JPH02182455A - ポリエステル多層中空容器およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル多層中空容器およびその製造法援
関し、特にガスバリヤ−性および透明性に優れ、内容物
の保存に適したポリエステル多層中空容器に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレートは機械的強度、化学的安定
性、透明性、衛生性などに優れており、また、軽量、安
価であるために、コ軸延伸中空容器として飲料用、調味
料用、化粧品用等の容器として幅広く用いられている。

しかしながら、ポリエチレンテレフタレートノカスバリ
ャー性は、ポリオレフィンなど他の樹脂に比べれば優れ
ているものの、更に高いレベルが要求されている分野で
は、まだ十分なレベルとは言えなかった。例えば、炭酸
飲料、ビール、ワイン等の用途においては、内容物保存
の点から特に厳しい酸素ガスバリヤ−性、炭酸ガスバリ
ヤ−性が要求されており、通常に使用される二軸配向し
たポリエチレンテレフタレートからなる中空容器ではガ
スバリヤ−性が不十分であった。

ポリエチレンテレフタレート製容器のガスバリヤ−性を
さらに向上させるために、バリヤー性の優れた樹脂を多
層化する手法が提案されている。しかしながら、この多
層化の手法においても、多くのバリヤー性樹脂、例えば
ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体けん
化物、ポリアミド等はポリエチレンテレフタレートとの
接着性が悪く、このために延伸成形中あるいは使用中に
層間の剥離現象が起きることがあった。又、成形後の中
空容器の外観及び透明性にも問題があった〇 また層間接着力に優れたバリヤー剤として、イソフタル
酸を主たる酸成分としたポリエステルが提案されている
（特開昭ｊ−９−３９！；’ｌり、特開昭りｑ−６７０
グデ、特開昭５デーざり／４ｔ９）。

しかしながら、これらの特許で開示されたバリヤー材は
そのバリヤーレベルが低く、十分なバリヤー性を持った
ボトルとするためにはバリヤー層を厚くする必要があっ
た。このため、ボトルの全厚みが厚くなり重量が増えた
り、あるいは逆にボトルの全厚みを押さえるとポリエチ
レンテレフタレート層が薄くなるため機械的強度、耐熱
性が損なわれてしまう等の問題があった。

〔発明の目的〕

本発明は、機械的強度、透明性などの物件に優れ、層間
剥離がなく、ガスバリヤ−性の優れたポリエステル多層
中空容器を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明者らは前記欠点を解決するために鋭意検討した結
果、特定の共重合ポリエステルをポリエチレンテレフタ
レートと組み合わせて形成した多層中空容器がガスバリ
ヤ−容器として有効であることを見いだし、本発明に至
ったものである。

すなわち本発明は、■ポリエチレンテレフタレートを主
成分とするポリエステル樹脂層と■共重合ポリエステル
層を、それぞれ少なくとも７層以上含む多層中空容器で
あシ、該共重合ポリエステルが、（ａ）イソフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体と（ｂ）下記一般式（１
）で表されるジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体とを含むジカルボン酸成分をジオール成分と共縮合
して得られる共重合ポリエステルであシ、（ａ）と（ｂ
）の比が（ａ）　：　（ｂｌ＝　ｉ　ｏ−ｑ５　：　？
θ〜よ（モル％比）であり、且つ（ａ）単位と（ｂ）単
位との和が全酸成分の５０モル％以上であることを特徴
とするポリエステル多層中空容器に関する。

さらに本発明は、該ポリエステル多層容器を成形するに
当たり、−旦多層容器の前駆成形体を形成し、ついで該
容器前駆成形体を、前記０層のガラス転移点（Ｔｇ）以
上の温度で少なくともに軸方向に延伸することを特徴と
するポリエステル多層中空容器の製造法に関するもので
ある。

（式中Ｒはハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、フェ
ニル基から選ばれる置換基を表す。ｎはθ〜ｑの整数で
ある。） 上記一般式（Ｉ）中のＲのうち、アルコキシ基としては
炭素数ｌ−二のものが好ましく、特にメトキシ基が好ま
しい。またアルキル基としては、炭素数／〜３のものが
好ましく、更に好ましくは、メチル基、エチル基である
。

