JP3229757B2 - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム二次電池に係
わり、詳しくは３Ｖ（vs. Ｌｉ／Ｌｉ+ ）以上で充放電
可能な物質を正極活物質とする正極と、Ｌｃが１５０Å
以上、ｄ002が３．３７Å以下の炭素材料（黒鉛）を電
極材料とする負極と、非水電解液と、セパレータとを備
えたリチウム二次電池の高容量化を図るための非水電解
液の改良に関する。
わり、詳しくは３Ｖ（vs. Ｌｉ／Ｌｉ+ ）以上で充放電
可能な物質を正極活物質とする正極と、Ｌｃが１５０Å
以上、ｄ002が３．３７Å以下の炭素材料（黒鉛）を電
極材料とする負極と、非水電解液と、セパレータとを備
えたリチウム二次電池の高容量化を図るための非水電解
液の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
負極活物質として、炭素材料、特に黒鉛を用いたリチウ
ム二次電池が、高エネルギー密度電池として注目されて
いる。
負極活物質として、炭素材料、特に黒鉛を用いたリチウ
ム二次電池が、高エネルギー密度電池として注目されて
いる。
【０００３】この種のリチウム二次電池の電解液の溶媒
としては、通常、高誘電率溶媒と低粘度溶媒の混合溶媒
が用いられている。例えば、米国特許公報（ＵＳＰ）５
１９２６２９号には、リチウム二次電池の電解液の溶媒
として、エチレンカーボネート（高誘電率溶媒）と、ジ
メチルカーボネート（低粘度溶媒）との混合溶媒が開示
されている。
としては、通常、高誘電率溶媒と低粘度溶媒の混合溶媒
が用いられている。例えば、米国特許公報（ＵＳＰ）５
１９２６２９号には、リチウム二次電池の電解液の溶媒
として、エチレンカーボネート（高誘電率溶媒）と、ジ
メチルカーボネート（低粘度溶媒）との混合溶媒が開示
されている。
【０００４】しかし、この混合溶媒を用いた場合、充電
により黒鉛の層間に挿入（ドープ）されるリチウム量は
炭素原子（Ｃ）６個に対しリチウム（Ｌｉ）１個が限度
である。このため、負極の放電容量は、３７２ｍＡｈ／
ｇ（Ｃ6 Ｌｉから計算される黒鉛１ｇ当たりの理論容
量）を超えることはなかった。
により黒鉛の層間に挿入（ドープ）されるリチウム量は
炭素原子（Ｃ）６個に対しリチウム（Ｌｉ）１個が限度
である。このため、負極の放電容量は、３７２ｍＡｈ／
ｇ（Ｃ6 Ｌｉから計算される黒鉛１ｇ当たりの理論容
量）を超えることはなかった。
【０００５】また、特開平５−２１１０７０号公報で
は、負極に黒鉛を使用したリチウム二次電池の非水電解
液の溶媒として、エチレンカーボネートと、γ−ブチロ
ラクトンと、スルホランと、１，２−ジメトキシエタン
とからなる４成分系の混合溶媒が提案されている。
は、負極に黒鉛を使用したリチウム二次電池の非水電解
液の溶媒として、エチレンカーボネートと、γ−ブチロ
ラクトンと、スルホランと、１，２−ジメトキシエタン
とからなる４成分系の混合溶媒が提案されている。
【０００６】しかしながら、本発明者らが検討した結
果、負極に黒鉛を使用したリチウム二次電池の非水電解
液の溶媒に１，２−ジメトキシエタンやγ−ブチロラク
トンを含む混合溶媒を使用すると、これらの溶媒が、充
電末期に負極に生成したＣ6 Ｌｉと反応するため、負極
の放電容量が小さくなるという問題があることが分かっ
た。
果、負極に黒鉛を使用したリチウム二次電池の非水電解
液の溶媒に１，２−ジメトキシエタンやγ−ブチロラク
トンを含む混合溶媒を使用すると、これらの溶媒が、充
電末期に負極に生成したＣ6 Ｌｉと反応するため、負極
の放電容量が小さくなるという問題があることが分かっ
た。
【０００７】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、負極の放電容量が
３７２ｍＡｈ／ｇを超える高容量のリチウム二次電池を
提供するにある。
であって、その目的とするところは、負極の放電容量が
３７２ｍＡｈ／ｇを超える高容量のリチウム二次電池を
提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るリチウム二次電池は、３Ｖ（vs. Ｌｉ／
Ｌｉ+ ）以上で充放電可能な物質を正極活物質とする正
極と、ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以
上であり、且つ格子面（００２）面におけるｄ値（ｄ
002 ）が３．３７Å以下である、リチウムイオンを吸蔵
及び放出することが可能な炭素材料を電極材料とする負
極と、溶媒及び溶質からなる非水電解液と、セパレータ
とを備えたリチウム二次電池において、前記溶媒とし
て、ジエチルカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネ
ート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥ
Ｃ）、メチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）及びメチ
ルイソプロピルカーボネート（ＭｉＰＣ）よりなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の非環状炭酸エステル（Ａ）
５〜６５体積％と、テトラメチレンスルホキシド（ＴＭ
ＳＯ）、下記化４で表されるスルホン、下記化５で表さ
れるスルホキシド、並びに、下記化６で表されるスルホ
ラン（ＳＬ）及びその誘導体よりなる群から選ばれた少
なくとも一種の含イオウ化合物（Ｂ）５〜６５体積％
と、エチレンカーボネート（ＥＣ）（Ｃ）５〜６５体積
％とからなる混合溶媒が使用されてなる。
の本発明に係るリチウム二次電池は、３Ｖ（vs. Ｌｉ／
Ｌｉ+ ）以上で充放電可能な物質を正極活物質とする正
極と、ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以
上であり、且つ格子面（００２）面におけるｄ値（ｄ
002 ）が３．３７Å以下である、リチウムイオンを吸蔵
及び放出することが可能な炭素材料を電極材料とする負
極と、溶媒及び溶質からなる非水電解液と、セパレータ
とを備えたリチウム二次電池において、前記溶媒とし
て、ジエチルカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネ
ート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥ
Ｃ）、メチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）及びメチ
ルイソプロピルカーボネート（ＭｉＰＣ）よりなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の非環状炭酸エステル（Ａ）
５〜６５体積％と、テトラメチレンスルホキシド（ＴＭ
ＳＯ）、下記化４で表されるスルホン、下記化５で表さ
れるスルホキシド、並びに、下記化６で表されるスルホ
ラン（ＳＬ）及びその誘導体よりなる群から選ばれた少
なくとも一種の含イオウ化合物（Ｂ）５〜６５体積％
と、エチレンカーボネート（ＥＣ）（Ｃ）５〜６５体積
％とからなる混合溶媒が使用されてなる。
【０００９】
【化４】
【００１０】（但し、ｍ＝１、２、３又は４）
【００１１】
【化５】
【００１２】（但し、ｎ＝１、３又は４）
【００１３】
【化６】
【００１４】（但し、Ａ1 〜Ａ4 は各独立して水素原子
又はメチル基）
又はメチル基）
【００１５】上記混合溶媒の混合比率が、非環状炭酸エ
ステル（Ａ）１０〜７５体積％、含イオウ化合物（Ｂ）
５〜６５体積％、エチレンカーボネート（Ｃ）５〜６５
体積％に限定されるのは、この混合比率において負極の
放電容量が極めて大きい高容量のリチウム二次電池が得
られるからである。
ステル（Ａ）１０〜７５体積％、含イオウ化合物（Ｂ）
５〜６５体積％、エチレンカーボネート（Ｃ）５〜６５
体積％に限定されるのは、この混合比率において負極の
放電容量が極めて大きい高容量のリチウム二次電池が得
られるからである。
【００１６】３Ｖ（vs. Ｌｉ／Ｌｉ+ ）以上で充放電可
能な物質（正極活物質）としては、リチウム含有ニッケ
ル酸化物、リチウム含有コバルト酸化物、リチウム含有
コバルト・ニッケル複合酸化物が例示される。
能な物質（正極活物質）としては、リチウム含有ニッケ
ル酸化物、リチウム含有コバルト酸化物、リチウム含有
コバルト・ニッケル複合酸化物が例示される。
【００１７】また、上記溶質としては、ＬｉＰＦ6 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 が例示される。
ｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 が例示される。
【００１８】
【作用】リチウム二次電池の非水電解液の溶媒として、
ジエチルカーボネート等の非環状炭酸エステル（Ａ）１
０〜７５体積％と、スルホラン等の含イオウ化合物
（Ｂ）５〜６５体積％と、エチレンカーボネート（Ｃ）
５〜６５体積％とからなる混合溶媒が使用されているの
で、ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートとか
らなる２成分系の従来の混合溶媒を使用した場合に比べ
て、負極黒鉛の単位重量当たりのの放電容量が大きくな
る。これは、非環状炭酸エステル（Ａ）とエチレンカー
ボネート（Ｃ）とからなる２成分系の混合溶媒に、さら
に含イオウ化合物（Ｂ）を加えることにより、非水電解
液中のリチウムイオン（溶質）に対する溶媒和エネルギ
ーが小さくなり、黒鉛の層間にリチウムイオンが挿入さ
れる際に必要となるエネルギーが減少するため、Ｃ6 Ｌ
ｉの割合（Ｃ：Ｌｉ＝６個：１個）以上にＬｉが多く挿
入されるようになるためと考えられる。このように、負
極黒鉛の単位重量当たりの放電容量が大きくなるので、
例えば正極支配型のリチウム二次電池の負極の黒鉛の充
填量を少なくするとともに、正極活物質の充填量を多く
することができ、その結果高容量のリチウム二次電池が
得られる。
ジエチルカーボネート等の非環状炭酸エステル（Ａ）１
０〜７５体積％と、スルホラン等の含イオウ化合物
（Ｂ）５〜６５体積％と、エチレンカーボネート（Ｃ）
５〜６５体積％とからなる混合溶媒が使用されているの
で、ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートとか
らなる２成分系の従来の混合溶媒を使用した場合に比べ
て、負極黒鉛の単位重量当たりのの放電容量が大きくな
る。これは、非環状炭酸エステル（Ａ）とエチレンカー
ボネート（Ｃ）とからなる２成分系の混合溶媒に、さら
に含イオウ化合物（Ｂ）を加えることにより、非水電解
液中のリチウムイオン（溶質）に対する溶媒和エネルギ
ーが小さくなり、黒鉛の層間にリチウムイオンが挿入さ
れる際に必要となるエネルギーが減少するため、Ｃ6 Ｌ
ｉの割合（Ｃ：Ｌｉ＝６個：１個）以上にＬｉが多く挿
入されるようになるためと考えられる。このように、負
極黒鉛の単位重量当たりの放電容量が大きくなるので、
例えば正極支配型のリチウム二次電池の負極の黒鉛の充
填量を少なくするとともに、正極活物質の充填量を多く
することができ、その結果高容量のリチウム二次電池が
得られる。
【００１９】また、理由は定かでないが、本発明におけ
る特定の混合溶媒を使用すると、非環状炭酸エステル
（Ａ）とエチレンカーボネート（Ｃ）との混合溶媒、す
なわち含イオウ化合物（Ｂ）を含有しない混合溶媒を使
用した場合に比べて、高温でのサイクル特性が向上す
る。
る特定の混合溶媒を使用すると、非環状炭酸エステル
（Ａ）とエチレンカーボネート（Ｃ）との混合溶媒、す
なわち含イオウ化合物（Ｂ）を含有しない混合溶媒を使
用した場合に比べて、高温でのサイクル特性が向上す
る。
【００２０】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づき説明する
が、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではな
く、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実
施することが可能なものである。
が、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではな
く、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実
施することが可能なものである。
【００２１】（試験例１：ＥＣ＋ＳＬ＋ＤＥＣ） 〔３極式試験セルの組立〕黒鉛粉末（Ｌｃ＝３．３５
Å；ｄ002 ＞１０００Å）を、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビ
ニリデン）のＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）溶液に分
散させてスラリーを調製した後、このスラリーをドクタ
ーブレード法により、負極集電体としての銅箔の両面に
塗布し、乾燥して、銅箔の両面に厚さ５０μｍの活物質
層（炭素材料層）が形成された負極を作製した。
Å；ｄ002 ＞１０００Å）を、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビ
ニリデン）のＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）溶液に分
散させてスラリーを調製した後、このスラリーをドクタ
ーブレード法により、負極集電体としての銅箔の両面に
塗布し、乾燥して、銅箔の両面に厚さ５０μｍの活物質
層（炭素材料層）が形成された負極を作製した。
【００２２】次いで、この試験電極としての負極と対極
としてのリチウム金属箔とを、セパレータとしてのポリ
エチレン製多孔膜を介して渦巻き状に巻回し、電極体を
作製した。
としてのリチウム金属箔とを、セパレータとしてのポリ
エチレン製多孔膜を介して渦巻き状に巻回し、電極体を
作製した。
【００２３】次いで、この電極体と、リチウム金属から
なる参照極とを、非水電解液を注入した試験セルに組み
込んで、３極式試験セルを組み立てた。非水電解液とし
ては、下記の（１）〜（３）に示す種々の非水電解液を
調製した。
なる参照極とを、非水電解液を注入した試験セルに組み
込んで、３極式試験セルを組み立てた。非水電解液とし
ては、下記の（１）〜（３）に示す種々の非水電解液を
調製した。
【００２４】（１）エチレンカーボネートとスルホラン
との等体積混合溶媒に、さらにジエチルカーボネートを
種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
との等体積混合溶媒に、さらにジエチルカーボネートを
種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００２５】（２）エチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホランを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホランを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００２６】（３）スルホランとジエチルカーボネート
との等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネートを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
との等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネートを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００２７】このようにして組み立てた３極式試験セル
を、それぞれ順にＡ１〜Ａ７、Ｂ１〜Ｂ６、Ｃ１〜Ｃ６
と称する。
を、それぞれ順にＡ１〜Ａ７、Ｂ１〜Ｂ６、Ｃ１〜Ｃ６
と称する。
【００２８】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、２５°Ｃにて、電流密度
０．１ｍＡ／ｃｍ2で終止電圧０Ｖまで充電した後、
０．１ｍＡ／ｃｍ2 で終止電圧１Ｖまで放電して、各３
極式試験セルの負極の放電容量を調べた。結果を図１
（正三角図）に示す。図１において、各３極式試験セル
に使用した非水電解液の混合溶媒中の各溶媒の比率は、
各点より三角形の各辺に平行な３本の直線を引いたとき
の各辺との交点の座標から求められる。すなわち、ＳＬ
−ＤＥＣ線に平行な直線とＥＣ−ＳＬ線又はＥＣ−ＤＥ
Ｃ線との交点がエチレンカーボネートの比率を表し、Ｅ
Ｃ−ＳＬ線に平行な直線とＳＬ−ＤＥＣ線又はＥＣ−Ｄ
ＥＣ線との交点がジエチルカーボネートの比率を表し、
またＥＣ−ＤＥＣ線に平行な直線とＥＣ−ＳＬ線又はＳ
Ｌ−ＤＥＣ線との交点がスルホランの比率を表す。例え
ば、３極式試験セルＡ６の非水電解液の溶媒比率（体積
％）は、エチレンカーボネート：スルホラン：ジエチル
カーボネート＝４５：４５：１０となる（後出する図３
〜図１１も同じ座標系のグラフである。）。図２は、図
１中の３極式試験セルＢ１〜Ｂ６についての充放電試験
の結果を、縦軸に負極の放電容量（ｍＡｈ）を、また横
軸に使用した非水電解液の各溶媒の比率をとって示した
グラフである。
立てた各３極式試験セルを、２５°Ｃにて、電流密度
０．１ｍＡ／ｃｍ2で終止電圧０Ｖまで充電した後、
０．１ｍＡ／ｃｍ2 で終止電圧１Ｖまで放電して、各３
極式試験セルの負極の放電容量を調べた。結果を図１
（正三角図）に示す。図１において、各３極式試験セル
に使用した非水電解液の混合溶媒中の各溶媒の比率は、
各点より三角形の各辺に平行な３本の直線を引いたとき
の各辺との交点の座標から求められる。すなわち、ＳＬ
−ＤＥＣ線に平行な直線とＥＣ−ＳＬ線又はＥＣ−ＤＥ
Ｃ線との交点がエチレンカーボネートの比率を表し、Ｅ
Ｃ−ＳＬ線に平行な直線とＳＬ−ＤＥＣ線又はＥＣ−Ｄ
ＥＣ線との交点がジエチルカーボネートの比率を表し、
またＥＣ−ＤＥＣ線に平行な直線とＥＣ−ＳＬ線又はＳ
Ｌ−ＤＥＣ線との交点がスルホランの比率を表す。例え
ば、３極式試験セルＡ６の非水電解液の溶媒比率（体積
％）は、エチレンカーボネート：スルホラン：ジエチル
