JP2003093880A - 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 - Google Patents
窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ＮＯＸおよびＳＯＸを同時に含有する排ガス
にアンモニアを加え、接触反応させるに際して、ＳＯ３
への転化率が低く、耐久性に優れた窒素酸化物除去用触
媒を提供する。 【解決手段】 可溶性チタン化合物、可溶性ケイ素化合
物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もしくは、
更に可溶性タングステン化合物を加えた混合水溶液を中
和して得られるスラリーと、メタチタン酸スラリーと可
溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶
液、もしくは更に可溶性タングステン化合物を加えた混
合水溶液を中和して得られるスラリーとを用い、得られ
た複合酸化物（Ａ成分）ならびにバナジウム、モリブデ
ンおよびタングステンからなる群から選ばれた少なくと
も一種の金属の酸化物（Ｂ成分）を含有する窒素酸化物
除去用触媒およびその製造方法。
にアンモニアを加え、接触反応させるに際して、ＳＯ３
への転化率が低く、耐久性に優れた窒素酸化物除去用触
媒を提供する。 【解決手段】 可溶性チタン化合物、可溶性ケイ素化合
物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もしくは、
更に可溶性タングステン化合物を加えた混合水溶液を中
和して得られるスラリーと、メタチタン酸スラリーと可
溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶
液、もしくは更に可溶性タングステン化合物を加えた混
合水溶液を中和して得られるスラリーとを用い、得られ
た複合酸化物（Ａ成分）ならびにバナジウム、モリブデ
ンおよびタングステンからなる群から選ばれた少なくと
も一種の金属の酸化物（Ｂ成分）を含有する窒素酸化物
除去用触媒およびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物除去用
触媒およびその製造方法に関し、更に詳しくは、重油や
石炭焚きボイラ、火力発電所、製鉄所などをはじめ各種
工場の燃焼炉などから排出される排ガス中に含有される
窒素酸化物（以下、ＮＯＸと略記する）の除去用触媒お
よびその製造方法に関するものである。
触媒およびその製造方法に関し、更に詳しくは、重油や
石炭焚きボイラ、火力発電所、製鉄所などをはじめ各種
工場の燃焼炉などから排出される排ガス中に含有される
窒素酸化物（以下、ＮＯＸと略記する）の除去用触媒お
よびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】排ガス中のＮＯＸを、アンモニアなどの還
元剤を使用して除去する脱硝触媒としては、一般に酸化
チタン担体に酸化タングステン、酸化バナジウムなどの
活性成分を担持した、ハニカム形状の触媒が工業的に使
用されている。工業的に使用される脱硝触媒は、排ガス
中に含まれるダスト、硫黄化合物（以下、ＳＯＸと略記
する）などにも対処することが必要であるため、ただ単
に脱硝活性が高いだけでなく、ＳＯ３への酸化能（ＳＯ
３転化率）が低いこと等の種々の性能が要求される。
元剤を使用して除去する脱硝触媒としては、一般に酸化
チタン担体に酸化タングステン、酸化バナジウムなどの
活性成分を担持した、ハニカム形状の触媒が工業的に使
用されている。工業的に使用される脱硝触媒は、排ガス
中に含まれるダスト、硫黄化合物（以下、ＳＯＸと略記
する）などにも対処することが必要であるため、ただ単
に脱硝活性が高いだけでなく、ＳＯ３への酸化能（ＳＯ
３転化率）が低いこと等の種々の性能が要求される。
【０００３】一般に、排ガス中に含まれるＳＯＸの大部
分はＳＯ２であるが、このＳＯ２の一部は脱硝触媒上で
酸化されてＳＯ３となり、このＳＯ３は還元剤として使
用するＮＨ３の未反応分と結合して酸性硫安を生成し、
後流の熱交換器などの装置の閉塞を起こすため、またＳ
Ｏ３そのものが装置などの腐蝕を起こすなどの問題があ
った。そこでＳＯ３への転化率の低い脱硝触媒が望まれ
ていた。
分はＳＯ２であるが、このＳＯ２の一部は脱硝触媒上で
酸化されてＳＯ３となり、このＳＯ３は還元剤として使
用するＮＨ３の未反応分と結合して酸性硫安を生成し、
後流の熱交換器などの装置の閉塞を起こすため、またＳ
Ｏ３そのものが装置などの腐蝕を起こすなどの問題があ
った。そこでＳＯ３への転化率の低い脱硝触媒が望まれ
ていた。
【０００４】前述のＳＯ３への転化率を抑制した触媒に
関して、特公平４−１７０９１号公報には、予めチタン
とタングステン及びケイ素の三元系酸化物を形成せしめ
た後該酸化物にバナジウム化合物を添加することを特徴
とする脱硝触媒の調製方法が提案されている。
関して、特公平４−１７０９１号公報には、予めチタン
とタングステン及びケイ素の三元系酸化物を形成せしめ
た後該酸化物にバナジウム化合物を添加することを特徴
とする脱硝触媒の調製方法が提案されている。
【０００５】また、特許第２８２５３４３号公報には、
窒素酸化物をアンモニアと共に接触的に反応せしめて選
択還元する触媒を製造する方法において、可溶性チタン
化合物と可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾル
とを出発原料として用い、水性媒体中で該原料をアンモ
ニアによって中和せしめて共沈物を得、該共沈物スラリ
ーをｐＨが８．５以上の範囲で２０時間以上熟成せしめ
た後、これを洗浄し、乾燥し、次いで焼成して得られる
チタンおよびケイ素からなる二元系複合酸化物を触媒
（イ）成分とし、バナジウム酸化物を触媒（ロ）成分と
し、タングステン酸化物を触媒（ハ）成分として用いて
なり、その組成がそれぞれ（イ）成分は８２〜９７重量
％、（ロ）成分は０．３〜３重量％および（ハ）成分は
３〜１５重量％の範囲、さらに（イ）成分の組成が原子
百分率でチタン７０〜９０％、ケイ素３０〜１０％の範
囲に調整されてなることを特徴とする窒素酸化物除去用
触媒の製造方法が提案されている。しかし、該発明の製
造方法では、ハニカム形状など複雑な形状の触媒に成形
する場合には、二元系複合酸化物が単純な粒度分布であ
るため、可塑性が低く、粒子間結合力が弱く、成形性が
悪いという問題があった。また、成形性を向上させ、成
形体強度を向上させるために大量の成形助剤や粘土を使
用する必要があり、そのため、触媒性能が低下する問題
もあった。
窒素酸化物をアンモニアと共に接触的に反応せしめて選
択還元する触媒を製造する方法において、可溶性チタン
化合物と可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾル
とを出発原料として用い、水性媒体中で該原料をアンモ
ニアによって中和せしめて共沈物を得、該共沈物スラリ
ーをｐＨが８．５以上の範囲で２０時間以上熟成せしめ
た後、これを洗浄し、乾燥し、次いで焼成して得られる
チタンおよびケイ素からなる二元系複合酸化物を触媒
（イ）成分とし、バナジウム酸化物を触媒（ロ）成分と
し、タングステン酸化物を触媒（ハ）成分として用いて
なり、その組成がそれぞれ（イ）成分は８２〜９７重量
％、（ロ）成分は０．３〜３重量％および（ハ）成分は
３〜１５重量％の範囲、さらに（イ）成分の組成が原子
百分率でチタン７０〜９０％、ケイ素３０〜１０％の範
囲に調整されてなることを特徴とする窒素酸化物除去用
触媒の製造方法が提案されている。しかし、該発明の製
造方法では、ハニカム形状など複雑な形状の触媒に成形
する場合には、二元系複合酸化物が単純な粒度分布であ
るため、可塑性が低く、粒子間結合力が弱く、成形性が
悪いという問題があった。また、成形性を向上させ、成
形体強度を向上させるために大量の成形助剤や粘土を使
用する必要があり、そのため、触媒性能が低下する問題
もあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＮＯ
Ｘ、特にＮＯＸおよびＳＯＸを同時に含有する排ガスに
アンモニアを加え、接触的に反応させるに際して、従来
より提案されている窒素酸化物除去用触媒よりも更にＮ
ＯＸ除去率が高くて、しかもＳＯ３への転化率が低く、
耐久性に優れた工業触媒として有用な窒素酸化物除去用
触媒およびハニカム形状など複雑な形状の触媒でも成形
性が良好な該触媒の製造方法を提供することにある。
Ｘ、特にＮＯＸおよびＳＯＸを同時に含有する排ガスに
アンモニアを加え、接触的に反応させるに際して、従来
より提案されている窒素酸化物除去用触媒よりも更にＮ
ＯＸ除去率が高くて、しかもＳＯ３への転化率が低く、
耐久性に優れた工業触媒として有用な窒素酸化物除去用
触媒およびハニカム形状など複雑な形状の触媒でも成形
性が良好な該触媒の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、可溶性
チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルの混合水溶液、もしくは、可溶性チタン化合物、
可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液に、塩基性水溶液を添
加・中和して得られる複合水酸化物（ｘ成分）スラリー
と、メタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液、もしくはメタチタン
酸スラリー、可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素
化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性
水溶液を添加・中和して得られる複合水酸化物（ｙ成
分）スラリーとを用い、得られた複合酸化物（Ａ成分）
ならびにバナジウム、モリブデンおよびタングステンか
らなる群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物
（Ｂ成分）を含有する窒素酸化物除去用触媒に関する。
チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルの混合水溶液、もしくは、可溶性チタン化合物、
可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液に、塩基性水溶液を添
加・中和して得られる複合水酸化物（ｘ成分）スラリー
と、メタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液、もしくはメタチタン
酸スラリー、可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素
化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性
水溶液を添加・中和して得られる複合水酸化物（ｙ成
分）スラリーとを用い、得られた複合酸化物（Ａ成分）
ならびにバナジウム、モリブデンおよびタングステンか
