JP2002518536A - ガスバリヤー性の改良されたポリエステル／フェニレンジ（オキシ酢酸）コポリエステルブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、Ｉ．（Ａ）（ｉ）式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、塩素原子、臭素原子又はフッ素原子を表わす）によって表わされるフェニレンジ（オキシ酢酸）又は式（Ｉ）のフェニレンジ（オキシ酢酸）のエステル誘導体約５〜約９９モル％；（ii）テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸もしくはそれらのエステル、またはそれらの混合物からなる第２の二酸の反復単位約１〜約９５モル％を含むジカルボン酸成分の反復単位；及び（Ｂ）炭素数２４以下のジオールの反復単位からなる成分の反応生成物であるコポリエステル約５〜約８５重量％；ならびにII．ポリ（エチレンテレフタレート）の熱可塑性ポリエステル；０超〜約７０モル％の、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又はイソフタル酸若しくはナフタレンジカルボン酸からなるジカルボン酸で改質されたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレンテレフタレート）コポリエステルとポリ（エチレンテレフタレート）との混合物約９５〜約１５重量％；ポリ（エチレンナフタレート）のポリエステル；０超〜約３０モル％のジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又はイソフタル酸若しくはテレフタル酸からなるジカルボン酸で改質されたポリ（エチレンナフタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレンナフタレート）コポリエステルとポリ（エチレンナフタレート）との混合物約９５〜約１５重量％；ポリ（ブチレンテレフタレート）約９５〜約１５重量％；ポリ（トリメチレンテレフタレート）約９５〜約１５重量％；またはポリ（ブチレンナフタレート）約９５〜約１５重量％を含んでなるポリエステルブレンド組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、ガスバリヤー性の改良されたポリエステル組成物に関する。新規コ
ポリエステルブレンドは、フェニリエンジ（オキシ酢酸）の反復単位からなる。
ガスバリヤー性の改良されたこのようなコポリエステルは、内容物の保護又は保
存のために気体透過度を低くしなければならない包装への使用に有用である。

【０００２】発明の背景 フェニレンジ（オキシ酢酸）は、幾つかの方法で製造することができる。米国
特許第４，２３８，６２５号及び同第４，９３５，５４０には、アリールオキシ
エタノールの酸化によるフェニレンジ（オキシ酢酸）の製造方法を記載している
。ＪＰ３２０４８３３、ＪＰ４０９１０５２及びＪＰ４１７３７６５は、レソル
シノール及びクロロ酢酸からのフェニレンジ（オキシ酢酸）の製造を記載してい
る。

【０００３】 米国特許第４，４４０，９２２号には、フェニレンジ（オキシ酢酸）から製造
されたポリエステルホモポリマーを記載している。しかしながら、フェニレンジ
（オキシ酢酸）から製造されたホモポリマーは非晶質であって、ガラス転移温度
が低いので、これらのポリエステルを乾燥は困難である。これらのポリエステル
は伸びが少ないため脆い。一般的に、フェニレンジ（オキシ酢酸）から製造され
るホモポリマーは硬質コンテナー内での使用には適さない。

【０００４】 米国特許第４，４４０，９２２号、同第４，５５２，９４８号、同第４，６６
３，４２６号及び同第５，０３０，７０５号は、フェニレンジ（オキシ酢酸）を
含むコポリエステルをコンテナーに使用することを記載している。これらのコポ
リエステルは透過度が低い。しかしながら、改質レベルが高いため、これらのコ
ポリエステルは結晶化が難しい。これらのコポリエステルは結晶化動作が悪いた
め、乾燥が難しく、コンテナーの二次加工の間に起こる、歪みによる結晶化の量
が制限される。コンテナー内の結晶化度が低いと、機械的性質がより悪く、ガス
バリヤー性がより低くなることが多い。

【０００５】 米国特許第５，２３９，０４５号は、テレフタル酸、エチレングリコール及び
０．５〜４．５モル％のフェニレンジ（オキシ酢酸）を含むコポリエステルを記
載している。これらのコポリエステルのガスバリヤー性が充分ではないので、ビ
ールコンテナー及び小型ソフトドリンクコンテナーを含む多数のコンテナーに使
用するための必要条件を満たすことができない。

【０００６】 米国特許第４，９５９，４２１号は、ＰＥＴと、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸及びフェニレンジ（オキシ酢酸）を含むコポリエステルとのブレンド
を記載している。しかし、この明細書に開示されたこれらの気体遮断材料は、遮
断レベルが低いので、充分なガスバリヤー性を有するコンテナーを製造するため
には、遮断層を厚くする必要がある。従って、コンテナーの全厚さは不都合に増
加する。さらに、前記明細書中のコポリエステルは、ＰＥＴとは不混和性であり
、従って、コポリエステルとＰＥＴとのブレンドは曇りがあるおそれがあり、コ
ンテナーに使用するには多くの場合望ましくない。

【０００７】 フェニレンジ（オキシ酢酸）を含有する上記の先行技術参照文献は、結晶化度
及び／又はガスバリヤー性に劣る。本発明は、ガスバリヤー性の改良されたフェ
ニレンジ（オキシ酢酸）を含んでなる新規なポリエステルブレンドを提供するこ
とによって、劣った結晶化及び／又はガスバリヤー性の問題を克服する。

【０００８】発明の要約 本発明は、コポリエステルブレンド組成物、それらの製造方法、並びにそれら
の製造物品を提供する。 一実施態様に於いて、本発明は、 Ｉ．（Ａ）（ｉ）式（Ｉ）：