カーボネート＝４５：４５：１０となる（後出する図３
〜図１１も同じ座標系のグラフである。）。図２は、図
１中の３極式試験セルＢ１〜Ｂ６についての充放電試験
の結果を、縦軸に負極の放電容量（ｍＡｈ）を、また横
軸に使用した非水電解液の各溶媒の比率をとって示した
グラフである。
【００２９】図１及び図２に示すように、スルホランを
混合しなかった３極式試験セルＢ６の負極の放電容量は
３７２ｍＡｈ／ｇ（Ｃ6 Ｌｉの場合の理論容量）である
のに対して、スルホランを５体積％混合した３極式試験
セルＢ５の放電容量は、３８０ｍＡｈ／ｇと大きい。こ
のように、スルホランの混合量は少量であってもスルホ
ランの混合が負極の放電容量の増大に及ぼす影響は極め
て大きく、負極の放電容量はスルホランの混合量５体積
％を臨界値として大きく変化する。なお、図１中、Ａの
部分は負極の放電容量が３８０ｍ〜４００ｍＡｈ／ｇと
なる溶媒の組成領域、Ｂの部分は負極の放電容量が４０
０ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の組成領域である。
混合しなかった３極式試験セルＢ６の負極の放電容量は
３７２ｍＡｈ／ｇ（Ｃ6 Ｌｉの場合の理論容量）である
のに対して、スルホランを５体積％混合した３極式試験
セルＢ５の放電容量は、３８０ｍＡｈ／ｇと大きい。こ
のように、スルホランの混合量は少量であってもスルホ
ランの混合が負極の放電容量の増大に及ぼす影響は極め
て大きく、負極の放電容量はスルホランの混合量５体積
％を臨界値として大きく変化する。なお、図１中、Ａの
部分は負極の放電容量が３８０ｍ〜４００ｍＡｈ／ｇと
なる溶媒の組成領域、Ｂの部分は負極の放電容量が４０
０ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の組成領域である。
【００３０】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【００３１】（試験例２：ＥＣ＋ＳＬ＋ＤＭＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００３２】（１）エチレンカーボネートとスルホラン
との等体積混合溶媒に、さらにジメチルカーボネートを
種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
との等体積混合溶媒に、さらにジメチルカーボネートを
種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００３３】（２）エチレンカーボネートとジメチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホランを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホランを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００３４】（３）スルホランとジメチルカーボネート
との等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネートを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
との等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネートを
種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００３５】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＤ１〜Ｄ７、Ｅ１〜Ｅ６、Ｆ１〜Ｆ６と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＤ１〜Ｄ７、Ｅ１〜Ｅ６、Ｆ１〜Ｆ６と称する。
【００３６】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図３に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図３に示す。
【００３７】図３中、Ａの部分は負極の放電容量が３８
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
【００３８】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【００３９】（試験例３：ＥＣ＋ＳＬ＋ＭＥＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００４０】（１）エチレンカーボネートとスルホラン
との等体積混合溶媒に、さらにメチルエチルカーボネー
トを種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
との等体積混合溶媒に、さらにメチルエチルカーボネー
トを種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００４１】（２）エチレンカーボネートとメチルエチ
ルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホラ
ンを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
ルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホラ
ンを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００４２】（３）スルホランとメチルエチルカーボネ
ートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネー
トを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
ートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネー
トを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００４３】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＧ１〜Ｇ７、Ｈ１〜Ｈ６、Ｉ１〜Ｉ６と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＧ１〜Ｇ７、Ｈ１〜Ｈ６、Ｉ１〜Ｉ６と称する。
【００４４】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図４に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図４に示す。
【００４５】図４中、Ａの部分は負極の放電容量が３８
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
【００４６】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【００４７】（試験例４：ＥＣ＋ＳＬ＋ＭｉＰＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００４８】（１）エチレンカーボネートとスルホラン
との等体積混合溶媒に、さらにメチルイソプロピルカー
ボネートを種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
との等体積混合溶媒に、さらにメチルイソプロピルカー
ボネートを種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
【００４９】（２）エチレンカーボネートとメチルイソ
プロピルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにス
ルホランを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
プロピルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにス
ルホランを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
【００５０】（３）スルホランとメチルイソプロピルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカー
ボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカー
ボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
【００５１】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＪ１〜Ｊ７、Ｋ１〜Ｋ６、Ｌ１〜Ｌ６と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＪ１〜Ｊ７、Ｋ１〜Ｋ６、Ｌ１〜Ｌ６と称する。
