JPH05163342A - ポリエーテル類の製造方法 - Google Patents
ポリエーテル類の製造方法Info
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- JPH05163342A JPH05163342A JP35081391A JP35081391A JPH05163342A JP H05163342 A JPH05163342 A JP H05163342A JP 35081391 A JP35081391 A JP 35081391A JP 35081391 A JP35081391 A JP 35081391A JP H05163342 A JPH05163342 A JP H05163342A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ヒマシ油系化合物を開始剤としたポリエーテル
類を製造する。 【構成】ヒマシ油を変性して得られる官能基数３〜４、
水酸基価９０〜３２０のポリオール１０００ｇに亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドおよび／またはエチレンオキシドを付加し、数平均分
子量３０００〜５０００、Ｍw ／Ｍn ＝１．３以下のポ
リエーテルポリオールを製造する。 【効果】分子量や構造のコントロールができる。
類を製造する。 【構成】ヒマシ油を変性して得られる官能基数３〜４、
水酸基価９０〜３２０のポリオール１０００ｇに亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシ
ドおよび／またはエチレンオキシドを付加し、数平均分
子量３０００〜５０００、Ｍw ／Ｍn ＝１．３以下のポ
リエーテルポリオールを製造する。 【効果】分子量や構造のコントロールができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエーテル類の製造方
法に関するものであり、特にポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。
法に関するものであり、特にポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】イニシエータにアルキレンオキシド等の
モノエポキシドを開環反応させて得られるポリオキシア
ルキレンポリオール等のポリエーテル類は、ポリウレタ
ン等の合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、その他の
用途に広く用いられている。イニシエータはＡ−（Ｈ）
n （Ａ：活性水素含有化合物の水素原子を除いた残基、
ｎ：１以上の整数）で表わされる活性水素含有化合物で
ある。
モノエポキシドを開環反応させて得られるポリオキシア
ルキレンポリオール等のポリエーテル類は、ポリウレタ
ン等の合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、その他の
用途に広く用いられている。イニシエータはＡ−（Ｈ）
n （Ａ：活性水素含有化合物の水素原子を除いた残基、
ｎ：１以上の整数）で表わされる活性水素含有化合物で
ある。
【０００３】イニシエータとしては、例えば１価アルコ
ール、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノー
ル等ヒドロキシ基を有する化合物やヒドロキシアルキル
アミノ基を有する化合物（アルカノールアミン類やアミ
ン類−アルキレンオキシド付加物等）が挙げられる。ま
た、上記イニシエータにモノエポキシドを反応させて得
られるポリエーテル類もまたイニシエータとして用いら
れる。さらに、ヒマシ油やエステル変性ヒマシ油等の変
性ヒマシ油をイニシエータとして用いる試みもなされて
いる。
ール、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノー
ル等ヒドロキシ基を有する化合物やヒドロキシアルキル
アミノ基を有する化合物（アルカノールアミン類やアミ
ン類−アルキレンオキシド付加物等）が挙げられる。ま
た、上記イニシエータにモノエポキシドを反応させて得
られるポリエーテル類もまたイニシエータとして用いら
れる。さらに、ヒマシ油やエステル変性ヒマシ油等の変
性ヒマシ油をイニシエータとして用いる試みもなされて
いる。
【０００４】ポリエーテル類は上記イニシエータにモノ
エポキシドを開環付加反応させて得られる下記のような
化合物である。 Ａ［−（Ｒ−Ｏ）m −Ｈ］n Ａ：活性水素含有化合物の水素原子を除いた残基 Ｒ−Ｏ：モノエポキシドの開環した単位 ｍ，ｎ：１以上の整数
エポキシドを開環付加反応させて得られる下記のような
化合物である。 Ａ［−（Ｒ−Ｏ）m −Ｈ］n Ａ：活性水素含有化合物の水素原子を除いた残基 Ｒ−Ｏ：モノエポキシドの開環した単位 ｍ，ｎ：１以上の整数
【０００５】従来、ポリエーテル類を製造する方法とし
て、水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ金
属化合物に代表されるアルカリ触媒存在下、イニシエー
タにモノエポキシドを反応させる方法が広く用いられて
いる。また、低分子量のポリエーテル類の合成にはＢＦ
3 エーテラートのような酸触媒が用いられている。
て、水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ金
