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JP2000243573A - 有機エレクトロルミネッセンス素子とその製造方法 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子とその製造方法

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JP2000243573A
JP2000243573A JP11039604A JP3960499A JP2000243573A JP 2000243573 A JP2000243573 A JP 2000243573A JP 11039604 A JP11039604 A JP 11039604A JP 3960499 A JP3960499 A JP 3960499A JP 2000243573 A JP2000243573 A JP 2000243573A
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organic compound
compound material
material layer
light
transparent electrode
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Yoshinori Fukuda
善教 福田
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Pioneer Electronic Corp
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Publication date
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Priority to DE60042802T priority patent/DE60042802D1/de
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明電極と金属電極との間のリーク電流の発
生を抑制した有機エレクトロルミネッセンス素子を提供
する。 【解決手段】 透光性の基板上に少なくとも、透明電極
と、発光層を含む有機化合物材料層と、金属電極と、が
順に積層されて形成され、発光層の発光界面を境にした
透明電極側の有機化合物材料層又は透明電極に最大屈折
率段差の界面を有する有機エレクトロルミネッセンス素
子であって、透明電極側の有機化合物材料層は、有機化
合物材料層の透明電極側の膜厚に対する発光効率特性に
おける1次極大値及び2次極大値の発光効率の間の極小
値を生じる膜厚以上となるように、形成されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電流の注入によっ
て発光するエレクトロルミネッセンスを呈する有機化合
物を利用し、かかる有機EL材料からなる発光層を備え
た有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL
素子ともいう)及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、有機化合物材料を用いた有機E
L素子は、図1に示すように、ダイオード特性を有する
電流注入型の素子であり、電流量に対応した輝度で発光
する素子である。かかる素子の複数をマトリクス状に配
列してデイスプレイパネルが開発されつつある(特開平
8−315981号)。表示面としてのガラス基板2上
に、インジウム錫酸化物いわゆるITOの膜を成膜後、
エッチングによってパターニングして形成し透明電極の
陽極3とした基板を用いる。デイスプレイパネルを構成
する各有機EL素子1は、透明電極3上に、蒸着法など
を利用して、発光層を含む複数の有機化合物材料層4、
金属電極からなる陰極5を、順次、積層した構造を有し
ている。また、有機化合物材料層4として、発光層の他
に、必要に応じて、正孔輸送機能層(正孔注入層、正孔
輸送層)と電子輸送機能層(電子注入層、電子輸送層)
などが適宜設けられる。
【0003】有機化合物材料層は高抵抗であることか
ら、従来から、有機化合物材料層は極力薄く形成して駆
動電圧を下げるようにしている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】有機化合物材料層を極
力薄く形成して上記構成の有機EL素子1を製造する場
合、ガラス基板2に各層を蒸着などにより順次形成する
ために、図2に示すように、各層の蒸着時に、例えば陽
極3上に異物固体のゴミ6などが存在すると、ゴミ6に
よってその下部接触点の周縁部には蒸着粒子が蒸着しに
くいので、ゴミ6下部周縁部すなわち陰部分6aの電極
は、有機化合物材料層4の膜厚が他の領域に比べて薄く
なる傾向がある。その結果、ゴミ6の近傍では陽極3と
陰極5とが近接して、電界集中が生じ、発光輝度が局所
的に変化することがある。また、場合によっては、陽極
3と陰極5とが接触して短絡が生じ、素子1の破壊につ
