JP3351870B2

JP3351870B2 - 改良された安定性を有する難燃性プラスチック成形用組成物

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Publication number: JP3351870B2
Application number: JP18973293A
Authority: JP
Inventors: マルティン・ズィッケン; ヴォルフガング・ヴァンツケ
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1992-08-01
Filing date: 1993-07-30
Publication date: 2002-12-03
Anticipated expiration: 2017-12-03
Also published as: DE59308059D1; FI933402L; EP0584567B1; AU665442B2; DK0584567T3; CA2101655C; EP0584567A3; NO932740D0; ATE162836T1; AU4428593A; EP0584567A2; FI110117B; ZA935519B; TW252135B; CA2101655A1; FI933402A0; JPH06172663A; MY108932A; ES2114577T3; US5326805A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アンモニウムポリホス
フェート（ＡＰＰ）を基礎とする発泡性防炎系（ｉｎｔ
ｕｍｅｓｃｅｎｃｅｆｌａｍｅｐｒｏｏｆｉｎｇｓ
ｙｓｔｅｍ）を含み、適切な添加剤（相乗剤）の選択に
より従来知られているアンモニウムポリホスフェートを
基礎とする発泡性防炎系を含む成形用組成物より高い加
工安定性を備え、水と接触しても防炎作用を失わず、か
つ長期貯蔵に際して防炎系の成分が″滲出″する傾向が
低い難燃性プラスチック成形用組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンの難燃処理に、アンモニ
ウムポリホスフェートおよびトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートの混合物をメラミン、ペンタエ
リトリトール、トリペンタエリトリトールまたはシアヌ
ル酸と共に用いた発泡性防炎混合物を使用することは知
られている（米国特許第４１９８４９３号明細書参
照）。

【０００３】さらに、アンモニウムポリホスフェート、
およびリンのオキシ酸とイソシアヌル酸のヒドロキシア
ルキル誘導体との反応生成物の組み合わせを使用するこ
とが知られている（米国特許第４４６１８６２号明
細書参照）。

【０００４】最後に、アンモニウムポリホスフェートお
よびトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
を含む自己消火性オレフィンポリマーおよびコポリマー
が知られている（欧州特許第２５８６８５号明細書参
照）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の混合物は良好ま
たは少なくとも適切な難燃効果を発現するが、それらは
なお種々の欠点を有し、それらがこれまでポリオレフィ
ンの大規模な工業的利用を妨げてきた。

【０００６】たとえば対応するポリマー組成物の加工温
度は発泡性防炎混合物により２００−２５０℃に限定さ
れるが、ポリプロピレンの射出成形加工に好ましい範囲
はたとえば２５０−２７０℃である。

【０００７】発泡性防炎混合物または個々の成分の水溶
性は極めて高い場合が多く、従ってこの方法で処理され
たポリマー組成物の防炎効果は水との接触に際して比較
的速やかに低下するか、または完全に消失する。

【０００８】さらにある種の防炎混合物は特に高い使用
温度でポリマー組成物から″滲出″する可能性があり、
これがポリマー組成物の有用性を制限し、かつ防炎効果
を低下させる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートの特定の芳香族カルボン酸エ
ステルをリン酸アンモニウムポリマーに対する相乗剤と
して用いる場合、上記の欠点が避けられることが見出さ
れた。

【００１０】従って本発明は、下記を含む難燃性プラス
チック成形用組成物に関するものである：成形用組成物
の全量を基準として５０−８５重量％のオレフィンポリ
マー、ならびに成形用組成物の全量を基準として１５−
５０重量％の、下記よりなる防炎系：８０−５０重量％
の式（ＮＨ₄ＰＯ₃）_n（式中のｎは２００−１０００の
数値である）のアンモニウムポリホスフェート（＝成分
Ａ）、および５０−２０重量％の下記よりなる化合物
（＝成分Ｂ）：ａ）式Ｉの単位ｂ）式ＩＩの単位ｃ）式ＩＩＩの単位およびｄ）式ＩＶの単位Ａｒ（ＣＯＯ−）_m （ＩＶ）（式中のＡｒは単環式、二環式または三環式の芳香族６
員環系であり、ｍは２、３または４である）。