属化合物に代表されるアルカリ触媒存在下、イニシエー
タにモノエポキシドを反応させる方法が広く用いられて
いる。また、低分子量のポリエーテル類の合成にはＢＦ
3 エーテラートのような酸触媒が用いられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ヒマシ油系化合物をイ
ニシエータとして用いる場合、従来知られていたアルカ
リ触媒はヒマシ油系化合物に含まれる不飽和結合やエス
テル結合の分解を生じさせるため使用できなかった。ル
イス酸等の酸触媒を用いると、高分子量ポリエーテル類
が得られ難かった。
ニシエータとして用いる場合、従来知られていたアルカ
リ触媒はヒマシ油系化合物に含まれる不飽和結合やエス
テル結合の分解を生じさせるため使用できなかった。ル
イス酸等の酸触媒を用いると、高分子量ポリエーテル類
が得られ難かった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたもので、特にヒマシ油系化合物を
イニシエータとした比較的高分子量のポリエーテル類の
製造方法である。すなわち、複合金属シアン化物錯体触
媒の存在下、ヒマシ油および／または変性ヒマシ油をイ
ニシエータとして炭素数２以上のモノエポキシドを開環
付加反応させることを特徴とする、ポリエーテル類の製
造方法である。
を解決すべくなされたもので、特にヒマシ油系化合物を
イニシエータとした比較的高分子量のポリエーテル類の
製造方法である。すなわち、複合金属シアン化物錯体触
媒の存在下、ヒマシ油および／または変性ヒマシ油をイ
ニシエータとして炭素数２以上のモノエポキシドを開環
付加反応させることを特徴とする、ポリエーテル類の製
造方法である。
【０００８】本発明で用いるヒマシ油および変性ヒマシ
油とは、ヒマの種子から得られる天然油および該天然油
をエステル交換反応、水素添加反応、ナトリウム還元反
応等の処理を施して得られる変性ヒマシ油である。
油とは、ヒマの種子から得られる天然油および該天然油
をエステル交換反応、水素添加反応、ナトリウム還元反
応等の処理を施して得られる変性ヒマシ油である。
【０００９】ヒマシ油はリシノール酸を主成分とする不
飽和酸のグリセリドよりなり、水酸基を有する不飽和エ
ステルである。エステル交換反応等によって官能基数を
自由にコントロールすることが可能である。
飽和酸のグリセリドよりなり、水酸基を有する不飽和エ
ステルである。エステル交換反応等によって官能基数を
自由にコントロールすることが可能である。
【００１０】本発明においてヒマシ油および／または変
性ヒマシ油に反応させる炭素数２以上のモノエポキシド
は、特に炭素数３以上のアルキレンオキシドが好まし
い。さらに好ましくは、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレ
ンオキシド、エピクロルヒドリン等の炭素数３〜４のア
ルキレンオキシドが好ましく、最も好ましくはエチレン
オキシドやプロピレンオキシドである。
性ヒマシ油に反応させる炭素数２以上のモノエポキシド
は、特に炭素数３以上のアルキレンオキシドが好まし
い。さらに好ましくは、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレ
ンオキシド、エピクロルヒドリン等の炭素数３〜４のア
ルキレンオキシドが好ましく、最も好ましくはエチレン
オキシドやプロピレンオキシドである。
【００１１】それら単独あるいはそれらの２種以上また
はそれらとスチレンオキシド、グリシジルエーテル、グ
リシジルエステル等の他のモノエポキシドを併用して使
用することができる。２種以上のアルキレンオキシドの
使用あるいはアルキレンオキシドと他のモノエポキシド
の使用の場合は、それらを混合して付加しまたは順次付
加し、ランダム重合鎖やブロック重合鎖を形成すること
ができる。
はそれらとスチレンオキシド、グリシジルエーテル、グ
リシジルエステル等の他のモノエポキシドを併用して使
用することができる。２種以上のアルキレンオキシドの
使用あるいはアルキレンオキシドと他のモノエポキシド
の使用の場合は、それらを混合して付加しまたは順次付
加し、ランダム重合鎖やブロック重合鎖を形成すること
ができる。
【００１２】本発明の複合金属シアン化物錯体を用いて
ポリエーテル類を製造することは知られている（ＵＳ
Ｐ．３２７８４５７、ＵＳＰ．３２７８４５８、ＵＳ
Ｐ．３２７８４５９明細書）。この触媒は不飽和モノオ
ールの生成が少なく、極めて高分子量のポリエーテル類
を製造することも可能である。
ポリエーテル類を製造することは知られている（ＵＳ
Ｐ．３２７８４５７、ＵＳＰ．３２７８４５８、ＵＳ
Ｐ．３２７８４５９明細書）。この触媒は不飽和モノオ
ールの生成が少なく、極めて高分子量のポリエーテル類
を製造することも可能である。
【００１３】本発明における複合金属シアン化物錯体
は、上記公知例に示されているように下記一般式（１）
の構造を有すると考えられる。 Ｍ1 a［Ｍ2 x（ＣＮ）y ］b（Ｈ2 Ｏ）c Ｒd …（１） ただし、Ｍ1 はＺｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（Ｉ
ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩ
Ｉ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、