【０００９】

【化３】

【００１０】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、塩素原子、臭素原子
又はフッ素原子を表わす） によって表わされるフェニレンジ（オキシ酢酸）又は式（Ｉ）のフェニレンジ（
オキシ酢酸）のエステル誘導体約５〜約９９モル％； （ii）テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸もしくはそれらのエステル、またはそれらの混合物からなる第２
の二酸の反復単位約１〜約９５モル％ を含むジカルボン酸成分の反復単位；及び （Ｂ）炭素数２４以下のジオールの反復単位 からなる成分の反応生成物であるコポリエステル約５〜約８５重量％；ならびに II．ポリ（エチレンテレフタレート）の熱可塑性ポリエステル；０超〜約７０
モル％のジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び
／又はイソフタル酸若しくはナフタレンジカルボン酸からなるジカルボン酸で改
質されたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレ
ンテレフタレート）コポリエステルとポリ（エチレンテレフタレート）との混合
物約９５〜約１５重量％； ポリ（エチレンナフタレート）のポリエステル；０超〜約３０モル％のジエチ
レングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール若しく
は１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又はイソフタ
ル酸若しくはテレフタル酸からなるジカルボン酸で改質されたポリ（エチレンナ
フタレート）コポリエステル；又はポリ（エチレンナフタレート）コポリエステ
ルとポリ（エチレンナフタレート）との混合物約９５〜約１５重量％； ポリ（ブチレンテレフタレート）約９５〜約１５重量％； ポリ（トリメチレンテレフタレート）約９５〜約１５重量％；又は ポリ（ブチレンナフタレート）約９５〜約１５重量％ を含んでなるポリエステルブレンドを提供する。

【００１１】 別の実施態様に於いて、本発明は、約５〜約８５重量％のコポリエステルＩ及
び約９５〜約１５重量％のポリエステルIIをブレンドすることからなるポリエス
テルブレンドの製造方法であって、該ポリエステルＩが、 （Ａ）（ｉ）式（Ｉ）：

【００１２】

【化４】

【００１３】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立して、水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、塩素原子、臭素原子又
はフッ素原子を表わす） によって表わされるフェニレンジ（オキシ酢酸）又は式（Ｉ）のフェニレンジ（
オキシ酢酸）のエステル誘導体約５〜９９モル％； （ii）テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸もしくはそれらのエステル、またはそれらの混合物からなる第２
の二酸の反復単位約１〜約９５モル％ を含むジカルボン酸成分の反復単位；及び （Ｂ）炭素数２４以下のジオールの反復単位 からなり；且つ該ポリエステルIIが、 ポリ（エチレンテレフタレート）の熱可塑性ポリエステル；０超〜約７０モル
％のジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又
はイソフタル酸若しくはナフタレンジカルボン酸からなるジカルボン酸で改質さ
れたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレンテ
レフタレート）コポリエステルとポリ（エチレンテレフタレート）との混合物； ポリ（エチレンナフタレート）のポリエステル；０超〜約３０モル％のジエチ
レングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール若しく
は１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又はイソフタ
ル酸若しくはテレフタル酸からなるジカルボン酸で改質されたポリ（エチレンナ
フタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレンナフタレート）コポリエス
テルとポリ（エチレンナフタレート）との混合物； ポリ（ブチレンテレフタレート）； ポリ（トリメチレンテレフタレート）；又は ポリ（ブチレンナフタレート） を含んでなる方法を提供する。

【００１４】 本発明の別の利点は、一部は以下の説明に記載され、一部は以下の説明から自
明であり、あるいは本発明の実施によってわかるであろう。本発明の利点は、特
許請求の範囲に詳細に記載した要素及び組合せによって実現及び達成できる。前
記の一般的説明及び以下の詳細な説明は共に代表的且つ説明的なものに過ぎず、
特許請求の範囲に記載した本発明を限定するものではないことを理解されたい。

【００１５】発明の詳細な説明 本発明は、本発明の好ましい実施態様に関する以下の詳細な説明及び実施例を
参照することによってより理解しやすくなるであろう。

【００１６】 本明細書及び特許請求の範囲において使用する単数形（ａ，ａｎ及びｔｈｅ）
の表現は、前後関係から複数でないことが明白に示されている場合を除いて、複
数の対象を含むことに注意されたい。

【００１７】 本明細書では、範囲は多くの場合、「約」を付けた一特定値から及び／または
「約」を付けた別の特定値までとして表現する。このような範囲を表現する場合
、別の実施態様は一特定値から及び／または他方の特定値までを含む。同様に「
約」を用いて近似値で値を表現する場合には、特定値は別の実施態様を形成する
。

【００１８】 成分の重量％は、特に断りのない限り、成分を含む配合物又は組成物の総重量
に基づく。 ポリエステルに関しては、モル％は合計２００モル％の場合には、二酸１００
モル％及びジオール１００モル％に基づく。

【００１９】 「任意の」又は「任意に」という表現は、その次に記載する事象及び状況が起
こっても起こらなくてもよく、説明が、その事象又は状況が起こる場合と起こら
ない場合の両方を含むことを意味する。例えば、「任意に置換された低級アルキ
ル」とは、アルキル基が置換されていても置換されていなくてもよく、説明が、
未置換低級アルキルと置換のある低級アルキルとの両方を含むことを意味する。

【００２０】 用語「隣接する」とは、多層構造体中の層が互いに近傍にあることを意味し、
層がお互いに直接接触していることを意味してもよいし、意味しなくてもよい。

【００２１】 用語「接触」とは、多層構造体中の層がお互いに触れており、中間層によって
隔てられていないことを意味する。式（Ｉ）の好ましいフェニレンジ（オキシ酢
酸）としては、１，２−フェニレンジ（オキシ酢酸）、１，３−フェニレンジ（
オキシ酢酸）、１，４−フェニレンジ（オキシ酢酸）、２−メチル−１，３−フ
ェニレンジ（オキシ酢酸）、５−メチル−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）
、４−メチル−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、５−エチル−１，３−フ
ェニレンジ（オキシ酢酸）、４−エチル−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）
、５−メトキシ−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、４−メトキシ−１，３
−フェニレンジ（オキシ酢酸）、４−クロロ−１，２−フェニレンジ（オキシ酢
酸）若しくは４−クロロ−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）又はそれらのエ
ステルが挙げられる。

【００２２】 式（Ｉ）の更に好ましいフェニレンジ（オキシ酢酸）としては、１，２−フェ
ニレンジ（オキシ酢酸）、１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）若しくは１，４
−フェニレンジ（オキシ酢酸）の誘導体又はそれらのエステルが挙げられる。

