JP3068890B2 - ポリエーテル類の製造方法 - Google Patents
ポリエーテル類の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は複合金属シアン化合物錯
体触媒を用いたポリエーテル類の製造方法に関するもの
である。
体触媒を用いたポリエーテル類の製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】イニシエータにアルキレンオキシドなど
のモノエポキシドを開環反応させて得られるポリオキシ
アルキレンポリオールなどのポリエーテル類は、ポリウ
レタンなどの合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、そ
の他の用途に広く用いられている。イニシエータはＡ-
(Ｈ)n（Ａ：水酸基含有化合物の水酸基の水素原子を除
いた残基、ｎ：１以上の整数）で表わされる水酸基含有
化合物である。
のモノエポキシドを開環反応させて得られるポリオキシ
アルキレンポリオールなどのポリエーテル類は、ポリウ
レタンなどの合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、そ
の他の用途に広く用いられている。イニシエータはＡ-
(Ｈ)n（Ａ：水酸基含有化合物の水酸基の水素原子を除
いた残基、ｎ：１以上の整数）で表わされる水酸基含有
化合物である。
【０００３】イニシエータとしては、例えば１価アルコ
ール、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノー
ルなどがある。また、ヒドロキシアルキルアミノ基を有
する化合物（アルカノールアミン類やアミン類−アルキ
レンオキシド付加物など）もイニシエータとして用いら
れる。さらに上記イニシエータにモノエポキシドを反応
させて得られるポリエーテル類もまたイニシエータとし
て用いられる。
ール、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノー
ルなどがある。また、ヒドロキシアルキルアミノ基を有
する化合物（アルカノールアミン類やアミン類−アルキ
レンオキシド付加物など）もイニシエータとして用いら
れる。さらに上記イニシエータにモノエポキシドを反応
させて得られるポリエーテル類もまたイニシエータとし
て用いられる。
【０００４】ポリエーテル類は上記イニシエータにモノ
エポキシドを開環付加反応させて得られる下記のような
化合物である。 Ａ [-(Ｒ−Ｏ)m- Ｈ]n Ｒ−Ｏ：モノエポキシドの開環した単位 ｍ，ｎ：１以上の整数
エポキシドを開環付加反応させて得られる下記のような
化合物である。 Ａ [-(Ｒ−Ｏ)m- Ｈ]n Ｒ−Ｏ：モノエポキシドの開環した単位 ｍ，ｎ：１以上の整数
【０００５】従来、ポリエーテル類を製造する方法とし
て、触媒として複合金属シアン化物錯体を用いてポリエ
ーテル類を製造することは知られている(US 3278457,US
3278458,US 3278459)。この触媒は不飽和モノオールの
生成が少なく、また極めて高い分子量のポリエーテル類
を製造することが可能である。複合金属シアン化物錯体
触媒の製造方法は US 3427256,US 3941849,US 4472560,
US 4477589明細書などにより提案されている。
て、触媒として複合金属シアン化物錯体を用いてポリエ
ーテル類を製造することは知られている(US 3278457,US
3278458,US 3278459)。この触媒は不飽和モノオールの
生成が少なく、また極めて高い分子量のポリエーテル類
を製造することが可能である。複合金属シアン化物錯体
触媒の製造方法は US 3427256,US 3941849,US 4472560,
US 4477589明細書などにより提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】複合金属シアン化物錯
体触媒を用いたポリオールの製造方法においては、複合
金属シアン化物錯体とイニシエータを反応槽中に仕込み
窒素置換を行なった後、重合させるモノマーを供給し、
反応させている。しかし、この方法では、一定量の触媒
により重合させることのできるモノマー量が少ないとい
う欠点を有している。
体触媒を用いたポリオールの製造方法においては、複合
金属シアン化物錯体とイニシエータを反応槽中に仕込み
窒素置換を行なった後、重合させるモノマーを供給し、
反応させている。しかし、この方法では、一定量の触媒
により重合させることのできるモノマー量が少ないとい
う欠点を有している。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたものである。すなわち、複合金属シ
アン化物錯体触媒の存在下、イニシエータにモノエポキ
シドを開環重合させてポリエーテル類を製造する方法に
おいて、反応系中に表面活性な固体物質を存在させるこ
とを特徴とするポリエーテル類の製造方法である。
解決すべくなされたものである。すなわち、複合金属シ
アン化物錯体触媒の存在下、イニシエータにモノエポキ
シドを開環重合させてポリエーテル類を製造する方法に
おいて、反応系中に表面活性な固体物質を存在させるこ
とを特徴とするポリエーテル類の製造方法である。
【０００８】本発明における複合金属シアン化物錯体
は、下記一般式(1) の構造を有すると考えられる。 Ｍ1 a[ Ｍ2 x (ＣＮ)y]b (Ｈ2 Ｏ)cＲd (1)
は、下記一般式(1) の構造を有すると考えられる。 Ｍ1 a[ Ｍ2 x (ＣＮ)y]b (Ｈ2 Ｏ)cＲd (1)
【０００９】ただし、Ｍ1 はＺｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ
