JP2003313219A - オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合用触媒を提供すること。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アラルキルオキシ基、炭化水素置換シリル基または炭化
水素置換アミノ基を示し、Ｚは水素原子またはアミノ基
の保護基を示す。）で示されるアミノアルコールと、一
般式（２） （式中、Ｍは４族の遷移金属原子を示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ
³、Ｘ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
基、アラルキルオキシ基、炭化水素置換シリル基または
炭化水素置換アミノ基を示し、ｎは０または１を示す）
で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる遷移
金属錯体およびアルミニウム化合物、あるいはさらにホ
ウ素化合物を組合わせてなるオレフィン重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合用触媒および
それを用いる重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン錯体を用いるオレフィン重合
体の製造法については多くの報告がなされている。例え
ば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセ
ン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製
造法に関して報告されている。ＷＯ９６/２３０１０号
公報において、ジイミン−ニッケル錯体、ＷＯ９８/２
７１２４号公報において、ピリジン架橋ジイミン−鉄錯
体、特開平１１−３１５１０９号公報において、フェノ
キシイミン−ジルコニウム錯体が報告されている。これ
らの錯体は、メタロセン錯体に比べ，安価である、新規
なポリマーの製造の可能性がある、など次世代触媒とし
ての可能性があるとされているものの、より入手の容易
な配位子を用いてのポリマーの製造が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、調製が簡便
な配位子を用いる新規な重合用触媒およびそれを用いる
重合体の製造方法を提供することを目的とするものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、新規な遷移金属錯
体を見出し、本発明に至った。

【０００５】すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は同一または相異なり、水素原子、置
換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換
されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換さ
れていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換さ
れていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換さ
れていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置
換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ
基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素
数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁵の
隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｚは水素原子またはアミノ基の保護基を示す。）で示さ
れるアミノアルコールと、一般式（２） （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴は同一または相異なり、水素
原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１
０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２
０のアリール基、置換されていてもよい炭素数６〜２０
のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜
２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜
２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素
置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミ
ノ基を示し、ｎは０または１を示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、
Ｘ⁴の隣接する基は互いに結合して環を形成していても
よい。）で示される遷移金属化合物とを反応させて得ら
れる遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組合わせて
なるオレフィン重合用触媒；上記遷移金属錯体と前記化
合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組合わせてなるオ
レフィン重合用触媒ならびにこれら重合用触媒を用いる
オレフィン重合体の製造方法を提供するものである。 化合物（Ａ）：下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれ
か、あるいはそれらの２種以上の混合物 （Ａ１）：一般式Ｅ¹ _aＡｌ（Ｚ）_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物 （Ａ２）：一般式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ３）：一般式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_cＡｌ
（Ｅ³）₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （式中、Ｅ¹〜Ｅ³は同一または相異なり、炭素原子数１
〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水
素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３
を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。） 化合物（Ｂ）：下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれ
か、あるいはそれらの２種以上の混合物 （Ｂ１）：一般式ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｂ２）：一般式Ｚ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｂ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２
〜２０の２置換アミノ基を示す。）

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（１）で示されるアミノアルコールにおい
て、好ましくは下記一般式（３）で示される化合物が挙
げられ、より好ましくは下記一般式（４）で示される化
合物が挙げられる。一般式（３） （式中、Ｒ¹〜Ｒ³およびＺは前記と同じ意味を表わし、
Ｒ⁶〜Ｒ⁹は同一または相異なり、水素原子、置換されて
いてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されてい
てもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換されていて
もよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されていて
もよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換されていて
もよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換されて
いてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素
数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２
０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｚは水素原子または
アミノ基の保護基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、Ｒ
⁶〜Ｒ⁹の隣接する基は互いに結合して環を形成していて
もよい。）で示される化合物。 一般式（４） （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＺは、前記と同じ意味を表わ
し、Ｒ¹とＲ²は互いに結合して環を形成していてもよ
い。）で示される化合物。

【０００７】一般式（１）で示されるアミノアルコー
ル、一般式（３）および一般式（４）で示される化合物
において、Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における置換されていて
もよい炭素数１〜１０のアルキル基の置換基としては、
ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素
数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フル
オロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチ
ル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、
パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パ
ーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリク
ロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、ア
ミル基等が挙げられる。