Ｃｕ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｍｏ（Ｉ
Ｖ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）等であ
り、Ｍ2 はＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（Ｉ
Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ
Ｉ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、
Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）等であり、Ｒは有機配位子であ
り、ａ、ｂ、ｘおよびｙは金属の原子価と配位数により
変わる正の整数であり、ｃおよびｄは金属への配位数に
より変わる正の数である。
は、上記公知例に示されているように下記一般式（１）
の構造を有すると考えられる。 Ｍ1 a［Ｍ2 x（ＣＮ）y ］b（Ｈ2 Ｏ）c Ｒd …（１） ただし、Ｍ1 はＺｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（Ｉ
ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩ
Ｉ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、
Ｃｕ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｍｏ（Ｉ
Ｖ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）等であ
り、Ｍ2 はＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（Ｉ
Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ
Ｉ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、
Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）等であり、Ｒは有機配位子であ
り、ａ、ｂ、ｘおよびｙは金属の原子価と配位数により
変わる正の整数であり、ｃおよびｄは金属への配位数に
より変わる正の数である。
【００１４】一般式（１）におけるＭ1 はＺｎ（ＩＩ）
が好ましく、Ｍ2 はＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃ
ｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）等が好ましい。有機配位子
としては、例えばケトン、エーテル、アルデヒド、エス
テル、アルコール、アミド等がある。
が好ましく、Ｍ2 はＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃ
ｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）等が好ましい。有機配位子
としては、例えばケトン、エーテル、アルデヒド、エス
テル、アルコール、アミド等がある。
【００１５】一般式（１）で表わされる複合金属シアン
化物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｘa （Ｍ1 、ａは上述と同様、Ｘ
はＭ1 と塩を形成するアニオン）とポリシアノメタレー
ト（塩）Ｚe ［Ｍ2 x（ＣＮ）y ］f （Ｍ2 、ｘ、ｙは上
述と同様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属
等。ｅ、ｆはＺ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる正
の整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混合
溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に有
機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機配位
子Ｒを除去することにより製造される。
化物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｘa （Ｍ1 、ａは上述と同様、Ｘ
はＭ1 と塩を形成するアニオン）とポリシアノメタレー
ト（塩）Ｚe ［Ｍ2 x（ＣＮ）y ］f （Ｍ2 、ｘ、ｙは上
述と同様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属
等。ｅ、ｆはＺ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる正
の整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混合
溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に有
機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機配位
子Ｒを除去することにより製造される。