(III) 、Ｃｏ(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III)、Ｓｒ(II)、Ｍ
ｎ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、
Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)、Ｖ(V) 、などで
あり、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(I
II) 、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、
Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、Ｖ(V) などであり、Ｒは有機配位子
であり、ａ、ｂ、ｘおよびｙは金属の原子価と配位数に
より変わる正の整数であり、ｃおよびｄは金属への配位
数により変わる正の数である。
(III) 、Ｃｏ(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III)、Ｓｒ(II)、Ｍ
ｎ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、
Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)、Ｖ(V) 、などで
あり、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(I
II) 、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、
Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、Ｖ(V) などであり、Ｒは有機配位子
であり、ａ、ｂ、ｘおよびｙは金属の原子価と配位数に
より変わる正の整数であり、ｃおよびｄは金属への配位
数により変わる正の数である。
【００１０】一般式(1) におけるＭ1 はＺｎ(II)が好ま
しく、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(II
I) などが好ましい。
しく、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(II
I) などが好ましい。
【００１１】有機配位子としては、エーテル、エステ
ル、アルデヒド、エステル、アルコール、アミド、ニト
リル、スルフィドなどがあり、特にエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、イソプロピルアルコール、t-ブタノール、イソプ
ロピルエーテル、n-ブタノール、およびn-ペンタノール
から選ばれる少なくとも１種の配位子を用いることが好
ましい。
ル、アルデヒド、エステル、アルコール、アミド、ニト
リル、スルフィドなどがあり、特にエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、イソプロピルアルコール、t-ブタノール、イソプ
ロピルエーテル、n-ブタノール、およびn-ペンタノール
から選ばれる少なくとも１種の配位子を用いることが好
ましい。
【００１２】一般式(1) で表わされる複合金属シアン化
物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｘa ( Ｍ1 、ａは上述と同様、Ｘは
Ｍ1 と塩を形成するアニオン) とポリシアノメタレート
（塩）Ｚe[Ｍ2 x (ＣＮ)y]f（Ｍ2 、ｘ、ｙは上述と同
様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属などで
あり、ｅ、ｆはＺ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる
正の整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混
合溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に
有機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機配
位子Ｒを除去することにより製造される。
物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｘa ( Ｍ1 、ａは上述と同様、Ｘは
Ｍ1 と塩を形成するアニオン) とポリシアノメタレート
（塩）Ｚe[Ｍ2 x (ＣＮ)y]f（Ｍ2 、ｘ、ｙは上述と同
様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属などで
あり、ｅ、ｆはＺ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる
正の整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混
合溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に
有機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機配
位子Ｒを除去することにより製造される。
【００１３】ポリシアノメタレート（塩）Ｚe[Ｍ2 x (Ｃ
Ｎ)y]fにおいて、Ｚは水素やアルカリ金属をはじめとす
る種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ま
