JP2003093881A - 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 - Google Patents
窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＮＯｘ、特にＮＯｘおよびＳＯｘを同時に含
有する排ガスにアンモニアを加え、接触的に反応させる
に際して、従来より提案されている窒素酸化物除去用触
媒よりも更にＮＯｘ除去率が高くて、しかもＳＯ３への
転化率が低く、耐久性に優れた工業触媒として有用な窒
素酸化物除去用触媒およびその製造方法の提供。 【解決手段】 （１）可溶性チタン化合物、可溶性ケイ
素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もし
くは可溶性チタン化合物、可溶性タングステン化合物、
可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水
溶液に塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ
成分）スラリーを得、ついで該複合水酸化物スラリーに
メタチタン酸と可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルを添加した後、塩基性水溶液を添加して得られる
複合水酸化物（ａ成分）スラリーから得られた複合酸化
物（Ａ成分）と（２）バナジウム、モリブデン、タング
ステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属酸
化物（Ｂ成分）、とを含有することを特徴とする窒素酸
化物除去用触媒およびその製造方法。
有する排ガスにアンモニアを加え、接触的に反応させる
に際して、従来より提案されている窒素酸化物除去用触
媒よりも更にＮＯｘ除去率が高くて、しかもＳＯ３への
転化率が低く、耐久性に優れた工業触媒として有用な窒
素酸化物除去用触媒およびその製造方法の提供。 【解決手段】 （１）可溶性チタン化合物、可溶性ケイ
素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もし
くは可溶性チタン化合物、可溶性タングステン化合物、
可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水
溶液に塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ
成分）スラリーを得、ついで該複合水酸化物スラリーに
メタチタン酸と可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルを添加した後、塩基性水溶液を添加して得られる
複合水酸化物（ａ成分）スラリーから得られた複合酸化
物（Ａ成分）と（２）バナジウム、モリブデン、タング
ステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属酸
化物（Ｂ成分）、とを含有することを特徴とする窒素酸
化物除去用触媒およびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物除去用
触媒およびその製造方法に関し、更に詳しくは、重油や
石炭焚きボイラ、火力発電所、製鉄所などをはじめ各種
工場の燃焼炉などから排出される排ガス中に含有される
窒素酸化物（以下ＮＯｘと略記する）の除去用触媒およ
びその製造方法に関するものである。
触媒およびその製造方法に関し、更に詳しくは、重油や
石炭焚きボイラ、火力発電所、製鉄所などをはじめ各種
工場の燃焼炉などから排出される排ガス中に含有される
窒素酸化物（以下ＮＯｘと略記する）の除去用触媒およ
びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】排ガス中のＮＯｘを、アンモニアなどの還
元剤を使用して除去する脱硝触媒としては、一般に酸化
チタン担体に酸化タングステン、酸化バナジウムなどの
活性成分を担持した、ハニカム形状の触媒が工業的に使
用されている。工業的に使用される脱硝触媒は、排ガス
中に含まれるダスト、硫黄化合物（以下ＳＯｘと略記す
る）などにも対処することが必要であるため、ただ単に
脱硝活性が高いのみだけでなく、ＳＯ３への酸化能（Ｓ
Ｏ３転化率）が低いこと等の種々の性能が要求される。
元剤を使用して除去する脱硝触媒としては、一般に酸化
チタン担体に酸化タングステン、酸化バナジウムなどの
活性成分を担持した、ハニカム形状の触媒が工業的に使
用されている。工業的に使用される脱硝触媒は、排ガス
中に含まれるダスト、硫黄化合物（以下ＳＯｘと略記す
る）などにも対処することが必要であるため、ただ単に
脱硝活性が高いのみだけでなく、ＳＯ３への酸化能（Ｓ
Ｏ３転化率）が低いこと等の種々の性能が要求される。
【０００３】一般に、排ガス中に含まれるＳＯｘの大部
分はＳＯ２であるが、このＳＯ２の一部は脱硝触媒上で
酸化されてＳＯ３となり、このＳＯ３は還元剤として使
用するＮＨ３の未反応分と結合して酸性硫安を生成し、
後流の熱交換器などの装置の閉塞を起こすため、またＳ
Ｏ３そのものが装置などの腐蝕を起こすなどの問題があ
った。そこでＳＯ３への転化率の低い脱硝触媒が望まれ
ていた。
分はＳＯ２であるが、このＳＯ２の一部は脱硝触媒上で
酸化されてＳＯ３となり、このＳＯ３は還元剤として使
用するＮＨ３の未反応分と結合して酸性硫安を生成し、
後流の熱交換器などの装置の閉塞を起こすため、またＳ
Ｏ３そのものが装置などの腐蝕を起こすなどの問題があ
った。そこでＳＯ３への転化率の低い脱硝触媒が望まれ
ていた。
【０００４】前述のＳＯ３への転化率を抑制した触媒に
関して、特公平４−１７０９１号公報には、予めチタン
とタングステン及びケイ素の三元系酸化物を形成せしめ
た後該酸化物にバナジウム化合物を添加することを特徴
とする脱硝触媒の調製方法が提案されている。
関して、特公平４−１７０９１号公報には、予めチタン
とタングステン及びケイ素の三元系酸化物を形成せしめ
た後該酸化物にバナジウム化合物を添加することを特徴
とする脱硝触媒の調製方法が提案されている。
【０００５】また、特許第２８２５３４３号公報には、
窒素酸化物をアンモニアと共に接触的に反応せしめて選
択還元する触媒を製造する方法において、可溶性チタン
化合物と、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾ
ルとを出発原料として用い、水性媒体中で該原料をアン
モニアによって中和せしめて共沈物を得、該共沈物スラ
リーをｐＨが８．５以上の範囲で２０時間以上熟成せし
めた後、これを洗浄し、乾燥し、次いで焼成して得られ
るチタンおよびケイ素からなる二元系複合酸化物を触媒
（イ）成分とし、バナジウム酸化物を触媒（ロ）成分と
し、タングステン酸化物を触媒（ハ）成分として用いて
なり、その組成がそれぞれ（イ）成分は８２〜９７重量
％、（ロ）成分は０．３〜３重量％および（ハ）成分は
３〜１５重量％の範囲、さらに（イ）成分の組成が原子
百分率でチタン７０〜９０％、ケイ素３０〜１０％の範
囲に調整されてなることを特徴とする窒素酸化物除去用
触媒の製造方法が提案されている。しかし、該発明の製
造方法では、ハニカム形状など複雑な形状の触媒に成形
する場合には、二元系複合酸化物が単純な粒度分布であ
るため、可塑性が低く、粒子間結合力が弱く、成形性が
悪いという問題があった。また、成形性を向上させ、成
形体強度を向上させるために大量の成形助剤や粘土を使
用する必要があり、そのため、触媒性能が低下する問題
もあった。
窒素酸化物をアンモニアと共に接触的に反応せしめて選
択還元する触媒を製造する方法において、可溶性チタン
化合物と、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾ
ルとを出発原料として用い、水性媒体中で該原料をアン
モニアによって中和せしめて共沈物を得、該共沈物スラ
リーをｐＨが８．５以上の範囲で２０時間以上熟成せし
めた後、これを洗浄し、乾燥し、次いで焼成して得られ
るチタンおよびケイ素からなる二元系複合酸化物を触媒
（イ）成分とし、バナジウム酸化物を触媒（ロ）成分と
し、タングステン酸化物を触媒（ハ）成分として用いて
なり、その組成がそれぞれ（イ）成分は８２〜９７重量
％、（ロ）成分は０．３〜３重量％および（ハ）成分は
３〜１５重量％の範囲、さらに（イ）成分の組成が原子
百分率でチタン７０〜９０％、ケイ素３０〜１０％の範
囲に調整されてなることを特徴とする窒素酸化物除去用
触媒の製造方法が提案されている。しかし、該発明の製
造方法では、ハニカム形状など複雑な形状の触媒に成形
する場合には、二元系複合酸化物が単純な粒度分布であ
るため、可塑性が低く、粒子間結合力が弱く、成形性が
悪いという問題があった。また、成形性を向上させ、成
形体強度を向上させるために大量の成形助剤や粘土を使
用する必要があり、そのため、触媒性能が低下する問題
もあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＮＯ
ｘ、特にＮＯｘおよびＳＯｘを同時に含有する排ガスに
アンモニアを加え、接触的に反応させるに際して、従来
より提案されている窒素酸化物除去用触媒よりも更にＮ
Ｏｘ除去率が高くて、しかもＳＯ３への転化率が低く、
耐久性に優れた工業触媒として有用な窒素酸化物除去用
触媒およびハニカム形状など複雑な形状の触媒でも成形
性が良好な該触媒の製造方法を提供することにある。
ｘ、特にＮＯｘおよびＳＯｘを同時に含有する排ガスに
アンモニアを加え、接触的に反応させるに際して、従来
より提案されている窒素酸化物除去用触媒よりも更にＮ
Ｏｘ除去率が高くて、しかもＳＯ３への転化率が低く、
耐久性に優れた工業触媒として有用な窒素酸化物除去用
触媒およびハニカム形状など複雑な形状の触媒でも成形
性が良好な該触媒の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、（１）
可溶性チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／また
はシリカゾルの混合水溶液、もしくは可溶性チタン化合
物、可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物お
よび／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を
添加・中和して複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを得、
ついで該複合水酸化物スラリーにメタチタン酸と可溶性
ケイ素化合物および／またはシリカゾルを添加した後、
塩基性水溶液を添加して得られる複合水酸化物（ａ成
分）スラリーから得られた複合酸化物（Ａ成分）と
（２）バナジウム、モリブデン、タングステンからなる
群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成
分）、とを含有することを特徴とする窒素酸化物除去用
