JP2003155446A - 顔料分散用樹脂組成物およびそれを塗布してなる塗装物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、顔料分散剤や色別れ防止剤を使用し
ない条件でも、有機塗料における調色性、混色性の良好
な顔料分散用樹脂組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】有機塗料用樹脂（Ａ）と一般式（Ｉ） （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−Ｒ² _a （Ｉ） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基で
あり、複数存在する場合には、同一であっても異なって
いてもよい。Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基、ａは０または１を示す。）で表されるシリコン化合
物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）、有機
溶剤（Ｃ）および顔料（Ｄ）を含有することを特徴とす
る顔料分散用樹脂組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散用硬化性
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、例えば金属、セ
ラミックス、ガラス、セメント、窯業系基材、プラスチ
ック、木材、紙、繊維などからなる建築物、家電用品、
産業機器などの塗装に好適に使用しうる顔料分散用硬化
性樹脂組成物および、当該顔料分散用硬化性樹脂組成物
を塗装した塗装物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、窯業系基材、コンクリートや鉄鋼
などからなる建築物、建材などの産業製品などの表面
を、例えば、フッ素樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗
料、アクリルシリコン樹脂塗料などの塗料で被覆するこ
とによって建築物などの外観をよくしたり、防食性や耐
候性等を向上させたりしている。

【０００３】しかしながら、これらの高級塗料は、顔料
分散が難しく特に、調色、混色が困難という問題があっ
た。

【０００４】このため、樹脂をキリ油等の脂肪酸で変性
したり、顔料分散剤や色別れ防止剤といった添加剤を種
々使用して顔料分散を行い調色、混色性を向上させてき
た。

【０００５】また、アルキル基置換アミドと一価カチオ
ンとの組合せにより、アクリルの極性を上げ混色性を改
善する方法などがＷＯ９７／０８２１７に記載されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、顔料分散剤
や色別れ防止剤を使用しない条件でも、有機塗料におけ
る調色性、混色性の良好な顔料分散用樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００７】

【発明が解決しようとする手段】本発明は、有機塗料用
樹脂（Ａ）と一般式（Ｉ） （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−Ｒ² _a （Ｉ） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基で
あり、複数存在する場合には、同一であっても異なって
いてもよい。Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基、ａは０または１を示す。）で表されるシリコン化合
物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）、有機
溶剤（Ｃ）および顔料（Ｄ）を含有することを特徴とす
る顔料分散用樹脂組成物。（請求項１） 有機塗料用樹脂（Ａ）が、反応性硬化型有機樹脂を樹脂
成分として含有するものである請求項１記載の顔料分散
用樹脂組成物。（請求項２） 有機塗料用樹脂（Ａ）が、アクリル系樹脂を樹脂成分と
して含有するものである請求項１、２記載の顔料分散用
樹脂組成物。（請求項３） 有機塗料用樹脂（Ａ）に含有される樹脂成分は、シロキ
サン架橋を形成するアクリル系樹脂である請求項１から
３記載の顔料分散用樹脂組成物。（請求項４） 有機塗料用樹脂（Ａ）がウレタン架橋を形成するアクリ
ル系樹脂である請求項１から３記載の顔料分散用樹脂組
成物。（請求項５） 有機塗料用樹脂（Ａ）に含有される樹脂成分は、シロキ
サン架橋とウレタン架橋を併用するものである請求項１
から５記載の塗料用樹脂組成物。（請求項６） シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物
（Ｂ）を有機塗料用樹脂（Ａ）１００重量部に対して
０．１〜１００重量部配合してなることを特徴とする請
求項１から６記載の顔料分散用樹脂組成物。（請求項
７） シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物
（Ｂ）のアルコキシ基の少なくとも一つの炭素数が２以
上であることを特徴とする請求項１から７記載の顔料分
散用樹脂組成物。（請求項８） 前記顔料分散用樹脂組成物に更に硬化剤（Ｅ）が配合さ
れてなる請求項１から８のいずれかに記載の顔料分散用
硬化性樹脂組成物を塗布してなる塗装物。（請求項９） を用いることにより、調色性、混色性の優れた顔料分散
用樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の顔料分散用硬化性樹脂組
成物には、有機塗料用樹脂（Ａ）と一般式（Ｉ） （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−Ｒ² _a （Ｉ） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基で
あり、複数存在する場合には、同一であっても異なって
いてもよい。Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基、ａは０または１を示す。）で表されるシリコン化合
物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）、有機
溶剤（Ｃ）および顔料（Ｄ）を配合してなる。

