JPH11131003A - 記録用インクおよび記録方法 - Google Patents
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Abstract
が良好で鮮明な画像を形成することができ、且つ画像の
耐水性および耐光性に優れ、また保存安定性に優れ、吐
出信頼性の高い記録用インクを提供する。 【解決手段】 水に分散または溶解する着色剤、水及び
水溶性有機溶剤を主成分とする記録用インクにおいて、
着色剤として平均分子量が5000乃至15万であり繰
り返し構造中に硼酸基を有する高分子染料を含有し、分
散剤として親水性部分と疎水性部分を有する高分子化合
物および/または炭素数5以上のアルキル基を有する界
面活性剤を含有する。
Description
録、水性筆記用具、記録計あるいはペンプロッターなど
に用いるのに適した記録用インクに関し、特にインクジ
ェット記録用に適した記録用インク、更には所謂普通紙
に対するカラー画像の形成用として特に優れた特性を示
すインクジェット記録用インクに関するものである。ま
た本発明はその記録用インクを用いた記録方法に関する
ものである。
音、低ランニングコストといった利点から普及し、普通
紙に印字可能な力ラープリンターも市場に投入されてい
る。この様なインクジェツトプリンターにおいては、カ
ラー画像の色再現性、画像の耐水性と耐光性、画像の乾
燥性、画像にじみ防止、および吐出信頼性などを満足さ
せることが必要であるが、これらのすべてを満足させる
ことは困難である。インクジェツトプリンターによりカ
ラー画像を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、シ
アンの単色印字部で鮮明な画像が形成されても、レッ
ド、グリ−ン、ブルーの2色重ね部分で画像にじみ及び
色境界にじみが発生しやすく画像の鮮明性が低下すると
いう欠点がある。
ト記録による記録画像の乾燥を行う場合には、特開昭5
5−29546号公報などのように記録紙に対する記録
液の浸透性を高めることによって記録画像の乾燥性を向
上させているため、使用する記録紙により画像のにじみ
が著しくなり画像の鮮明性が低下するという欠点があ
る。また、特公昭60−23793号公報にはインクジ
ェット記録用インクに界面活性剤としてジアルキルスル
ホコハク酸塩を含有させることにより、インクジェット
記録による記録画像の乾燥性を向上させると共に画像の
鮮明性の低下を少なくすることが開示されているが、使
用する記録紙により、画素径が著しく異なり画像濃度の
低下も著しく画像の鮮明性が低下するといった不具合が
あり、また記録用インクがアルカリ側では界面活性剤が
分解し、記録用インクの保存中に界面活性剤の効果がな
くなり、記録用インクに沈殿物が生じインクジェットプ
リンターにおいてノズルの目詰などを起こし吐出信頼性
が低下するという欠点がある。
には、インクジェット記録用インクに強塩基性物質を含
有させることにより、インクジェット記録による記録画
像の乾燥性を向上させることが開示されているが、ロジ
ンサイズされた酸性紙に画像を形成した場合には乾燥性
を向上させる効果があるもののアルキルケテンダイマー
やアルケニルスルホコハク酸をサイズ剤として用いた記
録紙では乾燥性向上の効果がみられず、また、酸性紙で
も記録画像における2色重ね部分では乾燥性向上の効果
がみられないという欠点がある。また、特開平1−20
3483号公報には記録用インクに多価アルコ−ル誘導
体及びペクチンを含有させ、増粘剤としてのペクチンに
より記録画像のにじみを防止することが開示されている
が、ペクチンは水酸基を親水性基とする非イオン性化合
物であるため、印字休止後の吐出信頼性に欠けるという
欠点がある。
現性と耐光性および耐水性とを両立させるために、イン
クジェツト記録用インクに用いる染料の改良が行われて
いるが、記録画像の耐光性や耐水性を向上させ且つ吐出
信頼性の高い染料を得ることは困難である。また、記録
画像の耐水性および耐光性を得るために顔料を用いるこ
とも種々試みられているが、色調に問題があるため、現
状では特に耐光性の要求される大型のプロッター以外で
は採用されていない。また、顔料を用いた場合には、記
録画像の高解像度化に対応するインクジェットプリンタ
ーなどで目詰まりが発生し吐出信頼性に欠けるという問
題もある。
性を向上させ、また画像の耐光性や耐水性、および吐出
信頼性を改良するために顔料と染料を混合して用いるこ
とが、特公昭60−45669号公報や特開平6−10
0812号公報などに開示されているが、前者では染料
の耐光性が不十分であり、また普通紙へのインクの浸透
性や発色性が必ずしも十分でなく、また後者では耐光性
は前者に比べ十分であるが発色性が不十分であり、2色
重ね部、特にブルーの発色がくすむ等の問題があった。
上記のように、従来においては、色境界のにじみが少な
く色調に優れ色再現性が良好で鮮明な画像で、且つ耐水
性および耐光性の十分な画像を形成することができる記
録用インク、特にインクジェット記録における吐出信頼
性も高い記録用インクを得ることが困難であった。
課題はこのような問題点を解決し、色境界のにじみが少
なく色調に優れ色再現性が良好で鮮明な画像を形成する
ことができ、且つ画像の耐水性および耐光性に優れた記
録用インクを提供することにある。本発明の第2の課題
は、特に着色剤の分散安定性が良好であり保存安定性に
優れ、長期間の保存後や印字休止後においても、インク
ジェット記録における吐出信頼性の高い記録用インクを
提供することにある。本発明の第3の課題は、記録用イ
ンクの普通紙等の記録紙に対する浸透性が高く、形成さ
れた画像の乾燥性に優れ、且つ画像のにじみが防止され
鮮明な画像を形成することができる記録用インクを提供
することにある。さらに、本発明の第4の課題は、耐水
性および耐光性に優れ、色再現性が良好で鮮明性に優れ
た画像を高解像度で形成することができるインクジェッ
ト記録方法を提供することにある。
に分散または溶解する着色剤、水及び水溶性有機溶剤を
