JP3410415B2

JP3410415B2 - 記録媒体を用いた画像形成方法及び記録物

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Publication number: JP3410415B2
Application number: JP2000016688A
Authority: JP
Inventors: 昌弘半村; 弘幸大西; 広子林; 美春金谷
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2000-01-26
Filing date: 2000-01-26
Publication date: 2003-05-26
Anticipated expiration: 2020-01-26
Also published as: US20010021440A1; DE60129497D1; DE60129497T2; EP1134087B1; EP1134087A2; EP1134087A9; JP2001205922A; US6719833B2; ATE367935T1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インク吸収性及び
画像の耐光性が共に優れた記録媒体並びにこれを用いた
画像形成方法及び記録物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、染料等の着色剤を含有する記録液を用いて、記録液
の吸収性に優れた記録媒体や、耐光性に優れた画像を形
成するための記録媒体が開発されている。

【０００３】このような記録媒体として、例えば、特開
昭６１−１４６５９１号公報では、特に水溶性黒色染料
及び／又は水溶性マゼンタ染料の耐光性、耐変色性を改
善した記録媒体を提供することを目的として、水溶性染
料を含有する水性インクを用いて記録画像を形成するイ
ンクジェット記録媒体に於いて、該記録媒体がヒンダー
ドアミン系化合物を含有するインクジェット記録媒体が
開示されている。

【０００４】また、特開平３−１３３７６号公報では、
インク吸収性及び染料の発色性に優れ、高品位で高解像
度の画像が得られる被記録材、及び記録画像の保存性、
特に室内変色による劣化の少ない記録画像を与える被記
録材及びこの様な画像を形成する記録方法を提供するこ
とを目的として、基材の表層に顔料を主体とする層を有
し、前記層中にヒンダードフェノール系化合物とヒンダ
ードアミン系化合物を特定の重量比で含有して成る被記
録材、及び水溶性染料を含む記録液の液滴をこの被記録
材に付与して行うインクジェット記録方法が開示されて
いる。

【０００５】また、特開平７−３１４８８２号公報で
は、インクの吸収性が良好で、かつ、色素の定着性が良
好であり、印字後の長期の保存でも退色のない記録用シ
ートを得ることを目的として、基材上に、ヒンダードア
ミン化合物を含有する多孔質インク受理層を有するシー
トが開示されている。

【０００６】また、特開平９−２１６９１７号公報で
は、インクジェット記録紙用塗工液添加剤として好適な
材料を提供することを目的として、特定のヒンダードア
ミン化合物を用いて形成した共重合体又はポリマーを含
有する塗工液を記録紙に塗布又は含浸させたインクジェ
ット記録用紙が開示されている。

【０００７】しかしながら、これらの公報に記載のヒン
ダードアミン系化合物を含有する記録媒体や記録方法で
は、未だ満足できるインク吸収性及び画像の耐光性が得
られていない。また、これらの公報には、それぞれヒン
ダードアミン系化合物を記録媒体に含有することが記載
されているが、ヒンダードアミン系化合物の水に対する
溶解度についての記載及び記録液中に特定染料を使用し
た場合に効果があるといった記載はない。

【０００８】特に、水に対する溶解度が大きいヒンダー
ドアミン系化合物を含有する記録媒体では、記録液によ
り画像を記録中、該ヒンダードアミン系化合物は記録液
に含まれる水によって溶解し、記録媒体の内部まで浸透
する。このため、得られた画像中の染料等の着色剤近傍
へ該ヒンダードアミン系化合物を存在させることができ
ず、前記ヒンダードアミン系化合物を用いた場合、耐光
性向上の効果が認められない。また、水に対する溶解度
が極めて小さく、水に殆ど溶解しないヒンダードアミン
系化合物を含有する記録媒体では、耐光性向上の効果は
認められるが、記録液により画像を記録中、インク受理
層のインク吸収性が劣り、満足できる画像が得られな
い。

【０００９】従って、本発明の目的は、インク吸収性及
び画像の耐光性が共に優れた記録媒体並びにこれを用い
た画像形成方法及び記録物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、水に対し特定の溶解度を有するヒンダー
ドアミン系化合物を用いることにより、インク吸収性を
落とさずに記録された画像中の染料の近傍へ該ヒンダー
ドアミン系化合物を存在させ、該ヒンダードアミン系化
合物を少量で用いた場合でも、前記目的を達成し得るこ
とを見い出し、本発明に至った。