【０００９】上記有機塗料用樹脂（Ａ）は、樹脂成分
（ベース樹脂成分）として有機樹脂を使用する塗料組成
物である限り特に限定はないが、耐候性、耐汚染性等の
点から、反応性硬化型有機樹脂を樹脂成分として含有す
るのが好ましい。また、アクリル系樹脂を樹脂成分とし
て含有するものであってもよい。反応性硬化型有機樹脂 上記反応性硬化型有機樹脂としては、樹脂自体が反応硬
化して架橋塗膜構造を形成することができるものである
限り使用することができ、市販品を使用することもでき
る。また、使用する有機溶剤は、強溶剤であってもよい
し、弱溶剤であってもよい。

【００１０】上記反応性硬化型有機樹脂の例としては、
ウレタン架橋を行なう反応性硬化型アクリル樹脂、反応
性硬化型変性シリコン樹脂、反応性硬化型フッ素樹脂等
が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上
を組み合わせて使用してもよい。シロキサン架橋を行なうアクリル系樹脂 上記反応性硬化型有機樹脂としては、シロキサン架橋を
形成するアクリル系樹脂を使用することができ、塗膜形
成過程においてシロキサン架橋を形成して、優れた耐候
性のある塗膜を得ることができる。

【００１１】上記シロキサン架橋を形成するアクリル系
樹脂は、架橋点として反応性シリル基を有し、架橋によ
りシロキサン結合を生成するアクリルシリコン樹脂があ
る。また、架橋にアルコキシシリル基、エポキシ基、水
酸基、カルボキシル基を用いるものや、アクリル樹脂中
にアミノ基、カルボキシル基を有し、エポキシ化合物又
はエポキシシランとの反応で架橋させるものもある。塗
布後架橋することにより塗膜物性が向上するため、上記
アクリルシリコン樹脂の中でも、水酸基のような反応性
基を有し、イソシアネートやメラミンにより架橋するタ
イプ、及びエポキシ基又は水酸基のような反応性基を有
し、カルボキシル基により架橋するタイプが好ましい。

【００１２】また、上記アクリルシリコン樹脂の代表的
な合成法としては、反応性シリル基を含有するビニル系
単量体（ａ）とその他の共重合可能な単量体（ｂ）を共
重合する方法が挙げられる。また、例えばイソシアネー
ト基含有（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有オル
ガノポリシロキサンとを反応させる方法、グリシジル
（メタ）アクリレートとアミノ基含有オルガノポリシロ
キサンとを反応させる方法等が挙げられる。

【００１３】上記反応性シリル基を含有するビニル系単
量体の具体例としては、例えば、

【００１４】

【化１】 などの一般式（ＩＩ）

【００１５】

【化２】 （ 式中、Ｒ³は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ⁴
は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、または、炭素数７〜１０のアラル
キル基を表し、複数存在する場合には、同一であっても
異なっていてもよい。Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル
基を表し、複数存在する場合には、同一であっても異な
っていてもよい。ｂは、０〜２の整数を表す。）で表さ
れる化合物；

【００１６】

【化３】 などの一般式（ＩＩＩ）

【００１７】

【化４】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、ｂは前記と同じ、ｎは１〜１
２の整数を示す。）で表される化合物；

【００１８】

【化５】 などの一般式（ＩＶ）：

【００１９】

【化６】 （式中、Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，ｂ、ｎは前記と同じ）で表さ
れる化合物化合物；

【００２０】

【化７】 などの一般式（Ｖ）：

【００２１】

【化８】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｂは前記と同じ、ｍは１
〜１４の整数を示す）で表される化合物

【００２２】

【化９】 などの一般式（ＶＩ）

【００２３】

【化１０】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｂは前記と同じ、Ｐは０
〜２２の整数を示す）で表される化合物や、炭素原子に
結合した反応性シリル基をウレタン結合またはシロキサ
ン結合を介して末端に有する（メタ）アクリレ−トなど
があげられる。これらの中では、共重合性および重合安
定性、ならびに得られる組成物の硬化性および保存安定
性が優れるという点から、前記一般式（ＩＩＩ）で表さ
れる化合物が好ましい。

【００２４】これらの単量体（ａ）は単独で用いてもよ
く、２種類以上併用してもよい。前記単量体（ａ）は、
前記のように、得られるビニル系共重合体（Ａ）中に反
応性シリル基を含有する単量体が１〜９０重量％、さら
には３重量％以上、７０重量％以下、とくには３重量％
以上５０重量％以下含有されるように使用するのが好ま
しい。

