JP2003292521A - 遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒 - Google Patents
遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒Info
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- JP2003292521A JP2003292521A JP2002104984A JP2002104984A JP2003292521A JP 2003292521 A JP2003292521 A JP 2003292521A JP 2002104984 A JP2002104984 A JP 2002104984A JP 2002104984 A JP2002104984 A JP 2002104984A JP 2003292521 A JP2003292521 A JP 2003292521A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 遷移金属錯体を提供すること。
【解決手段】 一般式(1)
(式中、R1、R2、R3およびR4は同一または相異な
り、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6
〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、
炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、
炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1
〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、Aは元素の周期
律表の第15族の原子を示す。)で示される化合物と一
般式(2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、X1、X2、X3、、X4は同一または相異なり、ハ
ロゲン原子等を示す。)で示される遷移金属化合物とを
反応させて得られる遷移金属錯体を触媒成分とするオレ
フィン重合用触媒。
り、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6
〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、
炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、
炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1
〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、Aは元素の周期
律表の第15族の原子を示す。)で示される化合物と一
般式(2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、X1、X2、X3、、X4は同一または相異なり、ハ
ロゲン原子等を示す。)で示される遷移金属化合物とを
反応させて得られる遷移金属錯体を触媒成分とするオレ
フィン重合用触媒。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合用触媒および
それを用いる重合体の製造方法に関する。
それを用いる重合体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】メタロセン錯体を用いるオレフィン重合
体の製造法については多くの報告がなされている。例え
ば、特開昭58−19309号公報において、メタロセ
ン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製
造方法に関して報告されている。WO9623010号
公報において、ジイミン‐ニッケル錯体、WO9827
124号公報において、ピリジン架橋ジイミン‐鉄錯
体、特開平11−315109号公報において、フェノ
キシイミン‐ジルコニウム錯体が報告されている。これ
らの錯体は、メタロセン錯体に比べ、安価である、新規
なポリマーの製造の可能性がある、など次世代触媒とし
ての可能性があるとされているものの、活性、ポリマー
の実用性、重合プロセスへの適用性等の点で改良が必要
な上、より入手の容易な配位子を用いた遷移金属錯体で
のポリマーの製造が望まれていた。
体の製造法については多くの報告がなされている。例え
ば、特開昭58−19309号公報において、メタロセ
ン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製
造方法に関して報告されている。WO9623010号
公報において、ジイミン‐ニッケル錯体、WO9827
124号公報において、ピリジン架橋ジイミン‐鉄錯
体、特開平11−315109号公報において、フェノ
キシイミン‐ジルコニウム錯体が報告されている。これ
らの錯体は、メタロセン錯体に比べ、安価である、新規
なポリマーの製造の可能性がある、など次世代触媒とし
ての可能性があるとされているものの、活性、ポリマー
の実用性、重合プロセスへの適用性等の点で改良が必要
な上、より入手の容易な配位子を用いた遷移金属錯体で
のポリマーの製造が望まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、調製が簡便
な配位子を用いる新規な重合用触媒成分およびそれを用
いる重合体の製造方法を提供しようとするものである。
な配位子を用いる新規な重合用触媒成分およびそれを用
いる重合体の製造方法を提供しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、新規な遷移金属錯体
を見出し、本発明に至った。
を解決するため鋭意検討した結果、新規な遷移金属錯体
を見出し、本発明に至った。
【0005】すなわち、本発明は一般式(1)
(式中、R1、R2、R3およびR4は同一または相異な
り、水素原子、置換されていてもよい炭素数1〜10の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数6〜20のア
リール基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラ
ルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
コキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20の
アラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シ
リル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を
示し、Aは元素の周期律表の第15族の原子を示す。)
で示される化合物と一般式(2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、X1、X2、X3、、X4は同一または相異なり、ハ
ロゲン原子、置換されていてもよい炭素数1〜10のア
ルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
コキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリ
ール基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のア
ラルキル基、置換されていてもよい炭素数7〜20のア
ラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリ
ル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
し、mは0または1を示す。)で示される遷移金属化合
物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合
物(A);あるいは下記化合物(A)および下記化合物
(B)を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン
重合用触媒;ならびに該触媒を用いるオレフィン重合体
の製造方法を提供するものである。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。) (B): 下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1): 一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物 (B2): 一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示されるホウ素化合物 (B3): 一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の置換シリル
基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子
数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
り、水素原子、置換されていてもよい炭素数1〜10の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数6〜20のア
リール基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラ
ルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
コキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20の
アラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シ
リル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を
示し、Aは元素の周期律表の第15族の原子を示す。)
で示される化合物と一般式(2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、X1、X2、X3、、X4は同一または相異なり、ハ
ロゲン原子、置換されていてもよい炭素数1〜10のア
ルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
コキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリ
ール基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のア
ラルキル基、置換されていてもよい炭素数7〜20のア
ラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリ
ル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
し、mは0または1を示す。)で示される遷移金属化合
物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合
物(A);あるいは下記化合物(A)および下記化合物
(B)を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン
重合用触媒;ならびに該触媒を用いるオレフィン重合体
の製造方法を提供するものである。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。) (B): 下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1): 一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物 (B2): 一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示されるホウ素化合物 (B3): 一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の置換シリル
基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子
数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式(1)で示される化合物において、Aの元
素の周期律表の第15族の原子としては、例えば窒素原
子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、好ましくは窒
素原子が挙げられる。
する。一般式(1)で示される化合物において、Aの元
素の周期律表の第15族の原子としては、例えば窒素原
子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、好ましくは窒
素原子が挙げられる。
【0007】一般式(1)で示される化合物および一般
式(2)で示される遷移金属錯体において、R1、R2、
R3、R4、X1、X2、X3、X4における置換されていて
もよい炭素数1〜10のアルキル基の置換基としては、
ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素
数1〜10のアルキル基の具体例としては、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル
基、n−オクチル基、n−デシル基、フルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フル
オロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチ
ル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、
パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パ
ーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリク
ロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミ
ル基等が挙げられる。
式(2)で示される遷移金属錯体において、R1、R2、
R3、R4、X1、X2、X3、X4における置換されていて
もよい炭素数1〜10のアルキル基の置換基としては、
ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素
数1〜10のアルキル基の具体例としては、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル
基、n−オクチル基、n−デシル基、フルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フル
オロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチ
ル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、
パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パ
ーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリク
ロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミ
ル基等が挙げられる。
