JP2003221396A - 遷移金属錯体および重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 オレフィン重合用触媒として有用な遷移金属
錯体を提供すること。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｍは第４族の遷移金属原子を、Ａは第１５族の
原子を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオ
キシ基、炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の
炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹、Ｘ²は同一または相
異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
基、アラルキルオキシ基、炭化水素置換シリル基または
炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹と
Ｘ²、隣接するＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ
⁸、Ｒ⁹は結合して環を形成していてもよく、Ａ、Ｒ⁸、
Ｒ⁹からなるオレフィン部分は単一、もしくは異性体の
混合物であってもよい。）で示される遷移金属錯体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属錯体、重
合用触媒およびそれを用いる重合体の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン錯体を用いるオレフィン重合
体の製造法については多くの報告がなされている。例え
ば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセ
ン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製
造方法に関して報告されている。モノシクロペンタジエ
ニル基と架橋したアミド基を有する錯体を用いる重合触
媒としては、特開平３−１６３０８８号公報が報告され
ている。当該錯体は、高活性を有するものの、調製に多
段階を要する上、架橋原子にケイ素原子を用いており、
水分に対し不安定なケイ素-窒素結合を含んでおり、取
り扱いが困難である。また、架橋されていないモノシク
ロペンタジエニル基を有する錯体を用いる重合触媒とし
ては、特開平１０−３３８７０６号広報が報告されてい
る。当該錯体は、酸素に不安定で取り扱いの困難なトリ
アルキルホスフィンを配位子の構成原料として用いてお
り、より簡便な構造で、取り扱いの容易な配位の開発が
望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡便な構造
で取り扱いの容易な、新規な遷移金属錯体、重合用触媒
およびそれを用いる重合体の製造方法を提供することを
目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、新規な遷移金属錯体
を見出し、本発明に至った。

【０００５】すなわち、本発明は一般式（１） （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、Ａは元素の周期律表の第１５族の原子を示し、Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一ま
たは相異なり、水素原子、置換されていてもよい炭素数
１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素数７〜
２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜
１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜
２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数
７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化
水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換
アミノ基を示し、Ｘ¹、Ｘ²は同一または相異なり、水素
原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１
０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２
０のアリール基、置換されていてもよい炭素数６〜２０
のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜
２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜
２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素
置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミ
ノ基を示し、Ｘ¹とＸ²、隣接するＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は結合して環を形成していて
もよく、Ａ、Ｒ⁸、Ｒ⁹からなるオレフィン部分は単一、
もしくは異性体の混合物であってもよい。）で示される
遷移金属錯体、それを触媒成分とするオレフィン重合用
触媒、および該触媒を用いるオレフィン重合体の製造方
法に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（１）および（２）において、Ｍで示され
る遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機
化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子で
あり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウ
ム原子などが挙げられ、好ましくはチタン原子が挙げら
れる。

【０００７】一般式（１）において、Ａとして示される
元素の周期律表の第１５族の原子としては、例えば窒素
原子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、好ましくは
窒素原子が挙げられる。

【０００８】Ｘ¹、Ｘ²におけるハロゲン原子としてはフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示
され、好ましくは塩素原子が挙げられる。

【０００９】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における置換されていてもよい炭素
数１〜１０のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原
子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素数１〜１０
のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オク
チル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、
ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフ
ルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオ
ロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペ
ンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオク
チル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基な
どが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げ
られる。

【００１０】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における置換されていてもよい炭素
数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基等が挙げられ、その置換基とし
ては、アルキル基が挙げられ、置換されていてもよい炭
素数６〜２０のアリール基の具体例としては、例えば、
フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル
基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５
−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル
基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェ
ニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，
６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフ
ェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，
３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６
−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル
基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェ
ニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェ
ニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニ
ル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれら
のフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフ
ェニル基が挙げられる。

【００１１】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における置換されていてもよい炭素
数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメ
チル基等が挙げられ、その置換基としては、例えばアル
キル基が挙げられる。置換されていてもよい炭素数７〜
２０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジ
ル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチル
フェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル
基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、
（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメ
チル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙
げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。

