JP2837861B2 - テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 - Google Patents
テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物Info
- Publication number
- JP2837861B2 JP2837861B2 JP1001344A JP134489A JP2837861B2 JP 2837861 B2 JP2837861 B2 JP 2837861B2 JP 1001344 A JP1001344 A JP 1001344A JP 134489 A JP134489 A JP 134489A JP 2837861 B2 JP2837861 B2 JP 2837861B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- tetrafluoroethane
- oil
- refrigerator
- general formula
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物に
関するものである。
関するものである。
［従来の技術］ 冷蔵庫やカーエアコンなどの冷凍サイクルにおいて、
Ｒ−12（ジクロロジフルオロメタン）が良好な冷媒とし
て使用されている。しかしＲ−12は成層圏のオゾン層を
破壊し、生体系に悪影響を与える可能性があり、代替物
質の検討がなされている。Ｒ−12の代替物質としては、
Ｒ−134aが最も有力と考えられているが、Ｒ−12用の一
般的な冷凍機油であるナフテン系鉱油、パラフィン系鉱
油はＲ−134aと相溶しない。したがって、Ｒ−134a用の
冷凍機油として、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油は
使用することができない。Ｒ−134aと比較的よく相溶す
る物質として、表１のような構造のポリエーテル油が知
られている。
Ｒ−12（ジクロロジフルオロメタン）が良好な冷媒とし
て使用されている。しかしＲ−12は成層圏のオゾン層を
破壊し、生体系に悪影響を与える可能性があり、代替物
質の検討がなされている。Ｒ−12の代替物質としては、
Ｒ−134aが最も有力と考えられているが、Ｒ−12用の一
般的な冷凍機油であるナフテン系鉱油、パラフィン系鉱
油はＲ−134aと相溶しない。したがって、Ｒ−134a用の
冷凍機油として、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油は
使用することができない。Ｒ−134aと比較的よく相溶す
る物質として、表１のような構造のポリエーテル油が知
られている。
（ア）については、例えばDu pontのReserch Disclos
ure（17483 Oct.1978）に記載されている。（イ）につ
いては、例えばU.S.Pat.4,755,316号に記載されてい
る。
ure（17483 Oct.1978）に記載されている。（イ）につ
いては、例えばU.S.Pat.4,755,316号に記載されてい
る。
［発明が解決しようとする課題］ しかし表１のようなポリエーテルは、吸湿性が高く、
水分を吸収しやすいという欠点があった。水分が上昇す
ると、絶縁抵抗の低下、金属に対する腐食性の増大とい
った悪影響をもたらす。
水分を吸収しやすいという欠点があった。水分が上昇す
ると、絶縁抵抗の低下、金属に対する腐食性の増大とい
った悪影響をもたらす。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前述の問題を解決するにあたり、鋭意
努力した結果、ポリエーテル油の吸湿性が高いのは末端
ヒドロキシル基に原因があると推定した。そこで、末端
ヒドロキシル基の数が１〜３の範囲のポリエーテルを用
い、各末端ヒドロキシル基の全てまたは一部を、アルキ
ル化した化合物を用いて、Ｒ−134a用冷凍機油としての
評価を実施した。その結果、吸湿性の向上だけでなく、
粘度指数についても向上していることを見出し、本発明
を完成した。
努力した結果、ポリエーテル油の吸湿性が高いのは末端
ヒドロキシル基に原因があると推定した。そこで、末端
ヒドロキシル基の数が１〜３の範囲のポリエーテルを用
い、各末端ヒドロキシル基の全てまたは一部を、アルキ
ル化した化合物を用いて、Ｒ−134a用冷凍機油としての
評価を実施した。その結果、吸湿性の向上だけでなく、
粘度指数についても向上していることを見出し、本発明
を完成した。
すなわち、本発明は下記一般式 X1−ＯR1Ｏ1R2 〔式中、R1はアルキレン基、R2はアルキル基、X1はアル
キル基又はモノヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残
基、１は上記化合物の動粘度が10〜300cst（40℃）とな
る正数である。〕から選ばれるポリエーテルの少なくと
も１種及びテトラフルオロエタンからなるテトラフルオ
ロエタン系冷凍機用組成物に関するものである。
キル基又はモノヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残
基、１は上記化合物の動粘度が10〜300cst（40℃）とな
る正数である。〕から選ばれるポリエーテルの少なくと
も１種及びテトラフルオロエタンからなるテトラフルオ