らなる群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物
（Ｂ成分）を含有する窒素酸化物除去用触媒に関する。
【０００８】該窒素酸化物除去用触媒では、前記複合酸
化物（Ａ成分）中に含まれるｘ成分由来の複合酸化物の
量が５〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。
化物（Ａ成分）中に含まれるｘ成分由来の複合酸化物の
量が５〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。
【０００９】また、前記複合酸化物（Ａ成分）の組成
が、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸化ケイ素と
して１０〜２０重量％、酸化タングステンとして０〜５
重量％の範囲にあることが好ましい。
が、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸化ケイ素と
して１０〜２０重量％、酸化タングステンとして０〜５
重量％の範囲にあることが好ましい。
【００１０】前記複合酸化物（Ａ成分）が酸化物基準で
硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有することが好
ましい。
硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有することが好
ましい。
【００１１】さらに、前記複合酸化物（Ａ成分）を８５
〜９９．９重量％、金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１
５重量％の割合で含有することが好ましい。
〜９９．９重量％、金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１
５重量％の割合で含有することが好ましい。
【００１２】本発明の第２は、（１）可溶性チタン化合
物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混
合水溶液、もしくは可溶性チタン化合物、可溶性タング
ステン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルの混合水溶液に、塩基性水溶液を添加・中和して
複合水酸化物（ｘ成分）のスラリーを得、（２）別途、
メタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素化合物および／ま
たはシリカゾルの混合水溶液、もしくはメタチタン酸ス
ラリー、可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合
物および／またはシリカゾルの混合水溶液に、塩基性水
溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ成分）スラリー
を得、（３）前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリ
ーとｙ成分である複合水酸化物のスラリーとを混合した
後、洗浄、乾燥して得られた複合水酸化物（ａ成分）ま
たは複合酸化物（Ａ成分）に、バナジウム、モリブデン
およびタングステンからなる群から選ばれた少なくとも
一種の金属の酸化物の前駆物質（ｂ成分）を担持し、乾
燥、焼成することを特徴とする窒素酸化物除去用触媒の
製造方法に関する。
物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混
合水溶液、もしくは可溶性チタン化合物、可溶性タング
ステン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルの混合水溶液に、塩基性水溶液を添加・中和して
複合水酸化物（ｘ成分）のスラリーを得、（２）別途、
メタチタン酸スラリーと可溶性ケイ素化合物および／ま
たはシリカゾルの混合水溶液、もしくはメタチタン酸ス
ラリー、可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合
物および／またはシリカゾルの混合水溶液に、塩基性水
溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｙ成分）スラリー
を得、（３）前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリ
ーとｙ成分である複合水酸化物のスラリーとを混合した
後、洗浄、乾燥して得られた複合水酸化物（ａ成分）ま
たは複合酸化物（Ａ成分）に、バナジウム、モリブデン
およびタングステンからなる群から選ばれた少なくとも
一種の金属の酸化物の前駆物質（ｂ成分）を担持し、乾
燥、焼成することを特徴とする窒素酸化物除去用触媒の
製造方法に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて、詳細に説明する。
ついて、詳細に説明する。
【００１４】本発明の窒素酸化物除去用触媒では、可溶
性チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシ
リカゾルの混合水溶液、もしくは可溶性チタン化合物、
可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を添加
・中和して得られた複合水酸化物（ｘ成分）スラリーを
使用する。該複合水酸化物（ｘ成分）は、別の複合水酸
化物（ｙ成分）との混合状態で熱履歴を受けて複合酸化
物（Ａ成分）に転化する前駆物質である。該複合酸化物
（Ａ成分）は、酸化チタンおよび酸化ケイ素、または酸
化チタン、酸化タングステンおよび酸化ケイ素の単なる
混合物ではなく、いわゆる二元系複合酸化物（ＴｉＯ２
−ＳｉＯ２）または三元系複合酸化物（ＴｉＯ２−ＷＯ
３−ＳｉＯ２）を形成する。
性チタン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシ
リカゾルの混合水溶液、もしくは可溶性チタン化合物、
可溶性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物および
／またはシリカゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を添加
・中和して得られた複合水酸化物（ｘ成分）スラリーを
使用する。該複合水酸化物（ｘ成分）は、別の複合水酸
化物（ｙ成分）との混合状態で熱履歴を受けて複合酸化
物（Ａ成分）に転化する前駆物質である。該複合酸化物
（Ａ成分）は、酸化チタンおよび酸化ケイ素、または酸
化チタン、酸化タングステンおよび酸化ケイ素の単なる
混合物ではなく、いわゆる二元系複合酸化物（ＴｉＯ２
−ＳｉＯ２）または三元系複合酸化物（ＴｉＯ２−ＷＯ
３−ＳｉＯ２）を形成する。
【００１５】本発明でのメタチタン酸スラリーと可溶性
ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液、
もしくはメタチタン酸スラリー、可溶性タングステン化
合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの
混合水溶液に塩基性水溶液を添加・中和して得られる複
合水酸化物（ｙ成分）スラリーは、前記の複合水酸化物
（ｘ成分）との混合状態で熱履歴を受けて複合酸化物
（Ａ成分）に転化する前駆物質である。該複合酸化物
（Ａ成分）が、酸化チタンおよび酸化ケイ素、または酸
化チタン、酸化タングステンおよび酸化ケイ素の単なる
混合物ではなく、いわゆる二元系複合酸化物（ＴｉＯ２
−ＳｉＯ２）または三元系複合酸化物（ＴｉＯ２−ＷＯ
３−ＳｉＯ２）を形成することは前記と同じである。
ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液、
もしくはメタチタン酸スラリー、可溶性タングステン化
合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの
混合水溶液に塩基性水溶液を添加・中和して得られる複
合水酸化物（ｙ成分）スラリーは、前記の複合水酸化物
（ｘ成分）との混合状態で熱履歴を受けて複合酸化物
（Ａ成分）に転化する前駆物質である。該複合酸化物
（Ａ成分）が、酸化チタンおよび酸化ケイ素、または酸
化チタン、酸化タングステンおよび酸化ケイ素の単なる
混合物ではなく、いわゆる二元系複合酸化物（ＴｉＯ２
−ＳｉＯ２）または三元系複合酸化物（ＴｉＯ２−ＷＯ
３−ＳｉＯ２）を形成することは前記と同じである。
【００１６】本発明でのＡ成分である複合酸化物は、前
述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーとｙ成分であ
る複合水酸化物のスラリーとの混合物を熱処理して得ら
れた触媒成分であるため、得られる触媒は、脱窒素活性
が高くて、しかも ＳＯ２酸化活性が低く、耐久性に優
れている。
述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーとｙ成分であ
る複合水酸化物のスラリーとの混合物を熱処理して得ら
れた触媒成分であるため、得られる触媒は、脱窒素活性
が高くて、しかも ＳＯ２酸化活性が低く、耐久性に優
れている。
【００１７】本発明の窒素酸化物除去用触媒では、前記
複合酸化物（Ａ成分）中に含まれるｘ成分由来の複合酸
化物の量（ｘ／Ａ）が５〜３０重量％の範囲にあること
が好ましい。ｘ／Ａの値が５重量％よりも小さい場合
は、脱窒素活性は高くなるがＳＯ２酸化活性も高くなる
傾向にあり、また、ｘ／Ａの値が３０重量％よりも大き
い場合は、触媒の成形性が悪くなる傾向にあり、また、
ＳＯ２酸化活性は低くなるが脱窒素活性も低くなる傾向
にある。好ましいｘ／Ａの範囲は１０〜２０重量％であ
る。
複合酸化物（Ａ成分）中に含まれるｘ成分由来の複合酸
化物の量（ｘ／Ａ）が５〜３０重量％の範囲にあること
が好ましい。ｘ／Ａの値が５重量％よりも小さい場合
は、脱窒素活性は高くなるがＳＯ２酸化活性も高くなる
傾向にあり、また、ｘ／Ａの値が３０重量％よりも大き
い場合は、触媒の成形性が悪くなる傾向にあり、また、
ＳＯ２酸化活性は低くなるが脱窒素活性も低くなる傾向
にある。好ましいｘ／Ａの範囲は１０〜２０重量％であ
る。
【００１８】また、前記複合酸化物（Ａ成分）の組成
は、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸化ケイ素と
して１０〜２０重量％、酸化タングステンとして０〜５
重量％の範囲にあることが好ましい。酸化ケイ素の量が
１０重量％より少ない場合には低いＳＯ２酸化活性が得
られないことがあり、また、２０重量％より多い場合に
は脱窒素活性が低くなり、また、成型性が悪くなること
がある。また、酸化タングステンの量が５重量％より多
くなると、タングステンは複合水酸化物を形成しない状
態で存在することがあるので効果的でない。
は、酸化チタンとして７５〜９０重量％、酸化ケイ素と
して１０〜２０重量％、酸化タングステンとして０〜５
重量％の範囲にあることが好ましい。酸化ケイ素の量が
１０重量％より少ない場合には低いＳＯ２酸化活性が得
られないことがあり、また、２０重量％より多い場合に