【０００８】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における置換されてい
てもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、そ
の置換基としては、アルキル基、フッ素原子等が挙げら
れ、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基
の具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル
基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル
基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６
−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル
基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−
トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニ
ル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニ
ル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフ
ェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフ
ェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェ
ニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリー
ル基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。

【０００９】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における置換されてい
てもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベン
ジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、
ジフェニルメチル基等が挙げられ、その置換基として
は、例えばアルキル基、フッ素原子等が挙げられる。置
換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基の具
体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェ
ニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、
（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチル
フェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メ
チル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メ
チル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、
（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、
（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、
（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこ
れらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好まし
くはベンジル基が挙げられる。

【００１０】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における置換されてい
てもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の置換基として
は、フッ素原子等等が挙げられ、具体例としては、メト
キシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、
ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ
基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げ
られ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基が挙げられる。

【００１１】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における置換されてい
てもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が
挙げられ、その置換基としては、アルキル基、フッ素原
子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数６〜２
０のアリールオキシ基の具体例としてはフェノキシ基、
２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４
−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ
基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチル
フェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４
−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ
基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５
−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフ
ェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、
２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−ト
リメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチル
フェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキ
シ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペ
ンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プ
ロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−
ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ
基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ
基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、ア
ントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリール
オキシ基が挙げられる。

【００１２】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における置換されてい
てもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の置
換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げら
れ、具体例としては、例えばベンジルオキシ基、（２−
メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）
メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、
（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，
４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−
トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチル
フェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メト
キシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メ
トキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅ
ｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェ
ニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニ
ルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキ
シ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいず
れもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００１３】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における炭素数１〜２
０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化
水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水
素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペン
チル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１
〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１
〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜
２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチル
シリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１
置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、
ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシ
リル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチ
ルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチ
ルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロ
ヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換
シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル
基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニ
ルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいず
れもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていても
よい。

【００１４】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴における炭素数１〜２
０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換
されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ア
ミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のア
リール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化
水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−
ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ
基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソ
プロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−
ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。

【００１５】Ｒ¹〜Ｒ⁹、Ｘ¹〜Ｘ⁴の隣接する基は結合し
て環を形成していてもよい。

【００１６】一般式（２）で示される遷移金属化合物に
おいて、Ｍで示される遷移金属原子としては、元素の周
期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の
第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジル
コニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられ、好まし
くはチタン原子が挙げられる。

【００１７】Ｘ¹〜Ｘ⁴におけるハロゲン原子としてはフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示
され、好ましくは塩素原子が挙げられる。

【００１８】ｎは０または１あり、好ましくは１であ
る。ｍは０〜３の整数であって、好ましくは１である。

【００１９】一般式（１）で示されるアミノアルコール
化合物の具体例としては、（Ｓ）−２−アジリジニルメ
タノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−アジリジニ
ルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−アジリ
ジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−
２−アジリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェ
ニル−２−アジリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジ（１−ナフチル）−２−アジリジニルメタノール、
（Ｓ）−α，α−ジ（２−ナフチル）−２−アジリジニ
ルメタノール、

【００２０】（Ｓ）−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）
アジリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−
２−（Ｎ−α−メチルベンジル）アジリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−（Ｎ−α−メチル
ベンジル）アジリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジイソプロピル−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）アジ
リジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニル−２
−（Ｎ−α−メチルベンジル）アジリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−
α−メチルベンジル）アジリジニルメタノール、（Ｓ）
−α，α−ジ（２−ナフチル）−２−（Ｎ−α−メチル
ベンジル）アジリジニルメタノール、

【００２１】（Ｓ）−２−（Ｎ−ベンジル）アジリジニ
ルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−（Ｎ−
ベンジル）アジリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジエチル−２−（Ｎ−ベンジル）アジリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−２−（Ｎ−ベン
ジル）アジリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフ
ェニル−２−（Ｎ−ベンジル）アジリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−
ベンジル）アジリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジ（２−ナフチル）−２−（Ｎ−ベンジル）アジリジニ
ルメタノール