【００１１】本発明による難燃性ポリマー成形用組成物
は、下記ポリマーのうちいずれかを５０−８５重量％、
好ましくは６０−８０重量％含む：１．モノ−およびジオレフィンのポリマー、たとえば
高、中または低密度ポリエチレン（所望により架橋して
いてもよい）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リブト−１−エン、ポリメチルペント−１−エン、ポリ
イソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレ
フィン、たとえばシクロペンテンまたはノルボルネンの
ポリマー；２．上記１）に述べたポリマーの混合物、たとえばポ
リプロピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレンと
の混合物；３．モノ−およびジオレフィンと他の１種との、また
は他のビニルモノマーとのコポリマー、たとえばエチレ
ン／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブト−１−エ
ンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、
エチレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／ブ
タジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリ
マー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エ
チレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン
／酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン／アクリル酸
コポリマー、、およびそれらの塩類（イオノマー）、な
らびにエチレンとプロピレンおよびジエン、たとえばヘ
キサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノ
ルボルネンとのターポリマー４．ポリスチレンおよびポリ（ｐ−メチルスチレ
ン）；５．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまた
はアクリル酸誘導体とのコポリマー、たとえばスチレン
／ブタジエン、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／
アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸エチル、ス
チレン／ブタジエン／アクリル酸エチル、およびスチレ
ン／アクリロニトリル／メタクリレート；スチレンコポ
リマーと、他のポリマーたとえばポリアクリレート、ジ
エンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマーとの耐衝撃性混合物；ならびにスチレンのブロ
ックコポリマー、たとえばスチレン／ブタジエン／スチ
レン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エ
チレン−ブチレン／スチレン、またはスチレン／エチレ
ン−プロピレン／スチレン；６．スチレンのグラフトコポリマー、たとえばポリブ
タジエン上のスチレン、ポリブタジエン上のスチレンお
よびアクリロニトリル、ポリブタジエン上のスチレンお
よび無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレンおよ
びアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレー
ト、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のス
チレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレ
ートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンお
よびアクリロニトリル、ならびにアクリレート／ブタジ
エンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、
ならびにそれらと上記５）に述べたコポリマーとの混合
物、たとえばいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡ
ＥＳポリマーとして知られているもの。

【００１２】好ましいポリマーはポリオレフィン、特に
ポリプロピレンおよびポリエチレンならびにエチレン／
酢酸ビニルコポリマーである。

【００１３】本発明のプラスチック成形用組成物は、さ
らに２成分（ＡおよびＢ）からなる防炎系１５−５０重
量％を含む。

【００１４】防炎系の成分Ａは、式（ＮＨ₄ＰＯ₃）
_n（式中のｎは２００−１０００、好ましくは約７００
の数値である）のアンモニウムポリホスフェートであ
る。これはさらさらした粉末であり、水中における溶解
性が低く、０．５−２５重量％の被覆剤、好ましくは硬
化したメラミン／ホルムアルデヒド樹脂または硬化した
エポキシ樹脂で被覆されていてもよい。

【００１５】防炎系の成分Ｂは、次式のトリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）と次式の芳香族ポリカルボン酸Ａｒ（ＣＯＯＨ）_m の反応生成物であり、モノマー状およびオリゴマー状エ
ステルの混合物であって、架橋していてもよい。オリゴ
マー化の程度は約２−約１００、好ましくは２−２０で
ある。混合物は２個のＴＨＥＩＣ単位の架橋により形成
されるエーテル官能基を有する化合物を含む可能性もあ
る。

【００１６】従って防炎系の成分Ｂは下記より誘導され
る：ａ）式Ｉの単位ｂ）式ＩＩの単位ｃ）式ＩＩＩの単位およびｄ）式ＩＶの単位Ａｒ（ＣＯＯ−）_m （ＩＶ）（式中のＡｒは単環式、二環式または三環式の芳香族６
員環系であり、ｍは２、３または４である）。