【００１１】

【００１２】

【００１３】即ち、本発明は、支持体と該支持体上に設
けられたインク受理層とからなり、該インク受理層中
に、下記一般式（Ｉ）

【化４】で表され、且つ水に対する溶解度が０．０１〜５％であ
る化合物を含有してなる記録媒体に、下記一般式（II）
で表される化合物を含有する記録液を用いて画像を形成
するインクジェット画像形成方法を提供するものであ
る。

【００１４】

【化５】

【００１５】また、本発明は、前記記録媒体に、下記一
般式（II）で表される化合物を含有する記録液を用いて
画像が形成されたインクジェット記録物を提供するもの
である。

【００１６】

【化６】

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の記録媒体について
詳細に説明する。本発明の記録媒体は、支持体と該支持
体上に設けられたインク受理層とからなる。そして、前
記インク受理層中に、下記一般式（Ｉ）で表され、且つ
水に対する溶解度が０．０１〜５％であるヒンダードア
ミン系化合物（以下、「特定溶解度ヒンダードアミン系
化合物」という。）が含有されている。尚、本明細書に
おいて単に「溶解度」というときは、水に対する溶解度
を意味する。

【００１８】

【化７】

【００１９】この特定溶解度ヒンダードアミン系化合物
をインク受理層中に含有させたことにより、記録液によ
り画像を記録中、該ヒンダードアミン系化合物は記録液
に含まれる水によって溶解することが抑制され、画像が
形成されるインク受理層中に留まり、記録媒体の内部ま
で浸透することを防ぐことができる。このため、記録液
で記録された画像中の着色剤としての染料の近傍へ該ヒ
ンダードアミン系化合物を存在させることができ、その
結果、耐光性に優れた画像を形成することができる。特
に、該ヒンダードアミン系化合物を少量用いた場合でも
この効果を発現することができる。

【００２０】本発明に用いられる特定溶解度ヒンダード
アミン系化合物は、その溶解度が前記の通り０．０１〜
５％である。ここで、溶解度が５％を超えると、記録液
を記録媒体に適用した際、ヒンダードアミン系化合物が
記録液中の水に溶解し、記録媒体におけるインク受理層
から支持体中に浸透してしまう。また、このとき記録液
中の染料は、通常使用されるカチオンポリマー等とイオ
ン結合を形成し結着されることにより記録媒体の表面近
傍に存在している。このため、ヒンダードアミン系化合
物が染料の近傍に存在しなくなり、画像の耐光性向上効
果は発現されない。一方、溶解度が０．０１％未満であ
ると、画像の耐光性向上効果は発現されるが、インク吸
収性が低下し、良好な画像が得られない。

【００２１】また、前記特定溶解度ヒンダードアミン系
化合物の溶解度は、インク吸収性が向上し、耐光性に一
層優れた画像を形成できる点から、好ましくは０．１〜
５％、更に好ましくは０．１〜３％である。

【００２２】特定溶解度ヒンダードアミン系化合物は、
前述の通り、前記一般式（Ｉ）で表される構造の化合物
であり、一般式（Ｉ）中、Ｘは、水素原子、アルキル
基、アリール基、アルケニル基、アシル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコシキ基又はアシルオキシ基
を示し、これらは置換基を有していてもよく、また非置
換のものであってもよい。これらのうち、Ｘは、好まし
くは水素原子、アルキル基（特に炭素数１〜８）、アル
コキシ基（特に炭素数１〜８）及び置換基（例えば、カ
ルボキシアルキルカルボニルオキシ基等）を有するアル
キル基である。

【００２３】また、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ_１〜Ｒ
_４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示し、
好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、更に好ましくは
メチル基である。特に、Ｒ_１〜Ｒ_４が何れもメチル基で
あることが好ましい。