【００５２】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図５に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図５に示す。
【００５３】図５中、Ａの部分は負極の放電容量が３８
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
【００５４】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【００５５】（試験例５：ＥＣ＋ＳＬ＋ＭＰＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００５６】（１）エチレンカーボネートとスルホラン
との等体積混合溶媒に、さらにメチルプロピルカーボネ
ートを種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
との等体積混合溶媒に、さらにメチルプロピルカーボネ
ートを種々の割合で混合してなる７種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
【００５７】（２）エチレンカーボネートとメチルプロ
ピルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホ
ランを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
ピルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにスルホ
ランを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
【００５８】（３）スルホランとメチルプロピルカーボ
ネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネ
ートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
ネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネ
ートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
【００５９】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＭ１〜Ｍ７、Ｎ１〜Ｎ６、Ｏ１〜Ｏ６と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＭ１〜Ｍ７、Ｎ１〜Ｎ６、Ｏ１〜Ｏ６と称する。
【００６０】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図６に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図６に示す。
【００６１】図６中、Ａの部分は負極の放電容量が３８
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
【００６２】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【００６３】（試験例６：ＥＣ＋ＴＭＳＯ＋ＤＥＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００６４】（１）エチレンカーボネートとテトラメチ
レンスルホキシドとの等体積混合溶媒に、さらにジエチ
ルカーボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
レンスルホキシドとの等体積混合溶媒に、さらにジエチ
ルカーボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
【００６５】（２）エチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにテトラメチレ
ンスルホキシドを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにテトラメチレ
ンスルホキシドを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
【００６６】（３）テトラメチレンスルホキシドとジエ
チルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレ
ンカーボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
チルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレ
ンカーボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
【００６７】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＰ１〜Ｐ６、Ｑ１〜Ｑ６、Ｒ１〜Ｒ６と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＰ１〜Ｐ６、Ｑ１〜Ｑ６、Ｒ１〜Ｒ６と称する。
【００６８】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図７に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図７に示す。
【００６９】図７中、Ａの部分は負極の放電容量が３８
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
【００７０】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【００７１】（試験例７：ＥＣ＋ＰＳ＋ＤＥＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００７２】（１）エチレンカーボネートとプロピルス
ルホン（ＰＳ）（上記化４中のｍ＝３のもの）との等体
積混合溶媒に、さらにジエチルカーボネートを種々の割
合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル
／リットル溶かして調製した非水電解液。
ルホン（ＰＳ）（上記化４中のｍ＝３のもの）との等体
積混合溶媒に、さらにジエチルカーボネートを種々の割
合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル
／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００７３】（２）エチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにプロピルスル
ホンを種々の割合で混合してなる５種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにプロピルスル
ホンを種々の割合で混合してなる５種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
【００７４】（３）プロピルスルホンとジエチルカーボ
ネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネ
ートを種々の割合で混合してなる４種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
ネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカーボネ
ートを種々の割合で混合してなる４種の混合溶媒にＬｉ
ＰＦ6を１モル／リットル溶かして調製した非水電解
液。
【００７５】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＳ１〜Ｓ６、Ｔ１〜Ｔ５、Ｕ１〜Ｕ４と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＳ１〜Ｓ６、Ｔ１〜Ｔ５、Ｕ１〜Ｕ４と称する。
【００７６】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図８に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図８に示す。
【００７７】図８中、Ａの部分は負極の放電容量が３８
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
【００７８】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。さらに、メチルスルホン（上記化４中のｍ
＝１のもの）、エチルスルホン（上記化４中のｍ＝２の
もの）及びブチルスルホン（上記化４中のｍ＝４のも
の）についても、同様の結果が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。さらに、メチルスルホン（上記化４中のｍ
＝１のもの）、エチルスルホン（上記化４中のｍ＝２の
もの）及びブチルスルホン（上記化４中のｍ＝４のも