【００１６】ポリシアノメタレート（塩）Ｚe ［Ｍ
2 x（ＣＮ）y ］f は、Ｚには水素やアルカリ金属をはじ
めとする種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
が好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、す
なわちナトリウム塩とカリウム塩である。
2 x（ＣＮ）y ］f は、Ｚには水素やアルカリ金属をはじ
めとする種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
が好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、す
なわちナトリウム塩とカリウム塩である。
【００１７】水酸基を有するポリエーテル類は、ポリウ
レタン製造用の原料としてポリイソシアネート化合物と
ともに使用されている。この水酸基を有するポリエーテ
ル類はポリヒドロキシ化合物やアミン化合物およびその
他の活性水素を少なくとも１個有するイニシエータにモ
ノエポキシド特にアルキレンオキシドを付加して製造さ
れる。
レタン製造用の原料としてポリイソシアネート化合物と
ともに使用されている。この水酸基を有するポリエーテ
ル類はポリヒドロキシ化合物やアミン化合物およびその
他の活性水素を少なくとも１個有するイニシエータにモ
ノエポキシド特にアルキレンオキシドを付加して製造さ
れる。
【００１８】この付加反応において、最も普通には水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化
物が触媒として使用されている。さらに３フッ化ホウ素
や３級アミン等の触媒が使用も提案されている。
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化
物が触媒として使用されている。さらに３フッ化ホウ素
や３級アミン等の触媒が使用も提案されている。
【００１９】しかし、ヒマシ油系化合物をイニシエータ
としてモノエポキシドを付加反応せしめる場合、アルカ
リ触媒を用いるとヒマシ油系化合物が分解するという問
題点があり、また、ルイス酸等の酸触媒を用いると高分
子量のポリエーテル類が得られ難い、得られたポリエー
テル類の分子量分布が広くなる等の問題があった。
としてモノエポキシドを付加反応せしめる場合、アルカ
リ触媒を用いるとヒマシ油系化合物が分解するという問
題点があり、また、ルイス酸等の酸触媒を用いると高分
子量のポリエーテル類が得られ難い、得られたポリエー
テル類の分子量分布が広くなる等の問題があった。
【００２０】本発明は、複合金属シアン化物錯体触媒を
使用するため、ヒマシ油および／変性ヒマシ油をイニシ
エータとしてモノエポキシドを付加することが可能であ
る。また、分子量のコントロールが可能であり、比較的
高分子量のポリエーテル類を製造することも可能であ
る。
使用するため、ヒマシ油および／変性ヒマシ油をイニシ
エータとしてモノエポキシドを付加することが可能であ
る。また、分子量のコントロールが可能であり、比較的
高分子量のポリエーテル類を製造することも可能であ
る。
【００２１】通常のイニシエータを用いてアルカリまた
は酸触媒を用いずに比較的高分子量のポリエーテル類を
合成する方法としては、複合金属シアン化物錯体触媒を
用いる方法の他に、金属ポルフィリンを使用する方法が
知られているが（特開昭６１−１９７６３１号公報）、
金属ポルフィリンを使用してポリエーテル類を製造した
場合、得られるポリエーテル類が着色する等の問題があ
る。
は酸触媒を用いずに比較的高分子量のポリエーテル類を
合成する方法としては、複合金属シアン化物錯体触媒を
用いる方法の他に、金属ポルフィリンを使用する方法が
知られているが（特開昭６１−１９７６３１号公報）、
金属ポルフィリンを使用してポリエーテル類を製造した
場合、得られるポリエーテル類が着色する等の問題があ
る。
【００２２】本発明で製造される水酸基を有するポリエ
ーテル類はポリウレタン原料として使用される場合、ポ
リエーテル類に残存する触媒がポリウレタン製造の際の
反応あるいは生成するポリウレタンの物性に悪影響を与
えることがある。ポリエーテル類製造後、残存触媒を除
去することが好ましい。
ーテル類はポリウレタン原料として使用される場合、ポ
リエーテル類に残存する触媒がポリウレタン製造の際の
反応あるいは生成するポリウレタンの物性に悪影響を与
えることがある。ポリエーテル類製造後、残存触媒を除
去することが好ましい。
【００２３】複合金属シアン化物錯体触媒を用いたポリ
エーテル類からこの触媒を除去するためには、単に濾過
や吸着剤等で処理するだけでなく、触媒をアルカリもし
くは酸で分解してイオン化し、その後これら分解物や残
留アルカリ、残留酸を吸着、濾過もしくは抽出等によっ
て除去することが必要である。
エーテル類からこの触媒を除去するためには、単に濾過
や吸着剤等で処理するだけでなく、触媒をアルカリもし
くは酸で分解してイオン化し、その後これら分解物や残
留アルカリ、残留酸を吸着、濾過もしくは抽出等によっ
て除去することが必要である。
【００２４】触媒の分解、除去の方法として、アルカリ
金属やアルカリ金属化合物で分解する方法（特公昭５９
−１５３３６号公報）、アルカリ金属アルコラートで分
解する方法（特開平２−２７６８２１号公報）、ｐＨ緩
衝剤もしくはｐＨ緩衝剤とキレート剤を併用して分解、