触媒に関する。
可溶性チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／また
はシリカゾルの混合水溶液、もしくは可溶性チタン化合
物、可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物お
よび／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を
添加・中和して複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを得、
ついで該複合水酸化物スラリーにメタチタン酸と可溶性
ケイ素化合物および／またはシリカゾルを添加した後、
塩基性水溶液を添加して得られる複合水酸化物（ａ成
分）スラリーから得られた複合酸化物（Ａ成分）と
（２）バナジウム、モリブデン、タングステンからなる
群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成
分）、とを含有することを特徴とする窒素酸化物除去用
触媒に関する。
【０００８】該窒素酸化物除去用触媒では、前記複合酸
化物（Ａ成分）中に含まれるｙ成分由来の複合酸化物
（Ｙ成分）の量が５〜３０重量％の範囲にあることが好
ましい。
化物（Ａ成分）中に含まれるｙ成分由来の複合酸化物
（Ｙ成分）の量が５〜３０重量％の範囲にあることが好
ましい。
【０００９】また、前記ｙ成分由来の複合酸化物（Ｙ成
分）の組成が、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸
化ケイ素として１０〜２０重量％、酸化タングステンと
して０〜５重量％の範囲にあることが好ましい。
分）の組成が、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸
化ケイ素として１０〜２０重量％、酸化タングステンと
して０〜５重量％の範囲にあることが好ましい。
【００１０】前記複合酸化物（Ａ成分）が酸化物基準で
硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有することが好
ましい。
硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有することが好
ましい。
【００１１】さらに、前記複合酸化物（Ａ成分）を８５
〜９９．９重量％、金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１
５重量％の割合で含有することが好ましい。
〜９９．９重量％、金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１
５重量％の割合で含有することが好ましい。
【００１２】本発明の第２は、可溶性チタン化合物、可
溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶
液、もしくは可溶性チタン化合物、可溶性タングステン
化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾル
の混合水溶液に塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸
化物（ｙ成分）スラリーを得、ついで該複合水酸化物ス
ラリーにメタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素化合物お
よび／またはシリカゾルを添加した後、塩基性水溶液を
添加して得られた複合水酸化物（ａ成分であるこの水酸
化物が酸化されて複合酸化物となったのがＡ成分であ
る）スラリーを熟成、洗浄、乾燥して得られた複合酸化
物（Ａ成分）（焼成していないのでまだ水酸化物の段階
のものを１部含有していることがある）に、バナジウ
ム、モリブデン、タングステンからなる群から選ばれた
少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成分）の前駆物質（ｂ
成分）を担持し、乾燥、焼成するか、もしくは前記塩基
性水溶液を添加して得られた複合水酸化物（ａ成分）を
乾燥、焼成して得られた複合酸化物（Ａ成分）に、バナ
ジウム、モリブデン、タングステンからなる群から選ば
れた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成分）を担持し、
乾燥することを特徴とする窒素酸化物除去用触媒の製造
方法に関する。
溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶
液、もしくは可溶性チタン化合物、可溶性タングステン
化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾル
の混合水溶液に塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸
化物（ｙ成分）スラリーを得、ついで該複合水酸化物ス
ラリーにメタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素化合物お
よび／またはシリカゾルを添加した後、塩基性水溶液を
添加して得られた複合水酸化物（ａ成分であるこの水酸
化物が酸化されて複合酸化物となったのがＡ成分であ
る）スラリーを熟成、洗浄、乾燥して得られた複合酸化
物（Ａ成分）（焼成していないのでまだ水酸化物の段階
のものを１部含有していることがある）に、バナジウ
ム、モリブデン、タングステンからなる群から選ばれた
少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成分）の前駆物質（ｂ
成分）を担持し、乾燥、焼成するか、もしくは前記塩基
性水溶液を添加して得られた複合水酸化物（ａ成分）を
乾燥、焼成して得られた複合酸化物（Ａ成分）に、バナ
ジウム、モリブデン、タングステンからなる群から選ば
れた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成分）を担持し、
乾燥することを特徴とする窒素酸化物除去用触媒の製造
方法に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて、詳細に説明する。
ついて、詳細に説明する。
【００１４】本発明の窒素酸化物除去用触媒では、可溶
性チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシ
リカゾルの混合水溶液、もしくは可溶性チタン化合物、
可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を添加
・中和して得られた複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを
使用する。該複合水酸化物（ｙ成分）は、熱履歴を受け
て複合酸化物（Ｙ成分）に転化する前駆物質である。該
複合酸化物（Ｙ成分）は、酸化チタンおよび酸化ケイ
素、または、酸化チタン、酸化タングステンおよび酸化
ケイ素の単なる混合物ではなく、いわゆる二元系複合酸
化物（ＴｉＯ２−ＳｉＯ２）または三元系複合酸化物
（ＴｉＯ２−ＷＯ３−ＳｉＯ２）を形成する。
性チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシ
リカゾルの混合水溶液、もしくは可溶性チタン化合物、
可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を添加
・中和して得られた複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを
使用する。該複合水酸化物（ｙ成分）は、熱履歴を受け
て複合酸化物（Ｙ成分）に転化する前駆物質である。該
複合酸化物（Ｙ成分）は、酸化チタンおよび酸化ケイ
素、または、酸化チタン、酸化タングステンおよび酸化
ケイ素の単なる混合物ではなく、いわゆる二元系複合酸
化物（ＴｉＯ２−ＳｉＯ２）または三元系複合酸化物
（ＴｉＯ２−ＷＯ３−ＳｉＯ２）を形成する。
【００１５】本発明での複合酸化物（Ａ成分）は、前述
の複合水酸化物（ｙ成分）スラリーに、メタチタン酸と
可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルを添加し
た後塩基性水溶液を添加して得られた複合水酸化物（ａ
成分）スラリーが熱履歴を受けた状態の物質である。本
発明ではこのような特殊な複合酸化物（Ａ成分）を触媒
成分に用いるため、脱硝活性が高くて、しかもＳＯ２酸
化活性が低く、耐久性に優れた触媒が得られるのであ
る。
の複合水酸化物（ｙ成分）スラリーに、メタチタン酸と
可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルを添加し
た後塩基性水溶液を添加して得られた複合水酸化物（ａ
成分）スラリーが熱履歴を受けた状態の物質である。本
発明ではこのような特殊な複合酸化物（Ａ成分）を触媒
成分に用いるため、脱硝活性が高くて、しかもＳＯ２酸
化活性が低く、耐久性に優れた触媒が得られるのであ
る。
【００１６】本発明の窒素酸化物除去用触媒では、前記
複合酸化物（Ａ成分）中に含まれるｙ成分由来の複合酸
化物（Ｙ成分）の割合（Ｙ／Ａ）が５〜３０重量％の範
囲にあることが好ましい。Ｙ／Ａの値が５重量％よりも
小さい場合は、脱硝活性は高くなるがＳＯ２酸化活性も
高くなる傾向にあり、また、Ｙ／Ａの値が３０重量％よ
りも大きい場合は、触媒の成形性が悪くなる傾向にあ
り、また、ＳＯ２酸化活性は低くなるが脱硝活性も低く
なる傾向にある。好ましいＹ／Ａの範囲は１０〜２０重
量％である。
複合酸化物（Ａ成分）中に含まれるｙ成分由来の複合酸
化物（Ｙ成分）の割合（Ｙ／Ａ）が５〜３０重量％の範
囲にあることが好ましい。Ｙ／Ａの値が５重量％よりも
小さい場合は、脱硝活性は高くなるがＳＯ２酸化活性も
高くなる傾向にあり、また、Ｙ／Ａの値が３０重量％よ
りも大きい場合は、触媒の成形性が悪くなる傾向にあ
り、また、ＳＯ２酸化活性は低くなるが脱硝活性も低く
なる傾向にある。好ましいＹ／Ａの範囲は１０〜２０重
量％である。
【００１７】また、前記ｙ成分由来の複合酸化物（Ｙ成
分）の組成は、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸
化ケイ素として１０〜２０重量％、酸化タングステンと
して０〜５重量％の範囲にあることが好ましい。酸化ケ
イ素の量が１０重量％より少ない場合には低いＳＯ２酸
化活性が得られないことがあり、また、２０重量％より
多い場合には脱硝活性が低くなり、また、成形性が悪く
なることがある。酸化タングステンの量が５重量％より
多くなると、タングステンは複合酸化物を形成しない状
態で存在することがあるので効果的でない。
分）の組成は、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸
化ケイ素として１０〜２０重量％、酸化タングステンと