【００２２】（Ｓ）−２−アゼチジニルメタノール、
（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−アゼチジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−アゼチジニルメタ
ノール、（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−２−アゼチ
ジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニル−２−
アゼチジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナ
フチル）−２−アゼチジニルメタノール、（Ｓ）−α，
α−ジ（２−ナフチル）−２−アゼチジニルメタノー
ル、

【００２３】（Ｓ）−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）
アゼチジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−
２−（Ｎ−α−メチルベンジル）アゼチジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−（Ｎ−α−メチル
ベンジル）アゼチジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジイソプロピル−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）アゼ
チジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニル−２
−（Ｎ−α−メチルベンジル）アゼチジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−
α−メチルベンジル）アゼチジニルメタノール、（Ｓ）
−α，α−ジ（２−ナフチル）−２−（Ｎ−α−メチル
ベンジル）アゼチジニルメタノール、

【００２４】（Ｓ）−２−（Ｎ−ベンジル）アゼチジニ
ルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−（Ｎ−
ベンジル）アゼチジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジエチル−２−（Ｎ−ベンジル）アゼチジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−２−（Ｎ−ベン
ジル）アゼチジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフ
ェニル−２−（Ｎ−ベンジル）アゼチジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−
ベンジル）アゼチジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジ（２−ナフチル）−２−（Ｎ−ベンジル）アゼチジニ
ルメタノール

【００２５】（Ｓ）−２−ピロリジニルメタノール、
（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−ピロリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−ピロリジニルメタ
ノール、（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−２−ピロリ
ジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニル−２−
ピロリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナ
フチル）−２−ピロリジニルメタノール、（Ｓ）−α，
α−ジ（２−ナフチル）−２−ピロリジニルメタノー
ル、

【００２６】（Ｓ）−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）
ピロリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−
２−（Ｎ−α−メチルベンジル）ピロリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−（Ｎ−α−メチル
ベンジル）ピロリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジイソプロピル−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）ピロ
リジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニル−２
−（Ｎ−α−メチルベンジル）ピロリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−
α−メチルベンジル）ピロリジニルメタノール、（Ｓ）
−α，α−ジ（２−ナフチル）−２−（Ｎ−α−メチル
ベンジル）ピロリジニルメタノール、

【００２７】（Ｓ）−２−（Ｎ−ベンジル）ピロリジニ
ルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−（Ｎ−
ベンジル）ピロリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジエチル−２−（Ｎ−ベンジル）ピロリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−２−（Ｎ−ベン
ジル）ピロリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフ
ェニル−２−（Ｎ−ベンジル）ピロリジニルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−
ベンジル）ピロリジニルメタノール、（Ｓ）−α，α−
ジ（２−ナフチル）−２−（Ｎ−ベンジル）ピロリジニ
ルメタノール

【００２８】（Ｓ）−２−ピペリジルメタノール、
（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−ピペリジルメタノー
ル、（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−ピペリジルメタノ
ール、（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−２−ピペリジ
ルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニル−２−ピペ
リジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチ
ル）−２−ピペリジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジ
（２−ナフチル）−２−ピペリジルメタノール、

【００２９】（Ｓ）−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）
ピペリジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−２
−（Ｎ−α−メチルベンジル）ピペリジルメタノール、
（Ｓ）−α，α−ジエチル−２−（Ｎ−α−メチルベン
ジル）ピペリジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジイソ
プロピル−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）ピペリジル
メタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニル−２−（Ｎ−
α−メチルベンジル）ピペリジルメタノール、（Ｓ）−
α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−α−メチルベ
ンジル）ピペリジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジ
（２−ナフチル）−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）ピ
ペリジルメタノール、