【００２３】 本発明のジカルボン酸成分（ＩＡ）としてのフェニレンジ（オキシ酢酸）は、
酸自体の形態で又は酸ハロゲン化物及びエステルのようなエステル形成性誘導体
、特にフェニレンジ（オキシ酢酸）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエステルのようなエステル
形成性誘導体の形態で、本発明のコポリエステルの原料として使用できる。ある
いは、フェニレンジ（オキシ酢酸）とグリコールとを反応させることによって得
られるオリゴマーを、重合に使用できる。

【００２４】 コポリエステル成分Ｉは、ブレンド組成物の約５〜約８５重量％、更に好まし
くは約５〜約６０重量％、最も好ましくは約５〜約４０重量％の範囲で存在する
。

【００２５】 本発明のコポリエステルのジオール成分（ＩＢ）として、代表的なジオールと
しては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ジエチレングリコール又は芳香族ジ
ヒドロキシ化合物の誘導体が挙げられる。好ましいジオール成分はエチレングリ
コールであり、代表的な芳香族ジヒドロキシ誘導体としては、レソルシノール、
ヒドロキノン、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＳが挙げられる。

【００２６】 ポリエステル成分IIは、ブレンド組成物の約９５〜約１５重量％、更に好まし
くは約９５〜約４０重量％、最も好ましくは約９５〜約６０重量％の範囲で存在
する。

【００２７】 本発明のコポリエステルは、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、グリセリン、トリメリット酸、トリメシン酸若しくはピロメリット酸のような
多官能性化合物又はｏ−ベンゾイル安息香酸のような一官能価化合物を、本発明
の効果を損なわない範囲で含むことができる。

【００２８】 多官能性又は一官能価化合物は、フェニレンジ（オキシ酢酸）からなる得られ
たコポリエステルブレンドに添加してもよいし、フェニレンジ（オキシ酢酸）の
コポリエステルを形成するための追加モノマー成分として使用してもよい。この
ような多官能性又は一官能価化合物は好ましくは、ジオール成分（Ｂ）の２０モ
ル％以下の範囲で使用する。

【００２９】 本発明のポリエステル（Ｉ又はII）は、極限粘度数（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖ
ｉｓｃｏｓｉｔｙ）が０．４〜２．０、好ましくは約０．５０〜約１．２〔フェ
ノール及びテトラクロロエタンの混合溶剤（重量比６０：４０）を用いて、２５
℃で測定〕であるのが望ましい。極限粘度数が０．４未満である場合には、得ら
れたポリエステルの強度は、非常に低くなり、重合後にポリエステルを反応コン
テナーから取り出して、チップに切断したり、又はボトル、バレルのようなコン
テナーの形に成形したり、ポリ（エチレンテレフタレート）とのブレンドしたり
、ポリ（エチレンテレフタレート）上への積層が可能である場合に実際的に必要
な物理的性質を得ることができない。他方、極限粘度数が２．０を越える場合に
は、溶融粘度が非常に高くなって、射出、押出又は吹き込みのような成形が困難
になる。

【００３０】 フェニレンジ（オキシ酢酸）モノマーの製造は、米国特許第４，９３５，５４
０号に開示されており、その開示を参照することによって本明細書中に取り入れ
る。

【００３１】 本発明のポリエステル（Ｉ又はII）は、ポリ（エチレンテレフタレート）の重
合法として従来公知である任意の重合方法によって製造することができる。例え
ば、重縮合方法を採用することができる。この方法は、テレフタル酸及び式（Ｉ
）で表されるフェニレンジ（オキシ酢酸）、例えば、１，３−フェニレンジ（オ
キシ酢酸）並びにエチレングリコールを加圧下で直接エステル化し、次いで温度
を上げながら圧力を徐々に低下させて、反応生成物を重縮合させる工程を含んで
なる。テレフタル酸のエステル誘導体、例えばテレフタル酸ジメチル、一般式（
Ｉ）で表わされるフェニレンジ（オキシ酢酸）のエステル誘導体、例えば、ジメ
チル１，３−フェニレンジ（オキシアセテート）及びエチレングリコールをエス
テル交換反応に付し、そして反応生成物を更に重縮合させることによって、本発
明のコポリエステルを製造することも可能である。

【００３２】 このようなポリマー（Ｉ又はII）の製造に於いては、エステル化触媒、エステ
ル交換触媒、重縮合触媒、安定剤等を使用することが好ましい。

【００３３】 エステル交換触媒としては、カルシウム、マンガン、亜鉛、ナトリウム及びリ
チウム化合物から選ばれた少なくとも１種の公知化合物を使用できる。透明性の
観点からは、マンガン化合物がより好ましい。重縮合触媒としては、アンチモン
、ゲルマニウム、チタン及びコバルト化合物から選ばれた少なくとも１種の公知
化合物が使用できる。アンチモン、ゲルマニウム及びチタン化合物を使用するの
が好ましい。 本発明のコポリエステルは、アセトアルデヒドを減少させるか分子量を増大す
るために使用する前に、必要ならば、熱処理を行うことができる。 熱処理は好ましくは、３０℃〜融点のすぐ下の温度において数時間〜数百時間
実施する。固相重合は好ましくは、チップ表面を８０〜２００℃の温度で結晶化
させてから好ましくは５〜３０時間後に、１２０℃〜融点のすぐ下の温度におい
て、好ましくは１４０〜２２０℃において数時間実施する。

【００３４】 フェニレンジ（オキシ酢酸）と熱可塑性ポリエステルとのコポリエステルは、
常用の溶融ブレンド装置、例えばブラベンダー押出機装置、一軸スクリュー押出
機、二軸スクリュー押出機等を用いてブレンドする。ブレンドは一般に、約２４
０℃〜約３３０℃の範囲の温度で加工する。ブレンドの性質は、混合温度及び混
合時間によってかなり変化させることができる。一般に、望ましい結果を得るた
めには、０．４〜約５分間の加工時間が有用である。

【００３５】 従来知られている添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、
離型剤、帯電防止剤、分散剤、再加熱補強助剤、アセトアルデヒド還元剤、ナノ
粒子もしくは着色剤、例えば、染料又は顔料、又はそれらの混合物などが挙げら
れるがこれらに限定されず、必要ならば、本発明の任意の製造段階においてポリ
エステルブレンドに添加することができる。あるいは、このような添加剤は成形
前に、マスターバッチングと称される方法によって添加することができる。添加
剤は、本発明の目的からそれない限りは任意の量及び組合せで添加することがで
きる。