主成分とする記録用インクにおいて、着色剤として平均
分子量が5000乃至15万であり繰り返し構造中に硼
酸基を有する高分子染料を含有し、分散剤として親水性
部分と疎水性部分を有する高分子化合物および/または
炭素数5以上のアルキル基を有する界面活性剤を含有す
ることを特徴とする記録用インクによって達成される。
が5000乃至15万であり繰り返し構造中に硼酸基を
有する高分子染料を用い、分散剤として親水性部分と疎
水性部分を有する高分子化合物および/または炭素数5
以上のアルキル基を有する界面活性剤を用いることによ
り、色境界のにじみが少なく色調に優れ色再現性が良好
で鮮明な画像を形成することができ、且つ画像の耐水性
および耐光性に優れた記録用インクを得ることができ
る。
性が良好であり、保存安定性に優れ、長期間の保存後や
印字休止後においても、インクジェット記録における吐
出信頼性の高い記録用インクを得ることができる。
通紙等の記録紙に対する浸透性が高く、形成された画像
の乾燥性に優れ、且つ画像のにじみが防止され鮮明な画
像を形成することができる記録用インクを得ることがで
きる。
ラー画像を印字する場合に好適であり、色調に優れ色再
現性が良好で鮮明な画像を形成することができ、且つ耐
水性および耐光性に優れた画像を形成することができ
る。
により、普通紙等の記録紙に高速で高解像度の安定した
記録を行うことができる。
000乃至15万であり繰り返し構造中に硼酸基を有す
る高分子染料としては、親水性の官能基として硼酸基が
導入されたものが好ましく用いられる。このような高分
子染料としては、硼酸基が発色団に導入されたもの、ま
たは主骨格に導入されたものなどが挙げられる。具体例
としては、遊離酸型として、例えば下記表1に示す構造
式(a)、(b)、(c)、(d)などで表される高分
子染料が挙げられるがこれらに限定されるわけではな
い。
7号公報等に開示された常法によって製造することがで
き、これを逆浸透膜やイオン交換樹脂を使用して精製す
ることによりNaCl、Na2SO4、CaCO3等の無
機塩不純物を除去したものを用いることが好ましい。無
機塩不純物を除去することによってインクジェットプリ
ンターにおけるヘッドの目詰まりやプリンター内のフィ
ルターでの目詰まりの発生を防止することができ吐出信
頼性を向上させることができる。
あり繰り返し構造中に硼酸基を有する高分子染料の対イ
オンをナトリウムイオン、リチウムイオン、及び下記一
般式(3)で表される第4級アンモニウム、第4級ホス
ホニウム、アルカノールアミンイオンとすることにより
高分子染料の溶解安定性をより向上させ、保存安定性に
より優れた記録用インクを得ることができ、記録用イン
クを長期間保存した後においても、吐出信頼性の高いイ
ンクジェット記録を行うことができる。
R5、R6は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表す。)
散剤として用いる親水性部分と疎水性部分を有する高分
子化合物、及び炭素数5以上のアルキル基を有する界面
活性剤について説明する。親水性部分と疎水性部分を有
する高分子化合物としては、親水性高分子として、天然
系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カ
ラヤガム、ロー力ストビーンガム、アラビノガラクト
ン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分
子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分
子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の
動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生
物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デ
ンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分
子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリ
コールエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
メチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水
溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性
スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアク
リル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、
四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩
を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子
化合物等が挙げられる。
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン基を有する
非イオン性界面活性剤が好ましく、特に下記一般式
(4)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、下記一般式(5)で表されるアセチレングリ
コール系界面活性剤、下記一般式(6)のポリオキシエ
チレンアルキルエーテルまたは下記一般式(7)のポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
が好ましい。これらの非イオン性界面活性剤を用いるこ
とにより、記録用インクの表面張力を低下させ、記録用
インクと記録紙表面との濡れ性を向上させることによっ
て、普通紙などの記録紙に対する記録用インクの浸透性