ロエタン系冷凍機用組成物に関するものである。
また、本発明は上記ポリエーテルからなるテトラフル
オロエタン系冷凍機用冷凍機油に関するものである。
オロエタン系冷凍機用冷凍機油に関するものである。
一般式におけるX1としては、アルキル基又はモノヒド
ロキシ化合物の水酸基を除いた残基である。モノヒドロ
キシ化合物の水酸基を除いた残基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル
基、ノニル基等のアルキル基やフェニル基等のアリール
基が好ましい。
ロキシ化合物の水酸基を除いた残基である。モノヒドロ
キシ化合物の水酸基を除いた残基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル
基、ノニル基等のアルキル基やフェニル基等のアリール
基が好ましい。
一般式におけるR1としては、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基で
あり、これらの単独あるいはこれらがランダム又はブロ
ック状に併存していてもよく、併存する場合はプロピレ
ン基を主成分とすることが好ましい。
基、ブチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基で
あり、これらの単独あるいはこれらがランダム又はブロ
ック状に併存していてもよく、併存する場合はプロピレ
ン基を主成分とすることが好ましい。
一般式におけるR2はアルキル基である。アルキル基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２
−エチルヘキシル基等を挙げることができる。
してはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２
−エチルヘキシル基等を挙げることができる。
前記一般式で表わされる化合物としては、冷凍機油と
して圧縮機等の摺動部における摩擦、摩耗及び焼き付き
防止等の機能を充分に達成するために、その動粘度とし
て10〜300cst（40℃）、好ましくは15〜200cst（40℃）
となるようなものが望ましく、一般式における分子量あ
るいはｌの値はこのような粘度範囲となるような値を選
択することが好ましい。ｌの値はおよそ３〜60、好まし
くは６〜30であり、同一でも異なっていてもよい。
して圧縮機等の摺動部における摩擦、摩耗及び焼き付き
防止等の機能を充分に達成するために、その動粘度とし
て10〜300cst（40℃）、好ましくは15〜200cst（40℃）
となるようなものが望ましく、一般式における分子量あ
るいはｌの値はこのような粘度範囲となるような値を選
択することが好ましい。ｌの値はおよそ３〜60、好まし
くは６〜30であり、同一でも異なっていてもよい。
前記一般式で表わされる化合物とR134aの重量比は1/9
9〜99/1、好ましくは5/95〜60/40である。R134aには、
1,1,2,2−テトラフルオロエタン（R134）が少量含まれ
ていてもよい。一般式の化合物は単独で、又はこれらの
混合物として使用することができる。
9〜99/1、好ましくは5/95〜60/40である。R134aには、
1,1,2,2−テトラフルオロエタン（R134）が少量含まれ
ていてもよい。一般式の化合物は単独で、又はこれらの
混合物として使用することができる。
本発明の組成物及び冷凍機油は、低温〜高温分野の冷
凍、冷蔵及び空調を目的とした冷凍サイクルの応用の場
合に特に有効であるが、ランキンサイクル等のその他各
種の熱回収技術用としても使用可能である。
凍、冷蔵及び空調を目的とした冷凍サイクルの応用の場
合に特に有効であるが、ランキンサイクル等のその他各
種の熱回収技術用としても使用可能である。
本発明の組成物及び冷凍機油は、熱安定性が優れてお
り、通常の使用条件においては安定剤を必要としない
が、過酷な使用条件のため熱安定性の向上が必要な場合
には、ジメチルホスファイト、ジイソプロピルホスファ
イト、ジフェニルホスファイト等のホスファイト系化合
物、トリフェノキシホスフィンサルファイド、トリメチ
ルホスフィンサルファイド等のホスフィンサルファイド
系化合物その他グリシジルエーテル類等の安定剤を少量
添加すれば良い。又、本発明の一般式で表わされる化合
物と従来使用されているナフテン系鉱物油、パラフィン
系鉱物油、アルキルベンゼン系合成油、ポリ−α−オレ
フィン系合成油、フッ素系潤滑油であるパーフルオロポ
リエーテル油、含フッ素シリコーン油あるいは本発明の
ポリエーテル油以外のポリエーテル油等と混合使用する
ことが可能である。
り、通常の使用条件においては安定剤を必要としない
が、過酷な使用条件のため熱安定性の向上が必要な場合
には、ジメチルホスファイト、ジイソプロピルホスファ
イト、ジフェニルホスファイト等のホスファイト系化合
物、トリフェノキシホスフィンサルファイド、トリメチ
ルホスフィンサルファイド等のホスフィンサルファイド
系化合物その他グリシジルエーテル類等の安定剤を少量
添加すれば良い。又、本発明の一般式で表わされる化合
物と従来使用されているナフテン系鉱物油、パラフィン
系鉱物油、アルキルベンゼン系合成油、ポリ−α−オレ
フィン系合成油、フッ素系潤滑油であるパーフルオロポ
リエーテル油、含フッ素シリコーン油あるいは本発明の
ポリエーテル油以外のポリエーテル油等と混合使用する