【００３６】 本発明のコポリエステルブレンドは、必要ならば、アセトアルデヒドを還元す
るために又は分子量を増加させるために、使用前に熱処理に付すことができる。
あるいは、本発明のコポリエステルブレンドはまた、重合度を増し、アセトアル
デヒドを還元し又はオリゴマー化度を低下させるために、使用前に固相重合に付
すことができる。

【００３７】 熱処理は好ましくは３０℃〜融点の直ぐ下の温度で数時間〜数百時間実施する
。固相重合は好ましくは、チップ表面を８０〜２００℃の温度で結晶化させてか
ら好ましくは５〜３０時間後に、１２０℃〜融点の直ぐ下の温度、好ましくは１
４０〜２３０℃において数時間以下の時間実施する。

【００３８】 本発明のコポリエステルブレンド組成物は、加工中の分解を防止するために、
加工前に結晶化させ、そして乾燥して水分を除去することができる。コポリエス
テルブレンド組成物は、８０〜２００℃の温度において結晶化する。コポリエス
テルブレンド組成物は不活性雰囲気中、乾燥空気雰囲気中又は減圧下において、
３０〜２００℃で、数時間〜数百時間乾燥させる。好ましくは、コポリエステル
ブレンド組成物は８０〜１８０℃で２〜４０時間乾燥させる。

【００３９】 本発明のコポリエステルブレンドの中空成形製品を製造するためには、ホット
パリソン法又はコールドパリソン法のような吹込成形方法を採用することができ
る。吹込成形法においては、最初に、通常の押出吹込成形、射出吹込成形、射出
成形又は押出成形によってプレフォームを生成し、こうして得られたプレフォー
ムを再加熱し、二軸延伸する。

【００４０】 また、本発明のコポリエステルブレンドから一軸若しくは二軸延伸フィルムを
形成することもできるし、本発明のコポリエステルブレンドを射出成形によって
シートの形態にしてから真空成形または圧縮空気成形によって、缶形コンテナー
又はトレイ等を形成することもできる。更に、本発明のコポリエステルブレンド
を、例えば多層押出機によって、コポリエステルブレンドとポリ（エチレンテレ
フタレート）との多層シートの形態にし、次いでシートを一軸若しくは二軸延伸
フィルム、缶形状のコンテナー又はトレイの形態にすることもできる。

【００４１】 本発明のコポリエステルブレンド組成物は、ポリ（エチレンテレフタレート）
の成形に一般に使用される溶融成形法によりフィルム、シート、コンテナー、ボ
トル又は他の包装材料の形態にすることができる。コポリエステル組成物は、延
伸されていない状態で高いガスバリヤー性を有する材料として使用できる。コポ
リエステル組成物を少なくとも一軸で延伸することによって、ガスバリヤー性及
び機械的強度を改良することが可能である。

【００４２】 本発明のコポリエステルブレンド組成物の延伸シートは、射出成形又は押出成
形によってあらかじめシートの形態に形成された本発明のコポリエステルブレン
ド組成物を延伸することによって製造する。採用する延伸法は、一軸延伸、逐次
二軸延伸及び同時二軸延伸から自由に選ぶことができる。本発明のコポリエステ
ルブレンド組成物の延伸シートは圧縮空気成形によってカップ又はトレイの形態
にすることもできる。

【００４３】 本発明のポリエステルブレンド組成物の延伸シートを製造する場合には、本発
明のコポリエステルの延伸シートを製造する場合と同様に、延伸温度はコポリエ
ステルのガラス転移温度（Ｔｇ）とガラス転移温度（Ｔｇ）より７０℃高い温度
との間に設定する。延伸比は、一軸延伸の場合には通常は１．１〜１０倍、好ま
しくは１．１〜８倍、二軸延伸の場合には、縦横両方向に１．１〜８倍、好まし
くは１．１〜５倍である。本発明のコポリエステルブレンド組成物のこうして得
られた延伸シートは透明性、ガスバリヤー性及び機械的強度に優れ、フィルム、
カップ又はトレイの形態で包装材料として使用できる。

【００４４】 本発明のコポリエステル中空成形製品は、本発明のコポリエステルブレンド組
成物から得られたプレフォームを延伸し、吹込成形することによって製造する。
従って、ポリ（エチレンテレフタレート）の吹込成形に常用される装置を使用で
きる。更に詳しくは、ホットパリソン法又はコールドパリソン法のような吹込成
形方法を採用し、最初に通常の押出吹込成形、射出吹込成形、射出成形又は押出
成形によってプレフォームを成形し、こうして得られたプレフォームを、マウス
部分及びボトム部分の加工の場合にしばしば行われるように再加熱し、二軸延伸
する。延伸温度は７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸比は
縦方向に１．５〜３．５倍、フープ方向で２〜５倍である。

【００４５】 別の実施態様に於いて、本発明は第１の層及びフェニレンジ（オキシ酢酸）の
コポリエステルブレンド組成物のバリヤー層を含んでなる多層構造を提供する。
この実施態様に於いて、バリヤー層は、第１の層に隣接し、好ましくは接触して
いる。第１の層はまた、主層、内側層又は最内層と称することもでき、バリヤー
層はまた、中間層又は内在層と称することもできる。

【００４６】 多層構造に於いて、第１の層は代表的にはポリ（エチレンテレフタレート）の
ポリエステル又はコポリエステルから形成し、バリヤー層はフェニレンジ（オキ
シ酢酸）のコポリエステルブレンドから形成する。

【００４７】 多層構造中の追加層は、第１の層と同じ組成物を含むことができ、第２の層、
第３の層、第４の層等と称することができる。

【００４８】 多層構造内の追加のバリヤー層は、第１バリヤー層と同一のフェニレンジ（オ
キシ酢酸）のコポリエステルブレンドを含むことができ、第２バリヤー層、第３
バリヤー層、第４バリヤー層等と称することができる。

【００４９】 更に別の追加層としては、最外層及び／又は保護層がある。最外層は、ポリ（
エチレンテレフタレート）のポリエステル又はフェニレンジ（オキシ酢酸）のコ
ポリエステルブレンドから形成する。保護層は、多層構造内で最外層に隣接して
いる。保護層は、ポリマー、有機被覆又は無機被覆、好ましくはポリプロピレン
、エポキシ被覆又はシリカ若しくはアルミニウム基材被覆等から形成することが
できる。