【００１７】適切なポリカルボン酸は、たとえばフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３，５−ベンゼ
ントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸、ピロメリト酸、メロファン酸、プレニト酸、１−ナ
フトエ酸、２−ナフトエ酸、ナフタリンジカルボン酸、
およびアントラセンカルボン酸である。

【００１８】成分Ｂは、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートと酸、それらのアルキルエステル
またはそれらのハロゲン化物を以下の例に従って反応さ
せることにより製造される：ＴＨＥＩＣエチレンジアミ
ンテトラ酢酸エステル（比較例Ｂに使用）：２３０ｇ
（０．８８ｍｏｌ）のトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）を１５０℃で溶融し
た。１．５ｇの四ブチルチタンおよび６２ｇ（０．２２
ｍｏｌ）のエチレンジアミンテトラ酢酸を添加したの
ち、混合物を激しい撹拌下で２００−２１０℃に約３時
間加熱した。その間に１６．５ｇの水（理論値の９２
％）が凝縮した。溶融物の冷却後に粉砕したのち、融点
６５−８０℃のベージュ色粉末が得られた。残留酸価は
ＫＯＨ１３ｍｇ／ｇであった。

【００１９】ＴＨＥＩＣニトリロトリ酢酸エステル（比
較例Ｃに使用）：２６１ｇ（１．０ｍｏｌ）のＴＨＥＩ
Ｃを１５０℃で溶融した。１．５ｇの四ブチルチタンお
よび６３ｇ（０．３３ｍｏｌ）のニトリロトリ酢酸を添
加したのち、混合物を激しい撹拌下で１８０−１９０℃
に約３時間加熱した。その間に１７ｇの水（理論値の９
４．５％）が凝縮した。溶融物の冷却後に粉砕したの
ち、融点６５−８０℃の淡黄色粉末が得られた。残留酸
価はＫＯＨ１０ｍｇ／ｇであった。

【００２０】ＴＨＥＩＣマレイン酸エステル（比較例Ｄ
に使用）：２６１ｇ（１．０ｍｏｌ）のＴＨＥＩＣを１
５０℃で溶融した。１．５ｇの四ブチルチタンおよび４
９ｇ（０．５ｍｏｌ）の無水マレイン酸を添加したの
ち、混合物を激しい撹拌下で１９０−２３０℃に４時間
にわたって加熱した。その間に８．８ｇの水（理論値の
９８％）が凝縮した。溶融物の冷却後に粉砕したのち、
融点７０−８０℃の白色粉末が得られた。残留酸価はＫ
ＯＨ６ｍｇ／ｇであった。

【００２１】ＴＨＥＩＣテレフタル酸エステル：９７９
ｇ（３．７６ｍｏｌ）のＴＨＥＩＣを１５０℃で溶融し
た。２．６ｇの四ブチルチタンおよび３１１．４ｇ
（１．８６ｍｏｌ）のテレフタル酸を添加したのち、混
合物を激しい撹拌下で１９０−２３０℃に７時間にわた
って加熱した。その間に６６ｇの水（理論値の９７．５
％）が凝縮した。溶融物の冷却後に粉砕したのち、融点
８０−９０℃の白色粉末が得られた。残留酸価はＫＯＨ
１１ｍｇ／ｇであった。

【００２２】ＴＨＥＩＣテレフタル酸エステル：９７９
ｇ（３．７６ｍｏｌ）のＴＨＥＩＣを１５０℃で溶融し
た。４．１ｇの四ブチルチタンおよび３７３．７ｇ
（２．２５ｍｏｌ）のテレフタル酸を添加したのち、混
合物を激しい撹拌下で１９０−２３０℃に４時間にわた
って加熱した。その間に７７ｇの水（理論値の９５％）
が凝縮した。溶融物の冷却後に粉砕したのち、融点９０
−１０５℃の白色粉末が得られた。残留酸価はＫＯＨ
８ｍｇ／ｇであった。