は脱窒素活性が低くなり、また、成型性が悪くなること
がある。また、酸化タングステンの量が５重量％より多
くなると、タングステンは複合水酸化物を形成しない状
態で存在することがあるので効果的でない。
【００１９】また、前記複合酸化物（Ａ成分）は、酸化
物基準で硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有する
ことが好ましい。Ａ成分中に硫酸根を含有させることに
より脱硝活性が高くなる傾向を示し、１重量％より少な
い場合にはその効果が少なく、１０重量％より多く含有
させてもその効果は変わらない。好ましい硫酸根の量は
２〜８重量％の範囲である。
物基準で硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有する
ことが好ましい。Ａ成分中に硫酸根を含有させることに
より脱硝活性が高くなる傾向を示し、１重量％より少な
い場合にはその効果が少なく、１０重量％より多く含有
させてもその効果は変わらない。好ましい硫酸根の量は
２〜８重量％の範囲である。
【００２０】本発明の窒素酸化物除去用触媒では、バナ
ジウム、モリブデンおよびタングステンからなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物（Ｂ成分）を含
有するが、その他の金属酸化物を含有していてもよい。
特に、酸化バナジウムおよび酸化タングステンは好適な
金属酸化物である。本発明の窒素酸化物除去用触媒は、
前記複合酸化物（Ａ成分）を８５〜９９．９重量％、前
記金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１５重量％の割合で
含有することが好ましい。Ｂ成分の割合が０．１重量％
より少ない場合には、所望の脱窒素活性が得られないこ
とがあり、また、１５重量％より多い場合にはＳＯ２酸
化活性が高くなることがある。好ましくは、Ａ成分が９
０〜９９．５重量％、Ｂ成分が０．５〜１０重量％の範
囲割合である。
ジウム、モリブデンおよびタングステンからなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物（Ｂ成分）を含
有するが、その他の金属酸化物を含有していてもよい。
特に、酸化バナジウムおよび酸化タングステンは好適な
金属酸化物である。本発明の窒素酸化物除去用触媒は、
前記複合酸化物（Ａ成分）を８５〜９９．９重量％、前
記金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１５重量％の割合で
含有することが好ましい。Ｂ成分の割合が０．１重量％
より少ない場合には、所望の脱窒素活性が得られないこ
とがあり、また、１５重量％より多い場合にはＳＯ２酸
化活性が高くなることがある。好ましくは、Ａ成分が９
０〜９９．５重量％、Ｂ成分が０．５〜１０重量％の範
囲割合である。
【００２１】次に、本発明の窒素酸化物除去用触媒の製
造方法について述べる。本発明の方法で使用される可溶
性チタン化合物としては、塩化チタン、硫酸チタンなど
の無機チタン化合物およびシュウ酸チタン、テトライソ
プロピルチタネートなどの有機チタン化合物が例示さ
れ、またケイ素源としては、シリカゾルのほか、可溶性
ケイ素化合物として、四塩化ケイ素など無機ケイ素化合
物およびエチルシリケイト、メチルシリケイトなどの有
機ケイ素化合物が例示される。可溶性タングステン化合
物としては、パラタングステン酸アンモン、メタタング
ステン酸アンモンなどが例示される。
造方法について述べる。本発明の方法で使用される可溶
性チタン化合物としては、塩化チタン、硫酸チタンなど
の無機チタン化合物およびシュウ酸チタン、テトライソ
プロピルチタネートなどの有機チタン化合物が例示さ
れ、またケイ素源としては、シリカゾルのほか、可溶性
ケイ素化合物として、四塩化ケイ素など無機ケイ素化合
物およびエチルシリケイト、メチルシリケイトなどの有
機ケイ素化合物が例示される。可溶性タングステン化合
物としては、パラタングステン酸アンモン、メタタング
ステン酸アンモンなどが例示される。
【００２２】本発明の方法では、前述の可溶性チタン化
合物と前述の可溶性ケイ素化合物および／またはシリカ
ゾルとの混合水溶液、もしくは前述の可溶性チタン化合
物と前述の可溶性タングステン化合物と前述の可溶性ケ
イ素化合物および／またはシリカゾルとの混合水溶液に
塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｘ成分）
スラリーを調製するが、中和はｐＨ９〜１０．５の範囲
で行うのが望ましく、さらに、ｐＨ９〜１０．５の範囲
で熟成することがとくに望ましい。本発明で使用される
塩基性水溶液としては、アンモニア水、尿素水溶液、ア
ミン水溶液など周知の塩基性水溶液が使用可能である
が、特にアンモニア水は好適である。
合物と前述の可溶性ケイ素化合物および／またはシリカ
ゾルとの混合水溶液、もしくは前述の可溶性チタン化合
物と前述の可溶性タングステン化合物と前述の可溶性ケ
イ素化合物および／またはシリカゾルとの混合水溶液に
塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物（ｘ成分）
スラリーを調製するが、中和はｐＨ９〜１０．５の範囲
で行うのが望ましく、さらに、ｐＨ９〜１０．５の範囲
で熟成することがとくに望ましい。本発明で使用される
塩基性水溶液としては、アンモニア水、尿素水溶液、ア
ミン水溶液など周知の塩基性水溶液が使用可能である
が、特にアンモニア水は好適である。
【００２３】本発明の方法では、前述のｘ成分である複
合水酸化物のスラリーとは別に、メタチタン酸スラリー
と可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合
水溶液、もしくはメタチタン酸スラリー、可溶性タング
ステン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を添加・中和して複
合水酸化物（ｙ成分）スラリーを調製するが、中和はｐ
Ｈ９〜１０．５の範囲で行うのが望ましく、さらに、ｐ
Ｈ９〜１０．５の範囲で熟成することがとくに望まし
い。この場合にも前述の塩基性水溶液が使用可能であ
る。
合水酸化物のスラリーとは別に、メタチタン酸スラリー
と可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合
水溶液、もしくはメタチタン酸スラリー、可溶性タング
ステン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリ
カゾルの混合水溶液に塩基性水溶液を添加・中和して複
合水酸化物（ｙ成分）スラリーを調製するが、中和はｐ
Ｈ９〜１０．５の範囲で行うのが望ましく、さらに、ｐ
Ｈ９〜１０．５の範囲で熟成することがとくに望まし
い。この場合にも前述の塩基性水溶液が使用可能であ
る。
【００２４】前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリ
ーとｙ成分である複合水酸化物のスラリーとを混合した
後、洗浄、乾燥して得られた複合水酸化物（ａ成分）ま
たは複合酸化物（Ａ成分）に、バナジウム、モリブデン
およびタングステンからなる群から選ばれた少なくとも
一種の金属の酸化物の前駆物質（ｂ成分）および粘土、
可塑剤などを添加して混練捏和し、所望の形状に成型
し、乾燥、３００〜８００℃で焼成することが好まし
い。
ーとｙ成分である複合水酸化物のスラリーとを混合した
後、洗浄、乾燥して得られた複合水酸化物（ａ成分）ま
たは複合酸化物（Ａ成分）に、バナジウム、モリブデン
およびタングステンからなる群から選ばれた少なくとも
一種の金属の酸化物の前駆物質（ｂ成分）および粘土、
可塑剤などを添加して混練捏和し、所望の形状に成型
し、乾燥、３００〜８００℃で焼成することが好まし
い。
【００２５】ｂ成分である前駆物質には、バナジウム源
としてはメタバナジン酸アンモン、硫酸バナジル、シュ
ウ酸バナジル、五酸化バナジウムなど、モリブデン源と
してはパラモリブデン酸アンモン、三酸化モリブデンな
ど、タングステン源としてはパラタングステン酸アンモ
ン、酸化タングステンなどが例示される。また、ｂ成分
の担持は、周知の担持方法が採用でき、例えば、前述の
複合水酸化物（ａ成分）を所望の形状に成型し、乾燥、
焼成して得た複合酸化物（Ａ成分）に、Ｂ成分の前駆物
質（ｂ成分）あるいはＢ成分を含浸して調製することも
できる。
としてはメタバナジン酸アンモン、硫酸バナジル、シュ
ウ酸バナジル、五酸化バナジウムなど、モリブデン源と
してはパラモリブデン酸アンモン、三酸化モリブデンな
ど、タングステン源としてはパラタングステン酸アンモ
ン、酸化タングステンなどが例示される。また、ｂ成分
の担持は、周知の担持方法が採用でき、例えば、前述の
複合水酸化物（ａ成分）を所望の形状に成型し、乾燥、
焼成して得た複合酸化物（Ａ成分）に、Ｂ成分の前駆物
質（ｂ成分）あるいはＢ成分を含浸して調製することも
できる。
【００２６】本発明の製造方法の概略を下記フローシー
トに示す。
トに示す。
【表１】
【００２７】本発明の窒素酸化物除去用触媒は、ＮＯＸ
を含有する排ガス、特にボイラ排ガスなどのようにＮＯ
Ｘ、ＳＯＸを含有するほか、重金属、ダストを含有する
排ガスに、アンモニアなどの還元剤を添加して接触還元
するＮＯＸ除去法に好適に使用される。また該触媒の使
用条件は、通常の脱硝処理条件が採用され、具体的に
は、反応温度１５０〜６００℃、空間速度１，０００〜
１００，０００ｈｒ−１の範囲などが例示される。
を含有する排ガス、特にボイラ排ガスなどのようにＮＯ
Ｘ、ＳＯＸを含有するほか、重金属、ダストを含有する
排ガスに、アンモニアなどの還元剤を添加して接触還元
するＮＯＸ除去法に好適に使用される。また該触媒の使
用条件は、通常の脱硝処理条件が採用され、具体的に
は、反応温度１５０〜６００℃、空間速度１，０００〜
１００，０００ｈｒ−１の範囲などが例示される。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。
【００２９】実施例１
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２重
量％、テイカ（株）製〕４．２２ｋｇを取り、水１６．
８８ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−
２０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕０．７５ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持し
ながら３規定アンモニア水９．１１ｋｇを１５分間かけ
て添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ
成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持
し、温度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタ
ン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業