一般式（Ｉ）で示されるジカルボン酸としては、具体的
には、／、２−フエニレンジオキシジ酢酸、／、３−フ
ェニレンジオキシジ酢酸、／、ｌＩ−フエニレンジオキ
シジ酢酸、コーメチルーへ３−フ二二レンジオキジジ酢
酸、５−メチル−７，３−フエニレンジオキシジ酢酸、
６−メチル−７，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ター
エチル−／、３−フ二二しンジオキシジ酢酸、６−ニチ
ルー／、Ｊ−フェニレンジオキシジ酢酸、ターメトキシ
−／、３−フェニレンジオキシジ酢酸、ｔ、−メトキシ
−へ３−フ二二レンジオキシジ酢酸、ｑ−クロロ−／、
２−フエニレンジオキシシ酢酸、タークロロ−／、３−
フ二二しンジオキシジ酢酸などが例示される。これらの
うちで好ましいのは、／、３−フェニレンジオキシジ酢
酸またはその誘導体である。

一般式（１）で示されるジカルボン酸はそのままでイソ
フタル酸と併用してもよいし、酸無水物、酸ハライド、
モノエステル、ジエステル等のエステル形成性誘導体と
して使ってもよい。

また、グリコール類と反応させて数量体化した後で添加
してもよい。

イソフタル酸もイソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジ
エチル等のエステル誘導体、イソフタル酸クロライド等
のイソフタル酸ハロゲン化物等のようにジオール成分と
反応するエステル形成性誘導体の形で使用してもよい。

本発明のポリエステル多層中空容器に用いる共重合ポリ
エステル■においては、（ａ）インフタル酸単位と（ｂ
）一般式（１）で表されるジカルボン酸単位のモルに比
は、（ａ）：（ｂ）＝１０−ｑ　ｓ　：９０　Ｓ−！；
、好ましくは３０〜９！；ニア０〜左の範囲である。（
ｂ）の一般式（１）で表されるジカルボン酸単位を使用
する量がこの範囲を越えた場合には、得られる共重合ポ
リエステルのガラス転移点（Ｔｇ）が低下し過ぎるため
に成形前の樹脂の乾燥が困難になる。

一方、（ｂ）の量がこの範囲に満たないときはガスバリ
ヤ−性のレベルが十分でないために、ポリエチレンテレ
フタレートのバリヤー性を改良して耐ガスバリヤ−註の
優れたポリエステル製多層中空容器に用いるには適さな
い０ 本発明のポリエステル多層中空容器に用いる共重合ポリ
エステルにおいては、（ａ）イソフタル酸単位と（ｂ）
一般式（１）で示されるジカルボン酸単位の和が、全酸
成分の繰シ返し単位の少なくともｇｏモル％以上を占め
る。両者の和がＳＯモル％未満では共重合ポリエステル
のバリヤー性が十分でないため好ましくない。また、（
ａ）イソフタル酸と（ｂ）一般式（Ｉ）で示されるジカ
ルボン酸が前述のモル比を満足している限シその他のジ
カルボン酸やオキシ酸を使うこともできる。

これらの他のジカルボン酸としては、テレフタル酸、フ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、＋、ｌＩ’
−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ｐ、ｌＩ’−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸及びこれらの構造異性体、
マロン酸、コノ・り酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸、またオキシ酸としては、ヒドロキシ安息香酸誘導
体やグリコール酸などが挙げられる。これらのうちで好
ましいのはテレフタル酸、コ、６−ナフタレンジカルボ
ン酸、Ｇ、＆’−ジフェニルスルフォンジカルボン酸等
の芳香族ジカルボン酸である。

