JP2890638B2 - 光学記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は光学記録媒体およびその製造方法に関する。

従来の技術 従来、可逆的な色変化を生ずる材料としてフォトクロ
ミック材料が知られている。フォトクロミック材料のう
ちで最もよく検討されているものにスピロピランが挙げ
られる。

現在までに数多くのスピロピランが発表されている。
例えば下記に示すスピロピラン（Ａ）は紫外光を照射す
るとメロシアニン（Ｂ）に変化し、赤色を呈する。この
メロシアニン（Ｂ）は可視光を照射すると元のスピロピ
ラン（Ａ）に戻る。

フォトクロミック材料のこの様な性質は、光学記録媒
体に応用することが可能である。すなわち、薄膜形成後
あるいは、薄膜形成時に着色体に変換したフォトクロミ
ック薄膜は、可視レーザによって無色化することにより
記録を行ない、紫外レーザによって着色することにより
消去することが可能である。

発明が解決しようとする課題 一般に光学記録媒体の高密度化には、光源に半導体レ
ーザを用いることが不可欠である。しかし、従来のフォ
トクロミック材料は、半導体レーザ発振領域に感度を有
さないか、もしくは感度を有する材料でも着色体の安定
性が低いため長期保存することが困難であった。

本発明は、半導体レーザ領域に感度を有しかつ長期保
存性の良好なフォトクロミック材料を用いた光学記録媒
体及びその製造方法を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 上記課題を解決するために、本発明は下記一般式を有
するフォトクロミック材料を用いた光学記録媒体を提供
するものである。

（R₁、R₂は水素またはアルキル基を示す。） 上記手段により半導体レーザ領域に感度を有し、か
つ、着色体の安定な光学記録媒体を実現できるものであ
る。

作用 上記フォトクロミック材料は、スピロピラン骨格５′
位と６位にニトロ基、１′位にアルキル基、８位にアル
カノイルオキシメチル基を有する化合物であり、半導体
レーザ領域に感度を有しかつその着色体が安定であるた
め、これを用いた光学記録媒体は、着色体の安定性が高
く、半導体レーザによって記録することが可能である。

実施例 以下に具体的実施例を用いて本発明を説明する。

実施例１ 本実施例に用いたフォトクロミック材料はR₁＝C
₁₈H₃₇、R₂＝C₂₁H₄₃の下記構造のスピロピラン（以下NSP
1822と称する。）であるが、R₁、R₂が水素またはアルキ
ル基であれば、同様の特性を示す。

NSP1822/ベンゼン＝10^-3M濃度の溶液を石英基板上に1
000rpmでスピンコーティングし、記録層を形成する。次
に、紫外線を３分間照射することにより、フォトクロミ
ック材料を無色体から着色体に変化させ、記録層を初期
化する。前記初期状態の記録層は、暗所に１日放置して
もその吸光度に変化はなくかつ顕微鏡観察でも膜面に変
化は認められず安定であった。

本実施例の記録層は波長700nmの半導体レーザを照射
することによって、スポット部分が無色体に変化し、記
録を行なうことができた。また記録スポットは、再び紫
外線照射によって初期化することが可能であった。

実施例２ NSP1822/ベンゼン＝10^-3M濃度の溶液を以下の条件のL
B法によって、トリメチルクロロシランで疎水処理した
石英基板上に積層し記録層を形成した。

製膜条件 サブフェーズ：リン酸バッファー （pH＝6.8、温度18.0℃） 圧縮速度:10mm/min 累積圧:20mN/m 累積層数:4層 上記方法で形成した記録層を実施例１と同様に紫外線
照射によって初期化した。前記初期状態の記録層は、暗
所で１日放置しても吸光度に変化はなくかつ顕微鏡観察
においても膜面に変化は認められず安定であった。ま
た、本実施例の記録層は、実施例１と同様に、半導体レ
ーザによる記録、紫外線照射による消去が可能であっ
た。

