JP3244389B2 - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JP3244389B2 JP3244389B2 JP27592294A JP27592294A JP3244389B2 JP 3244389 B2 JP3244389 B2 JP 3244389B2 JP 27592294 A JP27592294 A JP 27592294A JP 27592294 A JP27592294 A JP 27592294A JP 3244389 B2 JP3244389 B2 JP 3244389B2
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- lithium
- secondary battery
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム含有コバルト
酸化物、リチウム含有ニッケル酸化物又はリチウム含有
ニッケル・コバルト複合酸化物を活物質とする正極と、
リチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な、格子
面（００２）面に於けるｄ値（ｄ 002 ）が３．３９Å以
下であり、且つｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１
５０Å以上である炭素材料を負極材料とする負極を備え
たリチウム二次電池に係わり、詳しくは低温特性に優れ
たリチウム二次電池を提供することを目的とした電解液
（非水電解液）の溶媒の改良に関する。
酸化物、リチウム含有ニッケル酸化物又はリチウム含有
ニッケル・コバルト複合酸化物を活物質とする正極と、
リチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な、格子
面（００２）面に於けるｄ値（ｄ 002 ）が３．３９Å以
下であり、且つｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１
５０Å以上である炭素材料を負極材料とする負極を備え
たリチウム二次電池に係わり、詳しくは低温特性に優れ
たリチウム二次電池を提供することを目的とした電解液
（非水電解液）の溶媒の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
黒鉛、コークス、無定形炭素、難黒鉛化性炭素等のリチ
ウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な炭素材料
が、従前使用されていた金属リチウムと異なり、樹枝状
の電析リチウムの成長に因る内部短絡の虞れが無いこと
から、リチウム二次電池の新しい負極材料として注目さ
れている。
黒鉛、コークス、無定形炭素、難黒鉛化性炭素等のリチ
ウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な炭素材料
が、従前使用されていた金属リチウムと異なり、樹枝状
の電析リチウムの成長に因る内部短絡の虞れが無いこと
から、リチウム二次電池の新しい負極材料として注目さ
れている。
【０００３】一般に、炭素材料を負極材料とするリチウ
ム二次電池においては、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート等の
高誘電率溶媒と、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、メチルエチルカーボネート等の低融点・低粘
度溶媒との混合溶媒が使用される。
ム二次電池においては、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート等の
高誘電率溶媒と、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、メチルエチルカーボネート等の低融点・低粘
度溶媒との混合溶媒が使用される。
【０００４】例えば、高エネルギー密度化を図る上で最
も有利とされている黒鉛を負極材料とするリチウム二次
電池の非水電解液の溶媒として、エチレンカーボネート
とジメチルカーボネートとの混合溶媒（ＵＳＰ５，１９
２，６２９号公報参照）や、４，５−ジクロロエチレン
カーボネートとジメチルカーボネートとの混合溶媒（特
開平５−３２５９８５号公報参照）が提案されている。
なお、同公報に「３，４−ジクロロエチレンカーボネー
ト」とあるのは、「４，５−ジクロロエチレンカーボネ
ート」の誤記である。
も有利とされている黒鉛を負極材料とするリチウム二次
電池の非水電解液の溶媒として、エチレンカーボネート
とジメチルカーボネートとの混合溶媒（ＵＳＰ５，１９
２，６２９号公報参照）や、４，５−ジクロロエチレン
カーボネートとジメチルカーボネートとの混合溶媒（特
開平５−３２５９８５号公報参照）が提案されている。
なお、同公報に「３，４−ジクロロエチレンカーボネー
ト」とあるのは、「４，５−ジクロロエチレンカーボネ
ート」の誤記である。
【０００５】しかしながら、エチレンカーボネートとジ
メチルカーボネートとの混合溶媒を使用したリチウム二
次電池には、使用せるエチレンカーボネートの融点（３
９〜４０°Ｃ）が高いことに起因して、低温、特に−２
０°Ｃ以下になると非水電解液の導電率が著しく低下す
るために、低温での放電容量が極端に小さくなるという