【００２３】ＴＨＥＩＣテレフタル酸エステル：８６１
ｇ（３．３ｍｏｌ）のＴＨＥＩＣを１５０℃で溶融し
た。３．７ｇの四ブチルチタンおよび３８３．７ｇ
（２．３ｍｏｌ）のテレフタル酸を添加したのち、混合
物を激しい撹拌下で１９０−２３０℃に８時間にわたっ
て加熱した。その間に８０ｇの水（理論値の９６％）が
凝縮した。溶融物の冷却後に粉砕したのち、融点１００
−１２０℃の白色粉末が得られた。残留酸価はＫＯＨ
６ｍｇ／ｇであった。

【００２４】本発明の防炎系は８０−５０重量％の成分
Ａおよび２０−５０重量％の成分Ｂを含む。

【００２５】本発明のプラスチック成形用組成物は、防
炎系のほかに下記の添加物をも含有しうる：１．酸化防止剤、たとえばアルキル化モノフェノー
ル、アルキル化ハイドロキノン、ヒドロキシル化チオジ
フェニルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール、ベ
ンジル化合物、アシルアミノフェノール、β−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸と１価または多価アルコールとのエステル、たとえ
ばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエ
チレングリコールまたはジヒドロキシエチル−シュウ酸
ジアミドとのエステル、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と１価ま
たは多価アルコールとのエステル、たとえばメタノー
ル、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタ
エリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス−ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリ
コールまたはジヒドロキシエチル−シュウ酸ジアミドと
のエステル、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸のアミド。

【００２６】２．紫外線吸収剤および光安定剤２．１２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、たとえば５′−メチル、３′，５′−ジ−ｔ
−ブチル、５′−ｔ−ブチル、５′−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）、５−クロロ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチル、５−クロロ−３′−ｔ−ブチル−５′−
メチル、３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔ−ブチル、
４′−オクトキシ、３′，５′−ジ−ｔ−アミル、また
は３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）誘導
体；２．２２−ヒドロキシベンゾフェノン、たとえば４−
ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシ
ルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、
４，２′，４′−トリヒドロキシ、または２′−ヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシ誘導体；２．３所望により置換された安息香酸のエステル、た
とえばサリチル酸４−ｔ−ブチルフェニル、サリチル
酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイ
ルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、およびヘキサデシル３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；２．４アクリレート、たとえばエチルおよびイソオク
チル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、
メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチルおよ
びブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシ
ンナメート、およびＮ−（β−カルボメトキシ−９−シ
アノ−ビニル）−２−メチル−インドリン；２．５ニッケル化合物、たとえば２，２′−チオ−ビ
ス−［４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）
フェノール］とのニッケル錯体、たとえば１：１または
１：２錯体−−所望により追加のリガンド、たとえばＮ
−ブチルアミン、トリエタノールアミンおよびＮ−シク
ロヘキシル−ジエタノールアミンを含む−−、ニッケル
アルキル−ジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキ
ルエステル（たとえばメチルまたはエチルエステル）の
ニッケル塩、ケトオキシムのニッケル錯体、たとえば２
−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトオ
キシム、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキ
シピラゾール−−所望により追加のリガンドを含む−
−、ならびに２−ヒドロキシ−４−アルコキシベンゾフ
ェノンのニッケル塩；２．６立体障害を含むアミン、たとえば２．６．１ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル）グルタレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）グル
タレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジル）スクシネート、４−ステアリルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
ステアリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジルベヘネート、１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルベヘネート、
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］−ヘンエイコ
サン−２１−オン、２，２，３，４，４−ペンタメチル
−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．
１１．２］−ヘンエイコサン−２１−オン、２，２，
４，４−テトラメチル−３−アセチル−７−オキシ−
３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］−ヘ
ンエイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメ
チル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２０−（β−ラ
ウリルオキシ−カルボニルエチル）−２１−オキソ−ジ
スピロ−［５．１．１１．２］−ヘンエイコサン、２，
２，３，４，４−ペンタメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２０−（β−ラウリルオキシ−カルボニルエ
チル）−２１−オキソ−ジスピロ−［５．１．１１．
２］−ヘンエイコサン、２，２，４，４−テトラメチル
−３−アセチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２０
−（β−ラウリルオキシ−カルボニルエチル）−２１−
オキソ−ジスピロ−［５．１．１１．２］−ヘンエイコ
サン、１，１′，３，３′，５，５′−ヘキサヒドロ−
２，２′，４，４′，６，６′−ヘキサアザ−２，
２′，６，６′−ビスメタノ−７，８−ジオキソ−４，
４′−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）ビフェニル、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−
テトラキス−［２，４−ビス−［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−ブチルアミノ］−
１，３，５−トリアジン−６−イル］−４，７−ジアザ
デカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′
−テトラキス−［２，４−ビス−［Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ブチルアミ
ノ］−１，３，５−トリアジン−６−イル］−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，
Ｎ″′−テトラキス−［２，４−ビス−［Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−メトキ
シプロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−６−イ
ル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス−［２，４−ビス
−［Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）−メトキシプロピルアミノ］−１，３，５−
トリアジン−６−イル］−４，７−ジアザデカン−１，
１０−ジアミン、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルマロネート、トリス
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸、および１，１′−
（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−
テトラメチルピペラジノン）；２．６．２ポリ−Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，８−ジアザデ
シレン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸の縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン
と４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンの縮合物、およびＮ，Ｎ′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジ
クロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物。