本発明の共重合ポリエステル■に使われるジオール成分
としては、エチレングリコール、／、２−プロパンジオ
ール、／、３−プロパンジオール、八り−ブタンジオー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ツール、ジエチレングリコールやさらにはビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジヒドロキシ化合物
誘導体などを挙げることができる。これらのうちで、一
般的にはエチレングリコールが最も好ましい。

また、本発明に用いられる■共重合ポリエステルは、本
発明の要件を損なわない範囲でトリメチロールプロパン
、ペンタエリスＩＪ　）　−／ｌ／、グリセリン、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多官
能化合物や、０−ベンゾイル安息香酸等の単官能化合物
を共存させてもよい。かかる多官能化合物や単官能化合
物はジオール成分の２０モル％以下の範囲で使用される
。

本発明に用いられる■共重合ポリエステルは、その極限
粘度〔フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／１
）の混合溶媒を用いて３０℃で測定した値〕が、０．ｔ
Ｉ−２，Ｏ１好ましくは、０．５〜１．２の範囲である
ことが望ましい。極限粘度がｏ、ｑ未満では、得られた
ポリエステルの強度が低く、重合反応終了後、反応缶か
ら抜き出しチップに切断する際や、ポリエチレンテレフ
タレートと多層化して瓶やたる、缶などの容器として成
形する際に実用上必要な物性が得られにくい。極限粘度
が２．０を越える場合には溶融粘度が高くなり過ぎて射
出、押出、ブロー等の成形が困難となるなどの傾向があ
る。また、■共重合ポリエステルのガラス転移温度は３
５°Ｃ以上、酸素透過率はｏ、ｑ　ｃｃ　−ｖａｎｉｎ
？　・ｄａｙ−ａｔｍ以下であることが好ましい。

本発明のポリエステル多層中空容器に用いる■共重合ポ
リエステルは、ポリエチレンテレフタレートについて従
来から公知の重合方法で製造することができる。例えば
、イソフタル酸と一般式（１）で示されるジカルボン酸
、具体的には／、ｊ　　７ｓニレンジオキシジ酢酸、お
よびエチレングリコールを用いて加圧下で直接エステル
化反応を行った後、更に昇温すると共に次第に減圧とし
重縮合反応させる方法がある。あるいは、イソフタル酸
のエステル誘導体、例えばインフタル酸ジメチルエステ
ルと、一般式（１）で表されるジカルボン酸のエステル
誘導体、例えばへ３−フェニレンジオキシジ酢酸ジメチ
ルエステル、及びエチレングリコールを用いてエステル
交換反応を行い、その後得られた反応物を更に重縮合す
ることで製造できる。その際、エステル化触媒、エステ
ル交換触媒、重縮合触媒、安定剤などを使用することが
好ましい。

エステル交換触媒としては、公知の化合物、例えば、カ
ルシウム、マンガン、亜鉛、ナトリウム、及びリチウム
化合物などの１種以上を用いることができるが透明性の
観点からマンガン化合物が特に好ましい。重合触媒とし
ては公知のアンチモン、ゲルマニウム、チタン及ヒコバ
ルト化合物などの１種以上を用いることができるが、好
ましくはアンチモン、ゲルマニウム及びチタン化合物が
用いられる。

本発明において用いる■ポリエチレンテレフタレートを
主成分とするポリエステルとはポリエチレンテレフタレ
ート及びこれを主成分とする非熱液晶性ポリエステルを
意味し、構成単位の少なくともｇＯモル％がエチレンテ
レフタレートであることが望ましく、全酸成分の２０モ
ル％以下の量で、フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを酸成分
として用いることが可能である。

又、全アルコール成分の２θモルに以下の量で、／、２
−フロパンジオール、／、３−プロパンジオール、／、
グーブタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタツールのような
グリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールのような多価アルコー
ルを用いることも可能である。

ポリエチレンテレフタレートの極限粘度は０．６〜八２
（フェノールフタレイン／テトラクロロエタン（重量比
ｌ／１）の混合溶媒を用いて３０℃で測定した値）、ガ
ラス転移点は７０〜７２℃の範囲であることが好ましい
。