【００１２】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における置換されていてもよい炭素
数１〜１０のアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン
原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソ
キシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、および
これらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ま
しくは、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基が挙げられる。

【００１３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における置換されていてもよい炭素
数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ
基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が挙げられ、
その置換基としては、アルキル基等が挙げられる。置換
されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基の
具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチル
フェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリ
メチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，
５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチル
フェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、
２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，
４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、
ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェ
ノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、お
よびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられ
る。

【００１４】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における置換されていてもよい炭素
原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば
ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置
換されていてもよい。

【００１５】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における炭素数１〜２０の炭化水素
置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここでの炭化水素基として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ア
ミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のア
リール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化
水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、
エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、ト
リ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル
基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−
ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル
基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシル
シリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基
等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基
が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその
炭化水素基がフッ素原子で置換されていてもよい。

【００１６】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ¹、Ｘ²における炭素数１〜２０の炭化水素
置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ
基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が
挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミ
ノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルア
ミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチル
アミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブ
チルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ
基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルア
ミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基
等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基等が挙げられる。

【００１７】Ｘ¹とＸ²、隣接するＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は結合して環を形成していて
もよい。

【００１８】一般式（１）で示される遷移金属錯体は、
例えば一般式（２） （式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は前記と同じ意味を表わ
す。）で示されるイミン化合物と塩基とを反応させた後
に、一般式（３） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｍ、Ｘ¹、Ｘ²は前
記と同じ意味を表わし、Ｘ³はハロゲン原子、置換基を
有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、チオエステル基、スルホネー
ト基または炭化水素２置換アミノ基を示す。）で示され
る遷移金属化合物と反応させることにより製造すること
ができる。

【００１９】一般式（３）で示される遷移金属化合物と
しては、シクロペンタジエニルチタニウムトリクロライ
ド、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロラ
イド、１，２−ジメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、１，３−ジメチルシクロペンタジエ
ニルチタニウムトリクロライド、１，２，３−トリメチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、
１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、１，２，３，４−テトラメチルシク
ロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、ペンタメ
チルシクロペンタジエニルトリクロライド、イソプロピ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、
１，２−ジイソプロピルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、１，３−ジイソプロピルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、n−ブチルシク
ロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、１，２−
ジ−n−ブチルシクロペンタジエニルチタニウムトリク
ロライド、１，３−ジ−n−ブチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムトリクロライド、tert−ブチルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、１，２−ジ−te
rt−ブチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロラ
イド、１，３−ジ−tert−ブチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリクロライド、フェニルシクロペンタジエ
ニルチタニウムトリクロライド、１，２−ジフェニルシ
クロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、１，３
−ジフェニルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロ
ライド、１，２−ジメチル−３−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリクロライド、１，２−ジメ
チル−３−tert−ブチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、１，２−ジメチル−４−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、
１，２−ジメチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムトリクロライド、１，２−ジメチル−４−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロラ
イド、１，２−ジメチル−３−sec−ブチルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、１，２−ジメチ
ル−４−sec−ブチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリクロライド、１，２−ジメチル−３−イソブチルシ
クロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、１，２
−ジメチル−４−イソブチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムトリクロライド、１，２−ジメチル−３−イソプ
ロピルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライ
ド、１，２−ジメチル−４−イソプロピルシクロペンタ
ジエニルチタニウムトリクロライド、１，２−ジメチル
−３−フェニルシクロペンタジエニルチタニウムトリク
ロライド、１，２−ジメチル−４−フェニルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、インデニルチタ
ニウムトリクロライド、１−メチルインデニルチタニウ
ムトリクロライド、２−メチルインデニルチタニウムト
リクロライド、１−フェニルインデニルチタニウムトリ
クロライド、２−フェニルインデニルチタニウムトリク
ロライド、１−ジメチルアミノインデニルチタニウムト
リクロライド、２−ジメチルアミノインデニルチタニウ
ムトリクロライド、１−（１−ピロリジル）−インデニ
ルチタニウムトリクロライド、２−（１−ピロリジル）
−インデニルチタニウムトリクロライド、フルオレニル
チタニウムトリクロライド等が例示され、チタニウムを
ジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライ
ドをブロマイド、フルオライド、メチル、ベンジル、ジ
メチルアミド、ジエチルアミド、メトキシド、イソプロ
ポキシド、tert−ブトキシドに変更した化合物なども同
様に挙げられる。