を高め画像の乾燥性を向上させ、且つ画像のにじみを防
止して鮮明性に優れた画像を形成することができる。
オキシアルキレン鎖による可溶化により着色剤の分散安
定性が向上し保存安定性に優れた記録用インクを得るこ
とができ、長期間の保存後や印字休止後においても、高
解像度で鮮明な画像を形成することができる。
を表し、kは5〜20の整数を表す。)
を表し、nは5〜20の整数を表す。)
を表し、n、mは0〜20の整数を表す。但しn、mは
共に0となることはない。)
インクの表面張力を50mN/m以下とすることによ
り、記録用インクと普通紙などの記録紙表面との濡れ性
をより向上させることができ、記録紙に対する記録用イ
ンクの浸透性を高めて記録画像の乾燥性を向上させ、且
つ画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像を形成す
ることができる。
オン系界面活性剤である下記一般式(1)で表されるポ
リオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩および/また
は下記一般式(2)で表されるジアルキルスルホ琥珀酸
塩を用いるが好ましい。これらのアニオン系界面活性剤
を用いることにより、普通紙などの記録紙に対する記録
用インクの浸透性を高め画像の乾燥性を向上させ、且つ
画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像を形成する
ことができる。
キル基を表し、Mはアルカリ金属イオン、第4級アンモ
ニウム、第4級ホスホニウムまたはアルカノールアミン
を表す。mは3から12の整数を表す。)
表し、Mはアルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、
第4級ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表
す。)
インクの表面張力を50mN/m以下とすることによ
り、記録用インクと普通紙などの記録紙表面との濡れ性
をより向上させることができ、記録紙に対する記録用イ
ンクの浸透性を高めて記録画像の乾燥性を向上させ、且
つ画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像を形成す
ることができる。画像のにじみを防止して鮮明性に優れ
た画像を形成することができるのは、特に平均分子量が
5000乃至15万の高分子染料を用いることにより着
色剤が記録紙の繊維間に拡散すること抑制され、さらに
記録用インクが増粘するためであると推測される。
紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて1
秒以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間で
測定される静的表面張力とは異なるものである。測定法
としては特開昭63−31237号公報等に記載されて
いる従来公知の方法で1秒以下の動的な表面張力を測定
できる方法であればいずれも使用できるが、ここではW
ilhelmy式の吊り板式表面張力計を用いて測定し
た値で示している。表面張力の値は50mN/m以下が
好ましく、特に40mN/m以下とするとすると更に優
れた画像の乾燥性が得られる。
ンアルキルエーテル酢酸塩または一般式(2)で表され
るジアルキルスルホ琥珀酸塩の具体例を遊離酸型で下記
表2に示す。
エチレンアルキルエーテル酢酸塩または一般式(2)で
表されるジアルキルスルホ琥珀酸塩の対イオンとして
は、ナトリウムイオン、リチウムイオン、及び下記一般
式(3)で表される第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム、アルカノールアミンイオンが特に好ましい。対
イオンをこの様にすることにより、これらアニオン系界
面活性剤の溶解安定性をより向上させ、保存安定性によ
り優れた記録用インクを得ることができ、記録用インク
を長期間保存した後においても、吐出信頼性の高いイン
クジェット記録を行うことができる。
R5、R6は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表す。)
式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル酢酸塩または一般式(2)で表されるジアルキルスル
ホ琥珀酸塩の対イオンをナトリウムイオン、リチウムイ
オン、及び前記一般式(3)で表される第4級アンモニ
ウム、第4級ホスホニウム、アルカノールアミンイオン
にするには、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ムあるいは下記表3に示す水酸化物を記録用インクに添
加するようにすればよい。
チウムあるいは前記一般式(3)で表される第4級アン
モニウム、第4級ホスホニウムまたはアルカノールアミ
ンイオンである必要はなく、他のアルカリイオンとの混
合とすることもできる。ナトリウム、リチウムあるいは
前記一般式(3)で表される第4級アンモニウム、第4
級ホスホニウムまたはアルカノールアミンイオンの量と
しては、高分子染料あるいは一般式(1)または(2)
で表されるアニオン系界面活性剤のモル数に対して30
%以上が好ましく、特に50%以上が好ましい。
ンアルキルエーテル酢酸塩または一般式(2)で表され
るジアルキルスルホ琥珀酸塩の記録用インクにおける含
有量としては、0.05〜10重量%が好ましい。この
含有量の範囲でインクジェット記録に要求される記録紙
に対する浸透性を与えることができる。0.05重量%
よりも少なくなると2色重ね部の境界でのにじみが発生
し易く、また10重量%を越えると一般式(1)または
(2)で表されるアニオン系界面活性剤自体が低温で析
出し易くなり、また着色剤が析出することがあり、イク
ジェット記録における吐出信頼性が低下するようにな
る。
界面活性剤の記録用インクにおける含有量としては0.