【００２４】また、前記一般式（Ｉ）中、Ｙは、水酸
基、カルボキシル基、アルキル基、アミノ基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルカルボニル
オキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基、アリールカ
ルボニルオキシ基、アミノカルボニルオキシ基、アルコ
キシアルキル基、アラルキル基、アルキルカルボニルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルアミノ
カルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基を示
し、これらは置換基を有していてもよく、また非置換の
ものであってもよい。これらのうち、Ｙは、好ましくは
水酸基、カルボキシル基、アミノ基〔特に置換基として
２，２，６，６−アルキル（炭素数１〜８）ピペリジン
環構造を含む基を有するもの又は非置換のもの〕、アル
コキシ基（特に炭素数１〜８で、置換基としてカルボキ
シル基を有するもの又は非置換のもの）、アルキルカル
ボニルオキシ基〔特にアルキルの炭素数１〜１０で、置
換基として２，２，６，６−アルキル（炭素数１〜８）
ピペリジン環構造を含む基を有するもの又は非置換のも
の〕、アルケニルカルボニルオキシ基（特にアルケニル
の炭素数１〜８）、アリールカルボニルオキシ基（特に
置換基としてカルボキシル基を有するのもの）、アミノ
カルボニルオキシ基（特に置換基として炭素数１〜８の
アルキル基を有するもの）、アリールスルホニルアミノ
基（特に置換基として炭素数１〜８のアルキルスルホニ
ルアミノ基を有するもの）、アルキルアミノカルボニル
基（特にアルキルの炭素数１〜８）である。

【００２５】尚、Ｙはポリマーであることも可能であ
り、ポリマーとしては例えばポリアミン等が挙げられ
る。また、式（Ｉ）で表される化合物は、Ｘ及びＹを主
鎖としたポリマーであることも可能であり、そのような
ポリマーとしては例えばポリエステル等が挙げられる。

【００２６】このような特定溶解度ヒンダードアミン系
化合物の具体例としては、下記化合物１〜１７等が好ま
しく挙げられる。尚、本発明に係る特定溶解度ヒンダー
ドアミン系化合物は、これら例示の化合物に制限される
ものではない。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】

【化２２】

【００４２】

【化２３】

【００４３】

【化２４】

【００４４】これらの特定溶解度ヒンダードアミン系化
合物のうち、特に、化合物１〜３は、後記する実施例に
おいて示されるように、優れた効果を有することが明ら
かである。

【００４５】特定溶解度ヒンダードアミン系化合物は、
前述の通り少量用いた場合でも本発明の効果を発現でき
るものであるが、該ヒンダードアミン系化合物の含有量
は、インク受理層１００重量部中、好ましくは０．１〜
１０重量部であり、更に好ましくは１〜５重量部であ
る。

【００４６】本発明の記録媒体におけるインク受理層に
は、前述した特定溶解度ヒンダードアミン系化合物以外
に、カチオン性樹脂を含有することが、画像の耐光性と
耐水性を同時に向上させることができるため好ましい。

【００４７】本発明に使用できるカチオン性樹脂は、水
に溶解した時解離してカチオン性を提するモノマー、オ
リゴマー又はポリマーを意味する。このようなカチオン
性樹脂としては、第四級アンモニウム基を有する化合物
が好ましく、特に、下記一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表され
る構造を有する化合物が好ましい。

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミ
ドアンモニウム塩縮合物（Ｅ）ここで、前記一般式
（Ａ）で表される化合物としては、例えば、ナルポリー
６０７（ナルコケミカル社製）及びポリフィックス６０
１（昭和高分子社製）等が挙げられる。

【００５３】また、前記一般式（Ｂ）〜（Ｄ）で表され
る化合物は、ポリジアリルアミン誘導体で、ジアリルア
ミン化合物の環化縮合によって得られるものであり、例
えば、バーコール１６９７（アライドコロイド社製）、
ＣａｔＦｌｏｃ（ＣａｌｇｏｎＣｏｒｐ）、ＰＡＳ
（日東紡績社製）、ネオフィックスＲＰＤ（日華化学社
製）等が挙げられる。また、前記一般式（Ｅ）で表され
る化合物は、例えば、ネオフィックスＲＰ−７０（日華
化学社製）等が挙げられる。

【００５４】これらのカチオン性樹脂の含有量は、通
常、０．１〜４ｇ／ｍ^２であり、好ましくは０．２〜２
ｇ／ｍ^２である。

【００５５】本発明の記録媒体におけるインク受理層に
は、更に、無機顔料を用いることができる。無機顔料の
種類は特に制限されることはなく、あらゆる無機顔料を
使用することができる。例えば、シリカ顔料、アルミナ
顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニ
ウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバ
ルト顔料、ストロンチウムクロメート、モリブデン顔
料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔料、酸化カルシ
ウム顔料、炭酸カルシウム顔料、ムライト等が挙げられ
る。これらの無機顔料は、一種又は二種以上で用いるこ
とができる。