ながることもある。
【0005】そこで、各層の蒸着前の基板2の洗浄など
の対策が取られているが、これだけでは一旦付着したゴ
ミを完全に除去することは困難であった。本発明の目的
は、上記問題点に鑑みて、透明電極と金属電極との間の
リーク電流の発生を抑制した有機EL素子とその製造方
法を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明による有機エレク
トロルミネッセンス素子は、透光性の基板上に少なくと
も、透明電極と、発光層を含む有機化合物材料層と、金
属電極と、が順に積層されて形成され、前記発光層の発
光界面を境にした透明電極側の前記有機化合物材料層又
は前記透明電極に最大屈折率段差の界面を有する有機エ
レクトロルミネッセンス素子であって、前記透明電極側
の有機化合物材料層は、前記有機化合物材料層の透明電
極側の膜厚に対する発光効率特性における1次極大値及
び2次極大値の発光効率の間の極小値を生じる膜厚以上
となるように、形成されていることを特徴とする。
【0007】本発明による有機エレクトロルミネッセン
ス素子においては、前記有機化合物材料層の透明電極側
の膜厚は、波長λの光を主成分として発光する前記発光
層の発光界面から前記最大屈折率段差の界面までの光学
距離が前記波長λの1/4の偶数倍と略等しくなるよう
に、成膜されていることを特徴とする。本発明による有
機エレクトロルミネッセンス素子においては、前記有機
化合物材料層の金属電極側の膜厚は、前記発光層の発光
界面から前記金属電極との界面までの光学距離が前記波
長λの1/4の奇数倍と略等しくなるように、成膜され
ていることを特徴とする請求項2記載の有機エレクトロ
ルミネッセンス素子。
【0008】また、本発明による有機エレクトロルミネ
ッセンス素子の製造方法は、透光性の基板上に少なくと
も、透明電極と、発光層を含む有機化合物材料層と、金
属電極と、が順に積層されて形成され、前記発光層の発
光界面を境にした透明電極側の前記有機化合物材料層又
は前記透明電極に最大屈折率段差の界面を有する有機エ
レクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、透光
性の基板上に形成された透明電極上に、波長λの光を主
成分として発光させるべき発光層を除く前記有機化合物
材料層のうちの1つ以上の層を、前記発光層の発光界面
から前記最大屈折率段差の界面までの光学距離が前記波
長λの1/4の偶数倍と略等しくなるような膜厚で、積
層して、透明電極側の前記有機化合物材料層を形成する
第1の有機化合物材料層形成工程と、前記透明電極側の
前記有機化合物材料層上に発光層及び残る前記有機化合
物材料層を、前記発光層の発光界面から前記金属電極と
の界面までの光学距離が前記波長λの1/4の奇数倍と
略等しくなるような膜厚で、積層して、金属電極側の前
記有機化合物材料層を形成する第2の有機化合物材料層
形成工程と、前記金属電極側の有機化合物材料層上に金
属電極を形成する金属電極形成工程と、からなることを
特徴とする。
【0009】本発明による有機エレクトロルミネッセン
ス素子の製造方法において、前記有機化合物材料層及び
金属電極は、蒸着により積層されることを特徴とする。
本発明によれば、有機化合物材料層の膜厚、特に透明電
極側膜厚を厚くしていくと高次の発光効率ピークが出現
する現象を利用し、透明電極と発光層との間に位置する
有機化合物材料層の膜厚を調整することにより、発光効
率(電流に対する輝度比)を悪化させることなくリーク
防止を達成した素子を提供することができる。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明による有機EL素子及びそ
の製造方法の実施例を図面を参照しつつ説明する。発明
者は有機化合物材料層の透明電極側膜厚を順次厚くした
有機EL素子の複数の特性を調べた結果、有機EL素子
において有機化合物材料層の透明電極側膜厚を厚くする
ことにより高次の発光効率ピークが出現する現象を知見
し、本発明に到った。
【0011】有機EL素子において発光層中での発光強
度の分布は、正孔輸送層などが存在する透明電極側の境
界面においては強く、電子輸送層などが存在する金属電
極側に向かうほど減少し、発光層の膜厚に関する指数関
数分布であり、かかる透明電極側の界面が発光強度ピー
クを有する発光界面として知られている。図3に示すよ
うに、ガラス基板2上に、ITOの透明電極3、発光層
を含む複数の有機化合物材料層4d及び4D、金属電極
5を順次、積層した構造の有機EL素子1において、有
機化合物材料層は、発光層の発光界面10を境にして透
明電極側4dと金属電極側4Dに分けられる。 図3に
示すように、有機EL素子1において、金属電極5及び
有機化合物材料層4Dの界面は全反射面とみなすことが
できる。よって、発光層の発光界面10から金属電極へ
向かう光は金属電極5で全反射され、発光界面10を通
過して、外部発光に寄与する。もちろん、透明電極3へ
向かう光のほとんどは基板2を通過して、外部発光に寄
与する。
【0012】一方、ガラス基板2と透明電極3の屈折率
段差は他の隣接層の屈折率差よりも格段に大きいので、