して０〜５重量％の範囲にあることが好ましい。酸化ケ
イ素の量が１０重量％より少ない場合には低いＳＯ２酸
化活性が得られないことがあり、また、２０重量％より
多い場合には脱硝活性が低くなり、また、成形性が悪く
なることがある。酸化タングステンの量が５重量％より
多くなると、タングステンは複合酸化物を形成しない状
態で存在することがあるので効果的でない。
【００１８】また、前記複合酸化物（Ａ成分）は、硫酸
根をＳＯ４として１〜１０重量％含有することが好まし
い。Ａ成分中に硫酸根を含有させることにより脱硝活性
が高くなる傾向を示し、１重量％より少ない場合にはそ
の効果が少なく、１０重量％より多く含有させてもその
効果は変わらない。好ましい硫酸根の量は２〜８重量％
の範囲である。
根をＳＯ４として１〜１０重量％含有することが好まし
い。Ａ成分中に硫酸根を含有させることにより脱硝活性
が高くなる傾向を示し、１重量％より少ない場合にはそ
の効果が少なく、１０重量％より多く含有させてもその
効果は変わらない。好ましい硫酸根の量は２〜８重量％
の範囲である。
【００１９】本発明の窒素酸化物除去用触媒では、バナ
ジウム、モリブデン、タングステンからなる群から選ば
れた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成分）を含有する
が、その他の金属酸化物を含有していてもよい。特に、
酸化バナジウムおよび酸化タングステンは好適な金属酸
化物である。
ジウム、モリブデン、タングステンからなる群から選ば
れた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成分）を含有する
が、その他の金属酸化物を含有していてもよい。特に、
酸化バナジウムおよび酸化タングステンは好適な金属酸
化物である。
【００２０】本発明の窒素酸化物除去用触媒は、前記複
合酸化物（Ａ成分）を８５〜９９．９重量％、前記金属
酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１５重量％の割合で含有す
ることが好ましい。Ｂ成分の割合が０．１重量％より少
ない場合には、所望の脱硝活性が得られないことがあ
り、また、１５重量％より多い場合には、ＳＯ２酸化活
性が高くなることがある。好ましくは、Ａ成分が９０〜
９９．５重量％、Ｂ成分が０．５〜１０重量％の範囲で
ある。
合酸化物（Ａ成分）を８５〜９９．９重量％、前記金属
酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１５重量％の割合で含有す
ることが好ましい。Ｂ成分の割合が０．１重量％より少
ない場合には、所望の脱硝活性が得られないことがあ
り、また、１５重量％より多い場合には、ＳＯ２酸化活
性が高くなることがある。好ましくは、Ａ成分が９０〜
９９．５重量％、Ｂ成分が０．５〜１０重量％の範囲で
ある。
【００２１】次に、本発明の窒素酸化物除去用触媒の製
造方法について述べる。本発明の方法で使用される可溶
性チタン化合物としては、塩化チタン、硫酸チタンなど
の無機チタン化合物およびシュウ酸チタン、テトライソ
プロピルチタネートなどの有機チタン化合物が例示さ
れ、また、ケイ素源としては、シリカゾルの他、可溶性
ケイ素化合物として、四塩化ケイ素など無機ケイ素化合
物およびエチルシリケート、メチルシリケートなどの有
機ケイ素化合物が例示される。可溶性タングステン化合
物としては、パラタングステン酸アンモン、メタタング
ステン酸アンモンなどが例示される。
造方法について述べる。本発明の方法で使用される可溶
性チタン化合物としては、塩化チタン、硫酸チタンなど
の無機チタン化合物およびシュウ酸チタン、テトライソ
プロピルチタネートなどの有機チタン化合物が例示さ
れ、また、ケイ素源としては、シリカゾルの他、可溶性
ケイ素化合物として、四塩化ケイ素など無機ケイ素化合
物およびエチルシリケート、メチルシリケートなどの有
機ケイ素化合物が例示される。可溶性タングステン化合
物としては、パラタングステン酸アンモン、メタタング
ステン酸アンモンなどが例示される。
【００２２】本発明の方法では、前述の可溶性チタン化
合物と前述の可溶性ケイ素化合物および／またはシリカ
ゾルとの混合水溶液、もしくは前述の可溶性チタン化合
物と前述の可溶性タングステン化合物と前述の可溶性ケ
イ素化合物および／またはシリカゾルとの混合水溶液に
塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ成分）
スラリーを調製するが、中和はｐＨ９〜１０．５の範囲
で行うのが望ましい。本発明で使用される塩基性水溶液
としては、アンモニア水、尿素水溶液、アミン水溶液な
ど周知の塩基性水溶液が使用可能であるが、特にアンモ
ニア水は好適である。
合物と前述の可溶性ケイ素化合物および／またはシリカ
ゾルとの混合水溶液、もしくは前述の可溶性チタン化合
物と前述の可溶性タングステン化合物と前述の可溶性ケ
イ素化合物および／またはシリカゾルとの混合水溶液に
塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ成分）
スラリーを調製するが、中和はｐＨ９〜１０．５の範囲
で行うのが望ましい。本発明で使用される塩基性水溶液
としては、アンモニア水、尿素水溶液、アミン水溶液な
ど周知の塩基性水溶液が使用可能であるが、特にアンモ
ニア水は好適である。
【００２３】前述の複合水酸化物（ｙ成分）スラリー
を、必要に応じて、ｐＨ９〜１０．５の範囲で熟成した
後、該スラリーにメタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素
化合物および／またはシリカゾルを添加し、次いで塩基
性水溶液を添加して得られる複合水酸化物（ａ成分）ス
ラリーを調製するが、該複合水酸化物（ａ成分）スラリ
ーのｐＨは９〜１０．５の範囲に調整するのが望まし
い。該複合水酸化物（ａ成分）スラリーを、必要に応じ
て、ｐＨ９〜１０．５の範囲で熟成、洗浄した後、該ス
ラリーにバナジウム、モリブデン、タングステンからな
る群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成
分）の前駆物質（ｂ成分）および必要に応じて粘土、可
塑剤などを添加して混練捏和し、所望の形状に成形し、
乾燥、３００〜８００℃で焼成することが好ましい。そ
のほかＢ成分の担持は、他の周知の担持方法が採用で
き、例えば、前述の複合水酸化物（ａ成分）を所望の形
状に成形し、乾燥、焼成し、複合酸化物（Ａ成分）とし
た後、Ｂ成分を含浸することもできる。
を、必要に応じて、ｐＨ９〜１０．５の範囲で熟成した
後、該スラリーにメタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素
化合物および／またはシリカゾルを添加し、次いで塩基
性水溶液を添加して得られる複合水酸化物（ａ成分）ス
ラリーを調製するが、該複合水酸化物（ａ成分）スラリ
ーのｐＨは９〜１０．５の範囲に調整するのが望まし
い。該複合水酸化物（ａ成分）スラリーを、必要に応じ
て、ｐＨ９〜１０．５の範囲で熟成、洗浄した後、該ス
ラリーにバナジウム、モリブデン、タングステンからな
る群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物（Ｂ成
分）の前駆物質（ｂ成分）および必要に応じて粘土、可
塑剤などを添加して混練捏和し、所望の形状に成形し、
乾燥、３００〜８００℃で焼成することが好ましい。そ
のほかＢ成分の担持は、他の周知の担持方法が採用で
き、例えば、前述の複合水酸化物（ａ成分）を所望の形
状に成形し、乾燥、焼成し、複合酸化物（Ａ成分）とし
た後、Ｂ成分を含浸することもできる。
【００２４】本発明の製造方法の概略を下記フローシー
トに示す。
トに示す。
【表１】
【００２５】前記バナジウム、モリブデン、タングステ
ンからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物
（Ｂ成分）を形成するための前駆物質（ｂ成分）として
は、バナジウム源にはメタバナジン酸アンモン、硫酸バ
ナジル、シュウ酸バナジル、五酸化バナジウムなど、モ
リブデン源にはパラモリブデン酸アンモン、三酸化モリ
ブデンなど、タングステン源にはパラタングステン酸ア
ンモン、酸化タングステンなどが例示される。
ンからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物
（Ｂ成分）を形成するための前駆物質（ｂ成分）として
は、バナジウム源にはメタバナジン酸アンモン、硫酸バ
ナジル、シュウ酸バナジル、五酸化バナジウムなど、モ
リブデン源にはパラモリブデン酸アンモン、三酸化モリ
ブデンなど、タングステン源にはパラタングステン酸ア
ンモン、酸化タングステンなどが例示される。
【００２６】本発明の窒素酸化物除去用触媒は、ＮＯｘ
を含有する排ガス、特にボイラー排ガスなどのようにＮ
Ｏｘ、ＳＯｘを含有するほか重金属、ダストを含有する
排ガスに、アンモニアなどの還元剤を添加して接触還元
するＮＯｘ除去法に好適に使用される。また、該触媒の
使用条件は、通常の脱硝処理条件が採用され、具体的に
は、反応温度は１５０〜６００℃、空間速度１０００〜
１０００００ｈｒ−１の範囲などが例示される。
を含有する排ガス、特にボイラー排ガスなどのようにＮ
Ｏｘ、ＳＯｘを含有するほか重金属、ダストを含有する
排ガスに、アンモニアなどの還元剤を添加して接触還元
するＮＯｘ除去法に好適に使用される。また、該触媒の
使用条件は、通常の脱硝処理条件が採用され、具体的に
は、反応温度は１５０〜６００℃、空間速度１０００〜
１０００００ｈｒ−１の範囲などが例示される。
【００２７】
【実施例】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】実施例１
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２ｗ
ｔ％、（株）テイカ製〕４．２２Ｋｇをとり、水１６．
８８Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル（ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製）０．７５Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持し
ながら３規定アンモニア水９．１１Ｋｇを１５分間かけ
て添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ
成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持
し温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られたＴｉ
Ｏ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーにメタチタン酸ス
ラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業（株）製〕