問題があることが分かった。
メチルカーボネートとの混合溶媒を使用したリチウム二
次電池には、使用せるエチレンカーボネートの融点（３
９〜４０°Ｃ）が高いことに起因して、低温、特に−２
０°Ｃ以下になると非水電解液の導電率が著しく低下す
るために、低温での放電容量が極端に小さくなるという
問題があることが分かった。
【０００６】また、４，５−ジクロロエチレンカーボネ
ートとジメチルカーボネートとの混合溶媒を使用したリ
チウム二次電池には、常温での充放電時に溶媒の分解が
起こるために、常温付近での放電容量が小さいという問
題があることが分かった。
ートとジメチルカーボネートとの混合溶媒を使用したリ
チウム二次電池には、常温での充放電時に溶媒の分解が
起こるために、常温付近での放電容量が小さいという問
題があることが分かった。
【０００７】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、低温での放電容量
の低下の少ない、すなわち低温特性に優れたリチウム二
次電池を提供するにある。
であって、その目的とするところは、低温での放電容量
の低下の少ない、すなわち低温特性に優れたリチウム二
次電池を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るリチウム二次電池（本発明電池）は、リ
チウム含有コバルト酸化物、リチウム含有ニッケル酸化
物又はリチウム含有ニッケル・コバルト複合酸化物を活
物質とする正極と、リチウムイオンを吸蔵及び放出する
ことが可能な、格子面（００２）面に於けるｄ値（ｄ
002 ）が３．３９Å以下であり、且つｃ軸方向の結晶子
の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上である炭素材料を負極
材料とする負極と、溶媒及び溶質からなる非水電解液
と、セパレータとを備えたリチウム二次電池において、
前記溶媒が、クロロエチレンカーボネート１０〜１００
体積％（但し、１００体積％を除く）と、メチルプロピ
ルカーボネート及びメチルイソプロピルカーボネートよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の非環状炭酸エス
テル９０〜０体積％（但し、０体積％を除く）とからな
る。
の本発明に係るリチウム二次電池（本発明電池）は、リ
チウム含有コバルト酸化物、リチウム含有ニッケル酸化
物又はリチウム含有ニッケル・コバルト複合酸化物を活
物質とする正極と、リチウムイオンを吸蔵及び放出する
ことが可能な、格子面（００２）面に於けるｄ値（ｄ
002 ）が３．３９Å以下であり、且つｃ軸方向の結晶子
の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上である炭素材料を負極
材料とする負極と、溶媒及び溶質からなる非水電解液
と、セパレータとを備えたリチウム二次電池において、
前記溶媒が、クロロエチレンカーボネート１０〜１００
体積％（但し、１００体積％を除く）と、メチルプロピ
ルカーボネート及びメチルイソプロピルカーボネートよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の非環状炭酸エス
テル９０〜０体積％（但し、０体積％を除く）とからな
る。
【０００９】本発明に於ける非水電解液の溶媒は、クロ
ロエチレンカーボネート（融点−４０°Ｃ以下）１０〜
１００体積％（但し、１００体積％を除く）と、メチル
プロピルカーボネート及びメチルイソプロピルカーボネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の非環状炭
酸エステル９０〜０体積％（但し、０体積％を除く）と
からなる。クロロエチレンカーボネートと非環状炭酸エ
ステルとの配合比が上記範囲を外れると、低温特性が悪
くなる。
ロエチレンカーボネート（融点−４０°Ｃ以下）１０〜
１００体積％（但し、１００体積％を除く）と、メチル
プロピルカーボネート及びメチルイソプロピルカーボネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の非環状炭
酸エステル９０〜０体積％（但し、０体積％を除く）と
からなる。クロロエチレンカーボネートと非環状炭酸エ
ステルとの配合比が上記範囲を外れると、低温特性が悪
くなる。
【００１０】溶質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌｉ
Ｎ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 が例示される。これらの溶質の溶
媒に対する好適な添加割合は、０．５〜３モル／リット
ルである。
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌｉ
Ｎ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 が例示される。これらの溶質の溶
媒に対する好適な添加割合は、０．５〜３モル／リット
ルである。
【００１１】正極の活物質は、リチウム含有コバルト酸
化物（ＬｉＣｏＯ2 など）、リチウム含有ニッケル酸化
物（ＬｉＮｉＯ2 など）又はリチウム含有ニッケル・コ
バルト複合酸化物（Ｌｉ2 ＮｉＣｏＯ4 など）である。
化物（ＬｉＣｏＯ2 など）、リチウム含有ニッケル酸化
物（ＬｉＮｉＯ2 など）又はリチウム含有ニッケル・コ