【００５６】これらの無機顔料の中でも、シリカ顔料及
びアルミナ顔料が好ましい。シリカ顔料としては、球状
シリカ、無定型シリカの何れでもよく、また乾式法、湿
式法、エアロゲル法の何れの方法による合成シリカであ
ってもよい。また、トリメチルシリル基やシリコーン等
で表面処理された疎水性シリカであってもよい。これら
はコロイド状シリカとして好ましく用いられる。シリカ
顔料の平均粒子径は４ｍμ〜１２０ｍμが好ましく、更
に好ましくは４ｍμ〜９０ｍμである。また、シリカ顔
料は多孔質であってもなくてもよいが、多孔質である方
が好ましく、シリカ顔料粒子の平均細孔直径は５０〜５
００ｎｍ、細孔容積は０．５〜３ｃｃ／ｇであることが
好ましい。

【００５７】また、インク受理層には、接着剤を含有す
ることができる。かかる接着剤としては、例えば、酸化
澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール及
びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常のスチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または
共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢
酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、ある
いはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含
有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン
樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、
及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成
樹脂系接着剤が、単独あるいは複合して用いられる。こ
れらの接着剤は、その造膜による空隙構造の低減防止の
点から、顔料１００重量部に対して、好ましくは２重量
部〜１００重量部、更に好ましくは５重量部〜３０重量
部が用いられるが、顔料の結着に十分な量であれば、そ
の比率は特に限定されるものではない。

【００５８】インク受理層には、さらに必要であれば、
顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、
離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増
白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等
を適宜配合してもよい。

【００５９】本発明の記録媒体を構成する支持体として
は、紙、または熱可塑性樹脂フィルムのようなシート状
物質が用いられる。紙の場合は、サイズ剤無添加あるい
は適度なサイジングを施した紙で、填料は含まれても、
また含まれなくてもよい。また、熱可塑性フィルムの場
合は、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチ
レン、ポリカーボネート等の透明フィルムや、白色顔料
の充填あるいは微細な発泡による白色不透明なフィルム
が使用される。充填される白色顔料としては、例えば、
酸化チタン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリ
カ、クレー、タルク、酸化亜鉛等の多くのものが使用さ
れる。

【００６０】また、紙の表面にこれらの樹脂フィルムを
貼り合わせたり、溶融樹脂によって加工した、いわゆる
ラミネート紙等も使用可能である。これらの樹脂表面と
インク受理層の接着を改善するために、下引層やコロナ
放電加工等が施されていてもよい。

【００６１】前記特定溶解度ヒンダードアミン系化合物
を含有するインク受理層の形成法としては、支持体上
に、前記特定溶解度ヒンダードアミン系化合物を含む塗
工液を塗布してインク受理層を設ける方法や、あるいは
前記塗工液に支持体を浸漬する方法等がある。前記特定
溶解度ヒンダードアミン系ヒンダードアミン系化合物
は、インク受理層用塗工液中に原液又は粉体の形状で直
接添加してもよく、あるいはエマルジョンやディスパー
ジョン等の水分散液や溶剤溶液等の形状で添加してもよ
い。

【００６２】ここで、塗工液を塗布してインク受理層を
形成する場合には、塗工機として一般に用いられている
ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコータ
ー、ブラッシュコーター、カーテンコーター、バーコー
ター、グラビアコーター、スプレー装置等が通常用いら
れる。さらに、支持体が紙の場合には、抄紙機上のサイ
ズプレス、ゲートロール、スプレー等を適用することも
可能である。支持体上にインク受理層を設けただけのシ
ートは、そのままでも本発明で使用可能な記録媒体とし
て使用できるが、例えば、スーパーカレンダー、グロス
カレンダー等で加熱及び／または加圧下ロールニップ間
を通して表面の平滑性を与えることも可能である。