４０．５０Ｋｇを１０分間で添加し、更にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２
０”、触媒化成工業（株）製〕６．７５Ｋｇを１０分間
かけて添加混合した後、３規定アンモニア水２．４３Ｋ
ｇを添加して該スラリーのｐＨを９．５に調製して複合
水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。該複合水酸化物ス
ラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０に維持しながら
１時間加温熟成後、この複合水酸化物スラリーを脱水洗
浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタン−シ
リカからなる２元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。な
お、該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．７％で
あった。次に、モノエタノールアミン０．３０Ｋｇと水
３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウ
ム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解した。こ
の溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６
４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラス繊維
などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押し
出し成形したが、成形性は良好であった。その後、成形
物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉にて６００℃で
焼成して触媒Ｉを調製した。
ｔ％、（株）テイカ製〕４．２２Ｋｇをとり、水１６．
８８Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル（ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製）０．７５Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持し
ながら３規定アンモニア水９．１１Ｋｇを１５分間かけ
て添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ
成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持
し温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られたＴｉ
Ｏ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーにメタチタン酸ス
ラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業（株）製〕
４０．５０Ｋｇを１０分間で添加し、更にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２
０”、触媒化成工業（株）製〕６．７５Ｋｇを１０分間
かけて添加混合した後、３規定アンモニア水２．４３Ｋ
ｇを添加して該スラリーのｐＨを９．５に調製して複合
水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。該複合水酸化物ス
ラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０に維持しながら
１時間加温熟成後、この複合水酸化物スラリーを脱水洗
浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタン−シ
リカからなる２元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。な
お、該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．７％で
あった。次に、モノエタノールアミン０．３０Ｋｇと水
３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウ
ム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解した。こ
の溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６
４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラス繊維
などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押し
出し成形したが、成形性は良好であった。その後、成形
物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉にて６００℃で
焼成して触媒Ｉを調製した。
【００２９】実施例２
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２ｗ
ｔ％、（株）テイカ製〕１２．７０Ｋｇをとり、水５
０．８０Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリ
カゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイド
Ｓ−２０”、触媒化成工業（株）製〕２．２５Ｋｇを１
５分間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維
持しながら３規定アンモニア水２７．３４Ｋｇを１５分
間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化
物（ｙ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０
を維持し温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られ
たＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーにメタチタ
ン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業
（株）製〕３１．５０Ｋｇを１０分間かけて添加し、更
に、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カ
タロイドＳ−２０”、触媒化成工業（株）製〕５．２５
Ｋｇを１０分間かけて添加混合した後、３規定アンモニ
ア水１．８９Ｋｇを添加して該スラリーのｐＨを９．５
に調製して複合水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。該
複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０
に維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物ス
ラリーを脱水洗浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥
してチタン−シリカからなる２元系複合酸化物（Ａ成
分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は
４．９％であった。次に、モノエタノールアミン０．３
０Ｋｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸
アンモニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶
解した。この溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成
分）１２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘
土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハ
ニカム状に押し出し成形したが、成形性は良好であっ
た。その後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル
炉にて６００℃で焼成して触媒IIを調製した。
ｔ％、（株）テイカ製〕１２．７０Ｋｇをとり、水５
０．８０Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリ
カゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイド
Ｓ−２０”、触媒化成工業（株）製〕２．２５Ｋｇを１
５分間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維
持しながら３規定アンモニア水２７．３４Ｋｇを１５分
間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化
物（ｙ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０
を維持し温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られ
たＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーにメタチタ
ン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業
（株）製〕３１．５０Ｋｇを１０分間かけて添加し、更
に、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カ
タロイドＳ−２０”、触媒化成工業（株）製〕５．２５
Ｋｇを１０分間かけて添加混合した後、３規定アンモニ
ア水１．８９Ｋｇを添加して該スラリーのｐＨを９．５
に調製して複合水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。該
複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０
に維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物ス
ラリーを脱水洗浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥
してチタン−シリカからなる２元系複合酸化物（Ａ成
分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は