の）についても、同様の結果が得られた。
【００７９】（試験例８：ＥＣ＋ＰＳＯ＋ＤＥＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００８０】（１）エチレンカーボネートとプロピルス
ルホキシド（ＰＳＯ）（上記化５中のｎ＝３のもの）と
の等体積混合溶媒に、さらにジエチルカーボネートを種
々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を
１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
ルホキシド（ＰＳＯ）（上記化５中のｎ＝３のもの）と
の等体積混合溶媒に、さらにジエチルカーボネートを種
々の割合で混合してなる６種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を
１モル／リットル溶かして調製した非水電解液。
【００８１】（２）エチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにプロピルスル
ホキシドを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにプロピルスル
ホキシドを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
【００８２】（３）プロピルスルホキシドとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカー
ボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカー
ボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
【００８３】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＶ１〜Ｖ６、Ｗ１〜Ｗ６、Ｘ１〜Ｘ６と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＶ１〜Ｖ６、Ｗ１〜Ｗ６、Ｘ１〜Ｘ６と称する。
【００８４】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図９に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図９に示す。
【００８５】図９中、Ａの部分は負極の放電容量が３８
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部分
は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒の
組成領域である。
【００８６】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。さらに、メチルスルホキド（上記化５中の
ｎ＝１のもの）及びブチルスルホキシド（上記化５中の
ｎ＝４のもの）についても、同様の結果が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。さらに、メチルスルホキド（上記化５中の
ｎ＝１のもの）及びブチルスルホキシド（上記化５中の
ｎ＝４のもの）についても、同様の結果が得られた。
【００８７】（試験例９：ＥＣ＋３−ＭＳＬ＋ＤＥＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００８８】（１）エチレンカーボネートと３−メチル
スルホラン（３−ＭＳＬ）との等体積混合溶媒に、さら
にジエチルカーボネートを種々の割合で混合してなる７
種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして
調製した非水電解液。
スルホラン（３−ＭＳＬ）との等体積混合溶媒に、さら
にジエチルカーボネートを種々の割合で混合してなる７
種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして
調製した非水電解液。
【００８９】（２）エチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらに３−メチルス
ルホランを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらに３−メチルス
ルホランを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
【００９０】（３）３−メチルスルホランとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカー
ボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレンカー
ボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合溶媒に
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した非水電
解液。
【００９１】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＹ１〜Ｙ７、Ｚ１〜Ｚ６、ＡＡ１〜ＡＡ６と称す
る。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＹ１〜Ｙ７、Ｚ１〜Ｚ６、ＡＡ１〜ＡＡ６と称す
る。
【００９２】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１０に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１０に示す。
【００９３】図１０中、Ａの部分は負極の放電容量が３
８０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部
分は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒
の組成領域である。
８０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部
分は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒
の組成領域である。
【００９４】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【００９５】 （試験例１０：ＥＣ＋２，４−ＤＭＳＬ＋ＤＥＣ） 〔３極式試験セルの組立〕下記の（１）〜（３）に示す
非水電解液を調製した。
非水電解液を調製した。
【００９６】（１）エチレンカーボネートと２，４−ジ
メチルスルホラン（２，４−ＤＭＳＬ）との等体積混合
溶媒に、さらにジエチルカーボネートを種々の割合で混
合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リッ
トル溶かして調製した非水電解液。
メチルスルホラン（２，４−ＤＭＳＬ）との等体積混合
溶媒に、さらにジエチルカーボネートを種々の割合で混
合してなる７種の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リッ
トル溶かして調製した非水電解液。
【００９７】（２）エチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらに２，４−ジメ
チルスルホランを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
ーボネートとの等体積混合溶媒に、さらに２，４−ジメ
チルスルホランを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
【００９８】（３）２，４−ジメチルスルホランとジエ
チルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレ
ンカーボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
チルカーボネートとの等体積混合溶媒に、さらにエチレ
ンカーボネートを種々の割合で混合してなる６種の混合
溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして調製した
非水電解液。
【００９９】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＡＢ１〜ＡＢ７、ＡＣ１〜ＡＣ６、ＡＤ１〜ＡＤ６
と称する。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
このようにして組み立てた３極式試験セルを、それぞれ
順にＡＢ１〜ＡＢ７、ＡＣ１〜ＡＣ６、ＡＤ１〜ＡＤ６
と称する。
【０１００】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１１に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１１に示す。