ことが可能である。
又、フェノール系やアミン系の酸化防止剤、イオウや
リン系の極圧添加剤、シリコーン系の消泡剤、あるいは
ベンゾトリアゾール等の金属不活性剤等の各種添加剤を
本発明の組成物や冷凍機油にされに添加しても良い。
リン系の極圧添加剤、シリコーン系の消泡剤、あるいは
ベンゾトリアゾール等の金属不活性剤等の各種添加剤を
本発明の組成物や冷凍機油にされに添加しても良い。
［作用］ 本発明において、末端のヒドロキシル基をアルキアル
化することにより、親水性が低下し、吸湿性が低下する
ものと考えられる。また、末端ヒドロキシル基をアルキ
ル化することにより、分子間の水素結合等による相互作
用が減少し、粘度指数が向上するものと考えられる。
化することにより、親水性が低下し、吸湿性が低下する
ものと考えられる。また、末端ヒドロキシル基をアルキ
ル化することにより、分子間の水素結合等による相互作
用が減少し、粘度指数が向上するものと考えられる。
［実施例］ 実施例１〜３、比較例１〜６ 実施例１〜３及び比較例１〜６に用いた油の構造、吸
湿性、粘度指数、Ｒ−134aとの相溶性、40℃における動
粘度の結果を表２に示す。
湿性、粘度指数、Ｒ−134aとの相溶性、40℃における動
粘度の結果を表２に示す。
粘度指数 潤滑油の粘度の温度依存性を表わす値であり、値が大
きい程、粘度の温度による変化が少ないため、潤滑性能
に優れたものとなる。
きい程、粘度の温度による変化が少ないため、潤滑性能
に優れたものとなる。
Ｒ−134aとの相溶性 油とＲ−134aを重量比15:85で混合、密閉する。温度
を25℃に保ち、状態を観察した。
を25℃に保ち、状態を観察した。
［発明の効果］ 本発明の組成物及び冷凍機油は、吸湿性が低いため、
水分の混入が低下し、絶縁抵抗の低下を防止できるとと
もに、水分による銅、パイプ等の金属腐食の進行を防止
することができる。更に粘度指数が高いために、広い温
度範囲で、圧縮機等の摺動部における摩擦、摩耗及び焼
き付き防止等の潤滑機能を充分に発揮することができ
る。
水分の混入が低下し、絶縁抵抗の低下を防止できるとと
もに、水分による銅、パイプ等の金属腐食の進行を防止
することができる。更に粘度指数が高いために、広い温
度範囲で、圧縮機等の摺動部における摩擦、摩耗及び焼
き付き防止等の潤滑機能を充分に発揮することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ１０Ｎ 20:02 30:00 40:30 (56)参考文献 特開 平２−305893（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102296（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−259094（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−198694（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10M 111/04,105/52,105/18,107/34 C10N 40:30
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式 X1−ＯR1Ｏ1R2 〔式中、R1はアルキレン基、R2はアルキル基、X1はアル
キル基又はモノヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残
基、１は上記化合物の動粘度が10〜300cst（40℃）とな
る正数である。〕から選ばれるポリエーテルの少なくと
も１種及びテトラフルオロエタンからなるテトラフルオ
ロエタン系冷凍機用組成物 （但し、上記ポリエーテルのうち、一般式において、
平均分子量が700以下のもの、又は、R1がエチレン基
とプロピレン基の両者を示し、かつX1とR2のいずれか一
方がメチル基、他方がメチル基またはブチル基であるも
のを除く。）。 - 【請求項２】請求項１記載のポリエーテルからなるテト
ラフルオロエタン系冷凍機用冷凍機油。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1001344A JP2837861B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 |
| EP89912503A EP0406433B9 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-09 | Tetrafluoroethane composition for a regrigerator |
| PCT/JP1989/001150 WO1990005172A1 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-09 | Tetrafluoroethane composition for a regrigerator |
| DE68927858T DE68927858T3 (de) | 1988-11-11 | 1989-11-09 | Tetrafluorethangemisch für einen kühlschrank |