また０層として他のポリエステルをブレンドして用いて
もよい。この際ポリエチレンテレフタレートの０層に占
める割合はＳＯ％以上であることが好ましい。

ポリエチレンテレフタレートは前記の共重合ポリエステ
ル■と同様に公知の重合方法によって製造することがで
きる。まだ前記ポリエステルは必要に応じて、固相重合
を実施することも可能である。固相重合処理は、通常１
２θ℃〜ポリエステルの融点直下の温度で数十時間以下
の範囲内に於いて実施するが、７ｇ３３〜２３０℃の範
囲で５時間以上が好ましい。

また本発明では、必要に応じて、従来から公知の添加剤
、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、離型
剤、帯電防止剤、分散剤及びわゆるマスターバッチ処方
で添加しても良い。

本発明のポリエステル多層中空容器では、上記方法で得
られた共重合ポリエステルとポリエチレンテレフタレー
トより該多層中空容器の前駆成形体を形成し、これを０
層のガラス転移点以上の温度で少なくともｌ軸方向に延
伸して多層容器を成形する。その層構成はコ層あるいは
３層以上の多層構造のいずれであっても構わないが、好
ましい層構成は３層〜５層である。この際、中空容器の
最内層はポリエチレンテレフタレート層■であることが
好ましい０というのは共重合ポリエステル■は、ポリエ
チレンテレフタレートと比較すると低分子量成分がやや
多く、直接内容物に触れることは好ましくない。

また、中空容器の最外層は共重合ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレートのいずれでも良いが、表面強度の
点からは、最外層がポリエチレンテレフタレートを主成
分とする層■であることが好ましい。さらに、共重合ポ
リエステルが最外層になる場合には、表面を保護する目
的でさらに外側に保護層を設けても良い。核層は中空容
器の前駆成形体を成形する段階で形成しても良いし、中
空容器に延伸した後にラベルするなどの方法で形成して
も良い。

また、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする層■
と共重合ポリエステル層■の厚みに関しては特に制限は
ないが、通常ボトル胴部の全厚みは２００〜７００μで
あり、好ましくは２５０〜４００μである。そのうち０
層の厚みは所望のバリヤー性によって異なるが５〜３０
０μであり、好ましくは／　０−２００μである。

本発明の容器を製造する方法としては、従来公知の押出
吹き込み成形、コ軸延伸吹き込み成形があるが、コ軸延
伸吹き込み成形の方が有利である。コ軸延伸吹き込み成
形の場合、中空容器の前駆成形体を形成し、これを延伸
温度まで加熱した後、吹き込み金型内で延伸する。

多層構造を有する中空容器の前駆成形体を形成するには
、有底化した前駆成形体を射出成形によって成形しても
良いし、多層パイプを形成した後にその一端を有底化し
ても良い。多層構造を有する中空容器の前駆成形体また
は、多層パイプを形成するには、通常の射出成形機まだ
は複数個の溶融射出装置を有する成形機によシ、内層か
ら順次段階的に層形成させる方法でも良いし、また、単
一の金型内に複数の射出装置からそれぞれの層を交互に
押し出すことにより、先に射出したポリエチレンテレフ
タレート樹脂を最内層と最外層に、後から射出した共重
合ポリエステルを中間層に形成させることも出来る。

この時、射出のタイミングを選ぶことにより、得られる
前駆成形体の層構成を３層、５層あるいはそれ以上の層
構成にすることが可能である。

得られた中空容器の前駆成形体を延伸成形のために加熱
する方法としては、通常ブロックヒ−ターや赤外線ヒー
ターなどの発熱体を有する加熱ゾーン中で行うことが出
来る。本発明のポリエステル多層中空容器を製造するに
当たっては、前駆成形体の加熱温度はポリエチレンテレ
のガラス転移温度（Ｔｇ（■）と略す）によって決まシ
、少なくともＴｇ（■）以上であれば良く、好ましくは
Ｔｇ（■）＋５℃以上かつ、Ｔｇ（■）＋ｇｏ℃以下で
あれば良い。加熱温度が低すぎる場合には、冷延伸によ
るミクロボイドが発生し容器がパール状外観を呈し好ま
しくない。また加熱温度が高すぎると前駆成形体が柔ら
かくなシすぎて十分に延伸効果のある中空容器が得られ
ない。