【００２５】また、前記その他の共重合可能な単量体
（ｂ）の具体例としては、たとえばメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２ーエチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イ
ソボロニル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル
（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシ
ジル（メタ）アクリレートや（メタ）アクリルアミド、
α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアクリルア
ミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、アロニクスＭ−５７００、マ
クロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、Ａ
Ｂ−６、ＡＫ−５などの化合物（以上、東亜合成化学工
業（株）製）、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃ
ｅｌ ＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃ
ｃｅｌ ＦＭ−４、ＨＥＡＣ−１（以上、ダイセル化学
工業（株）製）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル類とリン酸またはリン酸エステル類との縮
合生成物などのリン酸エステル基含有（メタ）アクリル
系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メ
タ）アクリレートやスチレン、αーメチルスチレン、ク
ロロスチレン、スチレンスルホン酸、４ーヒドロキシス
チレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル
化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）
アクリル酸などの不飽和カルボン酸、これらのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無水マレ
イン酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これら酸無
水物と炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するア
ルコールまたはアミンとのジエステルまたはハーフエス
テルなどの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニル
エステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチ
ルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；
イタコン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジ
アミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のアミド基含有ビニル系化合物；２ーヒドロキシエチル
ビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシ
ルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロ
ロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フル
オロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、
ビニルスルホン酸などのその他ビニル系化合物などが挙
げられる。但し、第３級アミン単位を有するアクリルア
ミド以外の単量体および分子内に２個以上のアミノ基を
有するアクリルアミドは除くことが好ましい。これら
は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００２６】上記シロキサン架橋を形成するアクリル系
樹脂の数平均分子量は、２０００以上３００００以下が
好ましい。より好ましくは、３０００以上２５０００以
下である。数平均分子量がこれら範囲未満であると、硬
化性、耐候性が低下する傾向にあり、これら範囲を超え
ると外観性、作業性が低下する傾向がある。

【００２７】上記シロキサン架橋を形成するアクリル系
樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。ウレタン架橋を行なうアクリル系樹脂 上記反応性硬化型有機樹脂が、塗膜形成過程において、
水酸基含有アクリル樹脂と架橋剤としてのポリイソシア
ネート化合物又はブロックポリイソシアネート化合物と
から構成されるウレタン架橋を行なう反応性硬化型アク
リル系樹脂である場合には、優れた耐久性のある塗膜が
形成される。

【００２８】上記水酸基含有アクリル樹脂は、例えば水
酸基含有ビニル系単量体（ｃ）と上記その他の共重合可
能な単量体（ｂ）との共重合により得ることができる。
上記水酸基含有ビニル系モノマー（ｃ）としては特に限
定されず、例えば、２―ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４―
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキ
シエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、４―ヒドロキシスチレン、東亜合成化学工
業社製のアロニクス５７００（商品名）、日本触媒化学
工業社製のＨＥ−１０、ＨＥ―２０、ＨＰ−１０及びＨ
Ｐ―２０（いずれも商品名）（以上、いずれも末端に水
酸基を有するアクリル酸エステルオリゴマー）、日本油
脂社製のブレンマーＰＰシリーズ（ポリプロピレングリ
コールメタクリレート）、ブレンマーＰＥシリーズ（ポ
リエチレングリコールモノメタクリレート）、ブレンマ
ーＰＥＰシリーズ（ポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコールメタクリレート）、ブレンマーＡＰ４０
０（ポリプロピレングリコールモノアクリレート）、ブ
レンマーＡＥ３５０（ポリエチレングリコールモノアク
リレート）、及びブレンマーＧＬＭ（グリセロールモノ
メタクリレート）（いずれも商品名）、水酸基含有ビニ
ル系化合物とε―カプロラクトンとの反応によるε―カ
プロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系共重合性
化合物、ダイセル化学工業社製ＨＥＡＣ−１（商品名）
等のポリカーボネート含有ビニル系化合物等が挙げられ
る。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００２９】これらの中では、塗膜に優れた耐酸性及び
耐水性を付与することができる点から、２―ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートが好ましい。