【００２７】２．７シュウ酸ジアミド、たとえば４，
４′−ジオクチルオキシ−オキシアニリド、２，２′−
ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチル−オキシ
アニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ
−ｔ−ブチル−オキシアニリド、２−エトキシ−２′−
エチルオキシアニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ジメチ
ル−アミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオキシアニリド、なら
びにそれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４−ジ−
ｔ−ブチルオキシアニリドの混合物、ならびにｏ−およ
びｐ−メトキシ−ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−ジ
置換オキシアニリドの混合物。

【００２８】３．金属不活性化剤、たとえばＮ，Ｎ′
−ジフェニル−シュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチリル−
Ｎ′−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビスサリ
チロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，３−ト
リアゾール、およびビスベンジリデン−シュウ酸ジヒド
ラジド。

【００２９】４．ホスフィットおよびホスホニット、
たとえばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキ
ルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、ト
リスノニルフェニルホスフィット、トリラウリルホスフ
ィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリル
ペンタエリトリチルジホスフィット、トリス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシ
ルペンタエリトリチルジホスフィット、ビス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリチルジホス
フィット、トリステアリルソルビチルトリホスフィッ
ト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−４，４′−ビフェニレンジホスホニット、３，９−ビ
ス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，
８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ−
［５．５］−ウンデカン、およびトリス−（２−ｔ−ブ
チル−４−チオ−（２′−メテニル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−ブチル）−フェニル−５−メテニル）−フ
ェニルホスフィット。

【００３０】５．ペルオキシドを分解する化合物、た
とえばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステル、たとえば
ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエ
ステル、メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾイミダゾールの亜鉛塩、アルキル−ジチオカル
バミン酸亜鉛、ジオクタデシルスルフィド、ジオクタデ
シルジスルフィド、およびペンタエリトリトール−テト
ラキス−（β−ドデシルメルカプト）−プロピオネー
ト。

【００３１】６．塩基性補助安定剤、たとえばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミン、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩またはフェノレー
ト、たとえばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウ
ム、パルミチン酸カリウム、アンチモン−ピロカテコレ
ート、またはスズ−ピロカテコレート、ならびにアルカ
リ土類金属またはアルミニウムのヒドロキシドおよびオ
キシド、たとえばＣａＯ、ＭｇＯおよびＺｎＯ。