該ポリエステル多層中空容器の前駆成形体を延伸成形し
て中空容器とするには、縦方向に移動するロンドと加圧
気体の吹き込みによシ縦方向に７〜９倍、横方向（容器
の周方向）に２〜６倍延伸することが望ましい。さらに
容器の耐熱性を高めるために、延伸さ扛た中空容器を金
型内で延伸温度ないしそｎより高い温度で短時間加熱処
理することにより、ヒートセラトラ抱すことが出来る。

また、本発明のポリエステル多層中空容器を製造するに
当たって、共重合ポリエステル層■にポリエチレンテレ
フタレート等の他の□ポリエステルをフレンドして用い
る事も可能である。

この際、該共重合ポリエステル０層に占める割合は重量
比で１ｏｃｓ以上、好ましくは３０％以上である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。

なお、実施例中「部」は「重量部」を意味するものとし
、本実施例で使用した種々の測定法を以下に示す。

０極限粘度 フェノール−テトラクロロエタン（ＳＯ／り０重量比）
中、３０℃で測定した。

０酸素透過率 約−ｔｏｏμ肉厚の押出シートサンプルおよびボトルを
作成し、２３℃、１００％Ｒ）Ｉの条件下、ｒＯＸ−Ｔ
ＲＡＮ　ｔｏ／ｒｏＡＪ酸素透過率測定装置（米国Ｍｏ
ｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製）で測定し、ｃｃ−ｍ
／ｍ”　・ｄａｙ　・ａ　ｔｍまたはｃｃ／ボトル・ｄ
ａｙ−ａｔｍで示した。

製造例１ ジメチルイソフタレート３ｇ部、２．Ａ−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルエステル１ｇ部、エチレングリコー
ル１７３部、および酢酸マンガンｑ水塩０．０３部を反
応缶に加え、７６０℃から２．７０　’（、まで漸次昇
温して、流出液が出なくなるまでエステル交換反応全行
った。

この系に７，３−フェニレンジオキシジ酢酸５ｑ部、ニ
リン酸Ｏ０θλ部、二酸化ゲルマニウム０．Ｏｊ部をこ
の順に加え、２３０℃から徐々に昇温するとともに重合
槽内は常圧から漸次減圧にし１．２　Ａ　ｏ　’Ｃ１０
，りｔｏｒｒの真空下、全重合時間６時間で極限粘度０
．７７の高透明ポリエステルを得た。

製造例コ ジメチルイソフタレート２５２部、へ３−フェニレンジ
オキシジ酢酸３０部、コ、６−ナフタレンジカルボン酸
ジメチルエステルｋＡ３部、エチレングリコール６６部
を用いる以外は製造例／と同様にして重合を行った。得
られたポリマーの極限粘度は０．６９であった。

製造例３ ジメチルイソツメレートを／／’１部、／、、？−フエ
ニレンジオキシジ酢酸３Ｊ部、コ、６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルエステルをθ部、エチレングリコール
７３部を用いる以外は製造例１と同様にして重合を行っ
た。得られたポリマーの極限粘度は０．１ざであった。

比較製造例／ ジメチルイソフタレー）’１１５ｕ部、エチレングリコ
ール９７部を用いる以外は製造例／と同様にしてポリエ
チレンイソフタレートの重合を行った。得られたポリマ
ーの極限粘度は０．７３であった。