【００３０】また、その他の共重合可能な単量体として
は、例えば、上記その他の共重合可能な単量体（ｂ）と
同様の単量体等が挙げられる。

【００３１】上記水酸基含有アクリル樹脂は、上記水酸
基含有ビニル系単量体（ｃ）を３重量％以上８０重量％
以下含有することが好ましい。より好ましくは、上記水
酸基含有ビニル系単量体（ｃ）が５重量５以上６０重量
％以下である。

【００３２】上記水酸基含有ビニル系単量体（ｃ）の量
がこれら範囲未満であると、硬化性が低下する傾向にあ
り、これら範囲を超えると、耐水性、耐候性が低下する
傾向がある。

【００３３】上記水酸基含有アクリル樹脂の数平均分子
量は、１０００以上３００００以下が好ましく、より好
ましくは、２０００以上２５０００以下である。数平均
分子量がこれら範囲未満であると、耐水性や耐候性が低
下する傾向があり、これら範囲を超えると配合物の相溶
性が低下する場合がある。

【００３４】上記水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価
は、１０以上１０００以下が好ましく、より好ましくは
２０以上７５０以下である。水酸基価がこれら範囲未満
であると、塗膜の耐久性が低下する場合があり、これら
範囲を超えると、塗膜の耐久性、耐水性が低下する場合
がある。

【００３５】上記水酸基含有アクリル樹脂は、単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３６】また、一分子中にシロキサン架橋とウレタ
ン架橋を行なう官能基を有するアクリル系樹脂の場合に
は、各種下地に対する汎用密着性を有するという点から
特に好ましい。

【００３７】本発明に用いられる下記一般式（Ｉ） （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−Ｒ² _a （Ｉ） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基で
あり、複数存在する場合には、同一であっても異なって
いてもよい。Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基、ａは０または１を示す。）で表されるシリコン化合
物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）（以
後、シリコン化合物（Ｂ）という）は、調色安定性を改
善することを主たる目的に配合される成分であり、上記
有機塗料用樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜
１００重量部配合することが好ましく、２重量部以上１
００重量部以下がより好ましく、さらには５重量部以上
８０重量部以下が好ましく、特には１０重量部以上５０
重量部以下が好ましい。

【００３８】上記シリコン化合物（Ｂ）の配合量がこれ
ら範囲未満であると、調色安定性の効果が得られにく
く、これら範囲を超えると、クラックが発生したり、塗
膜が脆くなったり、硬化性が低下する傾向がある。

【００３９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は炭素数
１〜１０、好ましくはたとえばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基などの炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはた
とえばフェニル基などの炭素数６〜９のアリール基、好
ましくはたとえばベンジル基などの炭素数７〜９のアラ
ルキル基から選ばれた１価の炭化水素基である。

【００４０】前記アルキル基の炭素数が１０を超える場
合には、シリコン化合物類（Ｂ）の反応性が低下するよ
うになる。また、Ｒ¹が前記アルキル基、アリール基、
アラルキル基以外の場合にも反応性が低下するようにな
る。

【００４１】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²は
炭素数１〜１０、好ましくはＲ¹と同様の炭素数１〜４
のアルキル基、好ましくはＲ¹と同様の炭素数６〜９の
アリール基、好ましくはＲ¹と同様の炭素数７〜９のア
ラルキル基から選ばれた１価の炭化水素である。

【００４２】前記一般式（Ｉ）において、（Ｒ¹Ｏ）_4-a
は４ーaが３以上になるように、すなわちａが０または
１になるように選ばれるが、本発明の組成物から形成さ
れる塗膜の硬化性が向上するという点からは、ａが０で
あるのが好ましい。

【００４３】一般式（Ｉ）中に存在する（Ｒ¹Ｏ）_4-aの
数が２個以上の場合、２個以上含まれるＲ¹は同じであ
ってもよく、異なっていてもよい。

【００４４】前記シリコン化合物（Ｂ）の具体例として
は、たとえばテトラメチルシリケート、テトラエチルシ
リケート、テトラｎ−プロピルシリケート、テトラｉ−
プロピルシリケート、テトラｎ−ブチルシリケート、テ
トラｉ−ブチルシリケートなどのテトラアルキルシリケ
ート；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、３ー
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリ
ｓｅｃ−オクチルオキシシラン、メチルトリフェノキシ
シラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシラン等のシランカップリング剤などが挙げら
れる。