| AU45087/89A AU616073B2 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-09 | Tetrafluoroethane composition for a refrigerator |
| CA002002693A CA2002693C (en) | 1988-11-11 | 1989-11-10 | Tetrafluoroethane composition for a refrigerator |
| KR1019900701488A KR960007698B1 (ko) | 1988-11-11 | 1990-07-11 | 냉동기용 테트라플루오로에탄 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1001344A JP2837861B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7342129A Division JP2781766B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182780A JPH02182780A (ja) | 1990-07-17 |
| JP2837861B2 true JP2837861B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=11498879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1001344A Expired - Lifetime JP2837861B2 (ja) | 1988-11-11 | 1989-01-10 | テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2837861B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2773266B2 (ja) * | 1989-07-19 | 1998-07-09 | 旭硝子株式会社 | テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 |
| JPH0768534B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1995-07-26 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
| JP2507160B2 (ja) * | 1990-09-14 | 1996-06-12 | 株式会社日立製作所 | 冷凍装置 |
| EP0521650B1 (en) * | 1991-07-01 | 1997-08-13 | Kao Corporation | Working fluid composition for use in refrigeration system |
| JP3200127B2 (ja) | 1991-12-18 | 2001-08-20 | 旭電化工業株式会社 | 冷凍機用の潤滑剤 |
| WO2007105718A1 (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-20 | Asahi Glass Company, Limited | 冷凍機用組成物 |
| ES2673993T3 (es) * | 2008-12-23 | 2018-06-26 | Shrieve Chemical Products, Inc. | Composición lubricante para refrigerantes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06102792B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1994-12-14 | 出光興産株式会社 | フッ素含有アルカン冷媒用潤滑油 |
| JP2556548B2 (ja) * | 1988-04-08 | 1996-11-20 | 株式会社ジャパンエナジー | フロン圧縮機に用いる潤滑油 |
| JP2700155B2 (ja) * | 1988-10-07 | 1998-01-19 | 東燃株式会社 | １．１．１．２−テトラフルオルエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油 |
| JPH0768534B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1995-07-26 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
-
1989
- 1989-01-10 JP JP1001344A patent/JP2837861B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02182780A (ja) | 1990-07-17 |
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| JPH02286780A (ja) | 圧縮式冷凍機用組成物 |
Legal Events
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