製造例／〜３及び比較製造例／で得らｆ′した共重合ポ
リエステルを約２ｏｏａのシートにプレスし、酸素透過
率を測定した。結果を表／にまとめて示す。

実症例／ 製造例／で得られた共重合ポリエステルを中間層に、ポ
リエチレンテレフタレート（日本ユニペット（株）　製
、ＲＴｊダ３Ｃ、ガラス転移温度（Ｔｇ）ニア２℃）全
内層及び外層として多層中空容器成形器（８精ＡＳＢ　
３０ＴＨ）ｋ用いて三層構造の中空容器を成形した。即
ち、ンリンダー温度をポリエチレンテレフタレート側で
２７０３ｃ１共重合ポリエステル側で２’ｌ！ｒ′Ｃ，
金型温度ｆ１０′Ｃとして前駆成形体（プリフォーム）
を射出成形し、得らｎたプリフォームの表面温度９５℃
でブロー延伸して内容積ｓ　ｏ　ｏ　ｃｃの中空容器全
成形した。得らｎた中空容器の全長は／ｇ３ｒｍ、胴部
の外径は７３ＩＩＩｆｆｉ、胴部の肉厚は３θＯμであ
り、また層間の剥離は認めらｎ透過率を表コに示す。

実施例λ 製造例コで得らｎｉ共重合ポリエステルとポリエチレン
テレフタレートを用いて実施例１と同様に多層中空容器
を成形した。容器の酸素透過率全表２に示す。

実施例３ 製造例３で得らｆＬり共重合ポリエステルとポリエチレ
ンテレフタレートを用いて実施例１と同様にして、かつ
容器中の共重合ポリエステル重量を変えて３種類の多層
中空容器を成形した。

容器の酸素透過率全表２に示す。

比較例／ ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット（株）製
ＲＴｊ１１．７Ｃ）よりなる単層のボゝトルを実施例１
と同様にして成形した。容器の酸素透過率を表２に示す
。

比較例コ 実Ｍｉ例１で用いた共重合ポリエステルの代ワりに比較
製造例／で得ら扛たポリエチレンインフタレートを用い
て実施例／と同様に多層中空容器全成形した。容器の酸
素透過率を表−に示す。

表ａ　ポリエステル多層中空容器の酸素ガス透過量１）
　ＰＯ２：酸素ガス透過量（ｃｃ／ボトル−ｄａｙ−ａ
ｔｍ）空気中の酸素透過量を酸素分率（コ／％）で補正
した値 製造例ｑ ジメチルイソフタレート２Ｓ部、コ、６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルエステル７２部、エチレングリコー
ル６６部、および酢酸マンガンｑ水塩０．０３部を反応
缶に加え、／４θ℃から２３０℃まで漸次昇温して、流
出液が出なくなるまでエステル交換反応を行った。

この系に／、３−フェニレンジオキシジ酢酸５２部、正
リン酸０６０２部、二酸化ゲルマニウム０．０．７部を
この順に加え、２３０℃から徐々に昇温するとともに重
合槽内は常圧から漸次減圧にし、２ＡＯ℃、θ、！；　
ｔｏｒｒの真空下、全重合時間６時間で極限粘度０．７
０の高透明ポリエステルを得だ。

製造例Ｓ ジメチルイソフタレートを７３部、ｌ、３−フェニレン
ジオキシジ酢酸７３部、２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルエステルを６！ｒ部、エチレングリコール６
６部を用いる以外は製造例／と同様にして重合を行った
。得られだポリマーの極限粘度は０．Ａｇであった。

製造例乙 ジメチルインフタレートをコブ部、／、３−フェニレン
ジオキシジ酢酸ｇＪ部、ｘ、ｂ−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルエステルを５グ部、エチレングリコール７３
部を用いる以外は製造例／と同様にして重合を行った。

得られたポリマーの極限粘度はθ、り０であった。

製造例ｑ〜乙で得られた共重合ポリエステルを約２００
μのシートにプレスし、酸素透過率を測定した。結果を
表３にまとめて示す。

実施例グ 製造例ｑで得られた共重合ポリエステルを中間Ｎｔ　Ｋ
　、ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット■製
、ＲＴｈ＋３Ｃ，ガラス転移温度（Ｔｇ）；７２℃）を
内層及び外層とし、実施例／と同様にして多層中空容器
を成形した。