05〜10重量%が好ましく、特に0.1〜5重量%が
好ましい。この含有量の範囲でインクジェット記録に要
求される記録紙に対する浸透性を与えることができる。
0.05重量%よりも少なくなると2色重ね部の境界で
のにじみが発生し易く、また、10重量%を越えると経
時での増粘などにより吐出信頼性が低下するようにな
る。
尿素、あるいはヒドロキシエチル尿素またはジヒドロキ
シエチル尿素などの尿素誘導体を用いると、前記高分子
染料と非イオン性界面活性剤との間の相互作用が弱まり
高分子染料の会合が緩和されることによって、記録用イ
ンクの記録紙に対する浸透性を向上させ、また記録用イ
ンクの長期保存性やインクジェット記録における吐出信
頼性を更に改良することができる。これら尿素や尿素誘
導体の添加量としては、記録用インクの0.1〜5重量
%が好ましい。0.1重量%よりも少ないと効果がな
く、また5重量%を越えると水分蒸発時の粘度変化に影
響を及ぼし、印字休止後の吐出信頼性が低下することが
ある。
分が水に分散または溶解されているものであるが、記録
用インクを所望の物性とするため、記録用インクの保管
時における乾燥を防止するため、あるいは着色剤や界面
活性剤の溶解安定性を向上させるためなどの目的で、本
発明の記録用インクには水溶性有機溶媒が添加されてい
る。
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、1,5ペンタンジオール、1、6
ヘキサンジオール、グリセロール、1,2,6−ヘキサ
ントリオ−ル、1,2,4−ブタントリオール、1,
2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アル
コール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アル
コールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエー
テル等の多価アルコールアリールエーテル類、N−メチ
ル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロ
リドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリ
ジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物、
ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の
アミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジ
エタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネー
ト、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が例示でき、
これらの水溶性有機溶媒は単独もしくは、複数混合して
用いることができる。
はジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチ
レングリコール200〜600、トリエチレングリコ−
ル、グリセロール、1,2,6−ヘキサントリオール、
1,2,4−ブタントリオール、ペトリオール、1,5
−ペンタンジオール、N−メチル−2−ピロリドン、N
−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリド
ン、1,3−ジメチルイミダゾリジノンなどであり、こ
れらの水溶性有機溶媒を用いることにより着色剤や界面
活性剤の溶解安定性を向上させると共に水分蒸発を抑制
して記録用インクの乾燥を防ぐことができ、記録用イン
クを長期間保存した後においても、また長期間印字を休
止した場合においても、吐出信頼性に優れたインクジェ
ット記録を行うことができる。
ドン等のピロリドン誘導体を記録用インクに添加した場
合には、着色剤の分散安定性を向上させることができ、
記録用インクの保存安定性を更に向上させることができ
る。それにより記録用インクを長期間保存した後におい
ても、インクジェット記録において更に吐出信頼性の高
いインクジェット記録をおこなうことができる。
力を調整する目的で前記一般式(1)、(2)、
(4)、(5)、(6)または(7)で表される界面活
性剤以外に、ジエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、エチレングリコールモノフエェルエーテル、エチレ
ングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル
等の多価アルコールのアルキルまたはアリールエーテル
類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
共重合体、フッ素系界面活性剤、あるいはエタノール、
2−プロパノール等の低級アルコール類などを添加する
ことができ、特にジエチレングリコールモノブチルエー
テルが好ましい。
のほかに、必要に応じて、他の着色剤を混合して用いる
ことができる。このような着色剤としては、カラーイン
デツクスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、
反応性染料、食用染料に分類される水溶性染料で耐水性
および耐光性が優れたものが用いられる。これらは色再
現性、耐水性、耐光性などの効果が疎外されない範囲で
添加される。
料及び食用染料としては、C.I.アシッドイエロー1
7,23,42,44,79,142、C.I.アシツ
ドレッド1,8,13,14,18,26,27,3
5,37,42,52,82,87,89,92,9
7,106,111,114,115,134,18
6,249,254,289、C.I.アシツドブルー
9,29,45,92,249、C.I.アシッドブラ