【００４５】また、前記シリコン化合物の部分加水分解
縮合物（Ｂ）の具体例としては、たとえば通常の方法で
前記テトラアルキルシリケートやトリアルコキシシラン
に水を添加し、縮合させて得られるものがあげられ、た
とえばＭＳｉ５１、ＭＳｉ５３、ＥＳｉ２８、ＥＳｉ４
０、ＨＡＳ−１、ＨＡＳ−１０、ＥＭＳ３０／７０やＥ
ＭＳ４０／６０等のＥＭＳシリーズ、ＥＰＳｉシリーズ
（以上、コルコート（株）製）、ＭＳ５１、ＭＳ５６、
ＭＳ５１Ｂ１５、ＭＳ５６Ｓ、ＭＳ５６ＳＢ５（以上、
三菱化学（株）製）、シリケート４０、シリケート４
５、シリケート４８、ＦＲ―３（以上、多摩化学（株）
製）などのテトラアルキルシリケートの部分加水分解分
解縮合物や、たとえばＡＦＰ−１（信越化学工業（株）
製）などのトリアルコキシシランの部分加水分解分解縮
合物などが挙げられる。

【００４６】前記シリコン化合物（Ｂ）のうちでは、有
機塗料用樹脂（Ａ）とを用いて形成される塗膜の調色安
定性という点から、ＥＳｉ４０、シリケート４０、シリ
ケート４５、シリケート４８、ＥＳｉ４８（テトラエト
キシシランの部分加水分解縮合物）、ＦＲ−３、ＥＭＳ
シリーズ（テトラメトキシシランとテトラエトキシシラ
ンの共部分加水分解縮合物）などのテトラアルキルシリ
ケートの部分加水分解分解縮合物を用いるのが好まし
い。

【００４７】さらに、前記シリコン化合物の部分加水分
解縮合物（Ｂ）のなかでは、縮合度が高くエトキシ基以
上のアルコキシ基を含むシリケート４５、シリケート４
８、ＥＳｉ４８、ＦＲ―３、ＥＭＳシリーズなどがより
大きな効果を得られる点から好ましい。

【００４８】また、シリコン化合物の部分加水分解縮合
物（Ｂ）は、予め樹脂と混合してから使用してもよい
し、顔料分散時に添加してもよい。

【００４９】前記有機溶剤（Ｃ）としては、芳香族炭化
水素系、脂肪族炭化水素系、アルコール系、ケトン系、
エステル系、セロソルブ系等有機系であればよく特に制
限はない。

【００５０】前記顔料（Ｄ）としては、特に限定はな
く、また、その使用量についても特に制限はない。通常
塗料に用いられるたとえば酸化チタン、群青、紺青、亜
鉛華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明
酸化鉄、アルミニウム粉などの無機顔料、アゾ系顔料、
トリフェニルメタン系顔料、キノリン系顔料、アントラ
キノン系顔料、フタロシアニン系顔料などの有機顔料な
どの顔料が選ばれる。

【００５１】本発明の顔料分散用樹脂組成物には、必要
に応じて硬化剤（Ｅ）が配合される。

【００５２】硬化剤（Ｅ）の具体例としては、例えば、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエー
ト、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマ
レエート、オクチル酸スズ等の有機スズ化合物；エチル
アセトアセテ−トアルミニウムジイソプロピレ−ト、ア
ルミニウムトリス（アセチルアセテート）、アルミニウ
ムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモ
ノアセチルアセトネ−トビス（エチルアセトアセテー
ト）、アルキルアセチルアセテ−トアルミニウムジイソ
プロピレ−トなどの有機アルミ化合物；有機チタネート
化合物；有機亜鉛化合物等の有機金属化合物が挙げられ
る。これらは、単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。

【００５３】硬化剤（Ｅ）の具体例としてさらに、酸触
媒が挙げられる。酸触媒としては、リン酸エステル系、
スルホン酸系触媒、リン酸に有機アミン配合した系、ス
ルホン酸と有機アミンを配合した系、有機カルボン酸に
有機アミンを配合した系がある。硬化性とポットライフ
のバランスが取れる点から、有機カルボン酸に有機アミ
ンを配合した系が好ましい。これらは、有機塗料用樹
脂、あるいは、アクリル樹脂、あるいは加水分解性シリ
ル基含有アクリル共重合体（Ａ）成分１００重量部に対
して０．１〜２０重量部配合することができる。配合量
としては０．２部以上、１０重量部以下が好ましく、
０．５部以上、５重量部以下が特に好ましい。また、上
記硬化触媒は、単独および２種類以上併用することがで
きる。