バルト複合酸化物（Ｌｉ2 ＮｉＣｏＯ4 など）である。
【００１２】負極材料は、格子面（００２）面に於ける
ｄ値（ｄ 002 ）が３．３９Å以下であり、且つｃ軸方向
の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上である炭素材
料（黒鉛に属するもの）である。この種の炭素材料を用
いることにより高容量、且つ平坦な放電電位が得られ
る。なお、本発明において、リチウム−アルミニウム合
金、リチウム−錫合金、リチウム−鉛合金等のリチウム
合金や、金属リチウムは負極材料として使用し得ない。
溶媒（クロロエチレンカーボネート）の分解を招くから
である。
ｄ値（ｄ 002 ）が３．３９Å以下であり、且つｃ軸方向
の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上である炭素材
料（黒鉛に属するもの）である。この種の炭素材料を用
いることにより高容量、且つ平坦な放電電位が得られ
る。なお、本発明において、リチウム−アルミニウム合
金、リチウム−錫合金、リチウム−鉛合金等のリチウム
合金や、金属リチウムは負極材料として使用し得ない。
溶媒（クロロエチレンカーボネート）の分解を招くから
である。
【００１３】
【作用】高誘電率溶媒として、エチレンカーボネートに
比べて融点の低いクロロエチレンカーボネート（クロロ
エチレンカーボネートの誘電率はエチレンカーボネート
と同程度である。）が使用されているので、低温での導
電率の低下が少ない。このため、低温特性に優れる。
比べて融点の低いクロロエチレンカーボネート（クロロ
エチレンカーボネートの誘電率はエチレンカーボネート
と同程度である。）が使用されているので、低温での導
電率の低下が少ない。このため、低温特性に優れる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１５】（実施例１〜５） 下記の正極、負極及び非水電解液を用いてＡＡサイズの
リチウム二次電池（本発明電池）Ａ１７〜Ａ２１を組み
立てた。セパレータとしては、ポリエチレン製の微多孔
膜を使用した。
リチウム二次電池（本発明電池）Ａ１７〜Ａ２１を組み
立てた。セパレータとしては、ポリエチレン製の微多孔
膜を使用した。
【００１６】〔正極〕炭酸リチウム（Ｌｉ2 ＣＯ3 ）と
炭酸コバルト（ＣｏＣＯ3 ）とをモル比１：２で混合
し、得られた混合物を８５０°Ｃで２０時間焼成して、
ＬｉＣｏＯ2 粉末を作製した。このＬｉＣｏＯ2 粉末
を、石川式らいかい乳鉢中で４時間粉砕して、平均粒径
約５μｍのＬｉＣｏＯ2 微粉末を得た。
炭酸コバルト（ＣｏＣＯ3 ）とをモル比１：２で混合
し、得られた混合物を８５０°Ｃで２０時間焼成して、
ＬｉＣｏＯ2 粉末を作製した。このＬｉＣｏＯ2 粉末
を、石川式らいかい乳鉢中で４時間粉砕して、平均粒径
約５μｍのＬｉＣｏＯ2 微粉末を得た。
【００１７】このＬｉＣｏＯ2 微粉末８５重量部に、導
電剤としてのカーボン（人造黒鉛）１０重量部を混合
し、得られた混合物を、結着剤としてのポリフッ化ビニ
リデン（ＰＶｄＦ）５重量部の５重量％Ｎ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）溶液に分散させてスラリーとし、この
スラリーをドクターブレード法により、正極集電体とし
てのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥して、厚さ２
０μｍのアルミニウム箔の各面に厚さ５０μｍの活物質
層が形成された正極を作製した。
電剤としてのカーボン（人造黒鉛）１０重量部を混合
し、得られた混合物を、結着剤としてのポリフッ化ビニ
リデン（ＰＶｄＦ）５重量部の５重量％Ｎ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）溶液に分散させてスラリーとし、この
スラリーをドクターブレード法により、正極集電体とし
てのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥して、厚さ２
０μｍのアルミニウム箔の各面に厚さ５０μｍの活物質
層が形成された正極を作製した。
【００１８】〔負極〕黒鉛粉末（ｄ002 ＝３．３５Å；
Ｌｃ＞１０００Å）９５重量部を結着剤としてのポリフ
ッ化ビニリデン５重量部の５重量％Ｎ−メチルピロリド
ン溶液に分散させてスラリーとし、このスラリーをドク
ターブレード法により、負極集電体としての厚さ１８μ
ｍの銅箔の両面に塗布し、乾燥して、銅箔の各面に厚さ
５０μｍの活物質層が形成された負極を作製した。
Ｌｃ＞１０００Å）９５重量部を結着剤としてのポリフ
ッ化ビニリデン５重量部の５重量％Ｎ−メチルピロリド
ン溶液に分散させてスラリーとし、このスラリーをドク
ターブレード法により、負極集電体としての厚さ１８μ
ｍの銅箔の両面に塗布し、乾燥して、銅箔の各面に厚さ
５０μｍの活物質層が形成された負極を作製した。
【００１９】〔非水電解液〕 クロロエチレンカーボネート（ＣＥＣ）とメチルプロピ
ルカーボネート（ＭＰＣ）との体積比８０：２０、６
０：４０、４０：６０、２０：８０又は１０：９０の各
混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非
水電解液を調製した。
ルカーボネート（ＭＰＣ）との体積比８０：２０、６
０：４０、４０：６０、２０：８０又は１０：９０の各