【００３２】７．成核剤、たとえば４−ｔ−ブチル安
息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、およびジベンジ
リデンソルビトール。

【００３３】８．充填剤および強化剤、たとえば炭酸
カルシウム、シリケート、ガラス繊維、アスベスト、タ
ルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属の酸化物
およびヒドロキシド、カーボンブラックおよびグラファ
イト。

【００３４】９．他の添加物、たとえば可塑剤、離型
剤、乳化剤、色素、蛍光増白剤、帯電防止剤および発泡
剤。

【００３５】上記１−７群の種々の追加添加物は、成形
用組成物の全重量を基準として０．０１−１０重量％、
好ましくは０．０１−５重量％の量で、安定化すべきポ
リマーに添加される。８および９群の添加物の割合は、
成形用組成物の全重量を基準として１−８０重量％、好
ましくは１０−５０重量％である。

【００３６】添加物は一般に慣用される方法で有機ポリ
マーに装入される。装入はたとえば前記化合物および適
宜他の添加物を重合直後のポリマーに、または造形の前
もしくは途中で溶融物中へ混合または付与する方法で行
われる。装入は溶解もしくは分散した化合物をポリマー
に直接に付与するか、またはそれらをポリマーの溶液、
懸濁液もしくはエマルジョン中へ混合し、次いで適宜溶
剤を蒸発させることにより実施することもできる。これ
らの化合物を既にグラニュール化したポリマーにのちに
別個の処理工程で導入することも可能である。

【００３７】本発明により使用すべき化合物は、これら
の化合物をたとえば３０−９０重量％、好ましくは５０
−８０重量％の濃度で含有するマスターバッチの形で、
難燃処理を施すべきポリマーに添加することもできる。

【００３８】本発明によるプラスチック成形用組成物は
種々の形で、たとえば難燃処理を施されたフィルム、繊
維、テープまたは異形材として使用しうる。

【００３９】本発明に従って用いられる防炎系の結果、
プラスチック成形用組成物の加工温度が高まり、かつ加
工後の成形用組成物の成分の水溶性もかなり低下する。
さらに難燃処理を施されたプラスチックの成分は、防炎
系の成分を″滲出″させる傾向の低下を示す。

【００４０】

【実施例】以下の実施例および表は本発明をより詳細に
説明するためのものである。

【００４１】難燃性プラスチック成形用組成物の調製に
は、メルトフローインデックスＭＦＩ２３０／５５
５ｇ／１０分のポリプロピレン（ホスタレン（Ｈｏｓｔ
ａｌｅｎ、登録商標）ＰＰＵ０１８０、ヘキスト）を
用いた。用いたアンモニウムポリホスフェートはｎにつ
き約７００の値を有する市販品（エキソリット（Ｅｘｏ
ｌｉｔ）４２２、ヘキスト）であった。加工は、成分を
流動ミキサー中で混合し、混合物を１軸スクリュー押出
し機（スクリュー直径３０ｍｍ、長さ６０ｍｍ）により
２３０−２８０℃の温度で押出すことにより実施され
た。押出しに際して溶融物の温度を半時間につき５また
は１０℃ずつ段階的に高めた。混合物の取込み特性およ
び押出されたストランドの品質を検査した。実施例に示
した制限温度に達したのは、ポリマーストランドが視覚
的に発泡するか、または混合物の不均一な取込みのため
しばしば破断した場合である。ポリマーストランドをグ
ラニュレーターによりグラニュール化した。こうして調
製されたグラニュールを、次いで射出成形機により２２
０−２５０℃において成形して、長さ１２７ｍｍ、幅１
２．７ｍｍおよび厚さ１．６ｍｍの試験片を得た。

【００４２】試験片の燃焼特性は、アンダーライターズ
・ラボラトリーズ明細：″プラスチック材料の難燃性−
ＵＬ９４″（１９７５年５月２日方式）に従って測定
された。表中の″ｎ．ｃ．″は″ＵＬ９４に従って分
類することができない″ことを意味する。

