JP2003342315A - 重合触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合触媒を提供すること。 【解決手段】 下記化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および
化合物（Ｃ）を組合わせてなるオレフィン重合用触媒。 化合物（Ａ）： 一般式（１） （式中、Ｍ1 は第４族の遷移金属原子を、Ａは第１６族
の原子を、Ｂは第１４族の原子を示す。Ｃｐ1 はシクロ
ペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。Ｘ1 、
Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子、ハロゲン
子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル
基等、Ｒ5 、Ｒ6 は水素、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラル
キル基等。）で示される遷移金属錯体。 化合物（Ｂ）：孔径が１５〜１００Åの多孔性シリケー
トもしくはアルミノシリケート； 化合物（Ｃ）：アルミニウム化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびそれを用いるオレフィン系重合体の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン錯体を用いるオレフィン重合
体の製造の際に、担体として、ＭＣＭ−４１を用いる
と、生成するポリマー性状が良いことが記載されており
（特開平８−２７２１０号公報）、また、繊維状のポリ
マーが生成することが特開２００１−２７８９１１など
に報告されている。しかし従来、ヘテロ原子を置換基に
持つ芳香環とシクロペンタジエニル環を共有結合基で連
結した配位子を持つ、飽和炭化水素溶媒に可溶な遷移金
属錯体とＭＣＭ−４１とを用いる重合触媒は知られてい
ない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な重合
触媒、およびこれを用いるオレフィン重合体の製造方法
を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）を組
合わせてなるオレフィン重合用触媒、この組合わせにさ
らに化合物（Ｄ）を組合わせてなるオレフィン重合用触
媒、およびこれらを用いるオレフィン系重合体の製造方
法を提供するものである。 化合物（Ａ）： 一般式（１） （式中、Ｍ1 は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ1 は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。
Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラル
キル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、ハロゲン
原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアル
コキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原
子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキ
シ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示
す。Ｒ5 、Ｒ6 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シ
リル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されて
いてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２
０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置
換アミノ基を示す。また、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6間で隣接する基は互いに結合して環を形成
していてもよい。）で示される遷移金属錯体。 化合物（Ｂ）：孔径が１５〜１００Åの多孔性シリケー
トもしくはアルミノシリケート； 化合物（Ｃ）：下記化合物（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれ
か、またはそれらの２もしくは３種の混合物 （Ｃ１）：一般式 （Ｅ1）a Ａｌ Ｚ（3-a）で示され
る有機アルミニウム化合物 （Ｃ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝ｂで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン （Ｃ３）：一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝c Ａｌ
（Ｅ3）2で示される構造を有する線状のアルミノキサン （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素数１〜
８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素
原子またはハロゲン原子を表し、ａは１〜３の整数で、
ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） 化合物（Ｄ）： 下記化合物（Ｄ１）〜（Ｄ２）のいず
れか、またはそれらの２もしくは３種の混合物 （Ｄ１）：一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化
合物、 （Ｄ２）：一般式Ｚ⁺ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）^- で表さ
れるボレート化合物 （Ｄ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）
^- で表されるボレート化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
1 〜Ｑ4 は、同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、炭素数１〜２０の置換シリル基、炭素数１
〜２０のアルコキシ基または炭素数２〜２０の２置換ア
ミノ基を示す。）

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【０００６】一般式（１）で示される遷移金属錯体にお
いて、Ｍ1 で示される遷移金属原子とは、元素の周期律
表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４
族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニ
ウム原子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくは
チタン原子が挙げられる。

【０００７】Ａとして示される元素の周期律表の第１６
族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン
原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子が挙げられ
る。

【０００８】Ｂとして示される元素の周期律表の第１４
族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲル
マニウム原子などが挙げられ、好ましくは、ケイ素原子
が挙げられる。