４．９％であった。次に、モノエタノールアミン０．３
０Ｋｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸
アンモニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶
解した。この溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成
分）１２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘
土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハ
ニカム状に押し出し成形したが、成形性は良好であっ
た。その後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル
炉にて６００℃で焼成して触媒IIを調製した。
【００３０】実施例３
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２ｗ
ｔ％、（株）テイカ製〕１．８８Ｋｇをとり、水７．５
２Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２
０”、触媒化成工業（株）製〕０．７５Ｋｇを１５分間
かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しな
がら３規定アンモニア水４．０５Ｋｇを１５分間かけて
添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成
分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し
温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られたＴｉＯ
２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成分）スラリーに、メタ
チタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業
（株）製〕３８．００Ｋｇを１０分間かけて添加し、更
にシリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタ
ロイドＳ−２０”、触媒化成工業（株）製〕１４．２５
Ｋｇを１０分間かけて添加混合した後、３規定アンモニ
ア水２．２８Ｋｇを添加して該スラリーのｐＨを９．５
に調製して複合水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。該
複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０
を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物ス
ラリーを脱水洗浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥
してチタン−シリカからなる２元系複合酸化物（Ａ成
分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は
４．９％であった。次に、モノエタノールアミン０．３
０Ｋｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸
アンモニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶
解した。この溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成
分）１２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘
土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハ
ニカム状に押出成形したが、成形性は良好であった。そ
の後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉中６
００℃で焼成して触媒IIIを調製した。
ｔ％、（株）テイカ製〕１．８８Ｋｇをとり、水７．５
２Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２
０”、触媒化成工業（株）製〕０．７５Ｋｇを１５分間
かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しな
がら３規定アンモニア水４．０５Ｋｇを１５分間かけて
添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成
分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し
温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られたＴｉＯ
２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成分）スラリーに、メタ
チタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業
（株）製〕３８．００Ｋｇを１０分間かけて添加し、更
にシリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタ
ロイドＳ−２０”、触媒化成工業（株）製〕１４．２５
Ｋｇを１０分間かけて添加混合した後、３規定アンモニ
ア水２．２８Ｋｇを添加して該スラリーのｐＨを９．５
に調製して複合水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。該
複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０
を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物ス
ラリーを脱水洗浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥
してチタン−シリカからなる２元系複合酸化物（Ａ成
分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は
４．９％であった。次に、モノエタノールアミン０．３
０Ｋｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸
アンモニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶
解した。この溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成
分）１２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘
土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハ
ニカム状に押出成形したが、成形性は良好であった。そ
の後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉中６
００℃で焼成して触媒IIIを調製した。
【００３１】実施例４
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２ｗ
ｔ％、（株）テイカ製〕７．５０Ｋｇをとり、水３０．
００Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製〕３．００Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持し
ながら３規定アンモニア水１６．２０Ｋｇを１５分間か
けて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物
（ｙ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を
維持し温度６０℃で１時間加温熟成した。得られたＴｉ
Ｏ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成分）スラリーにメタ
チタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業
（株）製〕３２．００Ｋｇを１０分間かけて添加し、更
に、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カ
タロイドＳ−２０”、触媒化成工業（株）製〕１２．０
０Ｋｇを１０分間かけて添加混合した後、３規定アンモ
ニア水１．９２Ｋｇを添加して該スラリーのｐＨを９．
５に調製して複合水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。
該複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１
０を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物
スラリーを脱水洗浄し、その後４００℃以下の温度で５
時間乾燥してチタン−シリカからなる２元系複合酸化物
（Ａ成分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有
量は４．９％であった。次に、モノエタノールアミン
０．３０Ｋｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナ
ジン酸アンモニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、
加熱溶解した。この溶解液と前述の２元系複合酸化物
（Ａ成分）１２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更
に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和
後、ハニカム状に押出成形したが、成形性は良好であっ
た。その後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル
炉中６００℃で焼成して触媒IV調製した。
ｔ％、（株）テイカ製〕７．５０Ｋｇをとり、水３０．
００Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製〕３．００Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持し
ながら３規定アンモニア水１６．２０Ｋｇを１５分間か
けて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物
（ｙ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を