【0008】R1、R2、R3、R4、X1、X2、X3、X4
における置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニ
ル基等が挙げられ、その置換基としては、アルキル基、
フッ素原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素数
6〜20のアリール基の具体例としては、例えば、フェ
ニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、
2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キ
シリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、
3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル
基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−
トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニ
ル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,
4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テ
トラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチル
フェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル
基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、 n−ペンチルフェ
ニル基、 ネオペンチルフェニル基、 n−ヘキシルフェ
ニル基、 n−オクチルフェニル基、 n−デシルフェニ
ル基、 n−ドデシルフェニル基、 n−テトラデシルフ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれら
のフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフ
ェニル基が挙げられる。
における置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニ
ル基等が挙げられ、その置換基としては、アルキル基、
フッ素原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素数
6〜20のアリール基の具体例としては、例えば、フェ
ニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、
2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キ
シリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、
3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル
基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−
トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニ
ル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,
4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テ
トラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチル
フェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル
基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、 n−ペンチルフェ
ニル基、 ネオペンチルフェニル基、 n−ヘキシルフェ
ニル基、 n−オクチルフェニル基、 n−デシルフェニ
ル基、 n−ドデシルフェニル基、 n−テトラデシルフ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれら
のフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフ
ェニル基が挙げられる。
【0009】R1、R2、R3、R4、X1、X2、X3、X4
における置換されていてもよい炭素数7〜20のアラル
キル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アン
トラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げら
れ、その置換基としては、例えばアルキル基、フッ素原
子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数7〜2
0のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメ
チル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙
げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
における置換されていてもよい炭素数7〜20のアラル
キル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アン
トラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げら
れ、その置換基としては、例えばアルキル基、フッ素原
子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数7〜2
0のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメ
チル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙
げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【0010】R1、R2、R3、R4、X1、X2、X3、X4
おける置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコキ
シ基の置換基としては、フッ素原子等が挙げられ、具体
例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブト
キシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネ
オペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ
基、n−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換
アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エ
トキシ基、 tert−ブトキシ基が挙げられる。
おける置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコキ
シ基の置換基としては、フッ素原子等が挙げられ、具体
例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブト
キシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネ
オペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ
基、n−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換
アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エ
トキシ基、 tert−ブトキシ基が挙げられる。
【0011】R1、R2、R3、R4、X1、X2、X3、X4
における置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、ア
ントラセノキシ基等が挙げられ、その置換基としては、
アルキル基、フッ素原子等が挙げられる。置換されてい
てもよい炭素数6〜20のアリールオキシ基の具体例と
してはフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メ
チルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−
ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ
基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチル
フェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5
−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェ
ノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,
3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメ
チルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ
基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,
4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−
テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメ
チルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチル
フェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブ
チルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n
−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、
n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ
基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれら
のフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
における置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、ア
ントラセノキシ基等が挙げられ、その置換基としては、
アルキル基、フッ素原子等が挙げられる。置換されてい
てもよい炭素数6〜20のアリールオキシ基の具体例と
してはフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メ
チルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−
ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ
基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチル
フェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5
−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェ
ノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,
3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメ
チルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ
基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,
4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−
テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメ
チルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチル
フェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブ
チルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n
−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、
n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ
基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれら
のフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【0012】R1、R2、R3、R4、X1、X2、X3、X4
における置換されていてもよい炭素原子数7〜20のア
ラルキルオキシ基の置換基としては、アルキル基、ハロ
ゲン原子等が挙げられ、アラルキルオキシ基の具体例と
しては、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メ
トキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−
メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メト
キシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置
換されていてもよい。
における置換されていてもよい炭素原子数7〜20のア
ラルキルオキシ基の置換基としては、アルキル基、ハロ
ゲン原子等が挙げられ、アラルキルオキシ基の具体例と
しては、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メ
トキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−
メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メト
キシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置
換されていてもよい。
【0013】R1、R2、R3、R4、X1、X2、X3、X4
における炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、
炭素数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であ
って、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n
−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシ
ル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニ
ル基などの炭素原子数6〜20のアリール基等が挙げら
れる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基と
しては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フ
ェニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル
基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置
換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピル
シリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−
ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、ト
リ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシ
リル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキ
シルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェ
ニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ま
しくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチ
ルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これ
らの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素
原子で置換されていてもよい。
における炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、
炭素数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であ
って、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n
−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシ
ル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニ
ル基などの炭素原子数6〜20のアリール基等が挙げら
れる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基と
しては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フ
ェニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル
基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置
換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピル
シリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−
ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、ト
リ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシ
リル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキ
シルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェ
ニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ま
しくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチ
ルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これ
らの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素
原子で置換されていてもよい。
【0014】R1、R2、R3、R4、X1、X2、X3、X4
における炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2
つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで
の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、se
c−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、
ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素
原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素
原子数6〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭
素数1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例え
ば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プ
ロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブ
チルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−te
rt−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 t
ert−ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキ
シルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デ
シルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ま
しくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げら
れる。
における炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2
つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで
の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、se
c−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、
ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素
原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素
原子数6〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭
素数1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例え
ば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プ
ロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブ
チルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−te
rt−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 t
ert−ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキ
シルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デ
シルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ま
しくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げら
れる。
【0015】X1、X2、X3およびX4は任意に結合して
環を形成していてもよい。また、R1、R2、R3および
R4は任意に結合して環を形成していてもよい。
環を形成していてもよい。また、R1、R2、R3および
R4は任意に結合して環を形成していてもよい。
【0016】一般式(2)で示される遷移金属化合物に
おいて、Mの遷移金属原子とは、元素の周期律表(IU
PAC無機化学命名法改定版1989)の第4族の遷移
金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくはチタン
原子が挙げられる。
おいて、Mの遷移金属原子とは、元素の周期律表(IU
PAC無機化学命名法改定版1989)の第4族の遷移
金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくはチタン
原子が挙げられる。
【0017】X1、X2、X3、X4におけるハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などが例示され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などが例示され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【0018】nは0または1の整数であって、好ましく
は1である。
は1である。
【0019】一般式(1)で示される化合物としては、
N−フェニルメチレン−N−ベンジルアミン、N−フェ
ニルエチリデン−N−ベンジルアミン、N−フェニルベ
ンジリデン−N−ベンジルアミン、N−フェニルメチレ
ン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニルベン
ジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニル
メチレン−N−α−フェニルエチルアミン、N−フェニ
ルエチリデン−N−α−フェニルエチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−フェニルエチルアミン、
N−フェニルメチレン−N−p−トリルメチルアミン、
N−フェニルエチリデン−N−p−トリルメチルアミ
ン、N−フェニルベンジリデン−N−p−トリルメチル
アミン、N−フェニルメチレン−N−(ジ−p−トリ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(ジ
−p−トリル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデ
ン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−フェニ
ルメチレン−N−α−(p−トリル)エチルアミン、N
−フェニルエチリデン−N−α−(p−トリル)エチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−α−(p−ト
リル)エチルアミン
N−フェニルメチレン−N−ベンジルアミン、N−フェ
ニルエチリデン−N−ベンジルアミン、N−フェニルベ
ンジリデン−N−ベンジルアミン、N−フェニルメチレ
ン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニルベン
ジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニル
メチレン−N−α−フェニルエチルアミン、N−フェニ
ルエチリデン−N−α−フェニルエチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−フェニルエチルアミン、
N−フェニルメチレン−N−p−トリルメチルアミン、
N−フェニルエチリデン−N−p−トリルメチルアミ
ン、N−フェニルベンジリデン−N−p−トリルメチル
アミン、N−フェニルメチレン−N−(ジ−p−トリ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(ジ
−p−トリル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデ
ン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−フェニ
ルメチレン−N−α−(p−トリル)エチルアミン、N
−フェニルエチリデン−N−α−(p−トリル)エチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−α−(p−ト
リル)エチルアミン
【0020】N−フェニルメチレン−N−(2,6−ジ
イソプロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニルエ
チリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェニル)メ
チルアミン、N−フェニルベンジリデン−N−(2,6
−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニ
ルメチレン−N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−フェニルベンジリデン−N−ビス(2,6−ジイソプ
ロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニルメチレン
−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチル
アミン、N−フェニルエチリデン−N−α−(2,6−
ジイソプロピルフェニル)エチルアミン、N−フェニル
ベンジリデン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)エチルアミン
イソプロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニルエ
チリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェニル)メ
チルアミン、N−フェニルベンジリデン−N−(2,6
−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニ
ルメチレン−N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−フェニルベンジリデン−N−ビス(2,6−ジイソプ
ロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニルメチレン
−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチル
アミン、N−フェニルエチリデン−N−α−(2,6−
ジイソプロピルフェニル)エチルアミン、N−フェニル
ベンジリデン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)エチルアミン
【0021】N−フェニルメチレン−N−(2,4,6
−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−フェニルエ
チリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェニル)メ
チルアミン、N−フェニルベンジリデン−N−(2,
4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−フェ
ニルメチレン−N−ビス(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−ビ
ス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、
N−フェニルベンジリデン−N−ビス(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−フェニルメチレ
ン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチ
ルアミン、N−フェニルエチリデン−N−α−(2,
4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン、N−フェ
ニルベンジリデン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン
−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−フェニルエ
チリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェニル)メ
チルアミン、N−フェニルベンジリデン−N−(2,
4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−フェ
ニルメチレン−N−ビス(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−ビ
ス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、
N−フェニルベンジリデン−N−ビス(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−フェニルメチレ
ン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチ
ルアミン、N−フェニルエチリデン−N−α−(2,
4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン、N−フェ
ニルベンジリデン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン
【0022】N−フェニルメチレン−N−(1−ナフチ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(1
−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデン
−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルメ
チレン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、N−
フェニルエチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−フェニルメチレン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−(1−ナフチル)エチル
アミン
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(1
−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデン
−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルメ
チレン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、N−
フェニルエチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−フェニルメチレン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−(1−ナフチル)エチル
アミン
【0023】N−フェニルメチレン−N−(2−ナフチ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(2
−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデン
−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルメ
チレン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、N−
フェニルエチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−フェニルメチレン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−(2−ナフチル)エチル
アミン
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(2
−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデン
−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルメ
チレン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、N−
フェニルエチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−フェニルメチレン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−(2−ナフチル)エチル
アミン
【0024】N−(1−ナフチル)メチレン−N−ベン
ジルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ベ
ンジルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N
−ベンジルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N
−ジフェニルメチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−(1−ナフ
チル)ベンジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N
−(1−ナフチル)メチレン−N−α−フェニルエチル
アミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−α−フ
ェニルエチルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデ
ン−N−α−フェニルエチルアミン
ジルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ベ
ンジルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N
−ベンジルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N
−ジフェニルメチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−(1−ナフ
チル)ベンジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N
−(1−ナフチル)メチレン−N−α−フェニルエチル
アミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−α−フ
ェニルエチルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデ
ン−N−α−フェニルエチルアミン
【0025】N−(1−ナフチル)メチレン−N−p−
トリルメチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン
−N−p−トリルメチルアミン、N−(1−ナフチル)
ベンジリデン−N−p−トリルメチルアミン、N−(1
−ナフチル)メチレン−N−(ジ−p−トリル)メチル
アミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−(ジ−
p−トリル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)ベン
ジリデン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−
(1−ナフチル)メチレン−N−α−(p−トリル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−α
−(p−トリル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)
ベンジリデン−N−α−(p−トリル)エチルアミン
トリルメチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン
−N−p−トリルメチルアミン、N−(1−ナフチル)
ベンジリデン−N−p−トリルメチルアミン、N−(1
−ナフチル)メチレン−N−(ジ−p−トリル)メチル
アミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−(ジ−
p−トリル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)ベン
ジリデン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−
(1−ナフチル)メチレン−N−α−(p−トリル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−α
−(p−トリル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)
ベンジリデン−N−α−(p−トリル)エチルアミン
【0026】N−(1−ナフチル)メチレン−N−
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)エチリデン−N−(2,6−ジイソ
プロピルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルア
ミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,6−
ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,6−ジイソプロピル
フェニル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチルアミン
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)エチリデン−N−(2,6−ジイソ
プロピルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルア
ミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,6−
ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,6−ジイソプロピル
フェニル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチルアミン
【0027】N−(1−ナフチル)メチレン−N−
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)エチリデン−N−(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルア
ミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,4,
6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)エチリデン−N−(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルア
ミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,4,
6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン
【0028】N−(1−ナフチル)メチレン−N−(1
−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−(1
−ナフチル)ベンジリデン−N−(1−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N−ビス
(1−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、
N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン
−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−(1−
ナフチル)エチリデン−N−α−(1−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン
−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−(1
−ナフチル)ベンジリデン−N−(1−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N−ビス
(1−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、
N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン
−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−(1−
ナフチル)エチリデン−N−α−(1−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン
【0029】N−(1−ナフチル)メチレン−N−(2
−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−(1
−ナフチル)ベンジリデン−N−(2−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N−ビス
(2−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、
N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン
−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−(1−
ナフチル)エチリデン−N−α−(2−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン
−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−(1
−ナフチル)ベンジリデン−N−(2−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N−ビス