【００６３】インク受理層は、乾燥塗布量５〜５０ｇ／
ｍ^２に形成することが好ましく、特に１０〜４０ｇ／ｍ
^２が好適である。

【００６４】本発明の記録媒体は、前記の如き構成より
なるものであるが、その表面に光沢を付与することによ
り、更に付加価値を高めることができる。かかる光沢を
付与するには、インク受理層の形成方法（ラミネートや
下記光沢層の如き層を設ける方法等）の選択やインク受
理層表面のカレンダー等による表面処理等による方法
や、インク受理層の上に光沢を有する光沢層を積層する
方法が適用できる。かかる光沢層は、６０度鏡面光沢度
試験方法による光沢度が１０以上の特性を有することが
好ましい。光沢層の組成としては、特に制限されるもの
ではないが、インク受理層に使用されるシリカ及びバイ
ンダー樹脂の使用が好ましい。

【００６５】光沢層を形成する方法は、適宜選択されて
よいが、後記するフィルムキャスト法と呼ばれる方法が
好ましい。本発明に使用できるフィルムキャスト法は、
光沢層用塗工液をフィルム上に塗布した後、インク受理
層に重ねても、インク受理層上に塗布した後、フィルム
を重ねてもよい。このようなフィルムキャスト法にあっ
ては、光沢層用塗工液の塗布の方法は、フィルム表面又
はインク受理層表面に塗工液を均一に塗布可能なもので
あれば特に制限されないが、例えば、エアナイフコーテ
ィング法、ロッドバーコーティング法、グラビアコーテ
ィング法、リバースロールコーティング法によって塗布
されてよい。

【００６６】また、フィルムキャスト法にあっては、表
面が平滑なフィルム（好ましくは樹脂フィルム）上に光
沢層用塗工液を塗布した後、この塗工液を有するフィル
ムをその塗布面側からインク受理層に重ね合わせるか、
又はインク受理層上に光沢層用塗工液を塗布した後、そ
の上に表面が平滑なフィルム（好ましくは樹脂フィル
ム）を重ね合わせる。フィルムは、塗工液層が未乾燥の
状態で重ね合わされる必要があり、できるだけ塗布直後
に重ね合わされるのが好ましい。重ね合わせは２本のロ
ール（ニップロール）間を通して行われるのが好まし
い。重ね合わせの条件（例えば、圧力、温度等）は光沢
層の良好な光沢、更に種々の記録媒体の特性を実現でき
る範囲で適宜決定されてよいが、ニップロール圧力とし
て３〜５ｋｇ／ｃｍ^２程度が好ましい。重ね合わせるフ
ィルムの好ましい例としては、高平滑度（ベック平滑度
５０００秒以上）を有するポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリイミド等の樹脂フィルム、更に
これらの樹脂フィルムに剥離製シリコーン加工を施した
樹脂フィルムや、４フッ化エチレン樹脂フィルム等を好
ましく使用することができる。また、塗工液に対する接
触角が９０度以下の関係を満足する塗工液及びフィルム
を利用するのが好ましい。

【００６７】フィルムを重ね合わせた後、塗工液層を乾
燥させる。その後、フィルムを剥離除去して、記録媒体
を得る。塗工液層の乾燥は、支持体側から溶媒が揮発す
ることによって行われる。

【００６８】光沢層におけるバインダー樹脂及びシリカ
の配合割合としては、シリカ１００重量部に対してバイ
ンダー樹脂を５〜５０重量部用いることが好ましく、特
に５〜３０重量部用いることが好適である。また、特に
光沢度２０以上の光沢性が要求される場合には、シリカ
ゾルを使用することが好ましい。なお、光沢層は、イン
ク受理層の機能を損なうことなく良好な光沢性を得るに
は、厚さ５〜１２μｍに形成することが好ましく、特に
８〜１０μｍが好適である。

【００６９】

【００７０】

【００７１】本発明においては、下記一般式（II）で表
される化合物からなる染料を含有する記録液を用いて画
像を形成することにより、より耐光性に優れた画像を形
成することができる。

【００７２】

【化２９】

【００７３】前記一般式（II）で表される化合物は、マ
ゼンタインクに用いられるマゼンタ着色剤（マゼンタ染
料）である。尚、従来から、一般に、記録媒体に記録液
を用いて画像が形成された記録物（特にインクジェット
記録物）のうち、マゼンタ着色剤を含有する記録物は、
その画像の耐光性の劣化が大きいといわれているが、本
発明の記録媒体を用い、前記一般式（II）で表される化
合物からなるマゼンタ着色剤を用いて画像を形成した場
合には、特に耐光性向上効果が発揮される。