しい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すなわち
ナトリウム塩とカリウム塩である。
Ｎ)y]fにおいて、Ｚは水素やアルカリ金属をはじめとす
る種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ま
しい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すなわち
ナトリウム塩とカリウム塩である。
【００１４】本発明の表面活性な固体物質とは、表面が
化学的に活性である固体をいい、特に粉体が好ましい。
これらは表面に親水基や水和性イオンを持つため水分子
が吸着または凝縮しやすく、このため親水性の高い、他
の外来分子とも反応しやすい表面を形成していると考え
られる。
化学的に活性である固体をいい、特に粉体が好ましい。
これらは表面に親水基や水和性イオンを持つため水分子
が吸着または凝縮しやすく、このため親水性の高い、他
の外来分子とも反応しやすい表面を形成していると考え
られる。
【００１５】本発明における表面活性な固体物質として
は無機酸化物が挙げられる。たとえば活性アルミナ、シ
リカゲル、酸化チタンあるいは酸化ジルコニウムなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
は無機酸化物が挙げられる。たとえば活性アルミナ、シ
リカゲル、酸化チタンあるいは酸化ジルコニウムなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】また、他の表面活性な固体物質として金属
アルコキシドの加水分解物質が挙げられる。金属アルコ
キシドとしては、シランアルコキシド、アルミニウムア
ルコキシド、およびチタンアルコキシドより選ばれる少
なくとも１種であることが好ましい。さらに具体的には
テトラアルコキシシラン、オルガノトリアルコキシシラ
ン、ジオルガノジアルコキシシラン、テトラアルコキシ
チタン、オルガノトリアルコキシチタン、トリアルコキ
シアルミニウムなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。また、これら金属アルコキシドの加水
分解率は１０〜１００モル％が好ましい。
アルコキシドの加水分解物質が挙げられる。金属アルコ
キシドとしては、シランアルコキシド、アルミニウムア
ルコキシド、およびチタンアルコキシドより選ばれる少
なくとも１種であることが好ましい。さらに具体的には
テトラアルコキシシラン、オルガノトリアルコキシシラ
ン、ジオルガノジアルコキシシラン、テトラアルコキシ
チタン、オルガノトリアルコキシチタン、トリアルコキ
シアルミニウムなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。また、これら金属アルコキシドの加水
分解率は１０〜１００モル％が好ましい。
【００１７】その他の表面活性な固体物質としては、ゼ
オライト、ベントナイト、ケイソウ土などが挙げられ
る。本発明の表面活性な固体物質はこれらに限定される
ものではない。
オライト、ベントナイト、ケイソウ土などが挙げられ
る。本発明の表面活性な固体物質はこれらに限定される
ものではない。
【００１８】本発明のポリエーテル類は、モノエポキシ
ドとイニシエータとの混合物に触媒及び表面活性な固体
物質を存在させて反応させることにより製造される。ま
た、反応系にモノエポキシドを徐々に加えながら反応を
行うこともできる。反応は常温下でも起きるが、必要に
より、反応系を加熱あるいは冷却することもできる。
ドとイニシエータとの混合物に触媒及び表面活性な固体
物質を存在させて反応させることにより製造される。ま
た、反応系にモノエポキシドを徐々に加えながら反応を
行うこともできる。反応は常温下でも起きるが、必要に
より、反応系を加熱あるいは冷却することもできる。
【００１９】触媒の使用量は特に限定されるものではな
いが、使用するイニシエータに対して１〜5000ppm 程度
が適当であり、50〜1000ppm がより好ましい。触媒の反
応系への導入は、初めに一括して導入してもよいし、順
次分割して導入してもよい。
いが、使用するイニシエータに対して１〜5000ppm 程度
が適当であり、50〜1000ppm がより好ましい。触媒の反
応系への導入は、初めに一括して導入してもよいし、順
次分割して導入してもよい。
【００２０】表面活性な固体物質の使用量はイニシエー
タに対して０．１〜１５０重量％、特に１〜９０重量％
が好ましい。表面活性な固体物質の反応系への導入は、
初めに一括して導入してもよいし、順次分割して導入し
てもよいが、特に、イニシエータ中に添加して使用する
のが好ましい。
タに対して０．１〜１５０重量％、特に１〜９０重量％
が好ましい。表面活性な固体物質の反応系への導入は、
初めに一括して導入してもよいし、順次分割して導入し
てもよいが、特に、イニシエータ中に添加して使用する
のが好ましい。
【００２１】本発明で得られるポリエーテル類としては
ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。ポリオキ
シアルキレンポリオールは少くとも２個の水酸基を有す
るイニシエータにアルキレンオキシドなどのモノエポキ
シドを順次開環付加反応させたものである。
ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。ポリオキ
シアルキレンポリオールは少くとも２個の水酸基を有す
るイニシエータにアルキレンオキシドなどのモノエポキ
シドを順次開環付加反応させたものである。
【００２２】イニシエータとしては特に２〜８個の水酸