(2−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、
N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン
−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−(1−
ナフチル)エチリデン−N−α−(2−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン
【0030】N−(2−ナフチル)メチレン−N−ベン
ジルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ベ
ンジルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N
−ベンジルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N
−ジフェニルメチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−(2−ナフ
チル)ベンジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N
−(2−ナフチル)メチレン−N−α−フェニルエチル
アミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−α−フ
ェニルエチルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデ
ン−N−α−フェニルエチルアミン
ジルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ベ
ンジルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N
−ベンジルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N
−ジフェニルメチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−(2−ナフ
チル)ベンジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N
−(2−ナフチル)メチレン−N−α−フェニルエチル
アミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−α−フ
ェニルエチルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデ
ン−N−α−フェニルエチルアミン
【0031】N−(2−ナフチル)メチレン−N−p−
トリルメチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン
−N−p−トリルメチルアミン、N−(2−ナフチル)
ベンジリデン−N−p−トリルメチルアミン、N−(2
−ナフチル)メチレン−N−(ジ−p−トリル)メチル
アミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−(ジ−
p−トリル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)ベン
ジリデン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−
(2−ナフチル)メチレン−N−α−(p−トリル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−α
−(p−トリル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)
ベンジリデン−N−α−(p−トリル)エチルアミン
トリルメチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン
−N−p−トリルメチルアミン、N−(2−ナフチル)
ベンジリデン−N−p−トリルメチルアミン、N−(2
−ナフチル)メチレン−N−(ジ−p−トリル)メチル
アミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−(ジ−
p−トリル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)ベン
ジリデン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−
(2−ナフチル)メチレン−N−α−(p−トリル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−α
−(p−トリル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)
ベンジリデン−N−α−(p−トリル)エチルアミン
【0032】N−(2−ナフチル)メチレン−N−
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)エチリデン−N−(2,6−ジイソ
プロピルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルア
ミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,6−
ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,6−ジイソプロピル
フェニル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチルアミン
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)エチリデン−N−(2,6−ジイソ
プロピルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルア
ミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,6−
ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,6−ジイソプロピル
フェニル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチルアミン
【0033】N−(2−ナフチル)メチレン−N−
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)エチリデン−N−(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルア
ミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,4,
6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)エチリデン−N−(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルア
ミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,4,
6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン
【0034】N−(2−ナフチル)メチレン−N−(1
−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−(2
−ナフチル)ベンジリデン−N−(1−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N−ビス
(1−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、
N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン
−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−(2−
ナフチル)エチリデン−N−α−(1−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン
−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−(2
−ナフチル)ベンジリデン−N−(1−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N−ビス
(1−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、
N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン
−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−(2−
ナフチル)エチリデン−N−α−(1−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン
【0035】N−(2−ナフチル)メチレン−N−(2
−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−(2
−ナフチル)ベンジリデン−N−(2−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N−ビス
(2−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、
N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン
−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−(2−
ナフチル)エチリデン−N−α−(2−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン等が例示され、イミン
結合の二重結合に異性体がある場合は、単一であって
も、混合物であってもよい。
−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−(2
−ナフチル)ベンジリデン−N−(2−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N−ビス
(2−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、
N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン
−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−(2−
ナフチル)エチリデン−N−α−(2−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン等が例示され、イミン
結合の二重結合に異性体がある場合は、単一であって
も、混合物であってもよい。
【0036】一般式(2)で示される遷移金属化合物と
しては、三塩化チタン、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス
(ジメチルアミノ)チタン、ジクロロビス(ジメチルア
ミノ)チタン、トリクロロ(ジメチルアミノ)チタニウ
ム、テトラキス(ジエチルアミノ)チタンなどのアミド
チタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブ
トキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリ
クロロイソプロポキシチタン、テトラキス(ベンジル)
チタン、ジクロロビス(ベンジル)チタンなどのアルキ
ルチタン、などのアルコキシチタンおよび上記各化合物
のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物
などが挙げられ、その使用量は一般式(1)で示される
化合物に対して通常0.3〜3モル倍、好ましくは0.
4〜0.6モル倍の範囲である。
しては、三塩化チタン、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス
(ジメチルアミノ)チタン、ジクロロビス(ジメチルア
ミノ)チタン、トリクロロ(ジメチルアミノ)チタニウ
ム、テトラキス(ジエチルアミノ)チタンなどのアミド
チタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブ
トキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリ
クロロイソプロポキシチタン、テトラキス(ベンジル)
チタン、ジクロロビス(ベンジル)チタンなどのアルキ
ルチタン、などのアルコキシチタンおよび上記各化合物
のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物
などが挙げられ、その使用量は一般式(1)で示される
化合物に対して通常0.3〜3モル倍、好ましくは0.
4〜0.6モル倍の範囲である。
【0037】一般式(1)で示される化合物と一般式
(2)で示される遷移金属化合物とを反応させることに
より得られる遷移金属錯体の製造は、例えば、窒素、ア
ルゴンなどの不活性雰囲気下において、溶媒の存在下に
実施することができる。
(2)で示される遷移金属化合物とを反応させることに
より得られる遷移金属錯体の製造は、例えば、窒素、ア
ルゴンなどの不活性雰囲気下において、溶媒の存在下に
実施することができる。
【0038】一般式(1)で示される化合物と一般式
(2)で示される遷移金属化合物との反応は、塩基の存
在下において好ましく実施される。反応の方法は特に限
定されないが、一般式(1)で示される化合物に塩基を
反応させた後、一般式(2)で示される遷移金属化合物
を反応させることにより好ましく実施される。かかる塩
基としては、リチウムジイソプロピルアミド、リチウム
ヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシ
ラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウム
ヒドリド、カリウムヒドリドなどの求核力の弱い強塩基
が挙げられる。
(2)で示される遷移金属化合物との反応は、塩基の存
在下において好ましく実施される。反応の方法は特に限
定されないが、一般式(1)で示される化合物に塩基を
反応させた後、一般式(2)で示される遷移金属化合物
を反応させることにより好ましく実施される。かかる塩
基としては、リチウムジイソプロピルアミド、リチウム
ヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシ
ラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウム
ヒドリド、カリウムヒドリドなどの求核力の弱い強塩基
が挙げられる。
【0039】塩基の仕込量は一般式(1)で示される化
合物に対し、通常、0.1〜10モル倍であり、好まし
くは0.5〜2モル倍である。
合物に対し、通常、0.1〜10モル倍であり、好まし
くは0.5〜2モル倍である。
【0040】反応に用いる溶媒は特に限定されないが、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示さ
れる。
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示さ
れる。
【0041】その使用量は、 通常、一般式(1)で示
される化合物の1〜200重量倍であり、好ましくは3
〜30重量倍である。
