ここで、高温硬さがＨｖ１５０未満と小さい実施例１〜３と比較例１〜４については、インテーク側にのみレーザ肉盛りを行った。実機エンジン試験条件を表４に示す。
【００４１】
【表４】
Figure 0003853100
エンジン試験終了後のバルブシートおよびバルブフェース部の摩耗深さを調べた。これらの測定結果を同じく表５，表６に示す。
【００４２】
【表５】
Figure 0003853100
【００４３】
【表６】
Figure 0003853100
【００４４】
これらの実験結果から、本発明の実施例１〜１２においては、マイクロクラックを発生したシート部の個数は最大でも１１個と少なく、エンジン試験後のシート部および相手のバルブフェース部の摩耗量はいずれも少ない上に、シート部の摩擦摺動面の外観もほぼ平滑であり、シール性を阻害するような摩耗痕や欠落ピットの発生は認められなかった。
【００４５】
一方、Ｎｉの含有量が６％未満と少ない比較例１においては、室温硬さがＨｖ２００未満と著しく低く、シート材の耐摩耗性が不十分であるためにシート部の摩耗が著しく大きくなっていると共に、この摩耗粉の移着・剥離にともない相手のバルブフェース部の摩耗量もかなり大きくなっていた。
【００４６】
また、Ｎｉの含有量が１０％以上と多い比較例２においては、加工後のシート部の肉盛り層に多くのマイクロクラックが形成する上に、加工後のシート部に欠陥が見られなかったシリンダーヘッドについてエンジン試験を行ったにもかかわらず、試験後のシート部および相手バルブフェース部の摩耗量は実施例に比べて大きい傾向が見られた。
【００４７】
さらに、Ｍｏ，Ｗの合計含有量が１％未満である比較例３においては、シート材の硬質の珪化物の析出量が少なく耐摩耗性の改善が不十分のためにやはりシート部の摩耗量が大きくリング状の溝が形成されてるとともに、相手バルブフェース部の摩耗量も大きいものとなっていた。
【００４８】
一方、Ｍｏ，Ｗ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｖの合計量が５％を超えている比較例４については、比較例２と同様に加工後のシート部の肉盛り層に多くのマイクロクラックが形成する上に、加工後のシート部に欠陥が見られなかったシリンダーヘッドについてエンジン試験を行ったにもかかわらず、試験後のシートおよび相手バルブフェース部の摩耗量は実施例に比べて大きい傾向が見られた。
【００４９】
さらに、Ｆｅ含有量が１．５％を超え、Ｃｒ含有量が５％を超えた比較例５については、比較例２および４の結果と同様であった。また、Ｆｅ，Ｃｒを多めに添加することによる硬さや耐摩耗性の改善効果も認められないものであった。
【００５０】
さらにまた、Ａｌの含有量が０．９％を超えた比較例６についても、比較例２，４，５と同じ結果であったが、マイクロクラックの形成は最も顕著であった。さらには、高温硬さが低下することで、エキゾースト側のバルブシート摩耗量がかなり大きくなっていた。
【００５１】
さらにまた、Ｃｏの含有量が１５％を超えた比較例７についても、比較例２，４，５，６と同じ結果であった。
【００５２】
さらにまた、Ｎｉ，Ｓｉ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｃｒの含有量が本発明の成分範囲内にある組成系にＰを０．１％未満、Ｍｎを１％未満とＲＥＭを０．０１％未満加えた比較例８においては、耐摩耗性は改善されているものの、マイクロクラックの形成に対する著しい改善効果は認められなかった。
【００５３】
逆に、Ｐが１．０％を超えて含有する比較例９においては、マイクロクラックの形成を減らす効果があるものの、その効果代も多少減少する上に耐摩耗性が大きく悪化してしまっていた。
【００５４】
さらにまた、Ｍｎの含有量が１０％を超え、ＲＥＭの含有量が０．１％を超えている比較例１０についても、比較例８と同じような結果を生じてしまった。
【００５５】
また、従来（特開平８−３５０２７号）の組成範囲で作製した比較例１１においては、マイクロクラックの形成が多く、今回の肉盛り条件下での生産性が著しく劣っている結果となった。
【００５６】
（実施例１３〜１５，比較例１２）
表７に示す成分組成を有する本発明実施例１３〜１５、比較例１２の材料粉末を前述したと同じプロセスにて作製して用意し、レーザ肉盛りによって実機のエンジンシリンダーヘッドのバルブシート部を形成した。そして、このときのレーザ肉盛りについても前述したと同様に実施することによって、同一材料につき、各々１００台分のシリンダーヘッド組成形体を作製した。