【００２０】一般式（２）で示されるイミン化合物とし
ては、Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ
−フェニルエチリデン−Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−フェ
ニルベンジリデン−Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−フェニル
メチレン−Ｎ−ジフェニルメチルアミン、Ｎ−フェニル
エチリデン−Ｎ−ジフェニルメチルアミン、Ｎ−フェニ
ルベンジリデン−Ｎ−ジフェニルメチルアミン、Ｎ−フ
ェニルメチレン−Ｎ−α−フェニルエチルアミン、Ｎ−
フェニルエチリデン−Ｎ−α−フェニルエチルアミン、
Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−α−フェニルエチルア
ミン Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−ｐ−トリルメチルアミン、
Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−ｐ−トリルメチルアミ
ン、Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−ｐ−トリルメチル
アミン、Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−（ジ−ｐ−トリ
ル）メチルアミン、Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−（ジ
−ｐ−トリル）メチルアミン、Ｎ−フェニルベンジリデ
ン−Ｎ−（ジ−ｐ−トリル）メチルアミン、Ｎ−フェニ
ルメチレン−Ｎ−α−（ｐ−トリル）エチルアミン、Ｎ
−フェニルエチリデン−Ｎ−α−（ｐ−トリル）エチル
アミン、Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−α−（ｐ−ト
リル）エチルアミン

【００２１】Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−（２，６−ジ
イソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ−フェニルエ
チリデン−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）メ
チルアミン、Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−（２，６
−ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ−フェニ
ルメチレン−Ｎ−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）メチルアミン、Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−フェニルベンジリデン−Ｎ−ビス（２，６−ジイソプ
ロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ−フェニルメチレン
−Ｎ−α−（２，６−ジイソプロピルフェニル）エチル
アミン、Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−α−（２，６−
ジイソプロピルフェニル）エチルアミン、Ｎ−フェニル
ベンジリデン−Ｎ−α−（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）エチルアミン

【００２２】Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−（２，４，６
−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ−フェニルエ
チリデン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）メ
チルアミン、Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−（２，
４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ−フェ
ニルメチレン−Ｎ−ビス（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）メチルアミン、Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−ビ
ス（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、
Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−ビス（２，４，６−ト
リメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ−フェニルメチレ
ン−Ｎ−α−（２，４，６−トリメチルフェニル）エチ
ルアミン、Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−α−（２，
４，６−トリメチルフェニル）エチルアミン、Ｎ−フェ
ニルベンジリデン−Ｎ−α−（２，４，６−トリメチル
フェニル）エチルアミン

【００２３】Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−（１−ナフチ
ル）メチルアミン、Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−（１
−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−フェニルベンジリデン
−Ｎ−（１−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−フェニルメ
チレン−Ｎ−ビス（１−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−
フェニルエチリデン−Ｎ−ビス（１−ナフチル）メチル
アミン、Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−ビス（１−ナ
フチル）メチルアミン、Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−α
−（１−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−フェニルエチリ
デン−Ｎ−α−（１−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−フ
ェニルベンジリデン−Ｎ−α−（１−ナフチル）エチル
アミン

【００２４】Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−（２−ナフチ
ル）メチルアミン、Ｎ−フェニルエチリデン−Ｎ−（２
−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−フェニルベンジリデン
−Ｎ−（２−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−フェニルメ
チレン−Ｎ−ビス（２−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−
フェニルエチリデン−Ｎ−ビス（２−ナフチル）メチル
アミン、Ｎ−フェニルベンジリデン−Ｎ−ビス（２−ナ
フチル）メチルアミン、Ｎ−フェニルメチレン−Ｎ−α
−（２−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−フェニルエチリ
デン−Ｎ−α−（２−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−フ
ェニルベンジリデン−Ｎ−α−（２−ナフチル）エチル
アミン