される化合物の1〜200重量倍であり、好ましくは3
〜30重量倍である。
【0042】反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒
の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃程度で
ある。
の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃程度で
ある。
【0043】反応後、金属塩が副生する場合はこれをろ
別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体
を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通
常の方法により精製することができる。かかる遷移金属
錯体の具体例としては、前記一般式(1)で示される化
合物と一般式(2)で示される遷移金属化合物に対応す
る遷移金属錯体を挙げることができる。
別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体
を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通
常の方法により精製することができる。かかる遷移金属
錯体の具体例としては、前記一般式(1)で示される化
合物と一般式(2)で示される遷移金属化合物に対応す
る遷移金属錯体を挙げることができる。
【0044】かくして製造される遷移金属錯体は、下記
化合物(A)、あるいはさらに下記化合物(B)を、重
合時に任意の順序で投入し使用することができるが、ま
たそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得ら
れた反応物を用いることもできる。
化合物(A)、あるいはさらに下記化合物(B)を、重
合時に任意の順序で投入し使用することができるが、ま
たそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得ら
れた反応物を用いることもできる。
【0045】〔化合物(A)〕本発明において用いられ
る化合物(A)としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、下記化合物(A1)〜
(A3)のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合
物が挙げられる。 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。)
る化合物(A)としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、下記化合物(A1)〜
(A3)のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合
物が挙げられる。 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。)
【0046】一般式 E1 a AlZ3-a で示される有機
アルミニウム化合物(A1)の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムが挙げられる。
アルミニウム化合物(A1)の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムが挙げられる。
【0047】一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン(A2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al(E3) 2
で示される構造を有する線状のアルミノキサン(A3)
における、E2 、E3 の具体例としては、メチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオ
ペンチル基等のアルキル基を例示することができる。b
は2以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ま
しくは、E2 及びE3 はメチル基、イソブチル基であ
り、bは2〜40、cは1〜40の整数である。
される構造を有する環状のアルミノキサン(A2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al(E3) 2
で示される構造を有する線状のアルミノキサン(A3)
における、E2 、E3 の具体例としては、メチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオ
ペンチル基等のアルキル基を例示することができる。b
は2以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ま
しくは、E2 及びE3 はメチル基、イソブチル基であ
り、bは2〜40、cは1〜40の整数である。
【0048】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
【0049】〔化合物B〕本発明において化合物(B)
としては、(B1)一般式BQ1 Q2 Q3 で示されるホ
ウ素化合物、(B2)一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物、(B3)一般式(L−
H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示されるホウ素化合
物のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合物を用
いる。
としては、(B1)一般式BQ1 Q2 Q3 で示されるホ
ウ素化合物、(B2)一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物、(B3)一般式(L−
H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示されるホウ素化合
物のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合物を用
いる。
【0050】一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物(B1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個
の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭素原子を
含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または2〜20個の炭素原子を含む2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいQ1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個の
炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。
化合物(B1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個
の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭素原子を
含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または2〜20個の炭素原子を含む2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいQ1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個の
炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。
【0051】(B1)の具体例としては、トリス(ペン
タフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,5,6
−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、フェニ
ルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス(ペンタフルオロフェニル)
ボランである。
タフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,5,6
−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、フェニ
ルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス(ペンタフルオロフェニル)
ボランである。
【0052】一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示
されるホウ素化合物(B2)において、Z+ は無機また
は有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ
1 〜Q3 と同様のものが挙げられるる。
されるホウ素化合物(B2)において、Z+ は無機また
は有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ
1 〜Q3 と同様のものが挙げられるる。
【0053】一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るZ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるZ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、テトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,2,4ートリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルビス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビス
トリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げられ
る。
示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るZ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるZ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、テトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,2,4ートリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルビス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビス
トリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げられ
る。
【0054】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。
【0055】また、一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q
3 Q4 )- で示されるホウ素化合物(B3)において
は、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレン
ステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ1 〜Q
3 と同様である。
3 Q4 )- で示されるホウ素化合物(B3)において
は、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレン
ステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ1 〜Q
3 と同様である。
【0056】一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である(L−H)+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、前述と同様のも
のが挙げられる。
)- で示される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である(L−H)+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、前述と同様のも
のが挙げられる。
【0057】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマル
ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウム
テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメ
チルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート等が挙げられる。
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマル
ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウム
テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメ
チルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート等が挙げられる。
【0058】各触媒成分の使用量は、化合物(A)/遷
移金属錯体のモル比が0.1〜10000で、好ましく
は5〜2000、化合物(B)/遷移金属錯体のモル比
が0.01〜100で、好ましくは0.5〜10の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属
錯体が、0.0001〜5ミリモル/リットルで、好ま
しくは、0.001〜1ミリモル/リットル、化合物
(A)が、Al原子換算で、0.01〜500ミリモル
/リットルで、好ましくは、0.1〜100ミリモル/
リットル、化合物(B)は、0.0001〜5ミリモル
/リットルで、好ましくは、0.001〜1ミリモル/
リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望
ましい。
移金属錯体のモル比が0.1〜10000で、好ましく
は5〜2000、化合物(B)/遷移金属錯体のモル比
が0.01〜100で、好ましくは0.5〜10の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属
錯体が、0.0001〜5ミリモル/リットルで、好ま
しくは、0.001〜1ミリモル/リットル、化合物
(A)が、Al原子換算で、0.01〜500ミリモル
/リットルで、好ましくは、0.1〜100ミリモル/
リットル、化合物(B)は、0.0001〜5ミリモル
/リットルで、好ましくは、0.001〜1ミリモル/
リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望
ましい。
【0059】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に2種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明においては下記化合物に限