ック1,2,7,24,26,94、C.I.フードイ
エロー3,4、C.I.フードレッド7,9,14、
C.I.フードブラック1,2、直接性染料としては、
C.I.ダイレクトイエロー1,12,24,26,3
3,44,50,86,120,132,142,14
4、C.I.ダイレクトレッド1,4,9,13,1
7,20,28,31,39,80,81,83,8
9,225,227、C.I.ダイレクトオレンジ2
6,29,62,102、C.I.ダイレクトブルー
1,2,6,15,22,25,71,76,79,8
6,87,90,98,163,165,199,20
2、C.I.ダイレクトブラック19,22,32,3
8,51,56,71,74,75,77,154,1
68,171、塩基性染料としては、C.I.ベーシッ
クイエロー1,2,11,13,14,15,19,2
1,23,24,25,28,29,32,36,4
0,41,45,49・51,53,63,64,6
5,67,70,73,77,87,91、C.I.ベ
ーシックレッド2,12,13,14,15,18,2
2,23,24,27,29,35,36,38,3
9,46,49,51,52,54,59,68,6
9,70,73,78,82,102,104,10
9,112、C.I.ベーシックブルー1,3,5,
7,9,21,22,26,35,41,45,47,
54,62,65,66,67,69,75,77,7
8,89.92,93,105,117,120,12
2,124,129,137,141,147,15
5、C.I.ベーシックブラック2,8、反応性染料と
しては、C.I.リアクティブブラック3,4,7,1
1,12,17、C.I.リアクティブイエロー1,
5,11,13,14,20,21,22,25,4
0,47,51,55,65,67、C.I.リアクテ
ィブレッド1,14,17,25,26,32,37,
44,46,55,60,66,74,79,96,9
7、C.I.リアクティブブルー1,2,7,14,1
5,23,32,35,38,41,63,80,95
等が使用でき、特に酸性染料及び直接性染料が好まし
い。
り知られている添加剤、例えば防腐防黴剤、防錆剤、p
H調整剤、水溶性紫外線吸収剤または水溶性赤外線吸収
剤などを添加することができる。防腐防黴剤としてはデ
ヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピ
リジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸
ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどを
用いることができ、防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チ
オ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイ
ソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエ
リスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライ
トなどを用いることができる。
ンクに悪影響をおよぼさずにpHを6以上に調整できる
ものであれば、任意の物質を用いることができる。pH
調整剤の具体例としては、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸
化物、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化
物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩な
どが挙げられる。また、キレート試薬としては、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢
酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウ
ム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが使用できる。
に6以上11以下に調整することにより、記録用インク
の保存安定性が向上し、インクジェットプリンターなど
における記録液カートリジ内に長期間放置した場合で
も、インクジェットノズルの目詰まりが生じることなく
インクジェット記録を行うことができる。ただし、一般
式(2)で表される界面活性剤を用いた場合には、pH
が9以上では記録用インクの保存時に界面活性剤が分解
し、記録用インクの物性に変化が起こりやすいため一般
式(2)で表される界面活性剤を用いる場合はにpHを
6〜9に調整することが好ましい。
ット記録を行うには、記録用インクを熱エネルギーまた
は機械エネルギーにより、例えば20〜60μm径の微
細な吐出口より吐出させ、重量が10ng〜160ng
の液滴として速度5〜20m/sで飛翔させてステキヒ
トサイズ度が3秒以上の被記録材、例えば所謂普通紙に
画像を形成することによって、耐水性および耐光性に優
れ、色再現性が良好で鮮明性に優れたカラー画像を高解
像度で形成することができる。
量としては、2.0g/m2乃至100g/m2が好まし
い。この付着量によれば記録紙にカールや波打ちといっ
た紙の吸水による変化を生じさせることなく、且つ良好
な画像濃度を確保することができる。特に、ステキヒト
サイズ度が3秒以上の記録紙に記録用インクを2.0g
/m2乃至20g/m2付着せしめることにより、解像度
10ドット/mm×10ドット/mm以上の高解像度の
画像を形成をすることができる。
るコピー用紙や用箋などはpHが5〜6のものが多く、
これらに本発明の記録用インクを用いてインクジェット
記録を行うことにより、耐水性および耐光性に優れ、色