混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非
水電解液を調製した。
【００２０】図１は、組み立てた本発明電池Ａ１７の断
面図であり、図示の電池Ａ１７は、正極１、負極２、こ
れら両電極１、２を互いに離間するセパレータ３、正極
リード４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７な
どからなる。
面図であり、図示の電池Ａ１７は、正極１、負極２、こ
れら両電極１、２を互いに離間するセパレータ３、正極
リード４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７な
どからなる。
【００２１】正極１及び負極２は、非水電解液を含浸し
たセパレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で
負極缶７内に収容されており、正極１は正極リード４を
介して正極外部端子６に、また負極２は負極リード５を
介して負極缶７に、それぞれ接続され、電池内部に生じ
た化学エネルギーを正極外部端子６及び負極缶７から電
気エネルギーとして外部へ取り出し得るようになってい
る。
たセパレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で
負極缶７内に収容されており、正極１は正極リード４を
介して正極外部端子６に、また負極２は負極リード５を
介して負極缶７に、それぞれ接続され、電池内部に生じ
た化学エネルギーを正極外部端子６及び負極缶７から電
気エネルギーとして外部へ取り出し得るようになってい
る。
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】（比較例１） メチルプロピルカーボネートにＬｉＰＦ6 を１モル／リ
ットル溶かした非水電解液を使用したこと以外は実施例
１〜５と同様にして、比較電池Ｂ４を組み立てた。
ットル溶かした非水電解液を使用したこと以外は実施例
１〜５と同様にして、比較電池Ｂ４を組み立てた。
【００２９】（実施例６〜１０） クロロエチレンカーボネートとメチルイソプロピルカー
ボネート（ＭｉＰＣ）との体積比８０：２０、６０：４
０、４０：６０、２０：８０又は１０：９０の各混合溶
媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かした非水電解
液を使用したこと以外は実施例１〜５と同様にして、本
発明電池Ａ２２〜Ａ２６を組み立てた。
ボネート（ＭｉＰＣ）との体積比８０：２０、６０：４
０、４０：６０、２０：８０又は１０：９０の各混合溶
媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かした非水電解
液を使用したこと以外は実施例１〜５と同様にして、本
発明電池Ａ２２〜Ａ２６を組み立てた。
【００３０】（比較例２） メチルイソプロピルカーボネートにＬｉＰＦ6 を１モル
／リットル溶かした非水電解液を使用したこと以外は実
施例１〜５と同様にして、比較電池Ｂ５を組み立てた。
／リットル溶かした非水電解液を使用したこと以外は実
施例１〜５と同様にして、比較電池Ｂ５を組み立てた。
【００３１】（比較例３〜８） エチレンカーボネート（ＥＣ）、エチレンカーボネート
とジエチルカーボネートとの体積比８０：２０、６０：
４０、４０：６０若しくは２０：８０の各混合溶媒、又
は、ジエチルカーボネートに、ＬｉＰＦ6 を１モル／リ
ットル溶かした非水電解液を使用したこと以外は実施例
１〜５と同様にして、比較電池Ｂ６〜Ｂ１１を組み立て
た。
とジエチルカーボネートとの体積比８０：２０、６０：
４０、４０：６０若しくは２０：８０の各混合溶媒、又
は、ジエチルカーボネートに、ＬｉＰＦ6 を１モル／リ
ットル溶かした非水電解液を使用したこと以外は実施例
１〜５と同様にして、比較電池Ｂ６〜Ｂ１１を組み立て
た。
【００３２】〔低温特性〕 本発明電池Ａ１７〜Ａ２６及び比較電池Ｂ４〜Ｂ１１
を、−２０°Ｃにおいて、２００ｍＡで終止電圧４．１
Ｖまで充電した後、２００ｍＡで終止電圧２．７５Ｖま
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図２〜図４に示す。
を、−２０°Ｃにおいて、２００ｍＡで終止電圧４．１
Ｖまで充電した後、２００ｍＡで終止電圧２．７５Ｖま
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図２〜図４に示す。
【００３３】図２〜図４は、縦軸に各電池の−２０°Ｃ
での放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸に使用した溶媒の
体積混合比をとって示したグラフである。これらの図よ
り、クロロエチレンカーボネート１０〜１００体積％
（１００体積％を除く）と、非環状炭酸エステル９０〜
０体積％（０体積％を除く）とからなる溶媒（混合溶
媒）を使用した場合に、−２０°Ｃでの放電容量が大き
い、低温特性に優れたリチウム二次電池が得られること
が分かる。
での放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸に使用した溶媒の
体積混合比をとって示したグラフである。これらの図よ
り、クロロエチレンカーボネート１０〜１００体積％
（１００体積％を除く）と、非環状炭酸エステル９０〜