定されるものではない。かかるオレフィンの具体例とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−
1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネ
ン−1、デセン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、
ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化
合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジ
エンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共
役ジエン化合物の具体例として、1,5−ヘキサジエ
ン、1,4−ヘキサジエン、1,4−ペンタジエン、
1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−
デカジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−
メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−
オクタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、
5−メチル−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン、5
−メチレン−2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタ
ジエン、5,8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレ
ン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、
1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエ
ン、1,3−オクタジエン、1,3−シクロオクタジエ
ン、1,3−シクロヘキサジエン等を例示することがで
きる。共重合体を構成するモノマーの具体例としては、
エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−1、エチレ
ンとヘキセン−1、プロピレンとブテン−1等、および
それらにさらに5−エチリデン−2−ノルボルネンを使
用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化
合物に限定されるものではない。
は、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に2種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明においては下記化合物に限
定されるものではない。かかるオレフィンの具体例とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−
1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネ
ン−1、デセン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、
ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化
合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジ
エンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共
役ジエン化合物の具体例として、1,5−ヘキサジエ
ン、1,4−ヘキサジエン、1,4−ペンタジエン、
1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−
デカジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−
メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−
オクタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、
5−メチル−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン、5
−メチレン−2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタ
ジエン、5,8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレ
ン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、
1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエ
ン、1,3−オクタジエン、1,3−シクロオクタジエ
ン、1,3−シクロヘキサジエン等を例示することがで
きる。共重合体を構成するモノマーの具体例としては、
エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−1、エチレ
ンとヘキセン−1、プロピレンとブテン−1等、および
それらにさらに5−エチリデン−2−ノルボルネンを使
用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化
合物に限定されるものではない。
【0060】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、o,p−ジメチル
スチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、
p−エチルスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、o,p−ジメチル
スチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、
p−エチルスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。
【0061】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が
可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも
可能である。
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が
可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも
可能である。
【0062】重合温度は、−50℃〜200℃の範囲を
とり得るが、特に、−20℃〜100℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜6MPa(60kg/cm
2 G)が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
1分間〜20時間の範囲をとることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。
とり得るが、特に、−20℃〜100℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜6MPa(60kg/cm
2 G)が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
1分間〜20時間の範囲をとることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。
【0063】
【発明の効果】本発明により、得られる遷移金属錯体
は、高活性な重合触媒成分となり、オレフィンの重合反
応において高分子量のポリマーを与える。
は、高活性な重合触媒成分となり、オレフィンの重合反
応において高分子量のポリマーを与える。
【0064】
【実施例】以下、実施例をあげて、本発明をより詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0065】実施例1
N−ジフェニルメチレン−N−ベンジルアミン(0.5
0g、2.57mmol)のテトラヒドロフラン溶液
(11.8mL)に、−78℃にてn―ブチルリチウム
1.55Mヘキサン溶液(3.33mL)を滴下し、室
温まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃
にて、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン(1:2)
錯体(0.43g、2.50mmol)のテトラヒドロフラ
ン溶液(11.8mL)に滴下し、室温で20時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により黒色固体を得た。
0g、2.57mmol)のテトラヒドロフラン溶液
(11.8mL)に、−78℃にてn―ブチルリチウム
1.55Mヘキサン溶液(3.33mL)を滴下し、室
温まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃
にて、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン(1:2)
錯体(0.43g、2.50mmol)のテトラヒドロフラ
ン溶液(11.8mL)に滴下し、室温で20時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により黒色固体を得た。
【0066】実施例2
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mLを仕込
み、40℃で安定させた後、エチレンを0.60MPa
まで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン
(100μmol)、実施例1で得られた固体(0.05
mg)を加え、30分間重合した。重合の結果、ポリマ
ーを触媒1g当たり、1時間当たり、9.86×102g
製造した。
み、40℃で安定させた後、エチレンを0.60MPa
まで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン
(100μmol)、実施例1で得られた固体(0.05
mg)を加え、30分間重合した。重合の結果、ポリマ
ーを触媒1g当たり、1時間当たり、9.86×102g
製造した。
【0067】実施例3
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例2と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当たり、
1.97×102g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例2と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当たり、
1.97×102g製造した。
【0068】実施例4
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例2と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、7.89×102
g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例2と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、7.89×102
g製造した。
【0069】実施例5
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例2と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーを触媒1g当たり、1時間当たり、1.18×103g
製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例2と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーを触媒1g当たり、1時間当たり、1.18×103g
製造した。
【0070】実施例6
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL、1−ヘ
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、実施
例1で得られた固体(0.06mg)を加え、30分間
重合した。重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1
時間当たり、5.91×102g製造した。
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、実施
例1で得られた固体(0.06mg)を加え、30分間
重合した。重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1
時間当たり、5.91×102g製造した。
【0071】実施例7
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例6と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当たり、
1.97×102g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例6と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当たり、
1.97×102g製造した。
【0072】実施例8
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例6と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、3.94×102
g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例6と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、3.94×102
g製造した。
【0073】実施例9
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例6と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーを触媒1g当たり、1時間当たり、9.86×102g
製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例6と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーを触媒1g当たり、1時間当たり、9.86×102g
製造した。
【0074】実施例10
N−ジフェニルメチレン−N−ベンジルアミン(0.7
0g、2.57mmol)のテトラヒドロフラン溶液
(11.8mL)に、−78℃にてn―ブチルリチウム
1.55Mヘキサン溶液(3.33mL)を滴下し、室
温まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃
にて、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン(1:2)