【００５４】有機リン酸エステル系の具体例としては、
リン酸、モノメチルホスフェ−ト、モノエチルホスフェ
−ト、モノブチルホスフェ−ト、モノオクチルホスフェ
−ト、モノデシルホスフェ−ト、ジメチルホスフェ−
ト、ジエチルホスフェ−ト、ジドデシルホスフェ−トな
どのリン酸またはリン酸エステルがある。スルホン酸系
では、ドデシルベンゼンスルホン酸が代表的である。

【００５５】また、有機塗料用樹脂（Ａ）に水酸基が含
有される場合には、硬化剤（Ｅ）としてポリイソシアネ
ート化合物を使用してもよく、その場合には、ウレタン
架橋を導入することができる。

【００５６】上記ポリイソシアネート化合物としては、
１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物
を挙げることができ、例えば、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
等の脂肪族系；水素添加キシレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート等の脂環族系；トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系等のものが
挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。

【００５７】上記ブロックポリイソシアネート化合物と
しては、上記ポリイソシアネート化合物を、例えばε―
カプロラクタム等のラクタム系ブロック化剤；エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール系ブロッ
ク化剤；アセトキシム等のオキシム系ブロック化剤等で
ブロックしたもの等が挙げられる。これらは、単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００５８】上記水酸基含有アクリル樹脂と上記ポリイ
ソシアネート化合物又はブロックポリイソシアネート化
合物との配合割合は、上記水酸基含有アクリル樹脂の水
酸基に対し、上記ポリイソシアネート化合物又はブロッ
クポリイソシアネート化合物のイソシアネート基が０．
５〜１．５当量になるようにするのが好ましい。より好
ましくは、０．８当量以上、１．２当量以下である。こ
れら範囲未満であると、塗膜の耐候性、耐水性等が低下
し、これら範囲をを超えると、外観性、耐候性等が低下
する傾向にある。

【００５９】また、本発明の顔料分散用樹脂組成物を用
いて、通常行われるたとえばロールミル法、ボールミル
法、サンドミル法、高速インペラーミル法、ディスパー
ザー法、ニーダー法などの分散方法で、顔料を分散せし
め、そののち、他の有機樹脂を混合することが可能であ
ることはもちろんである。

【００６０】混合できる有機樹脂としては特に制限はな
いが、硬化性を得る点から、シロキサン架橋およびウレ
タン架橋を形成することが可能な樹脂が好ましい。該有
機樹脂として非水系重合体粒子（ＮＡＤ）を添加するこ
ともできる。この成分は、極少量の添加で塗料組成物の
低粘度化、ハイソリッド化を達成でき、さらに硬化塗膜
の耐衝撃性を向上させることができる。

【００６１】また、有機樹脂（Ａ）が加水分解性シリル
基を含有する場合には、湿分硬化性であるため、安定性
を保持する目的で、脱水剤を使用することが好ましい。
脱水剤としては、加水分解性エステル化合物などが挙げ
られる。その具体例としては、たとえばオルトギ酸メチ
ル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸
エチル、オルトプロピオン酸トリメチル、オルトプロピ
オン酸トリエチル、オルト酪酸トリメチル、オルト酪酸
トリエチルなどの加水分解性エステル化合物、ジメトキ
シメタン、１，１−ジメトキシエタン、１，１−ジメト
キシエタン、１，１−ジメトキシプロパン、１，１−ジ
メトキシブタン；メチルシリケート、エチルシリケー
ト、メチルトリメトキシシランなどである。この中で
は、脱水効果の点からオルト酢酸メチルが好ましい。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００６２】また、本発明の顔料分散用硬化性樹脂組成
物には、通常塗料に用いられるたとえば希釈剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤や分散
剤、色別れ防止剤などの添加剤；アミノシランなどのシ
ランカップリング剤；ニトロセルロース、セルロースア
セテートブチレートなどの繊維素；エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプ
ロピレン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロ
キサンなどの樹脂などを適宜加えてもよい。

【００６３】本発明の顔料分散用硬化性樹脂組成物は、
たとえば浸漬、吹き付け、刷毛、スプレ−などを用いた
塗布などの通常の方法によって被塗物に塗布され、通
常、常温でそのまま、または３０℃以上で焼き付けて硬
化せしめる。

【００６４】次に、本発明の顔料分散用硬化性樹脂組成
物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。製造例 顔料分散用ビニル系重合体（Ａ）の製造 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロ−トを備えた反応器に表１の（ウ）成分を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した後、表１の
（ア）成分および（イ）成分の混合物を滴下ロートから
５時間かけて等速滴下した。次に（エ）成分の混合溶液
を１時間かけて等速滴下した。その後、引き続き１１０
℃で２時間攪拌した後、室温まで冷却した。最後に表１
の（オ）成分を加えて攪拌した。