（株）製〕４０．５ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度
２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成
工業（株）製〕６．７５ｋｇを１０分間かけて添加混合
した後、３規定アンモニア水２．４３ｋｇを添加・中和
し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時
間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに
前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合、攪
拌した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃
以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からな
る２元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。なお、該２元系
複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．７重量％であった。
次に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇ
を混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．２０
５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の二元
系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーによ
り混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加
えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成形性
は良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥した
後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒Ｉを調
製した。
量％、テイカ（株）製〕４．２２ｋｇを取り、水１６．
８８ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾ
ル〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−
２０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕０．７５ｋｇを１５分
間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持し
ながら３規定アンモニア水９．１１ｋｇを１５分間かけ
て添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ
成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持
し、温度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタ
ン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業
（株）製〕４０．５ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度
２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成
工業（株）製〕６．７５ｋｇを１０分間かけて添加混合
した後、３規定アンモニア水２．４３ｋｇを添加・中和
し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時
間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに
前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合、攪
拌した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃
以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からな
る２元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。なお、該２元系
複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．７重量％であった。
次に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇ
を混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．２０
５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の二元
系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーによ
り混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加
えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成形性
は良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥した
後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒Ｉを調
製した。
【００３０】実施例２
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２重
量％、テイカ（株）製〕１２．７ｋｇを取り、水５０．
８ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成（株）製〕２．２５ｋｇを１５分間かけ
て添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しながら
３規定アンモニア水２７．３４ｋｇを１５分間かけて添
加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成
分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し
温度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタン酸
スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業（株）
製〕３１．５ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０重
量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工業
（株）製〕５．２５ｋｇを１０分間かけて添加混合した
後、３規定アンモニア水１．８９ｋｇを添加・中和し、
更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時間加
温熟成してｙ成分に相当する複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに
前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合攪拌
した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以
下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からなる
二元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。なお、該２元系複
合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重量％であった。次
に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇを
混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．２０５
ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の二元系
複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーにより
混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加え
て混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成形性は
良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥した
後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒IIを調
製した。
量％、テイカ（株）製〕１２．７ｋｇを取り、水５０．
８ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成（株）製〕２．２５ｋｇを１５分間かけ
て添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しながら
３規定アンモニア水２７．３４ｋｇを１５分間かけて添
加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成
分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し
温度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタン酸
スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業（株）
製〕３１．５ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０重
量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工業
（株）製〕５．２５ｋｇを１０分間かけて添加混合した
後、３規定アンモニア水１．８９ｋｇを添加・中和し、
更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時間加
温熟成してｙ成分に相当する複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに
前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合攪拌