【００４３】秤量した試験片を２３℃の温度に制御され
た浴中に撹拌下に貯蔵した。３０日後に試験片をまず８
０℃で４８時間乾燥させ、次いで再度秤量した。

【００４４】下記のポリカルボン酸エステルは例中にお
いて成分Ｂとして使用された：例Ａ（比較例）トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）Ｂ（比較例）ＴＨＥＩＣエチレンジアミンテトラ
酢酸エステルＣ（比較例）ＴＨＥＩＣニトリロトリ酢酸エステ
ルＤ（比較例）ＴＨＥＩＣマレイン酸エステル１ＴＨＥＩＣテレフタル酸エステル、
単量体２ＴＨＥＩＣテレフタル酸エステル、
２量体／３量体混合物３ＴＨＥＩＣテレフタル酸エステル、
４量体４実施例３と同じ試験結果を次表にまとめる。

【００４５】

【表１】例ＡＢＣＤ１２３４ポリプロピレン [重量%] 72 72 72 72 72 72 72 72 成分Ａ[重量%] 20.7 20.7 20.7 20.7 20.7 20.7 20.7 19.4 成分Ｂ[重量%] 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 6.5 標準添加物[重量%] 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 加工時の制限温度[℃] 245 245 255 240 275 280 280 285 UL 94垂直試験 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 減量、23℃の水中に 30日間貯蔵時 7 8.9 8.0 6.6 0.6 0.4 0.2 0.2 UL 94垂直試験水中貯蔵後 V-2 n.c. n.c. n.c. V-2 V-0 V-2 V-0 防炎系の成分の滲出は見られなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−61055（ＪＰ，Ａ) 特開平５−25322（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記を含む難燃性プラスチック成形用組
成物：成形用組成物の全量を基準として５０−８５重量％のオ
レフィンポリマー、ならびに成形用組成物の全量を基準として１５−５０重
量％の、下記よりなる防炎系：８０−５０重量％の式（ＮＨ₄ＰＯ₃）_n（式中のｎは２
００−１０００の数値である）のアンモニウムポリホス
フェート（＝成分Ａ）、および５０−２０重量％の下記
よりなる化合物（＝成分Ｂ）：ａ）式Ｉの単位【化１】ｂ）式ＩＩの単位【化２】ｃ）式ＩＩＩの単位【化３】およびｄ）式ＩＶの単位Ａｒ（ＣＯＯ−）_m （ＩＶ）（式中のＡｒは単環式、二環式または三環式の芳香族６
員環系であり、ｍは２、３または４である）。
【請求項２】オレフィンポリマーがポリオレフィンま
たはポリエチレンである、請求項１に記載の成形用組成
物。
【請求項３】オレフィンポリマーがポリプロピレンで
ある、請求項１に記載の成形用組成物。
【請求項４】アンモニウムポリホスフェート（防炎系
の成分Ａ）がその重量の０．５−２５％の被覆剤で被覆
されている、請求項１に記載の成形用組成物。
【請求項５】次の成分を混合することにより、成形用組成物の全量を基準として６０−８５重量％のオ
レフィンポリマー、ならびに成形用組成物の全量を基準として１５−４０重
量％の防炎系を含む難燃性プラスチック成形用組成物を
調製する方法において、オレフィンポリマーに下記より
なる防炎系を混合することよりなる方法：８０−５０重量％の式（ＮＨ₄ＰＯ₃）_n（式中のｎは２
００−１０００の数値である）のアンモニウムポリホス
フェート（＝成分Ａ）、および５０−２０重量％の下記
よりなる化合物（＝成分Ｂ）：ａ）式Ｉの単位【化４】ｂ）式ＩＩの単位【化５】ｃ）式ＩＩＩの単位【化６】およびｄ）式ＩＶの単位Ａｒ（ＣＯＯ−）_m （ＩＶ）（式中のＡｒは単環式、二環式または三環式の芳香族６
員環系であり、ｍは２、３または４である）。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の成形用
組成物を使用することにより製造された、難燃処理が施
された成形品。