【０００９】置換基Ｃｐ1 として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5
−シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタ
ジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、
η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロ
ぺンタジエニル基、η5 −ｎ−プロピルシクロペンタジ
エニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル
基、η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −
ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ペンチ
ルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロ
ぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル
基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナ
フチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリ
ルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシ
クロぺンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −インデニル
基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデ
ニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −ｎ−プロピ
ルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η
5 −ｎ−ブチルインデニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルイ
ンデニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η
5 −ｎ−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルイ
ンデニル基、η5 −ｎ−ヘキシルインデニル基、η5 −
ｎ−オクチルインデニル基、η5 −ｎ−デシルインデニ
ル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェ
ニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、η5
−トリメチルシリルインデニル基、η5 −トリエチルシ
リルインデニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルインデニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、
η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、
η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレ
ニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −ｎ−プ
ロピルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−プロピルフルオ
レニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −
ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −ｎ−ブチルフル
オレニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η
5 −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η5 −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η5 −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペ
ンチルフルオレニル基、η5−ｎ−ヘキシルフルオレニ
ル基、η5 −ｎ−オクチルフルオレニル基、η5 −ｎ−
デシルフルオレニル基、η5 −ｎ−ドデシルフルオレニ
ル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェ
ニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニ
ル基、η5 −ナフチルフルオレニル基、η5 −トリメチ
ルシリルフルオレニル基、η5 −ビス−トリメチルシリ
ルフルオレニル基、η5 −トリエチルシリルフルオレニ
ル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレ
ニル基などが挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタ
ジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η
5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −
テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニ
ル基、η5 −フルオレニル基などが挙げられる。

【００１０】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましく
は、塩素原子が挙げられる。

【００１１】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 における炭素原子数１〜２０のアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ
−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミ
ル基等が挙げられる。

【００１２】これらのアルキル基はいずれもフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチ
ル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル
基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。

【００１３】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニ
ル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４
−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェ
ニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル
基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）
メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、
（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル
基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチ
ル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基など
が挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。これら
のアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていて
もよい。

【００１４】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 における炭素原子数６〜２０のアリール
基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−ト
リル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−
キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル
基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，
３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチ
ルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリ
メチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、
２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチ
ルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル
基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニ
ル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル
基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、
ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセ
ニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられ
る。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換さ
れていてもよい。

【００１５】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 における置換シリル基とは炭化水素基で
置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０
のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げ
られる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基とし
ては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられ
る。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。

【００１６】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 における炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキ
シ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オク
トキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、
ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ
基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられ
る。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換
されていてもよい。

【００１７】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−
メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）
メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、
（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，
４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−
トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチル
フェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メト
キシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メ
トキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅ
ｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェ
ニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニ
ルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキ
シ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいず
れもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００１８】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 におけるアリールオキシ基としては、例
えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチ
ルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジ
メチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、
２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェ
ノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジ
メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，
６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチル
フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、
３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５
−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキ
シルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デ
シルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０
のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリー
ルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていても
よい。

【００１９】置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 における炭素原子数２〜２０の２置換ア
ミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であ
って、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル
基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子
数１〜１０の２置換アミノ基としては、例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、
ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが
挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミ
ノ基が挙げられる。

【００２０】置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6において、隣接する基が任意に結合して環を形成して
いてもよい。

【００２１】置換基Ｘ1 、Ｘ2 として好ましくはハロゲ
ン原子、アルキル基、アラルキル基が挙げられ、さらに
好ましくはハロゲン原子が挙げられる。Ｒ1 として好ま
しくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
もよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリー
ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０の置換シリル基が挙げられる。

【００２２】かかる遷移金属錯体（１）としては、例え
ばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００２３】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００２４】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００２５】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００２６】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００２７】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００２８】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００２９】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００３０】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３１】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００３２】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３３】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３４】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００３５】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００３６】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００３７】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００３８】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００３９】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライ
ドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチ
ルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更し
た化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシク
ロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（インデニル）に変更した化合物、３，５−ジメチル−
２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フ
ェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、
３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合
物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物など
の一般式（１）におけるＢが炭素原子である遷移金属錯
体ならびに

【００４０】ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４１】ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、

【００４２】ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００４３】ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００４４】ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００４５】ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００４６】ジメチルシリル（インデニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イン
デニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、