【００３０】（Ｓ）−２−（Ｎ−ベンジル）ピペリジル
メタノール、（Ｓ）−α，α−ジメチル−２−（Ｎ−ベ
ンジル）ピペリジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジエ
チル−２−（Ｎ−ベンジル）ピペリジルメタノール、
（Ｓ）−α，α−ジイソプロピル−２−（Ｎ−ベンジ
ル）ピペリジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジフェニ
ル−２−（Ｎ−ベンジル）ピペリジルメタノール、
（Ｓ）−α，α−ジ（１−ナフチル）−２−（Ｎ−ベン
ジル）ピペリジルメタノール、（Ｓ）−α，α−ジ（２
−ナフチル）−２−（Ｎ−ベンジル）ピペリジルメタノ
ールおよび、そのエナンチオマーなどが挙げられ、光学
異性体の混合物も同様に例示される。

【００３１】一般式（２）で示される遷移金属化合物と
しては、三塩化チタン、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス
（ジメチルアミノ）チタン、ジクロロビス（ジメチルア
ミノ）チタン、トリクロロ（ジメチルアミノ）チタニウ
ム、テトラキス（ジエチルアミノ）チタンなどのアミド
チタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブ
トキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリ
クロロイソプロポキシチタンなどのアルコキシチタンお
よび上記各化合物のチタンをジルコニウム、ハフニウム
に変更した化合物などが挙げられ、その使用量はで配位
子に対して通常０．３〜３モル倍、好ましくは０．４〜
０．６モル倍程度の範囲である。

【００３２】一般式（１）で示されるアミノアルコー
ル、一般式（２）で示される遷移金属化合物からなる遷
移金属錯体の製造は、例えば、窒素、アルゴンなどの不
活性雰囲気下において、溶媒の存在下に実施することが
できる。反応は、一般式（１）で示されるアミノアルコ
ールと塩基とを反応させた後、一般式（２）で示される
遷移金属化合物と反応させるのが好ましい。

【００３３】一般式（１）で示されるアミノアルコール
と塩基とを反応させる場合の塩基としては特に限定され
ないが、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウ
ム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウ
ムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシ
ラジド、ナトリウムヒドリド、カリウムヒドリドなどを
用いることができる。

【００３４】反応に用いられる溶媒は特に限定されない
が、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン
等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例
示される。その使用量は、 通常、一般式（１）で示さ
れるアミノアルコールの１〜２００重量倍であり、好ま
しくは３〜３０重量倍程度である。

【００３５】反応温度としては、通常は−１００℃〜溶
媒の沸点において実施され、好ましくは−８０〜３０℃
程度である。

【００３６】反応後、金属塩が副生する場合はこれをろ
別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体
を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通
常の方法により精製することができる。かかる遷移金属
錯体の具体例としては、前記一般式（１）で示されるア
ミノアルコールと、一般式（２）で示される遷移金属化
合物に対応する遷移金属錯体を挙げることができる。

【００３７】かくして製造される遷移金属錯体は、下記
化合物（Ａ）、あるいはさらに下記化合物（Ｂ）を、重
合時に任意の順序で投入し使用することができるが、ま
たそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得ら
れた反応物を用いることもできる。

【００３８】〔化合物（Ａ）〕本発明において用いられ
る化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、
公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましく
は、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるい
はそれらの２種以上の混合物が挙げられる。 （Ａ１）：一般式Ｅ¹ _aＡｌ（Ｚ）_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物 （Ａ２）：一般式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ３）：一般式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_cＡｌ
（Ｅ³）₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （式中、Ｅ¹〜Ｅ³は同一または相異なり、炭素原子数１
〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水
素原子またはハロゲン原子を表わし、ａは１、２または
３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表わ
す。）

【００３９】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムである。

【００４０】一般式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示され
る構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式
Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌ（Ｅ³）₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
およびＥ³はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜
４０、ｃは１〜４０である。

【００４１】上記のアルミノキサンは各種の方法で造ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて造る方法が例示できる。

【００４２】〔化合物Ｂ〕本発明において化合物（Ｂ）
としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ
素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（Ｂ
Ｑ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれか、
あるいはそれらの２種以上の混合物を用いる。

【００４３】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜２０個の炭
素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む
置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ
基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基で
あり、それらは同じであっても異なっていても良い。好
ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子
を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲ
ン化炭化水素基である。

【００４４】（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６
−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニ
ルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボランが挙げられる。