除去する方法（特開平２−２８９６１７号公報、特開平
２−２８９６１８号公報）が見出されている。本発明の
ポリエーテル類から触媒を除去するためには、ｐＨ緩衝
剤を用いる方法が適している。
金属やアルカリ金属化合物で分解する方法（特公昭５９
−１５３３６号公報）、アルカリ金属アルコラートで分
解する方法（特開平２−２７６８２１号公報）、ｐＨ緩
衝剤もしくはｐＨ緩衝剤とキレート剤を併用して分解、
除去する方法（特開平２−２８９６１７号公報、特開平
２−２８９６１８号公報）が見出されている。本発明の
ポリエーテル類から触媒を除去するためには、ｐＨ緩衝
剤を用いる方法が適している。
【００２５】本発明において得られる水酸基を有するポ
リエーテル類の数平均分子量は２０００〜５００００が
好ましい。特に２０００〜３００００が好ましい。
リエーテル類の数平均分子量は２０００〜５００００が
好ましい。特に２０００〜３００００が好ましい。
【００２６】また、本発明において得られる水酸基を有
するポリエーテル類は、重量平均分子量／数平均分子量
（以下Ｍw ／Ｍn とする）の値が小さいことが好まし
い。特にＭw ／Ｍn は１．３以下が好ましい。
するポリエーテル類は、重量平均分子量／数平均分子量
（以下Ｍw ／Ｍn とする）の値が小さいことが好まし
い。特にＭw ／Ｍn は１．３以下が好ましい。
【００２７】本発明のヒマシ油および変性ヒマシ油は水
酸基を有し、場合によりさらにカルボキシル基を有する
が、複合金属シアン化物錯体触媒を用いるとこの両官能
基にモノエポキシドを付加することが可能である。そし
て得られたポリエーテル類は水酸基末端のみを有する。
酸基を有し、場合によりさらにカルボキシル基を有する
が、複合金属シアン化物錯体触媒を用いるとこの両官能
基にモノエポキシドを付加することが可能である。そし
て得られたポリエーテル類は水酸基末端のみを有する。
【００２８】本発明により得られる水酸基を有するポリ
エーテル類は、それ単独でまたは他のポリオール類と併
用して用いられるポリウレタン原料用のポリオールとし
て最も有用である。また、本発明により得られるポリエ
ーテル類は、ポリウレタン以外の合成樹脂の原料や添加
剤の用途にも用いられる。さらに、潤滑油、絶縁油、作
動油、その他の油として、あるいはその原料として用い
ることができる。さらに、本発明により得られたポリエ
ーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物等の他の
化合物に変換して種々の用途に使用しうる。
エーテル類は、それ単独でまたは他のポリオール類と併
用して用いられるポリウレタン原料用のポリオールとし
て最も有用である。また、本発明により得られるポリエ
ーテル類は、ポリウレタン以外の合成樹脂の原料や添加
剤の用途にも用いられる。さらに、潤滑油、絶縁油、作
動油、その他の油として、あるいはその原料として用い
ることができる。さらに、本発明により得られたポリエ
ーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物等の他の
化合物に変換して種々の用途に使用しうる。
【００２９】
【実施例】各触媒を用い、下記ヒマシ油系のイニシエー
タにアルキレンオキシドの付加反応を行った。 イニシエータＡ：ヒマシ油を変性して得られる官能基数
３、水酸基価１６０のポリオール（伊藤製油製 ＵＲＩ
Ｃ Ｈ−３０） イニシエータＢ：ヒマシ油を変性して得られる官能基数
３、水酸基価９０のポリオール（伊藤製油製 ＵＲＩＣ
Ｈ−５７） イニシエータＣ：ヒマシ油を変性して得られる官能基数
４、水酸基価３２０のポリオール（伊藤製油製 ＵＲＩ
Ｃ Ｈ−９１）
タにアルキレンオキシドの付加反応を行った。 イニシエータＡ：ヒマシ油を変性して得られる官能基数
３、水酸基価１６０のポリオール（伊藤製油製 ＵＲＩ
Ｃ Ｈ−３０） イニシエータＢ：ヒマシ油を変性して得られる官能基数
３、水酸基価９０のポリオール（伊藤製油製 ＵＲＩＣ
Ｈ−５７） イニシエータＣ：ヒマシ油を変性して得られる官能基数
４、水酸基価３２０のポリオール（伊藤製油製 ＵＲＩ
Ｃ Ｈ−９１）
【００３０】［例１］１０００ｇのイニシエータＡに亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒２００ｐｐｍ（対仕上
り）を用いてプロピレンオキシド１９２０ｇを１１０℃
の条件下で付加し、ポリエーテルポリオールを得た。
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒２００ｐｐｍ（対仕上
り）を用いてプロピレンオキシド１９２０ｇを１１０℃
の条件下で付加し、ポリエーテルポリオールを得た。
【００３１】［例２］１０００ｇのイニシエータＢに亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒２５３ｐｐｍ（対仕上
り）を用いてプロピレンオキシドとエチレンオキシドの
７０／３０ｗｔ％混合物を１７００ｇを１０５℃の条件
下で反応させ、得られたポリオールをアンモニアで処理
した後、合成ケイ酸マグネシウムで吸着処理し、濾過し
てポリエーテルポリオールを得た。
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒２５３ｐｐｍ（対仕上
り）を用いてプロピレンオキシドとエチレンオキシドの
７０／３０ｗｔ％混合物を１７００ｇを１０５℃の条件
下で反応させ、得られたポリオールをアンモニアで処理