【００７４】前記一般式（II）で表される化合物として
は、具体的には、下記化合物Ｍ−１〜Ｍ−１０等が挙げ
られるが、これらに制限されるものではない。

【００７５】

【化３０】

【００７６】

【化３１】

【００７７】

【化３２】

【００７８】

【化３３】

【００７９】

【化３４】

【００８０】

【化３５】

【００８１】

【化３６】

【００８２】

【化３７】

【００８３】

【化３８】

【００８４】

【化３９】

【００８５】前記一般式（II）で表される化合物と、本
発明の記録媒体に係るヒンダードアミン化合物とを適宜
選択して組み合わせることによって、本発明の効果、即
ちインク吸収性及び画像の耐光性を更に向上させること
ができる。

【００８６】また、前記一般式（II）で表される化合物
は、他の多くの色素、特にアゾ系色素を用いた場合より
も、本発明の記録媒体と組み合わせることによる画像保
存性の向上効果が大きいため好ましい。

【００８７】前記一般式（II）で表される化合物の含有
量は、記録液１００重量部中、０．１〜１０重量部、特
に０．１〜４重量部であることが、記録液中の染料析出
による吐出部ノズルの目詰まりを抑制する観点から好ま
しい。

【００８８】なお、記録液には、前記一般式（II）で表
される化合物からなる染料の他に、例えば、アゾ染料
（モノアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、スチルベンアゾ染料、チアゾールアゾ染料）、アン
トラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染
料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、
キサンテン染料、アクリジン染料、アジン染料、オキサ
ジン染料、チアジン染料、シアニン染料、アゾメチン染
料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾ
キノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料及
びペリノン染料等を用いることもできる。

【００８９】また、記録液は、染料の他に、水溶性有機
溶剤、及び水を含有する。水は、種々のイオンを含む一
般の水ではなく脱イオン水が好ましく、水溶性有機溶剤
としては目詰まりを抑制する観点から低揮発性の溶剤が
好ましい。

【００９０】水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、グリセリン等の多価アルコール類、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル等のグリコールエーテル類、ホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の
含窒素溶剤、チオジグリコール、ジメチルスルホキシド
等の含硫黄溶剤等が挙げられるが、これらの化合物に限
定されるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、単
独で又は二種以上を混合して使用することができる。

【００９１】水溶性有機溶剤の含有量は、記録液１００
重量部中、３．０〜４０重量部の範囲にあることが、特
にインクジェット記録液用インクとして用いる場合に適
当である。水溶性有機溶剤の含有量が３．０重量部未満
であると、ノズル先端での目詰まりが起こり易く、４０
重量部を超えると、記録画像の乾燥性の低下や画像が滲
みを起こし印刷品質の低下を招く等の現象が発生するお
それがるため好ましくない。

【００９２】また、記録液に、アセチレングリコール系
ノニオン性界面活性剤及びグリコールエーテル類等を含
有させることにより、滲みの発生を防止し、印刷品質を
向上させ、滲みのない鮮明な画像を得ることができる。
より好適には、アセチレングリコール系ノニオン性界面
活性剤とグリコールエーテル類とを併用することによ
り、更に鮮明で印刷品質に優れたカラー画像を得ること
ができる。

【００９３】アセチレングリコール系ノニオン性界面活
性剤としては、例えば、オルフィンＥ１０１０、オルフ
ィンＳＴＧ、サーフィノール１０４Ｅ（以上、日信化学
（株）製品）等が挙げられる。その添加量は、記録液１
００重量部中、０．０１〜３．０重量部の範囲が好まし
い。添加量が０．０１重量部未満であると十分な乾燥性
が得られず、また３重量部を超えると画像に滲みが発生
し、画像品質の低下を招くおそれがあるため好ましくな
い。

【００９４】グリコールエーテル類としては、前述した
水溶性有機溶剤が好ましいが、特に好適なものとしてジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルが挙げられる。また、その添加量も前述の水
溶性有機溶剤のそれと同じであるが、記録液１００重量
部中、より好ましくは３．０〜３０重量部の範囲で選択
されることが好ましい。添加量が３．０重量部未満であ
ると効果が殆ど得られず、３０重量部を超えると却って
滲みが大きくなり画像全体がぼやけてしまい、逆に印刷
品質を低下させてしまう為、上記の範囲で用いることが
好ましい。