再現性が良好で鮮明性に優れた画像を高解像度で形成す
ることができる。さらに、本発明の記録用インクを用い
ることにより、オーバーヘッドプロジェクター(OH
P)用透明シートに色再現性や透明性に優れた画像を形
成することができ、OHP投影時に優れた発色を示すカ
ラー画像を得ることができる。
うに水酸化リチウム10%水溶液にて調整し、これを
0.45μmのテフロンフィルターにて濾過し記録用イ
ンク1を得た。 具体例(d)の高分子染料 3 重量% スチレンアクリル酸重合体 0.4重量% グリセロール 5 重量% N−ヒドロキシエチルピロリドン 5 重量% 具体例(1−1)の界面活性剤 0.5重量% 一般式(4)の界面活性剤(R7=C9H19、k=18) 0.5重量% デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量% イオン交換水 残量
調整した以外は実施例1と同様にして記録用インク2を
調製した。 具体例(c)の高分子染料 2 重量% 1,2,6−ヘキサントリオール 4 重量% 1,5−ペンタンジオール 8 重量% N−メチル−2−ピロリドン 8 重量% 具体例(2−1)の界面活性剤 1.2重量% 一般式(5)の界面活性剤(m、n=10) 1.0重量% 具体例(3−1)の25%水溶液 0.8重量% アルギン酸ナトリウム 0.05重量% 尿素 5 重量% 2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム 0.2重量% イオン交換水 残量
整した以外は実施例1と同様にして記録用インク3を調
製した。 具体例(b)の高分子染料 1.5重量% ジエチレングリコール 5 重量% グリセロール 5 重量% N−ヒドロキシエチルピロリドン 10 重量% スチレンアクリル酸重合体 0.5重量% 一般式(4)の界面活性剤(R7=C9H19、k=12) 2 重量% 具体例(3−3)の25%水溶液 0.2重量% デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量% イオン交換水 残量
整した以外は実施例1と同様にして記録用インク4を調
製した。 具体例(d)の高分子染料 1.2重量% エチレングリコール 5 重量% グリセロール 2 重量% 1,5−ペンタンジオール 8 重量% 2−ピロリドン 2 重量% ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロツク共重合体 1 重量% 一般式(7)の界面活性剤(R9=C3H7、m、n=20) 0.8重量% 具体例(3−4)の25%水溶液 2 重量% 尿素 5 重量% 安息香酸ナトリウム 0.2重量% イオン交換水 残量
調整した以外は実施例1と同様にして記録用インク5を
調製した。 具体例(a)の高分子染料 1.5重量% トリエチレングリコール 5 重量% ペトリオール 10 重量% N−メチル−2−ピロリドン 5 重量% 一般式(6)の界面活性剤〔R8=(C6H13)2CH−、 n=12〕 2 重量% 具体例(3−2)の25%水溶液 1.5重量% ヒドロキシエチル尿素 5 重量% 2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム 0.2重量% イオン交換水 残量
た以外は実施例1と同様にして記録用インク6を調製し
た。 具体例(d)の高分子染料 1.5重量% 2−ピロリドン 8 重量% グリセロール 7 重量% 一般式(5)の界面活性剤(m、n=20) 1 重量% 一般式(5)の界面活性剤(m、n=10) 1 重量% 具体例(3−7)の25%水溶液 2 重量% ヒドロキシエチル尿素 5 重量% デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量% イオン交換水 残量
た以外は実施例1と同様にして記録用インク7を調製し
た。 具体例(a)の高分子染料 2.3重量% 具体例(c)の高分子染料 0.8重量% N−メチル−2−ピロリドン 8 重量% 1,5−ペンタンジオール 8 重量% 一般式(7)の界面活性剤(R9=ラウリル基、 m=18、n=6) 2 重量% 安息香酸ナトリウム 0.5重量% イオ交換水 残量
C.I.アシッドブルー249を用いた以外は実施例1
と同様にして記録用インク8を得た。
C.I.アシッドイエロー23を用いた以外は実施例2
と同様にして記録用インク9を得た。
C.I.アシッドレッド35を用いた以外は実施例3と
同様にして記録用インク10を得た。
C.I.アシッドブルー9を用いた以外は実施例4と同
様にして記録用インク11を得た。
C.I.ピグメントレッド122を用いた以外は実施例
5と同様にして記録用インク12を得た。
C.I.ダイレクトレッド9を用い、水酸化リチウムを
水酸化アンモニウムに代えてpHを調整した以外は実施
例6と同様にして記録用インク13を得た。
によって得た記録用インクについて、下記ような試験を
行った。その結果を表4に示す。
0dpiのノズルを有するインクジェットプリンター及
び積層PZTを液室流路の加圧に使用したノズル径33
μm、128個のノズルを有するインクジェットプリン
ターによって、市販の再生紙、上質紙およびボンド紙の
3種類の記録紙に印字を行い、印字画像について、2色
重ね部境界のにじみ、画像にじみ、色調、濃度を目視に
より総合的に判断し画像の鮮明性を評価した。表4にお
いて、○印は印字された画像の特性が3種類の記録紙の
いずれにおいても良好な場合を、△印は少なくとも1種
の記録紙で良好な場合を、×印は3種類の記録紙のいず
れにおいても不良な場合を示している。また、PVAを
主成分とする層を表面に有するPETフィルムに実施例
および比較例の記録用インクを用いて印字し、その印字
画像を有するPETフィルムをオーバーヘッドプロジェ
クターにより投影し発色性の評価を行った。表4におい