【００６５】また、同様にして、本発明の顔料分散用樹
脂組成物を用いて顔料を分散せしめた後、混合できる有
機樹脂（Ａ−７、Ａ−８）も合成した。

【００６６】得られた加水分解性シリル基含有アクリル
樹脂（Ａ―１、Ａ−３、Ａ−７、Ａ−８）、加水分解性
シリル基及び水酸基含有アクリル樹脂（Ａ−２、Ａ−４
およびＡ−５）、水酸基含有アクリル樹脂（Ａ−６）の
各アクリル樹脂溶液の固形分濃度、ＧＰＣで測定した数
平均分子量を表１に示した。

【００６７】

【表１】 硬化剤の作成 表２に示す各成分を混合、攪拌して硬化剤（Ｅ−１〜
５）を作成した。

【００６８】

【表２】 顔料分散用樹脂を用いた顔料分散処方 表１得られたビニル系共重合体（Ａ−１〜６）を重合溶
剤で５０％に希釈した。その後、表３〜６に示すシリコ
ン化合物（Ｂ）を予め樹脂と混合した。次に、顔料
（Ｄ）酸化チタン（ＣＲ−９５；石原産業（株）製）、
酸化鉄（ＬＬ−ＸＬＯ；チタン工業（株）製）、シアニ
ンブルー（４９６６；大日精化（株）製）およびキナク
リドンレッド（６８２０；大日精化（株）製）を表３〜
６に示す割合で添加し、ガラスビ−ズを用いてペイント
コンディショナ−で酸化チタンは６０分、酸化鉄は９０
分、シアニンブルーとキナクリドンレッドは２時間分散
した。つづいて、カットバックとして、有機樹脂（Ａ−
１〜８）、シンナー（Ｃ）およびシリコン化合物（Ｂ）
を表３〜６に示す割合でミルベースに添加後、ディスパ
ーを用いて１０００ｒｐｍで１５分間攪拌し、表３〜６
に示す各色のエナメル（ＡＷ−１〜１４、ＡＯ−１〜１
４、ＡＢ−１〜１４およびＡＲ−１〜１４）を得た。得
られた塗料の混色性ついては以下の方法に従って評価し
た。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】 混色性および光沢 顔料分散して得られた白に対して、相当する黄土、青お
よび赤エナメルを白：原色１：９および９：１の重量比
で攪拌混合し、硬化剤（Ｅ）およびシンナー（Ｃ）を表
７および８に記載のとおりに配合したのちよく混合し、
各調色塗料組成物を得た。得られた調色塗料組成物を２
３℃、相対湿度５５％の条件下でアート試験紙上に、１
５０μのアプリケーターを用いて塗布し乾燥した。得ら
れた塗装物に対して２時間後に基材の下半分を流し塗り
し、垂直に立てかけた。

【００７３】２３℃、相対湿度５５％の条件下で２４時
間養生後、１層目（アプリケーター部）と２層目（流し
塗り部）との色相変化ΔＥをＣＲ３００（ミノルタ
（株）製）にて、および６０°光沢をＧＭ２６８（ミノ
ルタ（株）製）にて測定した。その結果を表７および８
に示した。

【００７４】

【表７】

【００７５】

【表８】 また、上記作成した白／黄土＝９０／１０エナメルをガ
ラス板およびエポキシ中塗り上に塗布、２３℃で７日間
養生後、さらに室温の水に２日間浸漬した後にクロスカ
ットによる密着性を評価した。尚、エポキシ中塗りは、
アルミ板にエスコ（関西ペイント（株）製エポキシ中塗
り）を塗布し、２３℃で７日間養生した基材を使用し
た。