【０１０１】図１１中、Ａの部分は負極の放電容量が３
８０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部
分は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒
の組成領域である。
８０〜４００ｍＡｈ／ｇとなる溶媒の組成領域、Ｂの部
分は負極の放電容量が４００ｍＡｈ／ｇ以上となる溶媒
の組成領域である。
【０１０２】０．５〜３モル／リットルのＬｉＰＦ6 濃
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
度について上記と同様の結果が得られ、またＬｉＢＦ4
等の他の溶質を用いた場合においても上記と同様の結果
が得られた。
【０１０３】（比較試験例１：ＥＣ＋ＳＬ＋ＤＭＥ） 〔３極式試験セルの組立〕エチレンカーボネートとスル
ホランとの等体積混合溶媒に、さらに１，２−ジメトキ
シエタンを種々の割合で混合してなる単一溶媒又は混合
溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして６種の
非水電解液を調製した。
ホランとの等体積混合溶媒に、さらに１，２−ジメトキ
シエタンを種々の割合で混合してなる単一溶媒又は混合
溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして６種の
非水電解液を調製した。
【０１０４】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
【０１０５】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１２に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１２に示す。
【０１０６】図１２は、縦軸に負極の放電容量（ｍＡｈ
／ｇ）を、また横軸に溶媒の比率をとって示したグラフ
である。図１２より、１，２−ジメトキシエタンの混合
比率が増大するにつれて、負極の放電容量が低下するこ
とが分かる。
／ｇ）を、また横軸に溶媒の比率をとって示したグラフ
である。図１２より、１，２−ジメトキシエタンの混合
比率が増大するにつれて、負極の放電容量が低下するこ
とが分かる。
【０１０７】（比較試験例２：ＥＣ＋ＳＬ＋γ−ＢＬ） 〔３極式試験セルの組立〕エチレンカーボネートとスル
ホランとの等体積混合溶媒に、さらにγ−ブチロラクト
ンを種々の割合で混合してなる単一溶媒又は混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして６種の非水
電解液を調製した。
ホランとの等体積混合溶媒に、さらにγ−ブチロラクト
ンを種々の割合で混合してなる単一溶媒又は混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして６種の非水
電解液を調製した。
【０１０８】これらの非水電解液を使用したこと以外は
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
試験例１と同様にして、３極式試験セルを組み立てた。
【０１０９】〔３極式試験セルによる充放電試験〕組み
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１３に示す。
立てた各３極式試験セルを、試験例１と同じ充放電条件
で充放電して、各３極式試験セルの負極の放電容量を調
べた。結果を図１３に示す。
【０１１０】図１３は、縦軸に負極の放電容量（ｍＡｈ
／ｇ）を、また横軸に溶媒の比率をとって示したグラフ
である。図１３より、γ−ブチロラクトンの混合比率が
増大するにつれて、負極の放電容量が低下することが分
かる。
／ｇ）を、また横軸に溶媒の比率をとって示したグラフ
である。図１３より、γ−ブチロラクトンの混合比率が
増大するにつれて、負極の放電容量が低下することが分
かる。
【０１１１】（実施例１） 〔正極の作製〕炭酸リチウム（Ｌｉ2 ＣＯ3 ）と炭酸ニ
ッケル（ＮｉＣＯ3 ）とを、Ｌｉ：Ｎｉの原子比１：１
で混合して得た混合物を、８５０°Ｃで２０時間焼成し
て、正極活物質としてのＬｉＮｉＯ2 （リチウム含有ニ
ッケル酸化物）粉末を作製した。この粉末を、石川式ら
いかい乳鉢中で４時間粉砕して、平均粒径約５μｍの微
粉末とした。
ッケル（ＮｉＣＯ3 ）とを、Ｌｉ：Ｎｉの原子比１：１
で混合して得た混合物を、８５０°Ｃで２０時間焼成し
て、正極活物質としてのＬｉＮｉＯ2 （リチウム含有ニ
ッケル酸化物）粉末を作製した。この粉末を、石川式ら
いかい乳鉢中で４時間粉砕して、平均粒径約５μｍの微
粉末とした。
【０１１２】このようにして得たＬｉＮｉＯ2 微粉末
と、導電剤としてのカーボンとの混合物を、ＰＶｄＦの
ＮＭＰ溶液に分散させてスラリーを調製した後、このス
ラリーをドクターブレード法により、正極集電体として
のアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥して、アルミニ
ウム箔の両面に厚さ５０μｍの活物質層が形成された正
極を作製した。
と、導電剤としてのカーボンとの混合物を、ＰＶｄＦの
ＮＭＰ溶液に分散させてスラリーを調製した後、このス
ラリーをドクターブレード法により、正極集電体として
のアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥して、アルミニ
ウム箔の両面に厚さ５０μｍの活物質層が形成された正
極を作製した。
【０１１３】〔負極の作製〕黒鉛粉末（Ｌｃ＝３．３５
Å；ｄ002 ＞１０００Å）を、ＰＶｄＦのＮＭＰ溶液に
分散させてスラリーを調製した後、このスラリーをドク
ターブレード法により、負極集電体としての銅箔の両面
に塗布し、乾燥して、銅箔の両面に厚さ５０μｍの活物
質層が形成された負極を作製した。
Å；ｄ002 ＞１０００Å）を、ＰＶｄＦのＮＭＰ溶液に
分散させてスラリーを調製した後、このスラリーをドク
ターブレード法により、負極集電体としての銅箔の両面
に塗布し、乾燥して、銅箔の両面に厚さ５０μｍの活物
質層が形成された負極を作製した。
【０１１４】〔電解液の調製〕エチレンカーボネートと
スルホランとジエチルカーボネートとの体積比率２０：
２０：６０の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル
溶かして非水電解液を調製した。
スルホランとジエチルカーボネートとの体積比率２０：
２０：６０の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル
溶かして非水電解液を調製した。
【０１１５】〔電池の組立〕上記の正極、負極及び電解
液を使用して、ＡＡサイズの円筒型のリチウム二次電池
（本発明電池）ＢＡ１を組み立てた。セパレータとして
は、ポリエチレン製多孔膜を使用した。
液を使用して、ＡＡサイズの円筒型のリチウム二次電池
（本発明電池）ＢＡ１を組み立てた。セパレータとして
は、ポリエチレン製多孔膜を使用した。
【０１１６】図１４は、組み立てたリチウム二次電池を
模式的に示す断面図であり、図示の電池ＢＡ１は、正極
１、負極２、これら両電極を離間するセパレータ３、正
極リード４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７
などからなる。正極１及び負極２は、非水電解液を注入
されたセパレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状
態で負極缶７内に収納されており、正極１は正極リード
４を介して正極外部端子６に、また負極２は負極リード
５を介して負極缶７に接続され、電池内部で生じた化学
エネルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得る
ようになっている。
模式的に示す断面図であり、図示の電池ＢＡ１は、正極
１、負極２、これら両電極を離間するセパレータ３、正
極リード４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７
などからなる。正極１及び負極２は、非水電解液を注入
されたセパレータ３を介して渦巻き状に巻き取られた状
態で負極缶７内に収納されており、正極１は正極リード
４を介して正極外部端子６に、また負極２は負極リード
５を介して負極缶７に接続され、電池内部で生じた化学
エネルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得る
ようになっている。
【０１１７】（実施例２）炭酸リチウム（Ｌｉ2 Ｃ
Ｏ3 ）と炭酸コバルト（ＣｏＣＯ3 ）とを、Ｌｉ：Ｃｏ
の原子比１：１で混合して得た混合物を、８５０°Ｃで
２０時間焼成して、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ
2 （リチウム含有コバルト酸化物）粉末を作製した。こ
の粉末を、石川式らいかい乳鉢中で４時間粉砕して、平
均粒径約５μｍの微粉末とした。
Ｏ3 ）と炭酸コバルト（ＣｏＣＯ3 ）とを、Ｌｉ：Ｃｏ
の原子比１：１で混合して得た混合物を、８５０°Ｃで