した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以
下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からなる
二元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。なお、該２元系複
合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重量％であった。次
に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇを
混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．２０５
ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の二元系
複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーにより
混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加え
て混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成形性は
良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥した
後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒IIを調
製した。
【００３１】実施例３
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２重
量％、テイカ（株）製〕１．８８ｋｇを取り、水７．５
２ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕０．７５ｋｇを１５分間
かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しな
がら３規定アンモニア水４．０５ｋｇを１５分間かけて
添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成
分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持
し、温度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタ
ン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業
（株）〕３８．０ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２
０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工
業（株）製〕１４．２ｋｇを１０分間かけて添加混合し
た後、３規定アンモニア水２．２８ｋｇを添加・中和
し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時
間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分に相当する複合水酸化物のスラリ
ーに前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合
攪拌した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００
℃以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２から
なる二元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。なお、該２元
系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重量％であっ
た。次に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０
ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．
２０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の
二元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダー
により混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤
を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成
形性は良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥
した後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒II
Iを調製した。
量％、テイカ（株）製〕１．８８ｋｇを取り、水７．５
２ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕０．７５ｋｇを１５分間
かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しな
がら３規定アンモニア水４．０５ｋｇを１５分間かけて
添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成
分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持
し、温度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタ
ン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業
（株）〕３８．０ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２
０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工
業（株）製〕１４．２ｋｇを１０分間かけて添加混合し
た後、３規定アンモニア水２．２８ｋｇを添加・中和
し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時
間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分に相当する複合水酸化物のスラリ
ーに前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合
攪拌した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００
℃以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２から
なる二元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。なお、該２元
系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重量％であっ
た。次に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０
ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．
２０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の
二元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダー
により混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤
を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成
形性は良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥
した後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒II
Iを調製した。
【００３２】実施例４
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２重
量％、テイカ（株）製〕７．５ｋｇをとり、水３０．０
ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）〕３．０ｋｇを１５分間かけ
て添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しながら
３規定アンモニア水１６．２ｋｇを１５分間かけて添加
・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成分）
スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温
度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタン酸ス
ラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業（株）製〕
３２．０ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０重量
％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工業
（株）製〕１２．０ｋｇを１０分間かけて添加混合した
後、３規定アンモニア水１．９２ｋｇを添加・中和し、
更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時間加
温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを調製
した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに前述
のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合、攪拌し
た後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以下
の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からなる二
元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。該２元系複合酸化物
中のＳＯ４含有量は４．９重量％であった。次に、モノ
エタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇを混合し、
これにメタバナジン酸アンモニウム０．２０５ｋｇを添
加、加熱溶解した。この溶解液と前述の二元系複合酸化
物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーにより混練し、