【００４５】一般式Ｚ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表される
ホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ⁺は無機または有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｂ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００４６】一般式 Ｚ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ⁺
には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセ
ニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンで
あるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げ
られる。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-には、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキ
ス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）
ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェ
ニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロ
メチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。

【００４７】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。

【００４８】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｂ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と同様であ
る。

【００４９】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸で
ある（Ｌ−Ｈ）⁺には、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-には、前述と同様のものが挙げら
れる。

【００５０】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートが挙げられる。

【００５１】各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷
移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましく
は５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比
が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属
錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ま
しくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物
（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル
／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／
リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル
／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／
リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望
ましい。

【００５２】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定される
ものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、
デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシ
クロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物とし
ては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙
げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン
化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オク
タジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，
４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル
−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン
−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、
５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例
示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−
ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，
３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，
３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。共
重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキ
セン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらに
さらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組
み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるものではない。

【００５３】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。

【００５４】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が
可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも
可能である。

【００５５】重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を
採り得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ
² Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
１分間〜２０時間の範囲を採ることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。

【００５６】

【発明の効果】本発明により、得られる遷移金属錯体
は、高活性な重合触媒成分となり、オレフィンの重合反
応により高分子量のポリマーを与える。

【００５７】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。

【００５８】（実施例１）窒素雰囲気下、（Ｓ）−α、
α−ジイソプロピル−２−アゼチジニルメタノール２２
９ｍｇ（１．３４ミリモル）をトルエン２ｍＬに溶解
し、−７８℃に冷却した。この溶液にテトラ（ジメチル
アミド）チタン３００ｍｇ（１．３４ミリモル）のトル
エン溶液２ｍＬを徐々に滴下した。滴下終了後、室温ま
で昇温し、さらに３時間加熱還流した。室温まで冷却し
た後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をヘキサンに
溶解して不溶物をろ過して除いた後、溶媒を減圧留去す
ることにより、黄色固体として触媒成分３８８ｍｇを得
た。

【００５９】（実施例２）窒素雰囲気下、オートクレー
ブにトルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた
後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施
例１で得た触媒成分０．０３ｍｇを加え、３０分間重合
した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１
時間当たり、１．６４×１０³ｇ製造した。

【００６０】（実施例３）メチルアルミノキサンの代わ
りに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４
０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニ
ルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２と
同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分
１ｇ当たり、１時間当たり、３．２８×１０²ｇ製造し
た。

【００６１】（実施例４）メチルアルミノキサンの代わ
りに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４
０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．
３０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行
った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１
時間あたり、７．２１×１０³ｇ製造した。

【００６２】（実施例５）メチルアルミノキサンの代わ
りに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４
０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３
０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行っ
た。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時
間あたり、８．１９×１０³ｇ製造した。

【００６３】（実施例６）窒素雰囲気下、オートクレー
ブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μ
Ｌ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．
６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアル
ミノキサン（１００μモル）、実施例１で得た触媒成分
０．０３ｍｇを加え、３０分間重合した。重合の結果、
ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、１．３
１×１０³ｇ製造した。

【００６４】（実施例７）メチルアルミノキサンの代わ
りに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４
０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニ
ルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例６と
同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分
１ｇあたり、１時間当たり、３．２８×１０²ｇ製造し
た。

【００６５】（実施例８）メチルアルミノキサンの代わ
りに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４
０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．
３０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行
った。重合の結果、融点が１０８．３℃であるポリマー
を触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、６．８８×１０
³ｇ製造した。

【００６６】（実施例９）メチルアルミノキサンの代わ
りに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４
０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３
０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行っ
た。重合の結果、融点が１２１．０℃であるポリマーを
触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、７．２１×１０³
ｇ製造した。

【００６７】（実施例１０）窒素雰囲気下、オートクレ
ーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μ
Ｌ）を仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．
６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０
Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）、
実施例１で得た触媒成分０．０３ｍｇを加え、３０分間
重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあた
り、１時間当たり、１．９７×１０³ｇ製造した。

【００６８】（実施例１１）トリイソブチルアルミニウ
ムの代わりにトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶
液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
の代わりにトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以
外は実施例１０と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、７．２１
×１０³ｇ製造した。