０体積％（０体積％を除く）とからなる溶媒（混合溶
媒）を使用した場合に、−２０°Ｃでの放電容量が大き
い、低温特性に優れたリチウム二次電池が得られること
が分かる。
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】上記実施例では、本発明を円筒型電池に適
用する場合を例に挙げて説明したが、本発明は電池の形
状に特に制限はなく、扁平型、角型など、種々の形状の
リチウム二次電池に適用し得るものである。
用する場合を例に挙げて説明したが、本発明は電池の形
状に特に制限はなく、扁平型、角型など、種々の形状の
リチウム二次電池に適用し得るものである。
【００４９】
【発明の効果】本発明電池においては、非水電解液の溶
媒として、誘電率が高く、しかも融点が低いクロロエチ
レンカーボネートを１０体積％以上含有するクロロエチ
レンカーボネートと特定の非環状炭酸エステルとの混合
溶媒が使用されているので、低温特性に優れる。
媒として、誘電率が高く、しかも融点が低いクロロエチ
レンカーボネートを１０体積％以上含有するクロロエチ
レンカーボネートと特定の非環状炭酸エステルとの混合
溶媒が使用されているので、低温特性に優れる。
【図１】実施例で組み立てた円筒型のリチウム二次電池
の断面図である。
の断面図である。
【図２】クロロエチレンカーボネートとメチルプロピル
カーボネートとの体積混合比と、放電容量との関係を示
すグラフである。
カーボネートとの体積混合比と、放電容量との関係を示
すグラフである。
【図３】クロロエチレンカーボネートとメチルイソプロ
ピルカーボネートとの体積混合比と、放電容量との関係
を示すグラフである。
ピルカーボネートとの体積混合比と、放電容量との関係
を示すグラフである。
【図４】エチレンカーボネートとジエチルカーボネート
との体積混合比と、放電容量との関係を示すグラフであ
る。
との体積混合比と、放電容量との関係を示すグラフであ
る。
【符号の説明】Ａ１７ 円筒型のリチウム二次電池（本発明電池） １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 幹也 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−104468（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−290072（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−176768（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−20719（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−211070（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−240232（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−140076（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−37025（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−155061（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 4/02 H01M 4/58
Claims (2)
- 【請求項１】リチウム含有コバルト酸化物、リチウム含
有ニッケル酸化物又はリチウム含有ニッケル・コバルト
複合酸化物を活物質とする正極と、リチウムイオンを吸
蔵及び放出することが可能な、格子面（００２）面に於
けるｄ値（ｄ 002 ）が３．３９Å以下であり、且つｃ軸
方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上である炭
素材料を負極材料とする負極と、溶媒及び溶質からなる
非水電解液と、セパレータとを備えたリチウム二次電池
において、前記溶媒が、クロロエチレンカーボネート１
０〜１００体積％（但し、１００体積％を除く）と、メ
チルプロピルカーボネート及びメチルイソプロピルカー
ボネートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の非環
状炭酸エステル９０〜０体積％（但し、０体積％を除
く）とからなることを特徴するリチウム二次電池。 - 【請求項２】前記溶質が、ＬｉＰＦ 6 、ＬｉＢＦ 4 、Ｌ
ｉＣｌＯ 4 、ＬｉＡｓＦ 6 、ＬｉＣＦ 3 ＳＯ 3 又はＬｉ
Ｎ（ＣＦ 3 ＳＯ 2 ） 2 である請求項１記載のリチウム二
次電池。
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ID=17562299
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| JP27592294A Expired - Fee Related JP3244389B2 (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | リチウム二次電池 |
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