維持し温度６０℃で１時間加温熟成した。得られたＴｉ
Ｏ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成分）スラリーにメタ
チタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業
（株）製〕３２．００Ｋｇを１０分間かけて添加し、更
に、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カ
タロイドＳ−２０”、触媒化成工業（株）製〕１２．０
０Ｋｇを１０分間かけて添加混合した後、３規定アンモ
ニア水１．９２Ｋｇを添加して該スラリーのｐＨを９．
５に調製して複合水酸化物（ａ成分）スラリーを得た。
該複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１
０を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物
スラリーを脱水洗浄し、その後４００℃以下の温度で５
時間乾燥してチタン−シリカからなる２元系複合酸化物
（Ａ成分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有
量は４．９％であった。次に、モノエタノールアミン
０．３０Ｋｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナ
ジン酸アンモニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、
加熱溶解した。この溶解液と前述の２元系複合酸化物
（Ａ成分）１２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更
に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和
後、ハニカム状に押出成形したが、成形性は良好であっ
た。その後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル
炉中６００℃で焼成して触媒IV調製した。
【００３２】実施例５
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２ｗ
ｔ％、（株）テイカ製〕７．５０Ｋｇをとり、水３０．
００Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製〕２．１０Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、更に、０．１７Ｋｇパラタングス
テン酸アンモニウム結晶を添加し、これに、温度６０℃
以下を維持しながら３規定アンモニア水１６．２０Ｋｇ
を１５分間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２−
ＷＯ３複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを生成し、更に
ｐＨ９．５〜１０を維持し温度６０℃で５時間加温熟成
した。得られたＴｉＯ２−ＳｉＯ２−ＷＯ３複合水酸化
物（ｙ成分）スラリーにメタチタン酸スラリー〔ＴｉＯ
２濃度３０ｗｔ％、石原産業（株）製〕３２．００Ｋｇ
を１０分間かけて添加し、更に、シリカゾル〔ＳｉＯ２
濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２０”、触媒
化成工業（株）製〕１２．００Ｋｇを１０分間かけて添
加混合した後、３規定アンモニア水１．９２Ｋｇを添加
して該スラリーのｐＨを９．５に調製して複合水酸化物
（ａ成分）スラリーを得た。該複合水酸化物スラリーを
温度６０℃でｐＨ９．５〜１０を維持しながら１時間加
温熟成後、この複合水酸化物スラリーを脱水洗浄し、そ
の後４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタン−シリ
カ−タングステンからなる３元系複合酸化物（Ａ成分）
を得た。該３元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９
％であった。次いで、モノエタノールアミン０．３０Ｋ
ｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アン
モニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解し
た。この溶解液と前述の３元系複合酸化物（Ａ成分）１
２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラ
ス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状
に押出成形したが、成形性は良好であった。その後、成
形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉中６００℃で
焼成して触媒Ｖを調製した。
ｔ％、（株）テイカ製〕７．５０Ｋｇをとり、水３０．
００Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製〕２．１０Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、更に、０．１７Ｋｇパラタングス
テン酸アンモニウム結晶を添加し、これに、温度６０℃
以下を維持しながら３規定アンモニア水１６．２０Ｋｇ
を１５分間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２−
ＷＯ３複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを生成し、更に
ｐＨ９．５〜１０を維持し温度６０℃で５時間加温熟成
した。得られたＴｉＯ２−ＳｉＯ２−ＷＯ３複合水酸化
物（ｙ成分）スラリーにメタチタン酸スラリー〔ＴｉＯ
２濃度３０ｗｔ％、石原産業（株）製〕３２．００Ｋｇ
を１０分間かけて添加し、更に、シリカゾル〔ＳｉＯ２
濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２０”、触媒
化成工業（株）製〕１２．００Ｋｇを１０分間かけて添
加混合した後、３規定アンモニア水１．９２Ｋｇを添加
して該スラリーのｐＨを９．５に調製して複合水酸化物
（ａ成分）スラリーを得た。該複合水酸化物スラリーを
温度６０℃でｐＨ９．５〜１０を維持しながら１時間加
温熟成後、この複合水酸化物スラリーを脱水洗浄し、そ
の後４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタン−シリ
カ−タングステンからなる３元系複合酸化物（Ａ成分）
を得た。該３元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９
％であった。次いで、モノエタノールアミン０．３０Ｋ
ｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アン
モニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解し
た。この溶解液と前述の３元系複合酸化物（Ａ成分）１
２．６４Ｋｇをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラ
ス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状
に押出成形したが、成形性は良好であった。その後、成
形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉中６００℃で
焼成して触媒Ｖを調製した。
【００３３】実施例６
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２ｗ
ｔ％、（株）テイカ製〕７．５０Ｋｇをとり、水３０．
００Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製〕２．１０Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、温度６０℃以下を維持しながら３
規定アンモニア水１６．２０Ｋｇを１５分間かけて添加
・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成分）
スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し温度
６０℃で５時間加温熟成した。得られたＴｉＯ２−Ｓｉ
Ｏ２複合水酸化物スラリーにメタチタン酸スラリー〔Ｔ
ｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業（株）製〕３２．００
Ｋｇを１０分間かけて添加し、更に、シリカゾル〔Ｓｉ
Ｏ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２０”、
触媒化成工業（株）製〕１２．００Ｋｇを１０分間かけ
て添加混合した後、３規定アンモニア水１．９２Ｋｇを
添加して該スラリーのｐＨを９．５に調製して複合水酸
化物（ａ成分）スラリーを得た。該複合水酸化物スラリ
ーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０を維持しながら１時
間加温熟成後、この複合水酸化物（ａ成分）スラリーを
脱水洗浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタ
ン−シリカからなる２元系複合酸化物（Ａ成分）を得
た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９％で
あった。次いで、モノエタノールアミン０．３０Ｋｇと
水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニ
ウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解した。
この溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成分）１２．
６４Ｋｇ、更に０．１７Ｋｇパラタングステン酸アンモ
ニウム結晶を添加し、これをニーダーにて混練し、更
に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和
後、ハニカム状に押出成形したが、成形性は良好であっ
た。その後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル
炉中６００℃で焼成して触媒VIを調製した。
ｔ％、（株）テイカ製〕７．５０Ｋｇをとり、水３０．
００Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−
２０”、触媒化成工業（株）製〕２．１０Ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、温度６０℃以下を維持しながら３