更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏
和後、ハニカム状に押出成型したが、成形性は良好であ
った。ついで、成型物を１１０℃で乾燥した後、マッフ
ル炉中において６００℃で焼成し触媒IVを調製した。
量％、テイカ（株）製〕７．５ｋｇをとり、水３０．０
ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）〕３．０ｋｇを１５分間かけ
て添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持しながら
３規定アンモニア水１６．２ｋｇを１５分間かけて添加
・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成分）
スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温
度６０℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタン酸ス
ラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業（株）製〕
３２．０ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０重量
％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工業
（株）製〕１２．０ｋｇを１０分間かけて添加混合した
後、３規定アンモニア水１．９２ｋｇを添加・中和し、
更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時間加
温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを調製
した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに前述
のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合、攪拌し
た後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以下
の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からなる二
元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。該２元系複合酸化物
中のＳＯ４含有量は４．９重量％であった。次に、モノ
エタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇを混合し、
これにメタバナジン酸アンモニウム０．２０５ｋｇを添
加、加熱溶解した。この溶解液と前述の二元系複合酸化
物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーにより混練し、
更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏
和後、ハニカム状に押出成型したが、成形性は良好であ
った。ついで、成型物を１１０℃で乾燥した後、マッフ
ル炉中において６００℃で焼成し触媒IVを調製した。
【００３３】実施例５
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２重
量％、テイカ（株）製〕７．５ｋｇをとり、水３０．０
ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕２．１ｋｇを１５分間か
けて添加混合し、更に、０．１７ｋｇパラタングステン
酸アンモニウム結晶を添加し、これに、温度６０℃以下
を維持しながら３規定アンモニア水１６．２ｋｇを１５
分間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２−ＷＯ３
複合水酸化物（ｘ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ
９．５〜１０を維持し、温度６０℃で１時間加温熟成し
た。別途、メタチタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重
量％、石原産業（株）製〕３２．０ｋｇに、シリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）〕１２．０ｋｇを１０分間か
けて添加混合した後、３規定アンモニア水１．９２ｋｇ
を添加・中和し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度
６０℃で５時間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物
のスラリーを調製した。このｙ成分である複合水酸化物
のスラリーに前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリ
ーを混合攪拌した後、この混合物スラリーを脱水洗浄
し、４００℃以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−Ｓ
ｉＯ２−ＷＯ３からなる三元系複合酸化物（Ａ成分）を
得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重
量％であった。次いで、モノエタノールアミン０．３ｋ
ｇと水３．０ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アン
モニウム０．２０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶
解液と前述の三元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋ
ｇをニーダーにより混練し、更に、粘土、ガラス繊維な
どの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成
型したが、成形性は良好であった。ついで、成型物を１
１０℃で乾燥した後、マッフル炉中において６００℃で
焼成し触媒Ｖを調製した。
量％、テイカ（株）製〕７．５ｋｇをとり、水３０．０
ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕２．１ｋｇを１５分間か
けて添加混合し、更に、０．１７ｋｇパラタングステン
酸アンモニウム結晶を添加し、これに、温度６０℃以下
を維持しながら３規定アンモニア水１６．２ｋｇを１５
分間かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２−ＷＯ３
複合水酸化物（ｘ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ
９．５〜１０を維持し、温度６０℃で１時間加温熟成し
た。別途、メタチタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重
量％、石原産業（株）製〕３２．０ｋｇに、シリカゾル
〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２
０Ｌ”触媒化成工業（株）〕１２．０ｋｇを１０分間か
けて添加混合した後、３規定アンモニア水１．９２ｋｇ
を添加・中和し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度
６０℃で５時間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物
のスラリーを調製した。このｙ成分である複合水酸化物
のスラリーに前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリ
ーを混合攪拌した後、この混合物スラリーを脱水洗浄
し、４００℃以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−Ｓ
ｉＯ２−ＷＯ３からなる三元系複合酸化物（Ａ成分）を
得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重
量％であった。次いで、モノエタノールアミン０．３ｋ
ｇと水３．０ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アン
モニウム０．２０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶
解液と前述の三元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋ
ｇをニーダーにより混練し、更に、粘土、ガラス繊維な
どの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成
型したが、成形性は良好であった。ついで、成型物を１
１０℃で乾燥した後、マッフル炉中において６００℃で
焼成し触媒Ｖを調製した。
【００３４】実施例６
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２重
量％、テイカ（株）〕７．５ｋｇをとり、水３０．０ｋ
ｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル〔Ｓ
ｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０
Ｌ”触媒化成工業（株）製）〕３．０ｋｇを１５分間か
けて添加混合し、温度６０℃以下を維持しながら３規定
アンモニア水１６．２ｋｇを１５分間かけて添加・中和
してＴｉＯ ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成分）スラリ
ーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０
℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタン酸スラリー
〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業（株）製〕３２．
０ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品
名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕１
１．２５ｋｇを１０分間かけて添加混合し、更に、パラ
タングステン酸アンモニウム結晶０．１７ｋｇを添加し
た後、３規定アンモニア水１．９２ｋｇを添加・中和
し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時
間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに
前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合攪拌
した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以