【００４７】ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフ
トキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これら
の化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシク
ロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペン
タジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニ
ル）、（フェニルインデニル）に変更した化合物、２−
フェノキシを３−フェニル２−フェノキシ、３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメ
チルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメ
トキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニ
ウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミ
ド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、
ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物な
どの一般式（１）におけるＢが炭素原子以外の元素の周
期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられ
る。

【００４８】化合物（Ｂ）は、孔径が１５〜１００Åの
多孔性シリケートもしくはアルミノシリケートであり、
例えば、下記文献に記載のＭＣＭ−４１等が挙げられ
る。これは長鎖のアルキルアンモニウムイオンの存在下
でシリカ源とアルミナゲ源から水熱合成によって得るこ
とができ、電子顕微鏡により均一な大きさの六角形のチ
ャンネルが観察され、粉末Ｘ線回折により明確なピーク
が観測されることからアモルファスシリカと区別され
る。これらの合成法、同定法についてはＮａｔｕｒｅ，
３５９Ｐ．７１０（１９９２）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１１４，ｐ１０８３４（１９９２）に記載さ
れている。使用するにあたって、ＭＣＭ−４１は乾燥せ
ずに用いてもよく、１５０〜１０００℃の温度で真空
中、もしくは窒素下で乾燥して用いてもよい。

【００４９】本発明において用いられる化合物（Ｃ）と
しては、下記（Ｃ1）〜（Ｃ3）の公知の有機アルミニウ
ム化合物であり、それらのいずれかまたはそれらの混合
物が挙げられる。 （Ｃ１）：一般式 （Ｅ1）a ＡｌＺ（3-a） で示され
る有機アルミニウム化合物、 （Ｃ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン、および （Ｃ３）：一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａ
ｌ（Ｅ3）2 で示される構造を有する線状のアルミノキ
サン （式中、Ｅ1 、Ｅ2 、Ｅ3 は同一または相異なり、炭素
数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異な
り、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１〜３の
整数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表
す。）。

【００５０】一般式 （Ｅ1）a Ａｌ Ｚ（3-a）で示さ
れる有機アルミニウム化合物（Ｃ１）の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルア
ルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムク
ロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジ
ヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミ
ニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウ
ムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルア
ルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド
等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示する
ことができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウム
であり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが挙げられる。

【００５１】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一
般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2
で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）
における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオ
ペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂ
は２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ま
しくは、Ｅ2 およびＥ3 はメチル基、イソブチル基が挙
げられ、ｂは２〜４０の整数、ｃは１〜４０の整数であ
る。

【００５２】上記のアルミノキサンは各種の方法で造ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて造る方法が例示できる。

【００５３】〔化合物Ｄ〕本発明において化合物（Ｄ）
としては、（Ｄ１）一般式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホ
ウ素化合物、（Ｄ２）一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
）- で表されるホウ素化合物、（Ｄ３）一般式（Ｌ−
Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合
物のいずれか、または２種以上を用いる。

【００５４】一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素
化合物（Ｄ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を
含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の
炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基が挙げられる。

【００５５】（Ｄ１）の具体例としては、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６
−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニ
ルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられ
るが、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボランが挙げられる。

【００５６】一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表
されるホウ素化合物（Ｄ２）において、Ｚ+ は無機また
は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｄ１）におけるＱ
1 〜Ｑ3 と同様のものが挙げられる。

【００５７】一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で
表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビス
トリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられ
る。

【００５８】これらの具体的な組合わせとしては、フェ
ロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。

【００５９】また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ
3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｄ３）において
は、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレン
ステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｄ１）におけるＱ1 〜Ｑ
3 と同様のものが挙げられる。

【００６０】一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のも
のが挙げられる。

【００６１】これらの具体的な組合わせとしては、トリ
エチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、よ
り好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートが挙げられる。