て、○印は透明性が高く2色重ね部および単色部の発色
が良好である場合を、△印は単色部の発色はが良好であ
るが2色重ね部の発色がややくすむ場合を、×印は単色
部での発色も悪い場合を示している。
後の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の
式により耐水性(褪色率%)を求めた。表4において、
○印は3種類の記録紙のいずれにおいても耐水性(褪色
率%)が10%未満である場合を、△印は10%以上3
0%未満の場合を、また×印は30%以上である場合を
示している。 褪色率(%)=[1−(処理後の画像濃度/処理前の画
像濃度)]×100
ラックパネル温度63度で3時間照射して処理前後の画
像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の式によ
り耐光性(褪色率%)を求めた。表4において、○印は
3種類の記録紙のいずれにおいても耐光性(褪色率%)
が5%未満である場合を、△印は5%以上30%未満の
場合を、また×印は30%以上である場合を示してい
る。 褪色率(%)=[1−(処理後の画像濃度/処理前の画
像濃度)]×100
が濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。表4に
おいて、3種類の記録紙のいずれにおいても10秒以内
で乾燥した場合を○印とし、それ以上の時間を要した場
合を×印として示した。
5℃、20℃、70℃のそれぞれの条件下で3カ月保存
し、保存後の表面張力、粘度、及び沈澱物析出の有無を
調べた。表4において、どの条件で保存しても、物性等
の変化がない場合を○印、沈殿はないが物性変化が大き
い場合を△印、沈殿の析出が認められる場合を×印とし
て示した。
駆動するヘッドを備えたインクジェットプリンターを使
用し、動作中にキャップ、クリーニング等が行われない
でどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだ
けの時間で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重
量が変化するかでその信頼性を評価した。表4におい
て、600秒の印字休止で特に問題のない場合を○印、
600秒の印字休止で液滴重量の変化が小さく、噴射方
向のずれが小さい場合を△印、600秒以内の印字休止
で顕著な目詰まりが発生した場合を×印として示した。
られた記録用インクを用いた場合には、色調に優れ色再
現性が良好で、滲みがなく濃度の高い鮮明な画像であ
り、且つ耐水性および耐光性に優れた画像をいずれの記
録紙を用いた場合にも得ることができ、また画像の乾燥
性にも優れている。さらに、実施例により得られた記録
用インクは、保存安定性に優れており、長期間の保存後
においても、また印字休止後においても、吐出信頼性の
高いインクジェット記録を行うことができる。
インクは、これらのいずれかが満足されないものであっ
た。すなわち、比較例1により得られた記録用インクで
は滲みの発生により画像の鮮明性に劣り、また画像の耐
水性が悪く、比較例2により得られた記録用インクでは
画像の耐水性が悪いものであった。比較例3により得ら
れた記録用インクでは滲みの発生により画像の鮮明性に
劣り、画像の耐光性が悪く、比較例4により得られた記
録用インクでは画像の鮮明性および画像の耐光性が悪
く、また記録用インクの保存安定性が劣るものであっ
た。
滲みの発生により画像の鮮明性に劣り、記録用インクの
保存安定性が悪く、また吐出信頼性に劣っており、比較
例6により得られた記録用インクでは画像の鮮明性に劣
り、画像の耐光性が悪く、また記録用インクの保存安定
性が劣るものであった。さらに、実施例により得られた
記録用インクを用いた場合には、OHP適性が良好であ
ったが、比較例1および5により得られた記録用インク
を用いた場合には、OHP適性に劣るものであった。
良好で色境界のにじみ及び画像にじみも少ない鮮明な画
像を形成することができ、且つ画像の耐水性および耐光
性に優れた記録用インクを得ることができる。本発明に
よれば、保存安定性に優れ、長期間の保存後や印字休止
後においても、インクジェット記録における吐出信頼性
の高い記録用インクを得ることができる。
通紙等の記録紙に対する浸透性が高く、形成された画像
の乾燥性に優れ、且つ画像の滲みが防止され鮮明な画像
を形成することができる記録用インクを得ることができ
る。さらに、本発明の記録用インクを用いるインクジェ
ット記録方法により、耐水性および耐光性に優れ、色再
現性が良好で鮮明性に優れた画像を高解像度で形成する
ことができる。
により、オーバーヘッドプロジェクター(OHP)用透
明シートに色再現性や透明性に優れた画像を形成するこ
とができ、OHP投影時に優れた発色を示すカラー画像
を得ることができる。
Claims (8)
- 【請求項1】 水に分散または溶解する着色剤、水及び
水溶性有機溶剤を主成分とする記録用インクにおいて、
着色剤として平均分子量が5000乃至15万であり繰
り返し構造中に硼酸基を有する高分子染料を含有し、分
散剤として親水性部分と疎水性部分を有する高分子化合
物および/または炭素数5以上のアルキル基を有する界
面活性剤を含有することを特徴とする記録用インク。 - 【請求項2】 界面活性剤の少なくとも1種がポリオキ
シアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤であるこ
とを特徴とする請求項1記載の記録用インク。 - 【請求項3】 界面活性剤が少なくともポリオキシアル
キレン基を有する非イオン性界面活性剤と下記一般式
(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル
酢酸塩及び/または下記一般式(2)で表されるジアル
キルスルホ琥珀酸塩であることを特徴とする請求項1記