規定アンモニア水１６．２０Ｋｇを１５分間かけて添加
・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｙ成分）
スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し温度
６０℃で５時間加温熟成した。得られたＴｉＯ２−Ｓｉ
Ｏ２複合水酸化物スラリーにメタチタン酸スラリー〔Ｔ
ｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原産業（株）製〕３２．００
Ｋｇを１０分間かけて添加し、更に、シリカゾル〔Ｓｉ
Ｏ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２０”、
触媒化成工業（株）製〕１２．００Ｋｇを１０分間かけ
て添加混合した後、３規定アンモニア水１．９２Ｋｇを
添加して該スラリーのｐＨを９．５に調製して複合水酸
化物（ａ成分）スラリーを得た。該複合水酸化物スラリ
ーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１０を維持しながら１時
間加温熟成後、この複合水酸化物（ａ成分）スラリーを
脱水洗浄後、４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタ
ン−シリカからなる２元系複合酸化物（Ａ成分）を得
た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９％で
あった。次いで、モノエタノールアミン０．３０Ｋｇと
水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニ
ウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解した。
この溶解液と前述の２元系複合酸化物（Ａ成分）１２．
６４Ｋｇ、更に０．１７Ｋｇパラタングステン酸アンモ
ニウム結晶を添加し、これをニーダーにて混練し、更
に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和
後、ハニカム状に押出成形したが、成形性は良好であっ
た。その後、成形物を１１０℃で乾燥した後、マツフル
炉中６００℃で焼成して触媒VIを調製した。
【００３４】比較例１
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２ｗ
ｔ％、（株）テイカ製〕４３．６０Ｋｇをとり、水１７
４．４０Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリ
カゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイド
Ｓ−２０”、触媒化成工業（株）製〕５．２５Ｋｇを１
５分間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維
持しながら３規定アンモニア水９４．１６Ｋｇを１５分
間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化
物（ｙ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０
を維持し温度６０℃で１時間加温熟成した。得られたＴ
ｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーを脱水洗浄後、
４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタン−シリカか
らなる２元系複合酸化物（Ｙ成分）を得た。該２元系複
合酸化物中のＳＯ４含有量は６．９％であった。次い
で、モノエタノールアミン０．３０Ｋｇと水３．０Ｋｇ
を混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム（ｂ成
分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液
と前述の２元系複合酸化物（Ｙ成分）１２．６４Ｋｇを
添加し、これをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラ
ス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状
に押出成形したが、ハニカム状に成形するのが困難であ
った。活性測定用試料分を何とか成形し、得られた成形
物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉中６００℃で焼
成して触媒VIIを調製した。
ｔ％、（株）テイカ製〕４３．６０Ｋｇをとり、水１７
４．４０Ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリ
カゾル〔ＳｉＯ２濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイド
Ｓ−２０”、触媒化成工業（株）製〕５．２５Ｋｇを１
５分間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維
持しながら３規定アンモニア水９４．１６Ｋｇを１５分
間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化
物（ｙ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０
を維持し温度６０℃で１時間加温熟成した。得られたＴ
ｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーを脱水洗浄後、
４００℃以下の温度で５時間乾燥してチタン−シリカか
らなる２元系複合酸化物（Ｙ成分）を得た。該２元系複
合酸化物中のＳＯ４含有量は６．９％であった。次い
で、モノエタノールアミン０．３０Ｋｇと水３．０Ｋｇ
を混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム（ｂ成
分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液
と前述の２元系複合酸化物（Ｙ成分）１２．６４Ｋｇを
添加し、これをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラ
ス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状
に押出成形したが、ハニカム状に成形するのが困難であ
った。活性測定用試料分を何とか成形し、得られた成形
物を１１０℃で乾燥した後、マツフル炉中６００℃で焼
成して触媒VIIを調製した。
【００３５】比較例２
メタチタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０ｗｔ％、石原
産業（株）製〕４０．００Ｋｇとシリカゾル〔ＳｉＯ２
濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２０”、触媒
化成工業（株）製〕１５．００Ｋｇを混合した後、３規
定アンモニア水１０．８０Ｋｇを添加して該スラリーの
ｐＨを９．５に調製して複合水酸化物スラリーを得た。
該複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１
０を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物
スラリーを脱水洗浄し、その後、４００℃以下の温度で
５時間乾燥してチタン−シリカからなる２元系複合酸化
物を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．
２％であった。次に、モノエタノールアミン０．３０Ｋ
ｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アン
モニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解し
た。この溶解液と前述の２元系複合酸化物１２．６４Ｋ
ｇをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラス繊維など
の成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成形
したが、成形性は良好であった。その後、成形物を１１
０℃で乾燥した後、マツフル炉中６００℃で焼成して触
媒VIIIを調製した。
産業（株）製〕４０．００Ｋｇとシリカゾル〔ＳｉＯ２
濃度２０ｗｔ％、商品名“カタロイドＳ−２０”、触媒
化成工業（株）製〕１５．００Ｋｇを混合した後、３規
定アンモニア水１０．８０Ｋｇを添加して該スラリーの
ｐＨを９．５に調製して複合水酸化物スラリーを得た。
該複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５〜１
０を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸化物
スラリーを脱水洗浄し、その後、４００℃以下の温度で
５時間乾燥してチタン−シリカからなる２元系複合酸化
物を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．
２％であった。次に、モノエタノールアミン０．３０Ｋ
ｇと水３．０Ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アン
モニウム（ｂ成分）０．２０５Ｋｇを添加、加熱溶解し
た。この溶解液と前述の２元系複合酸化物１２．６４Ｋ
ｇをニーダーにて混練し、更に、粘土、ガラス繊維など
の成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成形
したが、成形性は良好であった。その後、成形物を１１
０℃で乾燥した後、マツフル炉中６００℃で焼成して触
媒VIIIを調製した。
【００３６】触媒使用例
実施例１〜６および比較例１〜２の触媒Ｉ〜VIIIについ
て脱硝性能を評価した。脱硝性能試験は、各ハニカム触
媒（セルピッチ７．４ｍｍ、壁厚１．０ｍｍ）から長さ
３００ｍｍで３×３目に切り出したものを流通式反応器
に充填し、下記条件で脱硝率を測定した。脱硝率は、触
媒接触前後のガス中の窒素酸化物ＮＯｘ濃度をケミルミ
式窒素酸化物分析計により測定し、次式により求めたも
のである。
て脱硝性能を評価した。脱硝性能試験は、各ハニカム触
媒（セルピッチ７．４ｍｍ、壁厚１．０ｍｍ）から長さ
３００ｍｍで３×３目に切り出したものを流通式反応器
に充填し、下記条件で脱硝率を測定した。脱硝率は、触
媒接触前後のガス中の窒素酸化物ＮＯｘ濃度をケミルミ
式窒素酸化物分析計により測定し、次式により求めたも
のである。
【数１】脱硝率（容量％）＝〔未接触ガス中のＮＯｘ