２０時間焼成して、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ
2 （リチウム含有コバルト酸化物）粉末を作製した。こ
の粉末を、石川式らいかい乳鉢中で４時間粉砕して、平
均粒径約５μｍの微粉末とした。
【０１１８】正極活物質として、ＬｉＮｉＯ2 に代えて
上記ＬｉＣｏＯ2 の微粉末を使用したこと以外は実施例
１と同様にして、ＡＡサイズの円筒型のリチウム二次電
池（本発明電池）ＢＡ２を作製した。
上記ＬｉＣｏＯ2 の微粉末を使用したこと以外は実施例
１と同様にして、ＡＡサイズの円筒型のリチウム二次電
池（本発明電池）ＢＡ２を作製した。
【０１１９】（実施例３）炭酸リチウム（Ｌｉ2 Ｃ
Ｏ3 ）と炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ3 ）と炭酸コバルト
（ＣｏＣＯ3 ）とを、Ｌｉ：Ｎｉ：Ｃｏの原子比２：
１：１で混合して得た混合物を、８５０°Ｃで２０時間
焼成して、正極活物質としてのＬｉ2 ＮｉＣｏＯ4（リ
チウム含有コバルト・ニッケル複合酸化物）粉末を作製
した。この粉末を、石川式らいかい乳鉢中で４時間粉砕
して、平均粒径約５μｍの微粉末とした。
Ｏ3 ）と炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ3 ）と炭酸コバルト
（ＣｏＣＯ3 ）とを、Ｌｉ：Ｎｉ：Ｃｏの原子比２：
１：１で混合して得た混合物を、８５０°Ｃで２０時間
焼成して、正極活物質としてのＬｉ2 ＮｉＣｏＯ4（リ
チウム含有コバルト・ニッケル複合酸化物）粉末を作製
した。この粉末を、石川式らいかい乳鉢中で４時間粉砕
して、平均粒径約５μｍの微粉末とした。
【０１２０】正極活物質として、ＬｉＮｉＯ2 に代えて
上記Ｌｉ2 ＮｉＣｏＯ4 の微粉末を使用したこと以外は
実施例１と同様にして、ＡＡサイズの円筒型のリチウム
二次電池（本発明電池）ＢＡ３を作製した。
上記Ｌｉ2 ＮｉＣｏＯ4 の微粉末を使用したこと以外は
実施例１と同様にして、ＡＡサイズの円筒型のリチウム
二次電池（本発明電池）ＢＡ３を作製した。
【０１２１】（比較例１〜３）エチレンカーボネートと
ジエチルカーボネートとの体積比率４０：６０の混合溶
媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非水電解液
を調製した。
ジエチルカーボネートとの体積比率４０：６０の混合溶
媒にＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして非水電解液
を調製した。
【０１２２】電解液として、上記の非水電解液を使用し
たこと以外は、それぞれ実施例１、実施例２又は実施例
３と同様にして、順にＡＡサイズの円筒型のリチウム二
次電池（比較電池）ＢＣ１，ＢＣ２，ＢＣ３を作製し
た。
たこと以外は、それぞれ実施例１、実施例２又は実施例
３と同様にして、順にＡＡサイズの円筒型のリチウム二
次電池（比較電池）ＢＣ１，ＢＣ２，ＢＣ３を作製し
た。
【０１２３】〔充放電サイクル試験〕本発明電池ＢＡ１
〜ＢＡ３及び比較電池ＢＣ１〜ＢＣ３について、６０°
Ｃにおいて、２００ｍＡで終止電圧４．１Ｖまで充電し
た後、２００ｍＡで終止電圧２．７５Ｖまで放電する工
程を１サイクルとする充放電サイクル試験を行い、各電
池のサイクル特性を調べた。結果を図１５に示す。
〜ＢＡ３及び比較電池ＢＣ１〜ＢＣ３について、６０°
Ｃにおいて、２００ｍＡで終止電圧４．１Ｖまで充電し
た後、２００ｍＡで終止電圧２．７５Ｖまで放電する工
程を１サイクルとする充放電サイクル試験を行い、各電
池のサイクル特性を調べた。結果を図１５に示す。
【０１２４】図１５は、縦軸に電池容量（ｍＡｈ）を、
また横軸にサイクル数（回）をとって示したグラフであ
る。図１５より、本発明電池ＢＡ１〜ＢＡ３は、比較電
池ＢＣ１〜ＢＣ３に比べて、高温でのサイクル特性に格
段優れていることが分かる。
また横軸にサイクル数（回）をとって示したグラフであ
る。図１５より、本発明電池ＢＡ１〜ＢＡ３は、比較電
池ＢＣ１〜ＢＣ３に比べて、高温でのサイクル特性に格
段優れていることが分かる。
【０１２５】
【発明の効果】本発明電池は、負極の炭素材料の単位重
量当たりの放電容量が大きく、しかも高温でのサイクル
特性に優れる。
量当たりの放電容量が大きく、しかも高温でのサイクル
特性に優れる。
【図１】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋ＤＥＣ）中の各溶媒の
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図２】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋ＤＥＣ）中の各溶媒の
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図３】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋ＤＭＣ）中の各溶媒の
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図４】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋ＭＥＣ）中の各溶媒の
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図５】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋ＭｉＰＣ）中の各溶媒
の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図６】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋ＭＰＣ）中の各溶媒の
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図７】混合溶媒（ＥＣ＋ＴＭＳＯ＋ＤＥＣ）中の各溶
媒の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフであ
る。
媒の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフであ
る。
【図８】混合溶媒（ＥＣ＋ＰＳ＋ＤＥＣ）中の各溶媒の
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図９】混合溶媒（ＥＣ＋ＰＳＯ＋ＤＥＣ）中の各溶媒
の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図１０】混合溶媒（ＥＣ＋３−ＭＳＬ＋ＤＥＣ）中の
各溶媒の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフで
ある。
各溶媒の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフで
ある。
【図１１】混合溶媒（ＥＣ＋２，４−ＤＭＳＬ＋ＤＥ
Ｃ）中の各溶媒の比率と負極の放電容量との関係を示す
グラフである。
Ｃ）中の各溶媒の比率と負極の放電容量との関係を示す
グラフである。
【図１２】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋ＤＭＥ）中の各溶媒
の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフである。
【図１３】混合溶媒（ＥＣ＋ＳＬ＋γ−ＢＬ）中の各溶
媒の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフであ
る。
媒の比率と負極の放電容量との関係を示すグラフであ
る。
【図１４】実施例で作製した円筒型のリチウム二次電池
の断面図である。
の断面図である。
【図１５】本発明電池及び比較電池の高温（６０°Ｃ）
でのサイクル特性を示すグラフである。
でのサイクル特性を示すグラフである。
ＢＡ１ 円筒型のリチウム二次電池（本発明電池） １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 幹也 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 山本 祐司 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−223874（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−211070（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−36802（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−152879（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−11563（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−148663（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−230825（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−230824（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−214566（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−307974（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 4/02 H01M 4/58