【００９５】このときの水の含有量は、前記溶剤成分の
種類、その組成又は所望される記録液の特性に依存して
広い範囲で決定されるが、記録液１００重量部中、一般
に１０〜７０重量部を占める範囲とされる。

【００９６】記録液には、前記成分の他、必要に応じて
記録液に所望の性能を与えるための、アルギン酸ナトリ
ウムやポリビニルアルコール等の粘度調整剤、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカ
リ金属の水酸化物や、リン酸アンモニウム等のｐＨ緩衝
剤等のｐＨ調整剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、防カ
ビ剤及びキレート剤等の添加剤を配合してもよい。

【００９７】本発明によれば、前述した記録媒体に、前
記一般式（II）で表される化合物を含有する記録液を用
いて画像を形成するインクジェット画像形成方法が提供
される。

【００９８】この画像形成方法は、前記一般式（II）で
表される化合物を含有する記録液を用いて画像を形成す
る方法であり、インクジェット記録に適用される。この
場合、ヘッドの吐出方式としては従来公知の方式は何れ
も使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出
させる方法や熱エネルギーを利用する方法においては、
優れたインクジェット記録方法を行うことが可能であ
る。

【００９９】また、本発明によれば、前述した記録媒体
に、前記一般式（II）で表される化合物を含有する記録
液を用いて画像が形成されたインクジェット記録物が提
供される。この記録物は、耐光性に優れた画像が形成さ
れたものである。

【０１００】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明の記
録媒体、画像記録方法及び記録物について更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例により
何等制限されるものではない。

【０１０１】支持体の製造ＮＢＫＰ５０重量％、ＬＢＫＰ５０重量％よりなるパル
プ原料を叩解機により叩解度３０°ＳＲに調製し、内添
薬品をパルプに対して下記の配合で添加した原料を得
た。これを長網抄紙機により抄紙し、その後、下記塗工
薬品よりなる塗液をサイズプレスにて１．０ｇ／ｍ^２塗
布し、乾燥して、支持体としての紙基材を作製した。

【０１０２】（１）内添薬品クレー（金谷工業社製、特級クレー）２．２５重量％タルク（日本タルク社製、ＳＷＢ）２．２５重量％メラミン樹脂０．２３重量％（住友化学社製、スミレーズレジン６０７ＳＹ）ロジンサイズ剤（荒川化学社製、サイズパインＥ）０．５重量％硫酸バンド（日本軽金属社製）２．７重量％

【０１０３】（２）塗工薬品酸化デンプン（日本コーンスターチ社製、ＳＫ−２０）２０重量部ポリアクリルアミド（荒川化学社製、ポリヤセット３０５）４０重量部並塩０．５重量部水５００重量部

【０１０４】記録媒体の製造（１）インク受理層の製造前記方法で得た支持体の表面に、下記に示す組成のイン
ク受理層用塗工液を、乾燥塗布量２０ｇ/m²となるよう
に、各々エアナイフコーターで塗工し、その後乾燥して
インク受理層を設けた。

【０１０５】〔インク受理層用塗工液組成〕・シリカ 100重量部（商品名“ファインシールX37B”株式会社トクヤマ製）・ポリビニルアルコール 400重量部（商品名“ゴーセナールT-330”日本合成化学(株)製、10%水溶液）・カチオンポリマー 25重量部（商品名“ネオフィックスRP-70”日華化学工業(株)製）・ヒンダードアミン化合物（表１に記載） 5重量部・水 600重量部

【０１０６】次に、表１に示すマゼンタ着色剤を含有す
るインク組成液を、下記に示す配合比で混合溶解し、孔
径１μmメンブランフィルターにて加圧ろ過をして、イ
ンク組成液を調製した。尚、下記に示す組成はインク組
成液中の各成分の種類及び量（重量部）を示す。また、
表１中のＭ−１〜３は、前記に例示した一般式（II）で
表されるマゼンタ着色剤であり、また、化合物ａ〜ｃ
は、前記の一般式（II）で表されるマゼンタ着色剤以外
のマゼンタ着色剤で、下記に示す構造のものである。