基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒド
ロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの２価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
の３価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、デキストロース、ソルビトール、シュークロースな
どの４価以上のアルコール、およびこれらのアルコール
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒド
ロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの２価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
の３価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、デキストロース、ソルビトール、シュークロースな
どの４価以上のアルコール、およびこれらのアルコール
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
【００２３】また、ビスフェノールＡ、レゾール、ノボ
ラックなどのフェノール性水酸基やメチロール基を有す
る化合物、エタノールアミン、ジエタノールアミンなど
の水酸基と他の活性水素を有する化合物、およびこれら
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
ラックなどのフェノール性水酸基やメチロール基を有す
る化合物、エタノールアミン、ジエタノールアミンなど
の水酸基と他の活性水素を有する化合物、およびこれら
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。
【００２４】さらに、窒素原子に結合した水素原子を少
なくとも２個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキシドなどのモノエポキシドを反応させて得られる
目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。その
他、リン酸やその誘導体、その他のポリヒドロキシ化合
物も使用できる。これらのポリヒドロキシ化合物は２種
以上を併用することもできる。
なくとも２個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキシドなどのモノエポキシドを反応させて得られる
目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。その
他、リン酸やその誘導体、その他のポリヒドロキシ化合
物も使用できる。これらのポリヒドロキシ化合物は２種
以上を併用することもできる。
【００２５】本発明は、また１価のイニシエータにアル
キレンオキシドを開環反応せしめてポリエーテルモノオ
ールを製造する方法にも適用できる。１価のイニシエー
タとしては、たとえばメタノール、エタノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、その他のモノオール、フェノー
ル、アルキル置換フェノールなどのフェノール誘導体、
およびこれらにアルキレンオキシドなどのモノエポキシ
ドを反応させて得られる目的物よりも低分子量のポリエ
ーテル類がある。
キレンオキシドを開環反応せしめてポリエーテルモノオ
ールを製造する方法にも適用できる。１価のイニシエー
タとしては、たとえばメタノール、エタノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、その他のモノオール、フェノー
ル、アルキル置換フェノールなどのフェノール誘導体、
およびこれらにアルキレンオキシドなどのモノエポキシ
ドを反応させて得られる目的物よりも低分子量のポリエ
ーテル類がある。
【００２６】さらに、窒素原子に結合した水素原子を１
個有するモノアミンやポリアミンにアルキレンオキシド
などのモノエポキシドを反応させて得られる目的物より
も低分子量のポリエーテル類がある。
個有するモノアミンやポリアミンにアルキレンオキシド
などのモノエポキシドを反応させて得られる目的物より
も低分子量のポリエーテル類がある。
【００２７】ポリエーテル類を製造するためのアルキレ
ンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ドたとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリンが好ましく、特にプロピレンオ
キシドが好ましい。それらの２種以上またはそれらとス
チレンオキシド、グリシジルエ−テル、グリシジルエス
テルなどの他のモノエポキシドを併用して使用すること
ができる。２種以上のアルキレンオキシドの使用もしく
はアルキレンオキシドと他のモノエポキシドの使用の場
合は、それらを混合して付加しあるいは順次付加し、ラ
ンダム重合鎖やブロック重合鎖を形成することができ
る。
ンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ドたとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリンが好ましく、特にプロピレンオ
キシドが好ましい。それらの２種以上またはそれらとス
チレンオキシド、グリシジルエ−テル、グリシジルエス
テルなどの他のモノエポキシドを併用して使用すること