Claims (4)
- 【請求項１】３Ｖ（vs. Ｌｉ／Ｌｉ+ ）以上で充放電可
能な物質を正極活物質とする正極と、ｃ軸方向の結晶子
の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上であり、且つ格子面
（００２）面におけるｄ値（ｄ002 ）が３．３７Å以下
である、リチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能
な炭素材料を電極材料とする負極と、溶媒及び溶質から
なる非水電解液と、セパレータとを備えたリチウム二次
電池において、前記溶媒が、ジエチルカーボネート、ジ
メチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチ
ルプロピルカーボネート及びメチルイソプロピルカーボ
ネートよりなる群から選ばれた少なくとも一種の非環状
炭酸エステル（Ａ）１０〜７５体積％と、テトラメチレ
ンスルホキシド、下記化１で表されるスルホン、並び
に、下記化２で表されるスルホキシド、下記化３で表さ
れるスルホラン及びスルホラン誘導体よりなる群から選
ばれた少なくとも一種の含イオウ化合物（Ｂ）５〜６５
体積％と、エチレンカーボネート（Ｃ）５〜６５体積％
とからなる混合溶媒であることを特徴とするリチウム二
次電池。 【化１】 （但し、ｍ＝１、２、３又は４） 【化２】 （但し、ｎ＝１、３又は４） 【化３】 （但し、Ａ1 〜Ａ4 は各独立して水素原子又はメチル
基） - 【請求項２】前記スルホラン誘導体が、３−メチルスル
ホラン又は２，４−ジメチルスルホランである請求項１
記載のリチウム二次電池。 - 【請求項３】前記正極活物質が、リチウム含有ニッケル
酸化物、リチウム含有コバルト酸化物又はリチウム含有
コバルト・ニッケル複合酸化物である請求項１記載のリ
チウム二次電池。 - 【請求項４】前記溶質が、ＬｉＰＦ 6 、ＬｉＢＦ 4 、Ｌ
ｉＣｌＯ 4 、ＬｉＣＦ 3 ＳＯ 3 、ＬｉＡｓＦ 6 又はＬｉ
Ｎ（ＣＦ 3 ＳＯ 2 ） 2 である請求項１記載のリチウム二
次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23834294A JP3229757B2 (ja) | 1994-09-05 | 1994-09-05 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23834294A JP3229757B2 (ja) | 1994-09-05 | 1994-09-05 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0878052A JPH0878052A (ja) | 1996-03-22 |
| JP3229757B2 true JP3229757B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=17028781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23834294A Expired - Lifetime JP3229757B2 (ja) | 1994-09-05 | 1994-09-05 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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| US5986879A (en) * | 1997-12-31 | 1999-11-16 | Covalent Associates | Asymmetric organic alkyl ethyl carbonates for non-aqueous power sources |
| US5994000A (en) * | 1997-12-31 | 1999-11-30 | Covalent Associates, Inc. | Asymmetric organic alkyl methyl carbonates for non-aqueous power sources |
| JP2000285928A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-13 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JP4706088B2 (ja) * | 1999-12-06 | 2011-06-22 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
| KR100428615B1 (ko) * | 2000-01-21 | 2004-04-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 |
| WO2001063686A1 (fr) * | 2000-02-22 | 2001-08-30 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Composition a base de solution electrolytique pour accumulateur au lithium |
| JP4815660B2 (ja) * | 2000-06-16 | 2011-11-16 | 三菱化学株式会社 | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
| JP2006216511A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-17 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| US9306238B2 (en) | 2011-10-11 | 2016-04-05 | Gs Yuasa International Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery and method for producing nonaqueous electrolyte secondary battery |
| WO2013084393A1 (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-13 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池および非水電解質二次電池の製造方法 |
| CN104409772B (zh) * | 2014-12-04 | 2017-02-22 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种锂离子电池的电解液及锂离子电池 |
| CN106025357A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-10-12 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种锂离子电池的电解液及锂离子电池 |
| DE102018006379A1 (de) * | 2018-08-11 | 2020-02-13 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Flüssigelektrolyte umfassend organische Carbonate für Anwendungen in Lithium-Ionen-, Lithium-Metall- und Lithium-Schwefel-Batterien |
| CN114284558B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-05-05 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种锂离子电池电解液及锂离子电池 |
-
1994
- 1994-09-05 JP JP23834294A patent/JP3229757B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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