下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２−ＷＯ３
からなる三元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。該２元系
複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重量％であった。
次いで、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋ
ｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．２
０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の三
元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーに
より混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を
加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成形
性は良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥し
た後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒VIを
調製した。
量％、テイカ（株）〕７．５ｋｇをとり、水３０．０ｋ
ｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカゾル〔Ｓ
ｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０
Ｌ”触媒化成工業（株）製）〕３．０ｋｇを１５分間か
けて添加混合し、温度６０℃以下を維持しながら３規定
アンモニア水１６．２ｋｇを１５分間かけて添加・中和
してＴｉＯ ２−ＳｉＯ２複合水酸化物（ｘ成分）スラリ
ーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０
℃で１時間加温熟成した。別途、メタチタン酸スラリー
〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原産業（株）製〕３２．
０ｋｇに、シリカゾル〔ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品
名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化成工業（株）製〕１
１．２５ｋｇを１０分間かけて添加混合し、更に、パラ
タングステン酸アンモニウム結晶０．１７ｋｇを添加し
た後、３規定アンモニア水１．９２ｋｇを添加・中和
し、更にｐＨ９．５〜１０を維持し、温度６０℃で５時
間加温熟成してｙ成分である複合水酸化物のスラリーを
調製した。このｙ成分である複合水酸化物のスラリーに
前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーを混合攪拌
した後、この混合物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以
下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２−ＷＯ３
からなる三元系複合酸化物（Ａ成分）を得た。該２元系
複合酸化物中のＳＯ４含有量は４．９重量％であった。
次いで、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．０ｋ
ｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム０．２
０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前述の三
元系複合酸化物（Ａ成分）１２．６４ｋｇをニーダーに
より混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成形助剤を
加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型したが、成形
性は良好であった。ついで、成型物を１１０℃で乾燥し
た後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒VIを
調製した。
【００３５】比較例１
チタン源として硫酸チタニル結晶〔ＴｉＯ２濃度３２重
量％、テイカ（株）製〕４３．６ｋｇをとり、水１７
４．４ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカ
ゾル（ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ
−２０Ｌ”触媒化成工業（株）製）５．２５ｋｇを１５
分間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持
しながら３規定アンモニア水９４．１６ｋｇを１５分間
かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物
（ｘ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を
維持し、温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られ
たＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーを脱水洗浄
後、４００℃以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−Ｓ
ｉＯ２からなる二元系複合酸化物（ｘ成分）を得た。該
２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は６．９重量％であ
った。次に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．
０ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム
０．２０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前
述の二元系複合酸化物（Ｘ成分）１２．６４ｋｇをニー
ダーによりて混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成
形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型した
が、成形性が悪く、ハニカム状に押し出し成型するのが
困難であった。しかしながら活性測定用試料分を何とか
成型し、得られた成型物を１１０℃で乾燥した後、マッ
フル炉中において６００℃で焼成し触媒VIIを調製し
た。
量％、テイカ（株）製〕４３．６ｋｇをとり、水１７
４．４ｋｇに溶解希釈した硫酸チタニル水溶液にシリカ
ゾル（ＳｉＯ２濃度２０重量％、商品名“カタロイドＳ
−２０Ｌ”触媒化成工業（株）製）５．２５ｋｇを１５
分間かけて添加混合し、これに、温度６０℃以下を維持
しながら３規定アンモニア水９４．１６ｋｇを１５分間
かけて添加・中和してＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物
（ｘ成分）スラリーを生成し、更にｐＨ９．５〜１０を
維持し、温度６０℃で１時間加温熟成した。この得られ
たＴｉＯ２−ＳｉＯ２複合水酸化物スラリーを脱水洗浄
後、４００℃以下の温度で５時間乾燥してＴｉＯ２−Ｓ
ｉＯ２からなる二元系複合酸化物（ｘ成分）を得た。該
２元系複合酸化物中のＳＯ４含有量は６．９重量％であ
った。次に、モノエタノールアミン０．３ｋｇと水３．
０ｋｇを混合し、これにメタバナジン酸アンモニウム
０．２０５ｋｇを添加、加熱溶解した。この溶解液と前
述の二元系複合酸化物（Ｘ成分）１２．６４ｋｇをニー
ダーによりて混練し、更に、粘土、ガラス繊維などの成
形助剤を加えて混練捏和後、ハニカム状に押出成型した
が、成形性が悪く、ハニカム状に押し出し成型するのが
困難であった。しかしながら活性測定用試料分を何とか
成型し、得られた成型物を１１０℃で乾燥した後、マッ
フル炉中において６００℃で焼成し触媒VIIを調製し
た。
【００３６】比較例２
メタチタン酸スラリー〔ＴｉＯ２濃度３０重量％、石原
産業（株）製〕４０．０ｋｇとシリカゾル〔ＳｉＯ２濃
度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化
成工業（株）製〕１５．０ｋｇを混合した後、３規定ア
ンモニア水１０．８ｋｇを添加して該スラリーのｐＨ
９．５に調製して複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを得
た。該複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５
〜１０を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸
化物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以下の温度で５時
間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からなる二元系複合酸化
物（Ｙ成分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含
有量は４．２重量％であった。次に、モノエタノールア
ミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇを混合し、これにメタバ
ナジン酸アンモニウム０．２０５ｋｇを添加、加熱溶解
した。この溶解液と前述の二元系複合酸化物（Ｙ成分）
１２．６４ｋｇをニーダーにより混練し、更に、粘土、
ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカ
ム状に押出成型した。ついで、成型物を１１０℃で乾燥
した後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒VI
IIを調製した。
産業（株）製〕４０．０ｋｇとシリカゾル〔ＳｉＯ２濃
度２０重量％、商品名“カタロイドＳ−２０Ｌ”触媒化
成工業（株）製〕１５．０ｋｇを混合した後、３規定ア
ンモニア水１０．８ｋｇを添加して該スラリーのｐＨ
９．５に調製して複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを得
た。該複合水酸化物スラリーを温度６０℃でｐＨ９．５
〜１０を維持しながら１時間加温熟成後、この複合水酸
化物スラリーを脱水洗浄し、４００℃以下の温度で５時
間乾燥してＴｉＯ２−ＳｉＯ２からなる二元系複合酸化
物（Ｙ成分）を得た。該２元系複合酸化物中のＳＯ４含
有量は４．２重量％であった。次に、モノエタノールア
ミン０．３ｋｇと水３．０ｋｇを混合し、これにメタバ
ナジン酸アンモニウム０．２０５ｋｇを添加、加熱溶解