【００５０】 コポリエステル中空成形製品を製造する場合には、最初に、本発明のコポリエ
ステルブレンド組成物の層及びポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリ
アルキレンテレフタレートの層からなるラミネートのプレフォームを形成し、こ
うして得られたプレフォームを、多層中空コンテナーを製造するために二軸吹込
成形することができる。この場合、多層の構造は限定されないが、３層〜５層の
多層が好ましい。

【００５１】 特に、少なくとも１個の本発明のコポリエステルブレンド組成物の層の主成分
としてポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ層又は第１の層と言う）を含
む少なくとも１層のポリエステル層からなる多層構造が好ましい。

【００５２】 本発明のポリエステル層中のポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート
）；０超〜約７０モル％以下のイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロヘキサンジメタノール及び／もしくはジエチレングリコールまたはそれらの
混合物によって改質されたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステル；
ポリ（エチレンナフタレート）のポリエステル；０超〜約２０モル％のテレフタ
ル酸で改質されたポリ（エチレンナフタレート）のコポリエステル；またはポリ
カーボネートであってよい。好ましくは、本発明のポリエステル層中のポリエス
テルは、ポリ（エチレンテレフタレート）のポリエステルである。ポリエステル
の構造単位の少なくとも８０モル％はエチレンテレフタレート単位であることが
好ましく、酸成分としてジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、フェニレンジ（オキシ酢酸）、ナフタレンジカルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸又はセバシン酸及び多官能性カルボン酸、例えば、トリメリッ
ト酸及びピロメリット酸を、総酸成分の０超〜約２０モル％の範囲で使用するこ
とができる。

【００５３】 １，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールのようなグリコ
ール又はトリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン又はペンタエリスリ
トールのような多価アルコールを、総アルコール成分の０超〜約２０モル％の範
囲で使用することができる。

【００５４】 第１の層としてのポリ（エチレンテレフタレート）を含むポリエステルの極限
粘度数は、好ましくは、０．６〜１．２〔フェノール及びテトラクロロエタンの
混合溶剤（重量比６０：４０）を用いて、２５℃で測定〕であり、そのガラス転
移温度（Ｔｇ）は、好ましくは７０〜８０℃である。

【００５５】 ポリエステルは、別のポリエステルとブレンドして、ポリエステル層として使
用することができる。この場合に、ポリエステル層中のポリ（エチレンテレフタ
レート）含量は、好ましくは５０％以上である。

【００５６】 第１の層としてポリ（エチレンテレフタレート）を含むポリエステル層は、本
発明のポリエステルブレンドと同様に公知重合法で製造できる。必要ならば、ポ
リエステルを固相重合に付すことができる。固相重合は通常、１７０℃〜ポリエ
ステルの融点の直ぐ下の温度において、好ましくは１８３〜２３０℃で、数時間
未満、好ましくは５時間以上実施する。

【００５７】 本発明による多層コポリエステル中空コンテナーは、前記方法で得られるコポ
リエステルブレンド組成物と第１の層としてのポリ（エチレンテレフタレート）
を含むポリエステルから多層中空コンテナーのプレフォームを形成し、こうして
得られたプレフォームを少なくとも二軸方向にコポリエステルのガラス転移温度
（Ｔｇ）より高い温度で延伸することによって製造する。多層は、２層又は３層
以上からなることができる。３〜４層の多層が好ましい。この場合、中空コンテ
ナーの内側の層はポリエステル層であるのが好ましい。中空コンテナーの最外層
は、フェニレンジ（オキシ酢酸）を含むコポリエステルブレンド組成物又はポリ
（エチレンテレフタレート）であることができるが、表面強度の点からポリ（エ
チレンテレフタレート）が好ましい。最外層がフェニレンジ（オキシ酢酸）を含
有するコポリエステルブレンド組成物からなる場合には、表面を保護する目的で
最外層の外側に保護層を設けることができる。保護層は中空コンテナーのプレフ
ォーム形成段階で形成できる。また、保護層は、中空コンテナーを製造するため
にプレフォームを延伸した後に保護層を貼り付け等によって形成できる。

【００５８】 ポリエステル層の厚さ及びコポリエステルブレンド層の厚さは規定されない。
一般的に、ボトル本体の全厚さは２００〜７００μ、好ましくは２５０〜６００
μである。コポリエステルブレンド組成物層の厚さは、目的とするバリヤー性に
よって異なるが、一般的に５〜３００μ、好ましくは１０〜２００μである。

【００５９】 本発明のコンテナーは、従来公知である押出吹込成形又は二軸延伸吹込成形に
よって製造する。二軸延伸吹込成形がより有利である。二軸延伸吹込成形を用い
る場合には、中空コンテナーのプレフォームを形成し、プレフォームを延伸温度
まで加熱した後、吹込成形用金型内で延伸する。

【００６０】 多層構造を有する中空コンテナーのプレフォームを形成するために、ボトム部
分のプレフォームを射出成形によって形成することができるし、多層パイプを形
成した後、その一端をボトムに形にすることもできる。多層構造を有する中空コ
ンテナーのプレフォーム又は多層パイプを製造する場合には、通常の射出成形機
又は複数の溶融射出装置を有する成形機によって、最内層から層と逐次してもよ
いし、あるいは最初に射出されたポリ（エチレンテレフタレート）樹脂が最内層
及び最外層を構成し且つ後から射出されたコポリエステルブレンド組成物がバリ
ヤー層又は中間層を構成できるように複数の射出装置から１つの金型中に各層を
１層ずつ押出してもよい。射出のタイミングを選ぶことによって、３層、５層又
はそれ以上の層を有するようにプレフォームを設計することができる。