【００７６】評価基準 ○…全く剥れがない △…一部に剥れや欠けがみられる ×…カット部全面に剥れがある なお、表中の成分は以下のものを示す。 ポリエステル化合物（イ） ハリフタール３３２−４５；ハリマ化成株式会社製 シリコン化合物（Ｂ） ＥＳｉ４８；コルコート株式会社製 Ｓｉ４８；多摩化学株式会社製 ＭＳ５６Ｓ；三菱化学株式会社製 溶剤（Ｃ） ＩＰＡ；イソプロピルアルコール Ｓ―１００；エクソン化学株式会社製 ナフサＮｏ．６；エクソン化学株式会社製 塗料用シンナーＡ；日亜ペイント株式会社製 硬化剤（Ｅ） Ｕ−１５；日東化成株式会社製 有機錫化合物 Ｕ−２０；日東化成株式会社製 有機錫化合物 Ｕ−３５０；日東化成株式会社製 有機錫化合物 コロネートＨＸ；日本ポリウレタン工業株式会社製 イ
ソシアネート化合物 ＴＳＡ１００；旭化成株式会社製 イソシアネート化合
物 アディティブＴＩ；住友バイエルウレタン株式会社製
イソシアネート化合物遅延剤（硬化調整剤） ｎ−ＤＭ；ｎ−ドデシルメルカプタン Ａ−１８９；日本ユニカー株式会社製 メルカプトシラ
ン化合物

【００７７】

【発明の効果】本発明は、有機塗料用樹脂（Ａ）と一般
式（Ｉ） （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−Ｒ² _a （Ｉ） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基で
あり、複数存在する場合には、同一であっても異なって
いてもよい。Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基、ａは０または１を示す。）で表されるシリコン化合
物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）、有機
溶剤（Ｃ）および顔料（Ｄ）を含有することを特徴とす
る顔料分散用樹脂組成物を用いることにより、顔料分散
性の優れた塗料用樹脂組成物を得ることができる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J037 AA02 AA05 AA08 AA11 AA15 AA18 AA22 AA30 EE28 EE43 FF15 4J038 CC061 CC062 CE051 CE052 CF071 CF072 CF091 CF092 CG141 CG142 CG161 CG162 CG171 CG172 CG191 CG192 CH031 CH032 CH041 CH042 CH071 CH072 CH121 CH122 CH171 CH172 CH251 CH252 CJ031 CJ032 CJ081 CJ082 CJ091 CJ092 CJ181 CJ182 CK041 CK042 DB221 DG191 DG192 DG261 DG262 DG301 DG302 DL021 DL022 DL031 DL032 DL111 DL112 DL121 DL122 DL151 DL152 DN011 DN012 EA011 EA012 GA15 KA03 KA06 KA08 MA12 MA14 NA01 NA03 NA05 NA12 PB05 PB06 PB09 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機塗料用樹脂（Ａ）と一般式（Ｉ） （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−Ｒ² _a （Ｉ） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
   基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基で
   あり、複数存在する場合には、同一であっても異なって
   いてもよい。Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
   ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
   基、ａは０または１を示す。）で表されるシリコン化合
   物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）、有機
   溶剤（Ｃ）および顔料（Ｄ）を含有することを特徴とす
   る顔料分散用樹脂組成物。
2. 【請求項２】有機塗料用樹脂（Ａ）が、反応性硬化型有
   機樹脂を樹脂成分として含有するものである請求項１記
   載の顔料分散用樹脂組成物。
3. 【請求項３】有機塗料用樹脂（Ａ）が、アクリル系樹脂
   を樹脂成分として含有するものである請求項１、２記載
   の顔料分散用樹脂組成物。
4. 【請求項４】有機塗料用樹脂（Ａ）に含有される樹脂成
   分は、シロキサン架橋を形成するアクリル系樹脂である
   請求項１から３記載の顔料分散用樹脂組成物。
5. 【請求項５】有機塗料用樹脂（Ａ）がウレタン架橋を形
   成するアクリル系樹脂である請求項１から３記載の顔料
   分散用樹脂組成物。
6. 【請求項６】有機塗料用樹脂（Ａ）に含有される樹脂成
   分は、シロキサン架橋とウレタン架橋を併用するもので
   ある請求項１から５記載の塗料用樹脂組成物。
7. 【請求項７】シリコン化合物および／またはその部分加
   水分解縮合物（Ｂ）を有機塗料用樹脂（Ａ）１００重量
   部に対して０．１〜１００重量部配合してなることを特
   徴とする請求項１から６記載の顔料分散用樹脂組成物。
8. 【請求項８】シリコン化合物および／またはその部分加
   水分解縮合物（Ｂ）のアルコキシ基の少なくとも一つの
   炭素数が２以上であることを特徴とする請求項１から７
   記載の顔料分散用樹脂組成物。
9. 【請求項９】前記顔料分散用樹脂組成物に更に硬化剤
   （Ｅ）が配合されてなる請求項１から８のいずれかに記
   載の顔料分散用硬化性樹脂組成物を塗布してなる塗装
   物。