した。この溶解液と前述の二元系複合酸化物（Ｙ成分）
１２．６４ｋｇをニーダーにより混練し、更に、粘土、
ガラス繊維などの成形助剤を加えて混練捏和後、ハニカ
ム状に押出成型した。ついで、成型物を１１０℃で乾燥
した後、マッフル炉中において６００℃で焼成し触媒VI
IIを調製した。
【００３７】触媒使用例
実施例１〜６および比較例１〜３の触媒Ｉ〜VIIIについ
て脱硝性能を評価した。脱硝性能試験は、各ハニカム触
媒（セルピッチ７．４ｍｍ、壁厚１．０ｍｍ）から長さ
３００ｍｍで３×３目に切り出したものを流通式反応器
に充填し、下記条件で脱硝率を測定した。脱硝率は触媒
接触前後のガス中の窒素酸化物ＮＯＸの濃度をケミルミ
式窒素酸化物分析計により測定し、次式により求めたも
のである。
て脱硝性能を評価した。脱硝性能試験は、各ハニカム触
媒（セルピッチ７．４ｍｍ、壁厚１．０ｍｍ）から長さ
３００ｍｍで３×３目に切り出したものを流通式反応器
に充填し、下記条件で脱硝率を測定した。脱硝率は触媒
接触前後のガス中の窒素酸化物ＮＯＸの濃度をケミルミ
式窒素酸化物分析計により測定し、次式により求めたも
のである。
【数１】脱硝率（容量％）＝｛〔未接触ガス中のＮＯＸ
（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＮＯＸ（容量ｐｐｍ）〕
／未接触ガス中のＮＯＸ （容量ｐｐｍ）｝×１００ ＜試験条件＞ ・触媒形状：３×３目、 長さ：３００ｍｍ、 反応温
度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ−１ ・ガス組成：ＮＯＸ＝１８０容量ｐｐｍ、ＮＨ３＝２１
６容量ｐｐｍ、Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐ
ｐｍ、Ｈ２Ｏ＝１０容量％、Ｎ２＝バランス また、ＳＯＸ酸化能試験は、ハニカム触媒から３００ｍ
ｍの長さ３×３目に切り出したものを流通式反応器に充
填し、下記条件でＳＯ３転化率を測定した。ＳＯ３転化
率は触媒接触前後のガス中のＳＯ２濃度を赤外線式ＳＯ
２ガス濃度測定計により測定し、次式により求めた。
（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＮＯＸ（容量ｐｐｍ）〕
／未接触ガス中のＮＯＸ （容量ｐｐｍ）｝×１００ ＜試験条件＞ ・触媒形状：３×３目、 長さ：３００ｍｍ、 反応温
度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ−１ ・ガス組成：ＮＯＸ＝１８０容量ｐｐｍ、ＮＨ３＝２１
６容量ｐｐｍ、Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐ
ｐｍ、Ｈ２Ｏ＝１０容量％、Ｎ２＝バランス また、ＳＯＸ酸化能試験は、ハニカム触媒から３００ｍ
ｍの長さ３×３目に切り出したものを流通式反応器に充
填し、下記条件でＳＯ３転化率を測定した。ＳＯ３転化
率は触媒接触前後のガス中のＳＯ２濃度を赤外線式ＳＯ
２ガス濃度測定計により測定し、次式により求めた。
【数２】ＳＯ３転化率（容量％）＝｛〔未接触ガス中の
ＳＯ２（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＳＯ２（容量ｐｐ
ｍ）〕／未接触ガス中のＳＯ２ （容量ｐｐｍ）｝×１０
０ ＜試験条件＞ ・触媒形状：３×３目、 長さ：３００ｍｍ、 反応温
度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ−１ ・ガス組成：Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐｐ
ｍ、Ｎ２＝バランス 評価結果を表２に示す。
ＳＯ２（容量ｐｐｍ）−接触ガス中のＳＯ２（容量ｐｐ
ｍ）〕／未接触ガス中のＳＯ２ （容量ｐｐｍ）｝×１０
０ ＜試験条件＞ ・触媒形状：３×３目、 長さ：３００ｍｍ、 反応温
度：３８０℃、ＳＶ＝１０，０００ｈｒ−１ ・ガス組成：Ｏ２＝２容量％、ＳＯ２＝５００容量ｐｐ
ｍ、Ｎ２＝バランス 評価結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
（注）Ｖ２Ｏ５は外割で１．０重量％とした。
【００３９】
【発明の効果】表から明らかなように、本発明の触媒は
高い脱硝率を維持しつつ極めて低いＳＯ３転化率を示す
優れた触媒であることが判る。なお、ＳＯ３転化率が
０．２０％以下の所では±０．０１％の差はかなり大き
い優位差である。この様な性能を持つ触媒は硫黄成分を
多く含む燃料を使用するボイラー排ガスの処理用触媒と
して極めて有効である。また、本発明の触媒はハニカム
状に成型した場合にも成形性が良好であるため、工業触
媒としての生産性も高い。
高い脱硝率を維持しつつ極めて低いＳＯ３転化率を示す
優れた触媒であることが判る。なお、ＳＯ３転化率が
０．２０％以下の所では±０．０１％の差はかなり大き
い優位差である。この様な性能を持つ触媒は硫黄成分を
多く含む燃料を使用するボイラー排ガスの処理用触媒と
して極めて有効である。また、本発明の触媒はハニカム
状に成型した場合にも成形性が良好であるため、工業触
媒としての生産性も高い。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ０１Ｊ 37/06 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｃ
37/08 ＺＡＢ
(72)発明者 増田 浩司
福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒
化成工業株式会社若松工場内
(72)発明者 内田 雅昭
福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒
化成工業株式会社若松工場内
(72)発明者 西井 一博
神奈川県横浜市戸塚区川上町645−４−301
Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AB02 AC04 BA06X
BA07X BA23X BA26X BA27X
BA41X BA42X BA46X BB02
BC01
4G069 AA02 AA03 AA08 BA21C
BA37 BB04A BB04B BB06A
BB06B BB08C BB10A BB10B
BB10C BC50A BC50B BC50C
BC54A BC54B BC54C BC59A
BC60A BC60B BC60C BD01C
BD05A BD05B BD05C BD06C
BD12C BE06C BE08C CA02
CA08 CA13 DA06 EA19 FA01
FA02 FB05 FB09 FB14 FB27
FB30 FB57 FB67 FC02 FC08
Claims (6)
- 【請求項１】 可溶性チタン化合物、可溶性ケイ素化合
物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もしくは、
可溶性チタン化合物、可溶性タングステン化合物、可溶
性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液
に、塩基性水溶液を添加・中和して得られる複合水酸化
物（ｘ成分）スラリーと、メタチタン酸スラリーと可溶
性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶
液、もしくはメタチタン酸スラリー、可溶性タングステ
ン化合物、可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾ
ルの混合水溶液に塩基性水溶液を添加・中和して得られ
る複合水酸化物（ｙ成分）スラリーとを用い、得られた
複合酸化物（Ａ成分）ならびにバナジウム、モリブデン
およびタングステンからなる群から選ばれた少なくとも
一種の金属の酸化物（Ｂ成分）を含有する窒素酸化物除
去用触媒。 - 【請求項２】 前記複合酸化物（Ａ成分）中に含まれる
ｘ成分由来の複合酸化物の量が５〜３０重量％の範囲に
あることを特徴とする請求項１記載の窒素酸化物除去用
触媒。 - 【請求項３】 前記複合酸化物（Ａ成分）の組成が、酸
化チタンとして７５〜９０重量％、酸化ケイ素として１
０〜２０重量％、酸化タングステンとして０〜５重量％
の範囲にあることを特徴とする請求項１または２記載の
窒素酸化物除去用触媒。 - 【請求項４】 前記複合酸化物（Ａ成分）が酸化物基準
で硫酸根をＳＯ４として１〜１０重量％含有することを
特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の窒素酸化物除
去用触媒。 - 【請求項５】 前記複合酸化物（Ａ成分）を８５〜９
９．９重量％、金属酸化物（Ｂ成分）を０．１〜１５重
量％の割合で含有する請求項１〜４のいずれか記載の窒
素酸化物除去用触媒。 - 【請求項６】 （１）可溶性チタン化合物、可溶性ケイ
素化合物および／またはシリカゾルの混合水溶液、もし
くは可溶性チタン化合物、可溶性タングステン化合物、
可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾルの混合水
溶液に、塩基性水溶液を添加・中和して複合水酸化物
（ｘ成分）のスラリーを得、（２）別途、メタチタン酸
スラリーと可溶性ケイ素化合物および／またはシリカゾ
ルの混合水溶液、もしくはメタチタン酸スラリー、可溶
性タングステン化合物、可溶性ケイ素化合物および／ま
たはシリカゾルの混合水溶液に、塩基性水溶液を添加・
中和して複合水酸化物（ｙ成分）スラリーを得、（３）
前述のｘ成分である複合水酸化物のスラリーとｙ成分で
ある複合水酸化物のスラリーとを混合した後、洗浄、乾
燥して得られた複合水酸化物（ａ成分）または複合酸化
物（Ａ成分）に、バナジウム、モリブデンおよびタング
ステンからなる群から選ばれた少なくとも一種の金属の
酸化物の前駆物質（ｂ成分）を担持し、乾燥、焼成する
ことを特徴とする窒素酸化物除去用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001296580A JP4798909B2 (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001296580A JP4798909B2 (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003093880A true JP2003093880A (ja) | 2003-04-02 |
| JP4798909B2 JP4798909B2 (ja) | 2011-10-19 |
Family
ID=19117791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001296580A Expired - Lifetime JP4798909B2 (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP4798909B2 (ja) |
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