【００６１】 得られた中空コンテナーのプレフォームを一般的に、次の延伸プロセスのため
にブロックヒーター及び赤外線ヒーターのようなヒーターを有する加熱ゾーン内
で加熱する。本発明のコポリエステル多層中空コンテナー用のプレフォームのた
めの加熱温度は、ポリエステル層のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と言う）に
よって求める。加熱温度は好ましくはＴｇ＋５℃〜Ｔｇ＋８０℃の範囲である。
加熱温度が低すぎる場合には、常温延伸のために微小気孔が生じ、コンテナーは
パール様又は曇り外観を示すので好ましくない。他方、加熱温度が高すぎる場合
には、プレフォームは柔らかすぎて、充分な延伸効果を有する中空コンテナーは
得られない。

【００６２】 コポリエステル多層中空コンテナーのプレフォームを延伸して中空コンテナー
を形成する場合には、ロッドを機械方向に移動させ且つ圧縮空気を吹き込むこと
によって、機械方向に１〜４倍及び横方向（コンテナーのフープ方向）に２〜６
倍プレフォームを延伸するのが好ましい。コンテナーの耐熱性を向上させるため
に、延伸温度と同じか又はそれよりも高い温度で短時間、延伸した中空コンテナ
ーを金型内で更に加熱することによってコンテナーをヒートセットすることがで
きる。

【００６３】 本発明のコポリエステルブレンド組成物は包装材料として有用であり、他の熱
可塑性樹脂とのブレンド又はラミネートの形態で、コンテナー、シート、フィル
ム、ボトル等として広く使用することもできる。

【００６４】 特に、本発明のコポリエステルブレンド組成物とポリ（エチレンテレフタレー
ト）とのラミネートは気体透過性が低いので、非常に有利に使用できる。このよ
うなラミネートはまた、塩化ビニリデン又は鹸化したエチレン−酢酸ビニルコポ
リマーのようなガスバリヤー材料と共に使用することもできる。

【００６５】 本発明のコポリエステル中空成形製品は、高い機械的強度並びに優れた透明性
及びガスバリヤー性を併せ持つので、生の飲料、調味料、油、アルコール飲料、
例えばビール、ワイン及び酒、並びに化粧品に広く使用することができる。特に
、本発明のコポリエステル中空成形製品は、通常の二軸延伸ポリ（エチレンテレ
フタレート）ボトルでは不充分なガスバリヤー性のために所定の保証期間の保持
ができなかった、炭酸飲料、ビール、ワイン等用の小型のコンテナーとして使用
ができる。

【００６６】 とりわけ、本発明のコポリエステル多層中空コンテナーは、優れたバリヤー性
、離層のない高い機械的強度及び外観に優れた透明性を有する。従って、本発明
の多層中空コンテナーは、生の飲料、調味料、油、アルコール飲料、例えばビー
ル、ワイン及び酒、並びに化粧品に広く使用できる。

【００６７】 前記開示された任意のコポリエステルブレンド組成物から形成された成形品、
例えばボトル、シート、繊維、フィルム、パイプ、プレフォーム又はコンテナー
（これらに限定されない）もまた本明細書に開示する。

【００６８】実施例 以下の実施例は、特許請求の範囲に記載したコポリエステルブレンドの製造方
法及び評価方法を余すところなく当業者に開示及び説明するために記載するので
あり、本発明者等が自らの発明と見なすものの範囲を限定するものではない。数
値（例えば、量、速度など）に関しては精度を保証する努力を払ったが、若干の
誤差及び偏差があることを明らかにしなければならない。特に断らない限り、部
は重量部、温度は℃又は室温、圧力は大気圧又はその近辺である。

【００６９】 本発明を以下の非限定的実施例に関して更に詳細に説明する。 インヘレント粘度（ＩｈＶ）の測定は２５℃で行った。サンプル０．２５ｇを
６０／４０（ｗ／ｗ）のペンタフルオロフェノール／１，３，５−トリクロロベ
ンゼン（ＰＦＰ／ＴＣＢ）溶媒系５０ml中に溶解させた。

【００７０】 コポリエステルブレンドの酸素透過性を、モコン・オクストラン（MOCON Oxtr
an）１００計測器を用いて、３０℃で１気圧の酸素分圧差で２４時間の間に、厚
さ１ミル、１０インチ平方を透過する立方センチメートルで求めた。透過性の測
定に実際に使用したフィルムは厚さが３〜８ミルであったが、この透過性は通常
の計算を用いて１ミルベースに変換した。同様にして、コポリエステルブレンド
の二酸化炭素透過性を、モコン・パーマトラン(MOCON Permatran）Ｃ計測器を用
いて求めた。

【００７１】 引張特性は、インストロン万能試験機で測定した。使用した試験方法は、薄膜
の引張特性を測定するための改良されたＡＳＴＭ Ｄ８８２であった。

【００７２】 本発明をその好ましい実施態様の以下の実施例によってさらに説明できるが、
これらの実施例は単に説明のために記載するのであって、特に断らない限り、本
発明の範囲を限定するものではない。

【００７３】実施例１ ポリ（エチレンテレフタレート）（ＩｈＶ＝０．６６dL／ｇ）と、２０モル％
の１，４−フェニレンジ（オキシアセテート）を含むポリ（エチレンテレフタレ
ート−コ−エチレン１，４−フェニレンジ（オキシアセテート））１０重量％と
の溶融ブレンドを、ブラベンダー一軸スクリュー押出機で製造した。このブレン
ドを５ミルフィルム及び２０ミルフィルムに押し出した。５ミル非晶質フィルム
を、ＩｈＶ、Ｔｇ値、融点、機械方向での引張特性及び気体透過速度について特
性決定した。データを表１に示す。

【００７４】実施例２ 実施例１で製造した２０ミルフィルムを、ティー・エム・ロング（T.M.Long）
装置で９０℃で、４倍×４倍に二軸延伸した。延伸したフィルムを、ＩｈＶ、Ｔ
ｇ値、融点、機械方向での引張特性及び気体透過度について特性決定した。デー
タを表１に示す。

【００７５】実施例３ ２０モル％の１，４−フェニレンジ（オキシアセテート）を含むポリ（エチレ
ンテレフタレート−コ−エチレン１，４−フェニレンジ（オキシアセテート））
２０重量％を使用する以外は例１と同様である。

【００７６】実施例４ 実施例３で製造した２０ミルフィルムを、ティー・エム・ロング装置上で９０
℃で、４倍×４倍に二軸延伸した。延伸されたフィルムを、ＩｈＶ、Ｔｇ値、融
点、機械方向での引張特性及び気体透過度について特性決定した。データを表１
に示す。