載の記録用インク。 【化1】 (式中、R1は炭素数6乃至14の分岐してもよいアル
キル基を表し、Mはアルカリ金属イオン、第4級アンモ
ニウム、第4級ホスホニウムまたはアルカノールアミン
を表す。mは3から12の整数を表す。) 【化2】 (式中、R2は炭素数5乃至7の分岐したアルキル基を
表し、Mはアルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、
第4級ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表
す。) - 【請求項4】 ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢
酸塩またはジアルキルスルホ琥珀酸塩の対イオンがナト
リウム、リチウム及び/または下記一般式(3)で表さ
れる第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、アルカ
ノールアミン陽イオンであることを特徴とする請求項3
記載の記録用インク。 【化3】 (式中、Xは窒素原子または燐原子を表し、R3、R4、
R5、R6は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表す。) - 【請求項5】 ポリオキシアルキレン基を有する非イオ
ン性界面活性剤が下記一般式(4)、(5)、(6)及
び(7)で表される界面活性剤から選ばれる少なくとも
1種であることを特徴とする請求項2、3または4記載
の記録用インク。 【化4】 (式中、R7は炭素数6〜14の分岐してもよい炭素鎖
を表し、kは5〜20の整数を表す。) 【化5】 (式中、m、nは0〜40の整数を表す。) 【化6】 (式中、R8は炭素数6〜14の分岐してもよい炭素鎖
を表し、nは5〜20の整数を表す。) 【化7】 (式中、R9は炭素数6〜14の分岐してもよい炭素鎖
を表し、n、mは0〜20の整数を表す。但しn、mは
共に0となることはない。) - 【請求項6】 ポリオキシアルキレン基を有する非イオ
ン性界面活性剤とともに尿素誘導体の少なくとも1種が
含有されていることを特徴とする請求項2、3、4また
は5記載の記録用インク。 - 【請求項7】 水溶性有機溶剤としてピロリドン誘導体
が少なくとも1種含有されていることを特徴とする請求
項1、2、3、4、5または6記載の記録用インク。 - 【請求項8】 請求項1乃至請求項7記載の記録用イン
クを熱エネルギーまたは機械エネルギーにより微小な液
滴として飛翔させ、ステキヒトサイズ度が3秒以上の被
記録材に記録用インクを2.0g/m2乃至20g/m2
の付着量で付着せしめることにより、解像度が10ドッ
ト/mm×10ドット/mm以上の画像を被記録材上に
形成することを特徴とする記録方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31262897A JPH11131003A (ja) | 1997-10-29 | 1997-10-29 | 記録用インクおよび記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31262897A JPH11131003A (ja) | 1997-10-29 | 1997-10-29 | 記録用インクおよび記録方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11131003A true JPH11131003A (ja) | 1999-05-18 |
Family
ID=18031497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31262897A Pending JPH11131003A (ja) | 1997-10-29 | 1997-10-29 | 記録用インクおよび記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11131003A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002294133A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Mikuni Color Ltd | 水性顔料分散液およびインク組成物 |
JP2003064286A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | General Kk | インクジェット用インク組成物 |
JP2005298643A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Canon Inc | インクジェット記録用インク、記録方法及び記録装置 |
CN102504572A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-06-20 | 江苏南通维立科化工有限公司 | 一种日落黄色素半抗原与人工抗原的合成方法 |
-
1997
- 1997-10-29 JP JP31262897A patent/JPH11131003A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP4508706B2 (ja) * | 2004-04-09 | 2010-07-21 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録方法 |
CN102504572A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-06-20 | 江苏南通维立科化工有限公司 | 一种日落黄色素半抗原与人工抗原的合成方法 |
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