した後、合成ケイ酸マグネシウムで吸着処理し、濾過し
てポリエーテルポリオールを得た。
【００３２】［例３］１０００ｇのイニシエータＣに亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を２５０ｐｐｍ（対仕
上り）を用いてプロピレンオキシド１０００ｇ、続いて
プロピレンオキシド／エチレンオキシドの４０／６０ｗ
ｔ％混合物を３８００ｇ、１１０℃の条件下で反応さ
せ、得られたポリオールをアンモニアで処理した後、合
成ケイ酸マグネシウムで吸着処理し濾過してポリエーテ
ルポリオールを得た。
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を２５０ｐｐｍ（対仕
上り）を用いてプロピレンオキシド１０００ｇ、続いて
プロピレンオキシド／エチレンオキシドの４０／６０ｗ
ｔ％混合物を３８００ｇ、１１０℃の条件下で反応さ
せ、得られたポリオールをアンモニアで処理した後、合
成ケイ酸マグネシウムで吸着処理し濾過してポリエーテ
ルポリオールを得た。
【００３３】［例４］１０００ｇのイニシエータＡに水
酸化カリウムを触媒として２０００ｐｐｍ（対仕上り）
を仕込み、例１と同様の反応を行い、合成ケイ酸マグネ
シウムで吸着処理を行い、ポリエーテルポリオールを得
た。
酸化カリウムを触媒として２０００ｐｐｍ（対仕上り）
を仕込み、例１と同様の反応を行い、合成ケイ酸マグネ
シウムで吸着処理を行い、ポリエーテルポリオールを得
た。
【００３４】［例５］１０００ｇのイニシエータＢにＢ
Ｆ3 エーテラートを２０００ｐｐｍ（対仕上り）仕込
み、例２と同様の反応を行い、合成ケイ酸マグネシウム
で触媒の吸着処理を行い、ポリエーテルポリオールを得
た。
Ｆ3 エーテラートを２０００ｐｐｍ（対仕上り）仕込
み、例２と同様の反応を行い、合成ケイ酸マグネシウム
で触媒の吸着処理を行い、ポリエーテルポリオールを得
た。
【００３５】［例６］１０００ｇのイニシエータＣに水
酸化カリウムを触媒として３０００ｐｐｍ（対仕上り）
を仕込み、例３と同様の反応を行い、合成ケイ酸マグネ
シウムを用いて触媒の吸着処理を行い、ポリエーテルポ
リオールを得た。例１〜６で得られたポリエーテルポリ
オールの性状値を表１に示す。
酸化カリウムを触媒として３０００ｐｐｍ（対仕上り）
を仕込み、例３と同様の反応を行い、合成ケイ酸マグネ
シウムを用いて触媒の吸着処理を行い、ポリエーテルポ
リオールを得た。例１〜６で得られたポリエーテルポリ
オールの性状値を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明はヒマシ油系化合物を開始剤とし
たポリエーテル類を製造する方法である。従来不可能で
あった分子量や構造のコントロールが自由にできる。
たポリエーテル類を製造する方法である。従来不可能で
あった分子量や構造のコントロールが自由にできる。
Claims (5)
- 【請求項１】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、ヒ
マシ油および／または変性ヒマシ油をイニシエータとし
て炭素数２以上のモノエポキシドを開環付加反応させる
ことを特徴とする、ポリエーテル類の製造方法。 - 【請求項２】得られるポリエーテル類の数平均分子量が
２０００〜５００００である、請求項１のポリエーテル
類の製造方法。 - 【請求項３】得られるポリエーテル類の重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍw ／Ｍn ）が１．３以下である、請
求項１のポリエーテル類の製造方法。 - 【請求項４】モノエポキシドがアルキレンオキシドであ
る、請求項１のポリエーテル類の製造方法。 - 【請求項５】アルキレンオキシドがエチレンオキシドお
よびプロピレンオキシドから選ばれるものである、請求
項４のポリエーテル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35081391A JPH05163342A (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35081391A JPH05163342A (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエーテル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163342A true JPH05163342A (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=18413054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35081391A Withdrawn JPH05163342A (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05163342A (ja) |
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- 1991-12-11 JP JP35081391A patent/JPH05163342A/ja not_active Withdrawn
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