ができる。２種以上のアルキレンオキシドの使用もしく
はアルキレンオキシドと他のモノエポキシドの使用の場
合は、それらを混合して付加しあるいは順次付加し、ラ
ンダム重合鎖やブロック重合鎖を形成することができ
る。
【００２８】上記ポリエーテル類の分子量は特に限定さ
れるものではないが、水酸基価で表わして約80以下が好
ましい。その下限は約５が好ましい。特に、水酸基価５
〜60のポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。そ
の水酸基数は、１以上であり、２〜８が好ましく、特に
２〜６が好ましい。
れるものではないが、水酸基価で表わして約80以下が好
ましい。その下限は約５が好ましい。特に、水酸基価５
〜60のポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。そ
の水酸基数は、１以上であり、２〜８が好ましく、特に
２〜６が好ましい。
【００２９】ポリオール類を製造後、通常は得られたポ
リエーテル類から触媒として使用した複合金属シアン化
物錯体を除去する必要がある。触媒の除去方法としては
前記公知の文献に記載された方法を採用することができ
る。例えば、アルカリを添加して触媒を失活させた後、
吸着剤やイオン交換樹脂で失活した触媒成分やアルカリ
を処理し濾過等でそれらを除去する方法がある。しか
し、複合金属シアン化物錯体を除去する方法はこれらに
限られるものではない。
リエーテル類から触媒として使用した複合金属シアン化
物錯体を除去する必要がある。触媒の除去方法としては
前記公知の文献に記載された方法を採用することができ
る。例えば、アルカリを添加して触媒を失活させた後、
吸着剤やイオン交換樹脂で失活した触媒成分やアルカリ
を処理し濾過等でそれらを除去する方法がある。しか
し、複合金属シアン化物錯体を除去する方法はこれらに
限られるものではない。
【００３０】本発明により得られるポリエーテル類は、
それ単独であるいは他のポリオール類と併用して用いら
れるポリウレタン原料用のポリエーテルポリオールとし
て最も有用である。また、本発明により得られるポリエ
ーテル類は、ポリウレタン以外の合成樹脂の原料や添加
剤の用途にも用いられる。さらに、潤滑油、絶縁油、作
動油、その他の油として、あるいはその原料として用い
ることができる。さらに、本発明により得られたポリエ
ーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物などの他
の化合物に変換して種々の用途に使用しうる。
それ単独であるいは他のポリオール類と併用して用いら
れるポリウレタン原料用のポリエーテルポリオールとし
て最も有用である。また、本発明により得られるポリエ
ーテル類は、ポリウレタン以外の合成樹脂の原料や添加
剤の用途にも用いられる。さらに、潤滑油、絶縁油、作
動油、その他の油として、あるいはその原料として用い
ることができる。さらに、本発明により得られたポリエ
ーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物などの他
の化合物に変換して種々の用途に使用しうる。
【００３１】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限定
されるものではない。
体的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限定
されるものではない。
【００３２】［複合金属シアン化物錯体触媒］複合金属
シアン化物錯体触媒Ａ 亜鉛ヘキサシアノコバルテート
ジエチレングリコールジメチルエーテル錯体触媒 複合金属シアン化物錯体触媒Ｂ 亜鉛ヘキサシアノコバ
ルテートエチレングリコールジメチルエーテル錯体触媒
シアン化物錯体触媒Ａ 亜鉛ヘキサシアノコバルテート
ジエチレングリコールジメチルエーテル錯体触媒 複合金属シアン化物錯体触媒Ｂ 亜鉛ヘキサシアノコバ
ルテートエチレングリコールジメチルエーテル錯体触媒
【００３３】［実施例１］分子量約５００のポリオキシ
プロピレントリオールをイニシエータとし、複合金属シ
アン化物錯体触媒Ａをイニシエータに対し２５０ ppm添
加して更に、活性アルミナをイニシエータに対して５重
量％添加し、ついでプロピレンオキシドを重合させたと
ころ、分子量６５００のポリエーテルポリオールが得ら
れた。
プロピレントリオールをイニシエータとし、複合金属シ
アン化物錯体触媒Ａをイニシエータに対し２５０ ppm添
加して更に、活性アルミナをイニシエータに対して５重
量％添加し、ついでプロピレンオキシドを重合させたと
ころ、分子量６５００のポリエーテルポリオールが得ら
れた。
【００３４】［実施例２］ 分子量約５００のポリオキシプロピレントリオールをイ
ニシエータとし、複合金属シアン化物錯体触媒Ｂをイニ
シエータに対し４００ ppm添加して更に、９０モル％加
水分解させたテトラエトキシチタンをイニシエータに対
して１５重量％添加し、ついでプロピレンオキシドを重
合させたところ、分子量９５００のポリエーテルポリオ
ールが得られた。
ニシエータとし、複合金属シアン化物錯体触媒Ｂをイニ
シエータに対し４００ ppm添加して更に、９０モル％加
水分解させたテトラエトキシチタンをイニシエータに対
して１５重量％添加し、ついでプロピレンオキシドを重
合させたところ、分子量９５００のポリエーテルポリオ
ールが得られた。
【００３５】［実施例３］ 分子量約５００のポリオキシプロピレンジオールをイニ
シエータとし、複合金属シアン化物錯体触媒Ａをイニシ
エータに対し３００ ppm添加して更に、８５モル％加水
分解させたトリエトキシアルミニウムをイニシエータに
対して５重量％添加し、ついでプロピレンオキシドを重