【００２５】Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−ベン
ジルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−ベ
ンジルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ
−ベンジルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ
−ジフェニルメチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチ
リデン−Ｎ−ジフェニルメチルアミン、Ｎ−（１−ナフ
チル）ベンジリデン−Ｎ−ジフェニルメチルアミン、Ｎ
−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−α−フェニルエチル
アミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−α−フ
ェニルエチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデ
ン−Ｎ−α−フェニルエチルアミン

【００２６】Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−ｐ−
トリルメチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリデン
−Ｎ−ｐ−トリルメチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）
ベンジリデン−Ｎ−ｐ−トリルメチルアミン、Ｎ−（１
−ナフチル）メチレン−Ｎ−（ジ−ｐ−トリル）メチル
アミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−（ジ−
ｐ−トリル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）ベン
ジリデン−Ｎ−（ジ−ｐ−トリル）メチルアミン、Ｎ−
（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−α−（ｐ−トリル）エ
チルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−α
−（ｐ−トリル）エチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）
ベンジリデン−Ｎ−α−（ｐ−トリル）エチルアミン

【００２７】Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−
（２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−（２，６−ジイソ
プロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチ
ル）ベンジリデン−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−
Ｎ−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルア
ミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（２，６−
ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナ
フチル）メチレン−Ｎ−α−（２，６−ジイソプロピル
フェニル）エチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリ
デン−Ｎ−α−（２，６−ジイソプロピルフェニル）エ
チルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−
α−（２，６−ジイソプロピルフェニル）エチルアミン

【００２８】Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−（２，４，６−ト
リメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチ
ル）ベンジリデン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−
Ｎ−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルア
ミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリデン−Ｎ−ビス
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（２，４，
６−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナ
フチル）メチレン−Ｎ−α−（２，４，６−トリメチル
フェニル）エチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチリ
デン−Ｎ−α−（２，４，６−トリメチルフェニル）エ
チルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−
α−（２，４，６−トリメチルフェニル）エチルアミン

【００２９】Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−（１
−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチ
リデン−Ｎ−（１−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（１
−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−（１−ナフチル）メチ
ルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−ビス
（１−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）
エチリデン−Ｎ−ビス（１−ナフチル）メチルアミン、
Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（１−ナ
フチル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）メチレン
−Ｎ−α−（１−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−（１−
ナフチル）エチリデン−Ｎ−α−（１−ナフチル）エチ
ルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−α
−（１−ナフチル）エチルアミン

【００３０】Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−（２
−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチ
リデン−Ｎ−（２−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（１
−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−（２−ナフチル）メチ
ルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）メチレン−Ｎ−ビス
（２−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）
エチリデン−Ｎ−ビス（２−ナフチル）メチルアミン、
Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（２−ナ
フチル）メチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）メチレン
−Ｎ−α−（２−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−（１−
ナフチル）エチリデン−Ｎ−α−（２−ナフチル）エチ
ルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−α
−（２−ナフチル）エチルアミン

【００３１】Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−ベン
ジルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−ベ
ンジルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ
−ベンジルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ
−ジフェニルメチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチ
リデン−Ｎ−ジフェニルメチルアミン、Ｎ−（２−ナフ
チル）ベンジリデン−Ｎ−ジフェニルメチルアミン、Ｎ
−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−α−フェニルエチル
アミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−α−フ
ェニルエチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデ
ン−Ｎ−α−フェニルエチルアミン

【００３２】Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−ｐ−
トリルメチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリデン
−Ｎ−ｐ−トリルメチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）
ベンジリデン−Ｎ−ｐ−トリルメチルアミン、Ｎ−（２
−ナフチル）メチレン−Ｎ−（ジ−ｐ−トリル）メチル
アミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−（ジ−
ｐ−トリル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）ベン
ジリデン−Ｎ−（ジ−ｐ−トリル）メチルアミン、Ｎ−
（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−α−（ｐ−トリル）エ
チルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−α
−（ｐ−トリル）エチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）
ベンジリデン−Ｎ−α−（ｐ−トリル）エチルアミン