【００６９】（実施例１２）窒素雰囲気下、オートクレ
ーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μ
Ｌ）を仕込み、１３０℃で安定させた後、エチレンを
０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイ
ソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４μＬ、１．０
Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）、
実施例１で得た触媒成分０．０３ｍｇを加え、３０分間
重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあた
り、１時間当たり、３．２８×１０²ｇ製造した。

【００７０】（実施例１３）窒素雰囲気下、（Ｓ）−
α、α−ジフェニル−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）
アゼチジニルメタノール９１０ｍｇ（２．６５ミリモ
ル）をＴＨＦ８ｍＬに溶解し、−７８℃に冷却した。こ
の溶液にｎ−ブチルリチウム１．７１ｍＬ（１．５５
Ｍ、２．６５ミリモル）を滴下し、室温まで昇温させ、
１時間攪拌した。この混合物を−７８℃に冷却し、Ｚｒ
Ｃｌ₄（ＴＨＦ）₂５００ｍｇ（１．３３ミリモル）のト
ルエン１２ｍＬ溶液をゆっくりと滴下した。滴下後、室
温まで昇温しさらに３時間攪拌した。溶媒を減圧留去
し、得られた固体をトルエンで洗浄した後、乾燥するこ
とにより、触媒成分７３３ｍｇを得た。

【００７１】（実施例１４）窒素雰囲気下、オートクレ
ーブにトルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させ
た後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させ
た。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、
実施例１３で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、３０分
間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当た
り、１時間当たり、２．３６×１０²ｇ製造した。

【００７２】（実施例１５）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフ
ェニルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例
１４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触
媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、１．１８×１０²ｇ
製造した。

【００７３】（実施例１６）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（０．３０μモル）を用いた以外は実施例１４と同様に
重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当
たり、１時間あたり、１．１８×１０²ｇ製造した。

【００７４】（実施例１７）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチ
ルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（０．３０μモル）を用いた以外は実施例１４と同様に
重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあ
たり、１時間あたり、１．１８×１０²ｇ製造した。

【００７５】（実施例１８）窒素雰囲気下、（Ｓ）−
α、α−ジフェニル−２−（Ｎ−α−メチルベンジル）
アゼチジニルメタノール９１０ｍｇ（２．６５ミリモ
ル）をトルエン１５ｍＬに溶解し、−７８℃に冷却し
た。この溶液にｎ−ブチルリチウム１．７１ｍＬ（１．
５５Ｍ、２．６５ミリモル）を滴下し、室温まで昇温さ
せ、１時間攪拌した。この混合物を−７８℃に冷却し、
四塩化チタン２５２ｍｇ（１．３３ミリモル）のトルエ
ン溶液２ｍＬをゆっくりと滴下した。滴下後、室温まで
昇温しさらに３時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、得ら
れた固体をトルエンで洗浄した後、乾燥することによ
り、触媒成分８１２ｍｇを得た。

【００７６】（実施例１９）窒素雰囲気下、オートクレ
ーブにトルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させ
た後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させ
た。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、
実施例１８で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、３０分
間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当た
り、１時間当たり、３．７３×１０²ｇ製造した。

【００７７】（実施例２０）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフ
ェニルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例
１９と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触
媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、２．４９×１０²ｇ
製造した。

【００７８】（実施例２１）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（０．３０μモル）を用いた以外は実施例１９と同様に
重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当
たり、１時間あたり、２．４９×１０²ｇ製造した。

【００７９】（実施例２２）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチ
ルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（０．３０μモル）を用いた以外は実施例１９と同様に
重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあ
たり、１時間あたり、４．９８×１０²ｇ製造した。

【００８０】（実施例２３）窒素雰囲気下、オートクレ
ーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μ
Ｌ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．
６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアル
ミノキサン（１００μモル）、実施例１８で得た触媒成
分０．０８ｍｇを加え、３０分間重合した。重合の結
果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、
２．４９×１０²ｇ製造した。

【００８１】（実施例２４）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフ
ェニルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例
２３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触
媒成分１ｇあたり、１時間あたり、１．２４×１０²ｇ
製造した。