得られた中空容器の全長は／ｇ３ｗｎ、胴部の外径は’
）３ｒａｎ、胴部の肉厚は３００μであり、まだ層間の
剥離は認められなかった。

容器中の共重合ポリエステル含有量及び酸素透過率を表
９に示す。

実施例り 製造例Ｓで得られだ共重合ポリエステルとポリエチレン
テレフタレートを用いて実施例１と同様に多層中空容器
を成形した。容器の酸素透過率を表弘に示す。

実施例６ 製造例６で得られ光共重合ポリエステルとポリエチレン
テレフタレートを用いて実施例／と同様にして、かつ容
器中の共重合ポリエステル重量を変えて２種類の多層中
空容器を成形したＱ容器の酸素透過率を表グに示す。

１）ＰＯ２：酸素ガス透過量（ｃｃ／ボトル・ｄａｙ−
ａｔｍ）空気中の酸素透過量を酸素分率（２７％）で補
正した値 以上の実施例かられかるように、本発明のボレートとポ
リエチレンインフタレート多層の容器と比較して良好な
ガスバリヤ−性を示す。また、ポリエチレンイソフタレ
ートと比較して共重合ポリエステル■を少量を用いても
良好なガスバリヤ−性容器が得られることから、ポリエ
チレンテレフタレート容器の持つ機械的強度や耐熱性を
損なわず、高いガスバリヤ−性を要求される容器として
好適である。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル多層中空容器は優れたガスバリヤ
−性を有し、層間の剥離もなく、機械的強度、外観の透
明性に優れている。従って、清涼飲料、調味料、油、ビ
ールやワイン、日本酒等のアルコール飲料、化粧品など
の用途に幅広く用いることが出来る。特に小型飲料容器
やビール、ワイン等の容器のように、通常のポリエチレ
ンフタレートの二軸延伸ボトルではバリヤー性が不十分
で所定の賞味期間保存することができない様な用途にも
用いることが可能となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
   るポリエステル樹脂層と、 ［２］共重合ポリエステル層 をそれぞれ少なくとも１層以上含む多層中空容器であり
   、該共重合ポリエステル［２］が、（ａ）イソフタル酸
   またはそのエステル形成性誘導体と （ｂ）下記一般式（ I ）で表されるジカルボン酸また
   はそのエステル形成性誘導体 とを含むジカルボン酸成分をジオール成分と共縮合して
   得られる共重合ポリエステルであり、（ａ）と（ｂ）の
   比が（ａ）：（ｂ）＝１０〜９５：９０〜５（モル％比
   ）であり、且つ（ａ）単位と（ｂ）単位との和が全酸成
   分の５０モル％以上であることを特徴とするポリエステ
   ル多層中空容器。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒはハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、フェ
   ニル基から選ばれる置換基を表す。 ｎは０〜４の整数である。）
2. （２）［１］ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
   るポリエステル樹脂層と、 ［２］共重合ポリエステル層 をそれぞれ少なくとも１層以上含む多層中空容器であり
   、該共重合ポリエステル［２］が、（ａ）イソフタル酸
   またはそのエステル形成性誘導体と （ｂ）前記一般式（ I ）で表されるジカルボン酸また
   はそのエステル形成性誘導体 とを含むジカルボン酸成分をジオール成分と共縮合して
   得られる共重合ポリエステルであり、（ａ）と（ｂ）の
   比が（ａ）：（ｂ）＝３０〜９５：７０〜５（モル％比
   ）であり、且つ（ａ）単位と（ｂ）単位との和が全酸成
   分の５０モル％以上であることを特徴とするポリエステ
   ル多層中空容器。
3. （３）特許請求の範囲第１項または第２項記載のポリエ
   ステル多層中空容器を製造するにあたり、該多層中空容
   器の前駆成形体を形成し、ついで該前駆成形体を、ポリ
   エチレンテレフタレートを生成分とするポリエステル樹
   脂層［１］のガラス転移点以上の温度で少なくとも１軸
   方向に延伸することを特徴とするポリエステル多層中空
   容器の製造法。