【００７７】実施例５ ５０モル％の１，４−フェニレンジ（オキシアセテート）を含むポリ（エチレ
ンテレフタレート−コ−エチレン１，４−フェニレンジ（オキシアセテート））
１０重量％を使用した以外は、実施例１と同様である。

【００７８】実施例６ 実施例５で製造した２０ミルフィルムを、ティー・エム・ロング装置上で９０
℃で、４倍×４倍に二軸延伸した。延伸したフィルムを、ＩｈＶ、Ｔｇ値、融点
、機械方向での引張特性及びガス透過速度について特性決定した。データを表１
に示す。

【００７９】実施例７ ５０モル％の１，４−フェニレンジ（オキシアセテート）を含むポリ（エチレ
ンテレフタレート−コ−エチレン１，４−フェニレンジ（オキシアセテート））
２０重量％を使用する以外は実施例１と同様である。

【００８０】実施例８ 実施例７において製造した２０ｍｉｌのフィルムをＴ．Ｍ．Ｌｏｎｇ装置上で
９０℃において４倍×４倍に二軸延伸した。延伸したフィルムを、ＩｈＶ、Ｔｇ
値、融点、機械方向の引張特性及び気体透過度に関して特性決定した。データを
表１に示す。

【００８１】比較例９ ポリ（エチレンテレフタレート）を、フィルムに押し出し、実施例１に記載し
たようにして特性決定した。

【００８２】比較例１０ ポリ（エチレンテレフタレート）の２０ミルフィルムを延伸し、実施例２に記
載したようにして特性決定した。

【００８３】比較例１１ １，４−フェニレンジ（オキシアセテート）２０モル％を含むポリ（エチレン
テレフタレート−コ−エチレン−１，４−フェニレンジ（オキシアセテート））
をフィルムに押出し、実施例１に記載したのと同様にして特性決定した。

【００８４】比較例１２ １，４−フェニレンジ（オキシアセテート）２０モル％を含むポリ（エチレン
テレフタレート−コ−エチレン−１，４−フェニレンジ（オキシアセテート））
の２０ｍｉｌのフィルムを延伸し、実施例２に記載したのと同様にして特性決定
した。

【００８５】

【表１】

【００８６】 本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び
範囲内において変更及び修正が可能なことを理解されたい。 本発明は、酸素及び二酸化炭素のような気体に対する透過性が低下した熱可塑
性ポリエステルを提供する。本発明に記載したコポリエステルブレンド組成物は
、予想外に低い気体透過性及び改良された結晶化動作を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ６０／０８９，３９１ (32)優先日 平成10年６月15日(1998．6．15) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＪＰ，ＭＸ，ＲＵ (72)発明者 フェイガーバーグ，デビッド アール． アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン グスポート，シマロン ドライブ 3812 (72)発明者 ロング，ティモシー イー． アメリカ合衆国，バージニア 24060，ブ ラックスバーグ，ジジ ストリート 607 Ｆターム(参考） 4J002 CF03W CF03X CF06X CF07X CF08X CF12W GG01 GG02 4J029 AA03 AB01 AB07 AC02 AD01 AE03 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BB04A BB05A BB13A BD07A CB05A CB06A CB07A CC05A CD03 CF12 CF13 CG05X HA01 HB01 HB02 HB03A KB02 【要約の続き】 レンナフタレート）との混合物約９５〜約１５重量％； ポリ（ブチレンテレフタレート）約９５〜約１５重量 ％；ポリ（トリメチレンテレフタレート）約９５〜約１ ５重量％；またはポリ（ブチレンナフタレート）約９５ 〜約１５重量％を含んでなるポリエステルブレンド組成 物に関する。