【００８２】（実施例２５）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２３と同様に
重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあ
たり、１時間当たり、２．４９×１０²ｇ製造した。

【００８３】（実施例２６）メチルアルミノキサンの代
わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液
（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチ
ルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２３と同様に
重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあ
たり、１時間当たり、２．４９×１０²ｇ製造した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東井 隆行 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC04 AC06 AC07 AC08 AC14 AC15 AC24 AC25 AC26 AC29 BA00A BA01B BA02B BB00A BB00B BB01B BC01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC25B CB23A CB63A CB65A CB72A CB77A EA01 EB02 EB04 EB05 EB08 EB09 EB15 EB18 EB21 EC01 GB01

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は同一または相異なり、水素原子、置
   換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換
   されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換さ
   れていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換さ
   れていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換さ
   れていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置
   換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ
   基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素
   数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁵の
   隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、
   Ｚは水素原子またはアミノ基の保護基を示す。）で示さ
   れるアミノアルコールと、一般式（２） （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
   示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴は同一または相異なり、水素
   原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜
   １０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１
   ０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２
   ０のアリール基、置換されていてもよい炭素数６〜２０
   のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜
   ２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜
   ２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素
   置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミ
   ノ基を示し、ｎは０または１を示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、
   Ｘ⁴の隣接する基は互いに結合して環を形成していても
   よい。）で示される遷移金属化合物とを反応させて得ら
   れる遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組合わせて
   なることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 化合物（Ａ）：下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれ
   か、あるいはそれらの２種以上の混合物 （Ａ１）：一般式Ｅ¹ _aＡｌ（Ｚ）_3-aで示される有機ア
   ルミニウム化合物 （Ａ２）：一般式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ３）：一般式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_cＡｌ
   （Ｅ³）₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （式中、Ｅ¹〜Ｅ³は同一または相異なり、炭素原子数１
   〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水
   素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３
   を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
2. 【請求項２】一般式（１）で示されるアミノアルコール
   が、下記一般式（３）で示される化合物である請求項１
   記載のオレフィン重合用触媒。 一般式（３） （式中、Ｒ¹〜Ｒ³およびＺは前記と同じ意味を表わし、
   Ｒ⁶〜Ｒ⁹は同一または相異なり、水素原子、置換されて
   いてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されてい
   てもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換されていて
   もよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されていて
   もよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換されていて
   もよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換されて
   いてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素
   数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２
   ０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｚは水素原子または
   アミノ基の保護基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、Ｒ
   ⁶〜Ｒ⁹の隣接する基は互いに結合して環を形成していて
   もよい。）で示される化合物。
3. 【請求項３】一般式（１）で示されるアミノアルコール
   が光学活性体である請求項１または２記載のオレフィン
   重合用触媒。
4. 【請求項４】アミノアルコールが、一般式（４） （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＺは、前記と同じ意味を表わ
   し、Ｒ¹とＲ²は互いに結合して環を形成していてもよ
   い。）で示される化合物である請求項１記載のオレフィ
   ン重合用触媒。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属
   錯体と前記化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組合
   わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 化合物（Ｂ）：下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれ
   か、あるいはそれらの２種以上の混合物 （Ｂ１）：一般式ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
   物、 （Ｂ２）：一般式Ｚ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
   ウ素化合物、 （Ｂ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
   されるホウ素化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子
   数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
   ン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、
   炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２
   〜２０の２置換アミノ基を示す。）
6. 【請求項６】一般式（２）で示される遷移金属化合物の
   Ｍが、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムである
   請求項１から５のいずれかに記載のオレフィン重合用触
   媒。
7. 【請求項７】一般式（２）で示される遷移金属化合物に
   おいて、Ｘ¹〜Ｘ⁴がそれぞれハロゲン原子である請求項
   １から６のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
8. 【請求項８】一般式（１）で示されるアミノアルコール
   と一般式（２）で示される遷移金属化合物の比が、１対
   ０．３から１対３であることを特徴とする請求項１から
   ８のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
9. 【請求項９】請求項１から８のいずれかに記載のオレフ
   ィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重
   合体の製造方法。