（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＮＯｘ（容量ｐｐｍ）〕
÷〔未接触ガス中のＮＯｘ（容量ｐｐｍ）〕×１００ 試験条件 触媒形状：３×３目、長さ：３００ｍｍ 反応温度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ―１ ガス組成：ＮＯｘ＝１８０容量ｐｐｍ、ＮＨ３＝２１６
容量ｐｐｍ、Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐｐ
ｍ、Ｈ２Ｏ＝１０容量％、Ｎ２＝バランス また、ＳＯｘ酸化能試験は、ハニカム触媒から長さ３０
０ｍｍの３×３目に切り出したものを流通式反応器に充
填し、下記条件でＳＯ３転化率を測定した。ＳＯ３転化
率は、触媒接触前後のガス中のＳＯ２濃度を赤外線式Ｓ
Ｏ２ガス濃度測定計により測定し、次式により求めたも
のである。
（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＮＯｘ（容量ｐｐｍ）〕
÷〔未接触ガス中のＮＯｘ（容量ｐｐｍ）〕×１００ 試験条件 触媒形状：３×３目、長さ：３００ｍｍ 反応温度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ―１ ガス組成：ＮＯｘ＝１８０容量ｐｐｍ、ＮＨ３＝２１６
容量ｐｐｍ、Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐｐ
ｍ、Ｈ２Ｏ＝１０容量％、Ｎ２＝バランス また、ＳＯｘ酸化能試験は、ハニカム触媒から長さ３０
０ｍｍの３×３目に切り出したものを流通式反応器に充
填し、下記条件でＳＯ３転化率を測定した。ＳＯ３転化
率は、触媒接触前後のガス中のＳＯ２濃度を赤外線式Ｓ
Ｏ２ガス濃度測定計により測定し、次式により求めたも
のである。
【数２】ＳＯ３転化率（容量％）＝〔未接触ガス中のＳ
Ｏ２（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＳＯ２（容量ｐｐ
ｍ）〕÷〔未接触ガス中のＳＯ２（容量ｐｐｍ）〕×１
００ 試験条件 触媒形状：３×３目、長さ：３００ｍｍ 反応温度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ―１ ガス組成：Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐｐ
ｍ、Ｎ２＝バランス 評価結果を表１に示す。
Ｏ２（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＳＯ２（容量ｐｐ
ｍ）〕÷〔未接触ガス中のＳＯ２（容量ｐｐｍ）〕×１
００ 試験条件 触媒形状：３×３目、長さ：３００ｍｍ 反応温度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ―１ ガス組成：Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐｐ
ｍ、Ｎ２＝バランス 評価結果を表１に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】表から明らかなように、本発明の触媒は
高い脱硝率を維持しつつ、極めて低いＳＯ３転化率を示
す優れた触媒であることが判る。なお、ＳＯ３転化率が
０．２０％以下の所では±０．０１％の差はかなり大き
い優位差である。この様な性能を持つ触媒は硫黄成分を
多く含む燃料を使用するボイラー排ガスの処理用触媒と
して極めて有効である。また、本発明の触媒はハニカム
状に成形した場合にも成形性が良好であるため、工業触
媒としての生産性も高い。
高い脱硝率を維持しつつ、極めて低いＳＯ３転化率を示
す優れた触媒であることが判る。なお、ＳＯ３転化率が
０．２０％以下の所では±０．０１％の差はかなり大き
い優位差である。この様な性能を持つ触媒は硫黄成分を
多く含む燃料を使用するボイラー排ガスの処理用触媒と
して極めて有効である。また、本発明の触媒はハニカム
状に成形した場合にも成形性が良好であるため、工業触
媒としての生産性も高い。
フロントページの続き
(72)発明者 増田 浩司
福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒
化成工業株式会社若松工場内
(72)発明者 内田 雅昭
福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒
化成工業株式会社若松工場内
(72)発明者 西井 一博
神奈川県横浜市戸塚区川上町645−４−301
Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AB02 AC04 BA06X
BA07X BA23X BA26Y BA27X
BA42X BA46X BB02
4G069 AA03 AA08 BA02A BA02B
BA04A BA04B BA20A BA20B
BA21C BA47C BB04A BB04B
BB06A BB06B BB08C BB10A
BB10B BB10C BC50C BC54A
BC54B BC59A BC60A BC60B
BC60C BD01C BD02C BD05C
BD06C BD12C BE06C BE08C
CA02 CA08 CA13 EA19 FA01
FA02 FB06 FB08 FB09 FB57
FB67 FC01 FC03 FC08
Claims (6)
- 【請求項１】 （１）可溶性チタン化合物、可溶性ケイ
素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もし
くは可溶性チタン化合物、可溶性タングステン化合物、
可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水
溶液に塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ
成分）スラリーを得、ついで該複合水酸化物スラリーに
メタチタン酸と可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルを添加した後、塩基性水溶液を添加して得られる
複合水酸化物（ａ成分）スラリーから得られた複合酸化
物（Ａ成分）と（２）バナジウム、モリブデン、タング
ステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属酸
化物（Ｂ成分）、とを含有することを特徴とする窒素酸
化物除去用触媒。 - 【請求項２】 前記複合酸化物（Ａ成分）中に含まれる
前記ｙ成分由来の複合酸化物（Ｙ成分）の量が５〜３０
重量％の範囲内である請求項１記載の窒素酸化物除去用
触媒。 - 【請求項３】 前記ｙ成分由来の複合酸化物（Ｙ成分）
の組成が、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸化ケ
イ素として１０〜２０重量％、酸化タングステンとして
０〜５重量％の範囲内である請求項１または２記載の窒
素酸化物除去用触媒。 - 【請求項４】 前記複合酸化物（Ａ成分）が酸化物基準
で硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有するもので
ある請求項１〜３いずれか記載の窒素酸化物除去用触
媒。 - 【請求項５】 前記複合酸化物（Ａ成分）を８５〜９
９．９重量％、金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１５重
量％の割合で含有するものである請求項１〜４いずれか
記載の窒素酸化物除去用触媒。 - 【請求項６】 可溶性チタン化合物、可溶性ケイ素化合
物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もしくは可
溶性チタン化合物、可溶性タングステン化合物、可溶性
ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液に
塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ成分）
スラリーを得、ついで該複合水酸化物スラリーにメタチ
タン酸スラリーと可溶性ケイ素化合物および／またはシ
リカゾルを添加した後、塩基性水溶液を添加して得られ
た複合水酸化物（ａ成分であるこの水酸化物が酸化され
て複合酸化物となったのがＡ成分である）スラリーを熟
成、洗浄、乾燥して得られた複合酸化物（Ａ成分）（焼
成していないのでまだ水酸化物の段階のものを１部含有
していることがある）に、バナジウム、モリブデン、タ
ングステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の金
属酸化物（Ｂ成分）の前駆物質（ｂ成分）を担持し、乾
燥、焼成するか、もしくは前記塩基性水溶液を添加して
得られた複合水酸化物（ａ成分）を乾燥、焼成して得ら
れた複合酸化物（Ａ成分）に、バナジウム、モリブデ
ン、タングステンからなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属酸化物（Ｂ成分）を担持し、乾燥することを特
徴とする窒素酸化物除去用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001296569A JP4798908B2 (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001296569A JP4798908B2 (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003093881A true JP2003093881A (ja) | 2003-04-02 |
| JP4798908B2 JP4798908B2 (ja) | 2011-10-19 |
Family
ID=19117784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001296569A Expired - Lifetime JP4798908B2 (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4798908B2 (ja) |
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| WO2011042953A1 (ja) * | 2009-10-06 | 2011-04-14 | 三菱重工業株式会社 | 高温排ガス用脱硝触媒及びその製造方法、高温排ガス脱硝方法 |
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2001
- 2001-09-27 JP JP2001296569A patent/JP4798908B2/ja not_active Expired - Lifetime
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