錯体(0.43g、2.50mmol)のテトラヒドロフラ
ン溶液(11.8mL)に滴下し、室温で20時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により黒色固体を得た。
0g、2.57mmol)のテトラヒドロフラン溶液
(11.8mL)に、−78℃にてn―ブチルリチウム
1.55Mヘキサン溶液(3.33mL)を滴下し、室
温まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃
にて、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン(1:2)
錯体(0.43g、2.50mmol)のテトラヒドロフラ
ン溶液(11.8mL)に滴下し、室温で20時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により黒色固体を得た。
【0075】実施例11
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL、1−ヘ
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、実施
例10で得られた固体(0.06mg)を加え、30分
間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、
1時間当たり、1.51×102g製造した。
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、実施
例10で得られた固体(0.06mg)を加え、30分
間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、
1時間当たり、1.51×102g製造した。
【0076】実施例12
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例10と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当た
り、1.21×103g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例10と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当た
り、1.21×103g製造した。
【0077】実施例13
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例10と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーを触媒1g当たり、1時間当たり、1.51×1
02g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例10と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーを触媒1g当たり、1時間当たり、1.51×1
02g製造した。
【0078】実施例14
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例10と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、1.97×102
g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例10と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、1.97×102
g製造した。
【0079】実施例15
N−ジフェニルメチレン−N−ジフェニルメチルアミン
(0.60g、2.57mmol)のテトラヒドロフラ
ン溶液(11.8mL)に、−78℃にてn―ブチルリ
チウム1.55Mヘキサン溶液(3.33mL)を滴下
し、室温まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−
78℃にて、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン
(1:2)錯体(0.43g、2.50mmol)のテトラ
ヒドロフラン溶液(11.8mL)に滴下し、室温で20
時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0
mL)を加え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮
することにより黒色固体を得た。
(0.60g、2.57mmol)のテトラヒドロフラ
ン溶液(11.8mL)に、−78℃にてn―ブチルリ
チウム1.55Mヘキサン溶液(3.33mL)を滴下
し、室温まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−
78℃にて、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン
(1:2)錯体(0.43g、2.50mmol)のテトラ
ヒドロフラン溶液(11.8mL)に滴下し、室温で20
時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0
mL)を加え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮
することにより黒色固体を得た。
【0080】実施例16
オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL、1−ヘ
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、実施
例15で得られた固体(0.08mg)を加え、30分
間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、
1時間当たり、6.06×102g製造した。
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、実施
例15で得られた固体(0.08mg)を加え、30分
間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、
1時間当たり、6.06×102g製造した。
【0081】実施例17
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例20と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当た
り、1.52×102g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例20と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当た
り、1.52×102g製造した。
【0082】実施例18
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例20と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーを触媒1g当たり、1時間当たり、3.04×1
02g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例20と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーを触媒1g当たり、1時間当たり、3.04×1
02g製造した。
【0083】実施例19
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例20と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、4.55×102
g製造した。
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例20と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、4.55×102
g製造した。
フロントページの続き
(72)発明者 東井 隆行
大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友化
学工業株式会社内
Fターム(参考) 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC04
AC05 AC06 AC08 AC09 AC15
AC24 AC25 AC26 AC27 AC29
AE07 BA00A BA01B BA02B
BA03B BA04B BA05B BB00A
BB01B BB02B BB03B BC12B
BC13B BC15B BC16B BC17B
BC25B BC27B CB61A CB86A
CB97A EB07 EB08 EB09
EB12 EB13 EB14 EB16 EB17
EB18 EB21 EC01 EC02 ED01
ED02 ED03 FA02 FA04 FA06
GB01
Claims (9)
- 【請求項1】一般式(1) (式中、R1、R2、R3およびR4は同一または相異な
り、水素原子、置換されていてもよい炭素数1〜10の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数6〜20のア
リール基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラ
ルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
コキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20の
アラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シ
リル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を
示し、Aは元素の周期律表の第15族の原子を示す。)
で示される化合物と一般式(2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、X1、X2、X3、、X4は同一または相異なり、ハ
ロゲン原子、置換されていてもよい炭素数1〜10のア
ルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
コキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリ
ール基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のア
ラルキル基、置換されていてもよい炭素数7〜20のア
ラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリ
ル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
し、mは0または1を示す。)で示される遷移金属化合
物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合
物(A)を組み合わせてなることを特徴とするオレフィ
ン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。) - 【請求項2】請求項1に記載の遷移金属錯体と下記化合
物(A)および(B)を組み合わせてなることを特徴と
するオレフィン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。) (B): 下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1): 一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物 (B2): 一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示されるホウ素化合物 (B3): 一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の置換シリル
基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子
数2〜20の2置換アミノ基を示す。) - 【請求項3】一般式(1)で示される化合物と一般式
(2)で示される遷移金属化合物とを塩基の存在下に反
応させることを特徴とする請求項1または2に記載のオ
レフィン重合用触媒。 - 【請求項4】一般式(1)で示される化合物において、
Aが窒素原子である請求項1から3のいずれかに記載の
オレフィン重合用触媒。 - 【請求項5】一般式(2)で示される遷移金属化合物に
おいて、Mがチタンまたはジルコニウムである請求項1
から4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項6】一般式(2)で示される化合物において、
X1、X2、X3およびX4がそれぞれハロゲン原子である
請求項1から6のいずれかに記載のオレフィン重合用触
媒。 - 【請求項7】一般式(1)で示される化合物と一般式
(2)で示される遷移金属化合物の比率が、1対0.3
から1対3である請求項1から6のいずれかに記載のオ
レフィン重合用触媒。 - 【請求項8】一般式(1)で示される化合物において、
R1とR2、の少なくと1個、R3とR4の少なくとも1個
が置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基で
ある請求項1から7のいずれかに記載のオレフィン重合
用触媒。 - 【請求項9】請求項1から8に記載のオレフィン重合用
触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002104984A JP2003292521A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | 遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002104984A JP2003292521A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | 遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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ID=29243067
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002104984A Pending JP2003292521A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | 遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒 |
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Country | Link |
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JP (1) | JP2003292521A (ja) |
-
2002
- 2002-04-08 JP JP2002104984A patent/JP2003292521A/ja active Pending
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