合させたところ、分子量７０００のポリエーテルポリオ
ールが得られた。
シエータとし、複合金属シアン化物錯体触媒Ａをイニシ
エータに対し３００ ppm添加して更に、８５モル％加水
分解させたトリエトキシアルミニウムをイニシエータに
対して５重量％添加し、ついでプロピレンオキシドを重
合させたところ、分子量７０００のポリエーテルポリオ
ールが得られた。
【００３６】［比較例１］分子量約５００のポリオキシ
プロピレントリオールをイニシエータとし、複合金属シ
アン化物錯体触媒Ａをイニシエータに対し３００ ppm添
加して、ついでプロピレンオキシドを重合させたとこ
ろ、分子量５５００のポリエーテルポリオールしか得ら
れなかった。
プロピレントリオールをイニシエータとし、複合金属シ
アン化物錯体触媒Ａをイニシエータに対し３００ ppm添
加して、ついでプロピレンオキシドを重合させたとこ
ろ、分子量５５００のポリエーテルポリオールしか得ら
れなかった。
【００３７】
【発明の効果】複合金属シアン化物錯体触媒を用いたポ
リエーテル類の製造方法において、一定量の触媒により
重合させることのできるモノマーが少ないという欠点が
解消される。
リエーテル類の製造方法において、一定量の触媒により
重合させることのできるモノマーが少ないという欠点が
解消される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−95217（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−185621（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開130458（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 65/00 - 65/48 ＷＰＩ／Ｌ
Claims (6)
- 【請求項１】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、イ
ニシエータにモノエポキシドを開環重合させてポリエー
テル類を製造する方法において、反応系中に表面活性な
固体物質を存在させることを特徴とするポリエーテル類
の製造方法。 - 【請求項２】表面活性な固体物質が無機酸化物の粉体で
ある、請求項１の製造方法。 - 【請求項３】無機酸化物が活性アルミナ、シリカゲル、
酸化チタン、及び酸化ジルコニウムより選ばれる少なく
とも１種である、請求項２の製造方法。 - 【請求項４】表面活性な固体物質が金属アルコキシドの
加水分解物質である、請求項１の製造方法。 - 【請求項５】金属アルコキシドがシランアルコキシド、
アルミニウムアルコキシド、及びチタンアルコキシドよ
り選ばれる少なくとも１種である、請求項４の製造方
法。 - 【請求項６】金属アルコキシドの加水分解率が１０〜１
００モル％である、請求項４あるいは請求項５の製造方
法。
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|---|---|---|---|
| JP15389591A JP3068890B2 (ja) | 1991-05-29 | 1991-05-29 | ポリエーテル類の製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15389591A JP3068890B2 (ja) | 1991-05-29 | 1991-05-29 | ポリエーテル類の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04351632A JPH04351632A (ja) | 1992-12-07 |
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| KR20140113645A (ko) * | 2011-12-18 | 2014-09-24 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 하이브리드 폴리에스테르-폴리에테르 폴리올의 제조 방법 |
| KR102625303B1 (ko) * | 2018-10-30 | 2024-01-15 | 삼성디스플레이 주식회사 | 연성 회로 기판용 테이프 및 이를 포함하는 표시 장치 |
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| CZ20012880A3 (cs) * | 1999-02-11 | 2001-10-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Bimetalické kyanidové katalyzátory pro výrobu polyetherpolyolů, způsob jejich výroby a jejich pouľití |
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| US6800583B2 (en) * | 1999-06-02 | 2004-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use |
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-
1991
- 1991-05-29 JP JP15389591A patent/JP3068890B2/ja not_active Expired - Fee Related
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