【００６２】本発明においては、化合物（Ａ）、化合物
（Ｂ）および化合物（Ｃ）、または、化合物（Ａ）、化
合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）または化合物（Ｄ）を、重合
時に任意の順序で投入し使用することができるが、また
それらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られ
た反応物を用いても良い。

【００６３】各触媒成分の使用量は、化合物（Ｂ）１ｇ
に対し化合物（Ａ）が１マイクロモルから１０００マイ
クロモル、好ましくは、１０マイクロモルから５００マ
イクロモル、化合物（Ｃ）／化合物（Ａ）のモル比が１
〜１００００で、好ましくは１０〜２０００、化合物
（Ｄ）／化合物（Ａ）のモル比が１〜１０で、好ましく
は１〜５程度の範囲にあるように、各成分を用いること
が望ましい。

【００６４】次に、上記で得られた重合触媒を用いてモ
ノマーを重合する方法について説明する。重合に使用す
るモノマーは、炭素数２〜２０個からなるオレフィン、
ジオレフィンおよびカルボン酸、エステル、アミノ基、
等の極性の置換基をもつオレフィン等のいずれをも用い
ることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いるこ
ともできる。かかるモノマーを以下に例示するが、下記
化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの
具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペン
テン−１、ビニルシクロヘキセン等が挙げられ、ジオレ
フィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、
非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例として
は、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキ
サジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエ
ン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，
９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、
５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，
６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロ
オクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナ
フタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例とし
ては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキ
サジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオク
タジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示するこ
とができ、極性の置換基をもつオレフィンの具体例とし
ては、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が例示される。好ま
しくは、エチレンが挙げられる。共重合体を構成するモ
ノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチ
レンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレ
ンとブテン−１等が例示されるが、本発明は、上記化合
物に限定されるものではない。

【００６５】重合方法も、特に限定されるものではない
が、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等のハロ
ゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、またはス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。

【００６６】重合温度は、通常、−５０℃〜３００℃程
度の範囲を採り得るが、特に、−２０℃〜２００℃程度
の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ
２Ｇ（６ＭＰａ）程度が好ましい。重合時間は、一般的
に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決
定されるが、１分間〜２０時間程度の範囲を採ることが
できる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するた
めに水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

【００６７】

【発明の効果】本発明の触媒は、高い重合活性を示し、
特にオレフィンの重合に有用である。

【００６８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。ＭＣＭ４１については、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａ
ｌｙｓｉｓ Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ ２０５（２００１）
８５−９２に従い、Ｓｉ源のみを用いて合成した。平均
細孔径は２８．４Å、ＢＥＴ比表面積は１１１０ｍ３／
ｇ、細孔容積は１．１３ｍｌ／ｇであった。

【００６９】実施例１ オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、
４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加
圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯの溶液（１００マイ
クロモル）、および、ＭＣＭ−４１（２．５ｍｇ）とＭ
ＭＡＯの溶液（５マイクロモル）とジメチルシリル
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．１
マイクロモル）との混合物、を加え、８分間攪拌した。
その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマ
ー０．１９ｇが得られた。

【００７０】実施例２ オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、
４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加
圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウム
のヘキサン溶液（４０マイクロモル）、ＭＣＭ−４１
（２．５ｍｇ）とＭＭＡＯの溶液（５マイクロモル）と
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド（０．１マイクロモル）との混合物、および、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．３マイクロ
モル）を加え、７分間攪拌した。その後、得られた反応
溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．１５ｇが得られ
た。

【００７１】実施例３ オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、
４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加
圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯの溶液（１００マイ
クロモル）、および、ＭＣＭ−４１（２．５ｍｇ）とＴ
ＩＢＡの溶液（５マイクロモル）とジメチルシリル
（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．１
マイクロモル）との混合物、を加え、５分間攪拌した。
その後、得られた反応溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマ
ー０．１９ｇが得られた。

【００７２】実施例４ オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、
４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加
圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウム
のヘキサン溶液（４０マイクロモル）、および、ＭＣＭ
−４１（２．５ｍｇ）とジメチルシリル（２，３，４，
５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド（０．１マイクロモル）と
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート（０．３マイクロモル）との混
合物、を加え、５分間攪拌した。その後、得られた反応
溶液を、減圧下で乾燥し、ポリマー０．２３ｇが得られ
た。