また本薄膜の膜厚は100Åときわめて薄く、均一性が
非常に高い薄膜であった。

このようにして得た記録層の初期状態（Ａ）と記録後
（Ｂ）の吸収スペクトルを第１図に示す。第１図から、
半導体レーザの照射により初期状態において存在した60
0nm付近の吸収が消滅し、記録がなされていることが確
認される。

実施例３ NSP1822/塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム＝
1/1の割合で混合し、紫外線下で濃度10^-3Mのベンゼン溶
液を作成する。ついで、紫外線照射下でこの溶液を石英
基板上に1000rpmでスピンコーティングし記録層を形成
する。前記方法で形成した記録層は当初から着色体であ
るため、初期化する必要はない。また、本構成並びに本
製造法を用いて得た記録層は、溶液状態で紫外線照射さ
れているためにスピロピランの着色体が会合体を形成し
易く、またその会合体お安定性は極めて高いため、室温
暗所で数カ月間放置しても吸光度にほとんど変化はなか
った。

本記録層は、実施例１と同様に半導体レーザによる記
録、紫外線照射による消去を行なうことできた。このよ
うにした得た記録膜の初期状態（Ａ）と記録後（Ｂ）の
吸収スペクトルを第２図に示す。第２図から、実施例２
と同様に、半導体レーザ照射により650nm付近の吸収が
消滅し、記録がなされていることが確認される。

なお、本実施例では、界面活性物質としてジオクタデ
シルジメチルアンモニウム塩（炭素数18）を用いたが、
炭素数の異なる他の界面活性物質でも同様の記録特性を
有する。また、会合体形成にはアンモニウム塩が最も好
ましいが、他の界面活性物質例えばリン脂質などでもほ
ぼ同様の安定性を得ることができる。

実施例４ 上記実施例１から３では、R1の置換基がオクタデシル
基、R2の置換基がヘンエイコシル基を有するスピロピラ
ンであるが、R1がメチル基、ヘキシル基、トリアコンチ
ル基を有するスピロピランでも同様の特性を示した。ま
た、R2がメチル基を有するスピロピランも同様の特性を
示した。

それぞれの着色体の吸収極大波長を表１に示す。

発明の効果 本発明により、従来のフォトクロミック材料を用いた
記録媒体と異なり、長波長域に吸収極大を有するため、
半導体レーザーによる記録が可能となり、保存安定性が
高い光学記録媒体の提供を行なうことが出来た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例２における初期状態と記録後
の可視吸収スペクトル図、第２図は本発明の実施例３に
おける初期状態と記録後の可視吸収スペクトル図であ
る。

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】記録層が下記一般式を有するフォトクロミ
   ック材料からなることを特徴とする光学記録媒体。 （R₁、R₂は炭素数１〜30のアルキル基を示す。）
2. 【請求項２】記録層がフォトクロミック材料の着色体の
   会合体からなることを特徴とする請求項１に記載の光学
   記録媒体。
3. 【請求項３】記録層がフォトクロミック材料のLB膜から
   なることを特徴とする請求項１に記載の光学記録媒体。
4. 【請求項４】記録層が長鎖炭化水素基を少なくとも１つ
   有する界面活性物質とフォトクロクミック材料からなる
   ことを特徴とする請求項１に記載の光学記録媒体。
5. 【請求項５】界面活性物質が下記構造式を有することを
   特徴とする請求項４に記載の光学記録媒体。 （R₁＝R₂＝C₁〜C₃₀のアルキル基、R₃＝R₄＝メチル基、
   Ｘ＝ハロゲン基を示す。）
6. 【請求項６】下記一般式を有するフォトクロミック材料
   の溶液調合工程及び製膜工程の少なくともいずれかの工
   程を紫外線照射下で行なうことを特徴とする光学記録媒
   体の製造方法。 （R₁、R₂は炭素数１〜30のアルキル基を示す。）