【０１０７】

【化４０】

【０１０８】

【化４１】

【０１０９】

【化４２】

【０１１０】〔インク組成液〕マゼンタ着色剤（表１に記載） 2.0重量部トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10重量部ジエチレングリコール 10重量部グリセリン 10重量部トリエタノールアミン 1.0重量部エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.01重量部オルフィンE1010 1.0重量部（日信化学（株）製、アセチレングリコール界面活性剤）プロキセルXL-2 0.3重量部（セネガ（株）製、防腐剤）イオン交換水 65重量部

【０１１１】上記の組成を有する各インク組成液を、市
販のインクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：
PM-800C）のインクカートリッジのインク室に充填し
た。このプリンタを使用し、前記で得られた各種記録媒
体（インク受理層中に表１記載のヒンダードアミンを含
有）に画像を記録し、マゼンタ画像サンプル（記録物）
を得た。このサンプルを用いて、下記の評価法に準じて
耐光性及びインク吸収性の評価を行った。それらの結果
を表１に示す。

【０１１２】耐光性評価：キセノンウエザオメーターCi
35A（アトラスエレクトリックデバイス社製）を用い
て、５０時間サンプルに光照射をした。このサンプルの
未照射サンプルに対する濃度の残存率を測定した。濃度
の測定には、グレタグ濃度計（グレタク社製）を用い
た。〔耐光性（％）＝（光照射試料のマゼンタ光反射濃度／
未照射試料のマゼンタ光反射濃度）×１００〕

【０１１３】インク吸収性評価：前記プリンタでマゼン
タのベタ印刷を行い、目視により以下に示す評価基準に
より評価した。 ○：インクを大量に打っても溢れず良好。 ×：インクを大量に打っても溢れて滲む。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】尚、表1中のヒンダードアミン化合物であ
る化合物１〜３は、前記に例示した構造の化合物であ
る。ここで、化合物１〜３は、何れも溶解度が０．０１
〜５％の範囲内の化合物である。また、表１中のヒンダ
ードアミン化合物である化合物１８及び１９は、下記構
造の化合物である。ここで、化合物１８は、日本チバガ
イギー（株）製の「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ」（溶解
度０．０１％未満、分子量３，１００〜４，０００）で
あり、化合物１９は、溶解度が５％を超える化合物であ
る。

【０１１６】

【化４３】

【０１１７】

【化４４】

【０１１８】表１の結果から明らかなように、水に対し
特定の溶解度を有するヒンダードアミン系化合物を含有
するインク受容層を設けた記録媒体（実施例）は、比較
例の記録媒体に比して、画像の耐光性及びインク吸収性
の何れにも優れていることが判る。特に、前記一般式(I
I)で表されるマゼンタ着色剤を含有するインク組成液を
適用した場合に、一層耐光性に優れていることが判る。

【０１１９】

【発明の効果】本発明に用いられる記録媒体は、インク
吸収性及び画像の耐光性が共に優れたものである。本発
明のインクジェット画像形成方法によれば、インクを容
易に吸収でき、耐光性が優れた画像を形成することがで
きる。本発明のインクジェット記録物は、耐光性に優れ
た画像が形成されたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金谷美春長野県諏訪市大和３丁目３番５号セイコーエプソン株式会社内 (56)参考文献特開昭61−277484（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−146591（ＪＰ，Ａ) 特開平11−170686（ＪＰ，Ａ) 特開平３−13376（ＪＰ，Ａ) 特開平11−245504（ＪＰ，Ａ) 特開2000−238421（ＪＰ，Ａ) 特開2000−141870（ＪＰ，Ａ) 特開2000−62310（ＪＰ，Ａ) 特開2001−130126（ＪＰ，Ａ) 特開2000−191660（ＪＰ，Ａ) 国際公開99／048981（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体と該支持体上に設けられたインク
受理層とからなり、該インク受理層中に、下記一般式
（Ｉ）【化１】で表され、且つ水に対する溶解度が０．０１〜５％であ
る化合物を含有してなる記録媒体に、下記一般式（II）【化２】で表される化合物を含有する記録液を用いて画像を形成
することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
【請求項２】支持体と該支持体上に設けられたインク
受理層とからなり、該インク受理層中に、請求項１に記
載の前記一般式（Ｉ）で表され、且つ水に対する溶解度
が０．０１〜５％である化合物を含有してなる記録媒体
に、下記一般式（II）【化３】で表される化合物を含有する記録液を用いて画像が形成
されたことを特徴とするインクジェット記録物。