【００３３】Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−
（２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−（２，６−ジイソ
プロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチ
ル）ベンジリデン−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−
Ｎ−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルア
ミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（２，６−
ジイソプロピルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナ
フチル）メチレン−Ｎ−α−（２，６−ジイソプロピル
フェニル）エチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリ
デン−Ｎ−α−（２，６−ジイソプロピルフェニル）エ
チルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−
α−（２，６−ジイソプロピルフェニル）エチルアミン

【００３４】Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−（２，４，６−ト
リメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチ
ル）ベンジリデン−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−
Ｎ−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルア
ミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリデン−Ｎ−ビス
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ
−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（２，４，
６−トリメチルフェニル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナ
フチル）メチレン−Ｎ−α−（２，４，６−トリメチル
フェニル）エチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチリ
デン−Ｎ−α−（２，４，６−トリメチルフェニル）エ
チルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−
α−（２，４，６−トリメチルフェニル）エチルアミン

【００３５】Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−（１
−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチ
リデン−Ｎ−（１−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（２
−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−（１−ナフチル）メチ
ルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−ビス
（１−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）
エチリデン−Ｎ−ビス（１−ナフチル）メチルアミン、
Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（１−ナ
フチル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）メチレン
−Ｎ−α−（１−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−（２−
ナフチル）エチリデン−Ｎ−α−（１−ナフチル）エチ
ルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−α
−（１−ナフチル）エチルアミン

【００３６】Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−（２
−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）エチ
リデン−Ｎ−（２−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（２
−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−（２−ナフチル）メチ
ルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）メチレン−Ｎ−ビス
（２−ナフチル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）
エチリデン−Ｎ−ビス（２−ナフチル）メチルアミン、
Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−ビス（２−ナ
フチル）メチルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）メチレン
−Ｎ−α−（２−ナフチル）エチルアミン、Ｎ−（２−
ナフチル）エチリデン−Ｎ−α−（２−ナフチル）エチ
ルアミン、Ｎ−（２−ナフチル）ベンジリデン−Ｎ−α
−（２−ナフチル）エチルアミン等が例示され、イミン
結合の二重結合に異性体がある場合は、単一であって
も、混合物であってもよい。

【００３７】一般式（１）で示される遷移金属錯体の製
造は、例えば、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気下に
おいて、溶媒の存在下に実施することができる。

【００３８】一般式（１）で示される遷移金属錯体の製
造に用いられる塩基としては、リチウムジイソプロピル
アミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウム
ヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラ
ジド、ナトリウムヒドリド、カリウムヒドリドなどの求
核力の弱い強塩基が挙げられる。

【００３９】塩基の仕込量は一般式（２）で示されるイ
ミン化合物に対し、通常、０．１〜１０モル倍であり、
好ましくは０．５〜２モル倍である。

【００４０】一般式（３）で示される遷移金属錯体に対
する一般式（２）で示されるイミン化合物の仕込量は通
常、０．１〜１０モル倍であり、好ましくは０．５〜２
モル倍である。

【００４１】反応に用いる溶媒は特に限定されないが、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示さ
れる。その使用量は、 通常、一般式（２）で示される
イミン化合物の１〜２００重量倍であり、好ましくは３
〜３０重量倍である。

【００４２】反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒
の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃であ
る。

【００４３】反応後、金属塩が副生する場合はこれをろ
別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体
（１）を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華
など通常の方法により精製することができる。かかる遷
移金属錯体（１）の具体例としては、前記一般式（３）
で示される遷移金属錯体と、一般式（２）で示されるイ
ミン化合物に対応する遷移金属錯体を挙げることが出来
る。

【００４４】かくして製造される一般式（１）で示され
る遷移金属錯体は、下記化合物（Ａ）、あるいはさらに
下記化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用
することができるが、またそれらの任意の化合物の組合
せを予め接触させて得られた反応物を用いることもでき
る。

【００４５】〔化合物（Ａ）〕本発明において用いられ
る化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、
公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましく
は、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるい
はそれらの２〜３種の混合物が挙げられる。 （Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される
有機アルミニウム化合物 （Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c
Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数
１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表わし、ａは１、２また
は３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表わ
す。）

【００４６】一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機
アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムである。