【００５７】
【表７】
Figure 0003853100
【００５８】
次に、シリンダ−ヘッド組成形体に対して前述したと同様に仕上げ加工を行い、カラーチェックによりマイクロクラックを中心とした肉盛り層の材料欠陥の有無を調べた。
【００５９】
また、前述したと同様にして室温を高温（４００℃）でのビッカース硬さを調べると共に、実機エンジン試験を実施して試験終了後のバルブシートおよびバルブフェース部の摩耗深さを調べた。これらの測定結果を表８に示す。
【表８】
Figure 0003853100
【００６０】
これらの実験結果から、本発明の実施例１３〜１５においては、マイクロクラックを発生したシート部の個数は少なく、エンジン試験後のシート部および相手のバルブフェース部の摩耗量はいずれも少ないうえに、シート部の摩擦摺動面の外観もほぼ平滑であり、シール性を阻害するような摩擦痕や欠落ピットの発生は認められなかった。
【００６１】
一方、Ｎｉの含有量が１６．２％と多い比較例１２においては、加工後のシート部の肉盛り層に多くのマイクロクラックが形成していた。

Claims (12)

  1. レーザ肉盛用粉末素材に用いられる銅合金であって、
    質量％で、Ｎｉ：６〜９％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、残部Ｃｕ及び不純物とから成る組成を有することを特徴とする耐摩耗性に優れた銅合金。
  2. 更にＦｅ：０．５〜１．５％を含むことを特徴とする請求項１に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
  3. 更にＣｒ：１〜５％を含むことを特徴とする請求項２に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
  4. 更にＡｌ：０．５〜０．９％を含み、且つＦｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
  5. 更にＣｏ：５〜１５％を含むことを特徴とする請求項４に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
  6. 更にＰ：０．１〜１．０％を含み、且つＦｅ：０．５〜１．５％、Ｃｒ：１〜５％の少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
  7. 更にＭｎ：１〜１０％を含むことを特徴とする請求項６に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
  8. 更にミッシュメタルを含む希土類金属の少なくとも１種：０．０１〜０．１％を添加したことを特徴とする請求項７に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
  9. 請求項１〜８のいずれか１つの項に記載の耐摩耗性に優れた銅合金を用いて成るレーザ肉盛用粉末素材を用いてレーザ肉盛したバルブシート部を有することを特徴とするシリンダーヘッド。
  10. レーザ肉盛用粉末素材に用いられる銅合金であって、
    質量％で、Ｎｉ：９〜１５％と、Ｓｉ：１〜５％と、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及びＶから成る群より選ばれた少なくとも１種：１〜５％と、Ａｌ：０．５〜０．９％と、Ｐ：０．３〜１．０％と、Ｍｎ：２〜１０％と、ミッシュメタルを含む希土類金属の少なくとも１種：０．０５〜０．１％と、残部Ｃｕ及び不純物とから成る組成を有することを特徴とする耐摩耗性に優れた銅合金。
  11. 請求項１０に記載の耐摩耗性に優れた銅合金を用いて成るレーザ肉盛用粉末素材を用いてレーザ肉盛したバルブシート部をレーザ肉盛したことを特徴とするシリンダーヘッド。
  12. 珪化物から成る硬質析出物が分散した組織を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１つの項又は請求項１０に記載の耐摩耗性に優れた銅合金。
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