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｉ．（Ａ）（ｉ）式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜６
   のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、塩素原子、臭素原子
   又はフッ素原子を表わす） によって表わされるフェニレンジ（オキシ酢酸）又は式（Ｉ）のフェニレンジ（
   オキシ酢酸）のエステル誘導体約５〜約９９モル％； （ii）テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
   ンジカルボン酸もしくはそれらのエステル、またはそれらの混合物からなる第２
   の二酸の反復単位約１〜約９５モル％ を含むジカルボン酸成分の反復単位；及び （Ｂ）炭素数２４以下のジオールの反復単位 を含んでなる成分の反応生成物であるコポリエステル約５〜約８５重量％；なら
   びに II．ポリ（エチレンテレフタレート）の熱可塑性ポリエステル；０超〜約７０
   モル％のジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサン
   ジオール若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び
   ／又はイソフタル酸若しくはナフタレンジカルボン酸からなるジカルボン酸で改
   質されたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレ
   ンテレフタレート）コポリエステルとポリ（エチレンテレフタレート）との混合
   物約９５〜約１５重量％； ポリ（エチレンナフタレート）のポリエステル；０超〜約３０モル％のジエチ
   レングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール若しく
   は１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又はイソフタ
   ル酸若しくはテレフタル酸からなるジカルボン酸で改質されたポリ（エチレンナ
   フタレート）コポリエステル又はポリ（エチレンナフタレート）コポリエステル
   とポリ（エチレンナフタレート）との混合物約９５〜約１５重量％； ポリ（ブチレンテレフタレート）約９５〜約１５重量％； ポリ（トリメチレンテレフタレート）約９５〜約１５重量％；又は ポリ（ブチレンナフタレート）約９５〜約１５重量％ を含んでなるポリエステルブレンド組成物。
2. 【請求項２】 前記式（Ｉ）が、１，２−フェニレンジ（オキシ酢酸）、１
   ，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、１，４−フェニレンジ（オキシ酢酸）、２
   −メチル−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、５−メチル−１，３−フェニ
   レンジ（オキシ酢酸）、４−メチル−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、５
   −エチル−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、４−エチル−１，３−フェニ
   レンジ（オキシ酢酸）、５−メトキシ−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、
   ４−メトキシ−１，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、４−クロロ−１，２−フ
   ェニレンジ（オキシ酢酸）若しくは４−クロロ−１，３−フェニレンジ（オキシ
   酢酸）又はそれらのエステルである請求項１に記載のポリエステルブレンド組成
   物。
3. 【請求項３】 前記式（Ｉ）が、１，２−フェニレンジ（オキシ酢酸）、１
   ，３−フェニレンジ（オキシ酢酸）、１，４−フェニレンジ（オキシ酢酸）又は
   それらのエステルである請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
4. 【請求項４】 前記成分IIが、ポリ（エチレンテレフタレート）のポリエス
   テル又はコポリエステルを含む請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
5. 【請求項５】 前記成分IIが、ポリ（エチレンナフタレート）のポリエステ
   ル又はコポリエステルを含む請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
6. 【請求項６】 前記成分IIが、ポリ（ブチレンテレフタレート）を含む請求
   項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
7. 【請求項７】 前記成分IIが、ポリ（トリメチレンテレフタレート）を含む
   請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
8. 【請求項８】 前記成分IIが、ポリ（ブチレンテレフタレート）を含む請求
   項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
9. 【請求項９】 成分（ＩＡｉ）が、フェニレンジ（オキシ酢酸）Ｃ₁〜Ｃ₄ア
   ルキルエステルである請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
10. 【請求項１０】 前記ジオール成分（ＩＢ）が、エチレングリコール、１，
    ２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
    ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
    ル、シクロヘキサンジメタノール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
    ンゼン、ジエチレングリコール又はレソルシノール、ヒドロキノン若しくはビス
    フェノールＡからなる芳香族ジヒドロキシ化合物の誘導体である請求項１に記載
    のポリエステルブレンド組成物。
11. 【請求項１１】 前記ジオール成分（ＩＢ）がエチレングリコールである請
    求項８に記載のポリエステルブレンド組成物。
12. 【請求項１２】 前記ブレンドが更に、トリメチロールプロパン、ペンタエ
    リスリトール、グリセリン、トリメリット酸、トリメシン酸又はピロメリット酸
    からなる多官能性化合物を含む請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
13. 【請求項１３】 前記多官能性化合物が、ジオール成分（ＩＢ）の２０モル
    ％以下の濃度で存在する、請求項１１に記載のポリエステルブレンド組成物。
14. 【請求項１４】 前記組成物が、６０：４０フェノール／テトラクロロエタ
    ン溶剤中において２５℃で測定する場合に約０．４〜約２．０のインヘレント粘
    度を有する請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
15. 【請求項１５】 前記組成物が、６０：４０フェノール／テトラクロロエタ
    ン溶剤中において２５℃で測定する場合に約０．５〜約１．２のインヘレント粘
    度を有する請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物。
16. 【請求項１６】 請求項１に記載のポリエステルブレンド組成物からなる物
    品。
17. 【請求項１７】 前記物品が中空物品である請求項１６に記載の物品。
18. 【請求項１８】 前記物品が一軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルムである
    請求項１６に記載の物品。
19. 【請求項１９】 前記物品が缶形状のコンテナー又はトレイである請求項１
    ６に記載の物品。
20. 【請求項２０】 前記物品がボトルである請求項１６に記載の物品。
21. 【請求項２１】 前記物品がフィルム、シート、コンテナー又は包装材料で
    ある請求項１６に記載の物品。
22. 【請求項２２】 約５〜約８５重量％のポリエステルＩ及び約９５〜約１５
    重量％のポリエステルIIをブレンドすることを含んでなるポリエステルブレンド
    の製造方法であって、該ポリエステルＩが、 （Ａ）（ｉ）式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜６
    のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェニル基、塩素原子、臭素原子
    又はフッ素原子を表わす） によって表わされるフェニレンジ（オキシ酢酸）又は式（Ｉ）のフェニレンジ（
    オキシ酢酸）のエステル誘導体約５〜９９モル％； （ii）テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
    ンジカルボン酸もしくはそれらのエステル、またはそれらの混合物からなる第２
    の二酸の反復単位約１〜約９５モル％ を含むジカルボン酸成分の反復単位；及び （Ｂ）炭素数２４以下のジオールの反復単位 を含んでなり；且つポリエステルIIが、 ポリ（エチレンテレフタレート）の熱可塑性ポリエステル、０超〜約７０モル
    ％のジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
    ール若しくは１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又
    はイソフタル酸若しくはナフタレンジカルボン酸からなるジカルボン酸で改質さ
    れたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレンテ
    レフタレート）コポリエステルとポリ（エチレンテレフタレート）との混合物； ポリ（エチレンナフタレート）のポリエステル；０超〜約３０モル％のジエチ
    レングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール若しく
    は１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるグリコール及び／又はイソフタ
    ル酸若しくはテレフタル酸からなるジカルボン酸で改質されたポリ（エチレンナ
    フタレート）のコポリエステル；又はポリ（エチレンナフタレート）コポリエス
    テルとポリ（エチレンナフタレート）との混合物； ポリ（ブチレンテレフタレート）； ポリ（トリメチレンテレフタレート）；又は ポリ（ブチレンナフタレート） を含んでなる方法。
23. 【請求項２３】 前記ブレンド工程を、押出機中で又は射出成形の間に行う
    請求項２２に記載の方法。
24. 【請求項２４】 前記ブレンド工程を、約２４０〜約３３０℃の温度で約０
    ．４分〜約５分間行う請求項２２に記載の方法。
25. 【請求項２５】 酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、帯電防
    止剤、分散剤、再加熱補強助剤、アセトアルデヒド還元剤、ナノ粒子若しくは着
    色剤又はそれらの混合物などの添加剤を添加することを更に含んでなる請求項２
    ２に記載の方法。
26. 【請求項２６】 請求項２２に記載の方法によって製造されるポリエステル
    ブレンドから製造される物品。
27. 【請求項２７】 前記前記物品が中空品である請求項２６に記載の物品。
28. 【請求項２８】 前記物品が一軸または二軸延伸フィルムである請求項２６
    に記載の物品。
29. 【請求項２９】 前記物品が缶形コンテナー又はトレイである請求項２６に
    記載の物品。
30. 【請求項３０】 前記物品がフィルム、シート、コンテナー又は包装材料で
    ある請求項２６に記載の物品。
31. 【請求項３１】 前記物品がボトルである請求項２６に記載の物品。