【００４７】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一
般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示
される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）にお
ける、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペン
チル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２
以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましく
は、Ｅ2 及びＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂ
は２〜４０、ｃは１〜４０である。

【００４８】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。

【００４９】〔化合物Ｂ〕本発明において化合物（Ｂ）
としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホ
ウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
）- で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−
Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合
物のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を用
いる。

【００５０】一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素
化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を
含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の
炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。

【００５１】（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６
−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニ
ルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボランである。

【００５２】一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表
されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機また
は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ
1 〜Ｑ3 と同様である。

【００５３】一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で
表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビス
トリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられ
る。

【００５４】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。

【００５５】また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ
3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）において
は、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレン
ステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ
3 と同様である。

【００５６】一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のも
のが挙げられる。

【００５７】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートが挙げられる。

【００５８】各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷
移金属錯体（１）のモル比が０．１〜１００００で、好
ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体
（１）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．
５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望
ましい。各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度につい
ては、一般式（１）で表される遷移金属錯体が、０．０
００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．０
０１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原
子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好
ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物
（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好
ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲に
あるように、各成分を用いることが望ましい。

【００５９】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定される
ものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、
デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシ
クロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物とし
ては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙
げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン
化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オク
タジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，
４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル
−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン
−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、
５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例
示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−
ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，
３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，
３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。共
重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキ
セン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらに
さらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組
み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるものではない。

【００６０】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。

【００６１】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。

【００６２】重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を
取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ
２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。

【００６３】

【発明の効果】本発明により、得られる遷移金属錯体
は、高活性な重合触媒成分となり、オレフィンの重合反
応により高分子量のポリマーを与える。

【実施例】以下、実施例をあげて、本発明をより詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００６４】（実施例１）合成 反応は窒素下にておこなった。ジイソプロピルアミン0.
25g（2.4mmol）を10mlのテトラヒドロフランに溶解し、
0℃に冷却した。この溶液にｎ−ブチルリチウム1.5ml
（2.4mmol、1.59mol/Lヘキサン溶液）を加え、１時間攪
拌した。この溶液を−７８℃に冷却し、Ｎ−フェニルメ
チレン−Ｎ−ベンジルアミン1.00g（2.2mmol）のテトラ
ヒドロフラン溶液（10ml）を滴下した。この溶液を−７
８℃で１時間攪拌後、キャニュラーを用いて−７８℃に
冷却したペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリクロライド0.79g（2.6mmol）のテトラヒドロフラン
溶液（10ml）に滴下した。反応溶液を徐々に室温まで昇
温し、室温で３時間攪拌後、濃縮した。グローブボック
ス中でトルエンに溶解し、不溶分をろ過で除き、ろ液を
濃縮したところ、1.71gの下式に示す遷移金属錯体を得
た。 オレフィン部分の混合物（シス／トランス）

【００６５】（実施例２〜４）重合 以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表１に
示す。オートクレーブに窒素下で、トルエン２ｍｌを仕
込み、温度を70℃で安定させた後、エチレンを０．６Ｍ
Ｐａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルア
ルミニウムのヘキサン溶液（１００μｍｏｌ、１．０
Ｍ、関東化学製）、実施例１で合成した遷移金属錯体
（０．２５μｍｏｌ）、および化合物（Ｃ）（０．７５
μｍｏｌ）を加え、攪拌した。その後、エチレンを止
め、メタノールを加え重合を停止した。エチレンをパー
ジした後、得られた混合物にメタノール、５％塩酸水溶
液を加え、不溶物をろ過、減圧下で乾燥し、ポリマーを
得た。

【表１】 AB：Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフ
ルオロフェニルボレート TB：トリフェニルカルベニルカルベニウムテトラキスペ
ンタフルオロフェニルボレート分子量はポリスチレン換
算値

【００６６】（実施例５）重合 以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表２に
示す。オートクレーブに窒素下で、トルエン２ｍｌを仕
込み、温度を安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａま
で加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯの溶液（２５０
μｍｏｌ、６ｗｔ％ヘキサン溶液、東ソーアクゾ製）、
実施例１で合成した遷移金属錯体（０．２５μｍｏｌ）
を加え、攪拌した。その後、エチレンを止め、メタノー
ルを加え重合を停止した。エチレンをパージした後、得
られた混合物にメタノール、５％塩酸水溶液を加え、不
溶物をろ過、減圧下で乾燥し、ポリマーを得た。