【００７３】比較例１ オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、
４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加
圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯの溶液（１００マイ
クロモル）、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド（０．１マイクロモル）を加え、２０
分間攪拌した。その後、得られた溶液を、減圧下で乾燥
したところ、ポリマー０．０５６ｇが得られた。

【００７４】比較例２ オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、
４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加
圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウム
のヘキサン溶液（１００μｌ、１．０Ｍ、関東化学）、
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド（０．１マイクロモル）、およびトリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボラン（０．３μｍｏｌ）を加え、２
０分間攪拌した。その後、得られた溶液を、減圧下で乾
燥したところ、ポリマー０．０３５ｇが得られた。

【００７５】比較例３ オートクレーブに窒素下で、トルエン３ｍｌを仕込み、
４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加
圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウム
のヘキサン溶液（１００μｌ、１．０Ｍ、関東化学）、
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド（０．１マイクロモル）、およびＮ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート（０．３μｍｏｌ）を加え、８分間攪拌した。そ
の後、得られた溶液を、減圧下で乾燥したところ、ポリ
マー０．２４ｇが得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10 AC28 AD02 BA01B BB01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC18B BC25B CA27C CA28C EB01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB11 EB12 EB13 EB14 EB18 EB25 FA01 FA02 FA04

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化
   合物（Ｃ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィ
   ン重合用触媒。 化合物（Ａ）： 一般式（１） （式中、Ｍ1 は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
   を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
   Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ1 は
   シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。
   Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に
   水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されてい
   てもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原
   子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラル
   キル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
   数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されてい
   てもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、ハロゲン
   原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアル
   コキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原
   子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置
   換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキ
   シ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示
   す。Ｒ5 、Ｒ6 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
   子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキ
   ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
   ７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されてい
   てもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原
   子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シ
   リル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
   数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されて
   いてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、
   ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２
   ０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置
   換アミノ基を示す。また、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
   5 およびＲ6間で隣接する基は互いに結合して環を形成
   していてもよい。）で示される遷移金属錯体。 化合物（Ｂ）：孔径が１５〜１００Åの多孔性シリケー
   トもしくはアルミノシリケート； 化合物（Ｃ）：下記化合物（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれ
   か、またはそれらの２種以上の混合物； （Ｃ１）：一般式 （Ｅ1）a Ａｌ Ｚ（3-a）で示され
   る有機アルミニウム化合物、 （Ｃ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝ｂで示さ
   れる構造を有する環状のアルミノキサン、 （Ｃ３）：一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝c Ａｌ
   （Ｅ3）2で示される構造を有する線状のアルミノキサン （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素数１〜
   ８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素
   原子またはハロゲン原子を表し、ａは１〜３の整数で、
   ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
2. 【請求項２】前記化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物
   （Ｃ）および下記化合物（Ｄ）を組合わせてなることを
   特徴とするオレフィン重合用触媒。化合物（Ｄ）： 下
   記化合物（Ｄ１）〜（Ｄ２）のいずれか、またはそれら
   の２種以上の混合物 （Ｄ１）：一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化
   合物、 （Ｄ２）：一般式Ｚ⁺ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）^- で表さ
   れるボレート化合物、 （Ｄ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）
   ^- で表されるボレート化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   1 〜Ｑ4 は、同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素
   数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
   炭化水素基、炭素数１〜２０の置換シリル基、炭素数１
   〜２０のアルコキシ基または炭素数２〜２０の２置換ア
   ミノ基を示す。）
3. 【請求項３】一般式（１）で示される遷移金属錯体にお
   けるＡが酸素原子であることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の重合用触媒。
4. 【請求項４】一般式（１）で示される遷移金属錯体にお
   けるＸ1 、Ｘ2 がそれぞれ独立にハロゲン原子である請
   求項１、２または３に記載の重合用触媒。
5. 【請求項５】請求項１、２、３または４に記載のオレフ
   ィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合すること
   を特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。