【表２】 分子量はポリスチレン換算値

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H049 VN05 VP01 VR22 VR32 VU14 VW02 4H050 AA01 AB40 4J028 AA01 AB01 AC03 AC08 AC09 BA01B BA02B BB01B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC20B BC25B EA01 EB01 EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB18 EB21 FA02 GA01 GA06 GB01

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
   示し、Ａは元素の周期律表の第１５族の原子を示し、Ｒ
   ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一ま
   たは相異なり、水素原子、置換されていてもよい炭素数
   １〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６
   〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素数７〜
   ２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜
   １０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜
   ２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数
   ７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化
   水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換
   アミノ基を示し、Ｘ¹、Ｘ²は同一または相異なり、水素
   原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜
   １０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１
   ０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２
   ０のアリール基、置換されていてもよい炭素数６〜２０
   のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜
   ２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜
   ２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素
   置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミ
   ノ基を示し、Ｘ¹とＸ²、隣接するＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は結合して環を形成していて
   もよく、Ａ、Ｒ⁸、Ｒ⁹からなるオレフィン部分は単一、
   もしくは異性体の混合物であってもよい。）で示される
   遷移金属錯体。
2. 【請求項２】一般式（１）において、Ｍがチタンである
   請求項１に記載の遷移金属錯体。
3. 【請求項３】一般式（１）において、Ａが窒素原子であ
   る請求項１または２に記載の遷移金属錯体。
4. 【請求項４】一般式（１）において、Ｘ¹、Ｘ²がそれぞ
   れハロゲン原子である請求項１から３のいずれかに記載
   の遷移金属錯体。
5. 【請求項５】Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁸とＲ⁹それぞれの少なくとも
   一つが置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール
   基である請求項１から４のいずれかに記載の遷移金属錯
   体。
6. 【請求項６】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵が同一または相
   異なり、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基で
   ある請求項１から４に記載の遷移金属錯体。
7. 【請求項７】式 （式中、イミン結合のオレフィン部分は単一、もしくは
   異性体の混合物であってもよい。）で示される遷移金属
   錯体。
8. 【請求項８】一般式（２） （式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は前記と同じ意味を表わ
   す。）で示されるイミン化合物と塩基とを反応させた後
   に、一般式（３） （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｍ、Ｘ¹、Ｘ²は前
   記と同じ意味を表わし、Ｘ³は水素原子、ハロゲン原
   子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル
   基、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ
   基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール
   基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオ
   キシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラル
   キル基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラル
   キルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基
   または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示
   す。）で示される遷移金属化合物とを反応させることを
   特徴とする請求項１から７に記載の遷移金属錯体の製造
   方法。
9. 【請求項９】請求項１〜７のいずれかに記載の遷移金属
   錯体、および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなること
   を特徴とするオレフィン重合用触媒。 （Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、
   あるいはそれらの２〜３種の混合物 （Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される
   有機アルミニウム化合物 （Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
   される構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c
   Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
   キサン （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数
   １〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、
   水素原子またはハロゲン原子を表わし、ａは１、２また
   は３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表わ
   す。）
10. 【請求項１０】請求項１〜７のいずれかに記載の遷移金
    属錯体、下記化合物（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせて
    なることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 （Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、
    あるいはそれらの２〜３種の混合物 （Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される
    有機アルミニウム化合物 （Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
    される構造を有する環状のアルミノキサン、 （Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c
    Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
    キサン （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数
    １〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、
    水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または
    ３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示
    す。） （Ｂ）: 下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、
    あるいはそれらの２〜３種の混合物 （Ｂ１）： 一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素
    化合物、 （Ｂ２）： 一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で
    表されるホウ素化合物、 （Ｂ３）： 一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
    ）- で表されるホウ素化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
    1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
    子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
    ゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル
    基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子
    数２〜２０の２置換アミノ基を示す。）
11. 【請求項１１】請求項９または１０に記載のオレフィン
    重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体
    の製造方法。