かかる透明電極側に最大屈折率段差の界面は反射面とし
て作用も顕著である。有機化合物材料層4d、4Dでは
屈折率は略1.8程度で、ITO透明電極3では屈折率
は略2.0程度で、ガラス(ソーダライムガラス)基板
2では屈折率は略1.5程度であるので、有機化合物材
料層4d及び透明電極3間の屈折率差は0.2で、ガラ
ス基板2及び透明電極3間の屈折率差は0.5であり、
透明電極側ではガラス基板2及び透明電極3の屈折率差
が最大である。よって、発光層の発光界面10から透明
電極3へ向かい発光界面10へ戻る光では、有機化合物
材料層4d及び透明電極3間などの小さな屈折率差を無
視してガラス基板2及び透明電極3の最大屈折率段差を
考慮する。なお、最大屈折率段差は、ガラス基板及び透
明電極だけでなく、有機化合物材料層4d内部にも高い
屈折率材料を成膜して形成することもできる。
【0013】これにより、素子では図3のように、発光
界面で発生した光放出ルートは、主に、(1)発光界面
から直接外部へ向かい放出、(2)金属電極で外面反射
して発光界面に戻って外部へ向かい放出、及び(3)ガ
ラスで内面反射して発光界面に戻って外部へ向かい放
出、のいずれかとなり、界面に復帰する(2)及び
(3)の光の干渉の不具合によって、発光効率は左右さ
れる。以下に、波長λの光を主成分として発光する有機
化合物材料層の発光層について最適な膜の設計を説明す
る。
【0014】まず、上記(3)の有機化合物材料層の透
明電極側4dの光放出ルートにおける干渉を考える。図
3に示されるように、透明電極3と基板ガラス2との界
面で内面反射して発光界面に戻る光の全体の屈折率n及
び膜厚dとすると、その光路長2ndは、有機化合物材
料層の光路長と透明電極の光路長の合計で
【0015】
【数1】2nd=2(norgorg+nITOITO) (式中、norgは有機化合物材料層4dの屈折率を、d
orgは有機化合物材料層4dの膜厚を、nITOは透明電極
3の屈折率を、dITOは透明電極3の膜厚をそれぞれ示
す)と表される。よって、この往復する光の光路長2n
dが発光して取り出すべき波長λと波数の積に等しい時
に、戻る光と発光される光との干渉が最大となる。よっ
て、図4に示されるように、干渉効果が最大となる有機
化合物材料層4dの膜厚設定のための発光界面から最大
屈折率段差の界面までの光学距離は、
【0016】
【数2】2(norgorg+nITOITO)=j・λ ∴(norgorg+nITOITO)=2j・(λ/4) (式中、j=1、2、3・・・の整数)と表される。こ
の光学距離近傍となるように有機化合物材料層4d及び
透明電極3の合計膜厚を設定すれば、干渉により発光効
率が向上する。すなわち、有機化合物材料層の透明電極
側の膜厚を、発光界面10から最大屈折率段差の界面ま
での光学距離(norgorg+nITOITO)が波長λの1
/4の偶数倍と略等しくなるように、成膜すればよい。
【0017】さらに、上記(2)の有機化合物材料層の
金属電極側4Dの光放出ルートにおける干渉を考える。
図3に示されるように、金属電極5と金属電極側有機化
合物材料層4Dとの界面では外面反射であるので、光の
反射前後で位相差πが生じる。よって、発光界面に戻る
光の全体の金属電極側有機化合物材料層4Dの屈折率n
及び膜厚Dとするとその光路長2nDと表されるので、
この往復する光の光路長2nDが図5に示されるように
λ/2λ、3λ/2λ、5λ/2λ・・・の発光して取
り出すべき波長と等しい時に、戻る光と発光される光と
の干渉が最大となる。よって、干渉効果が最大となる有
機化合物材料層4Dの膜厚すなわち発光界面10から金
属電極5の界面までの光学距離は、
【0018】
【数3】2nD=[2(j−1)/2]λ ∴nD=[2(j−1)/4]λ (式中、j=1、2、3・・・の整数)と表される。こ
の光学距離近傍となるように有機化合物材料層4Dの膜
厚Dを設定すれば、干渉により発光効率が向上する。す
なわち、有機化合物材料層の金属電極側の膜厚Dは、発
光層の発光界面10から金属電極5との界面までの光学
距離nDが波長λの1/4の奇数倍と略等しくなるよう
に、成膜すればよい。
【0019】有機EL素子を製造する場合には、第1の
有機化合物材料層形成工程として、透光性の基板上に形
成された透明電極上に、波長λの光を主成分として発光
させるべき発光層を除く有機化合物材料層のうちの1つ
以上の層を、発光層の発光界面から最大屈折率段差の界
面までの光学距離が波長λの1/4の偶数倍と略等しく
なるような膜厚で、積層して、透明電極側の有機化合物
材料層を形成する。続いて、第2の有機化合物材料層形
成工程として、透明電極側の有機化合物材料層上に発光
層及び残る有機化合物材料層を、発光層の発光界面から
金属電極との界面までの光学距離が波長λの1/4の奇
数倍と略等しくなるような膜厚で、積層して、金属電極
側の有機化合物材料層を形成し、その後、金属電極側の
有機化合物材料層上に金属電極を形成する。
【0020】このように、上記素子構造のため、有機化
合物材料層の膜厚を徐々に厚くしていくと、光放出ルー
トの位相が一致する膜厚が順次出現し、特に、有機化合
物材料層の透明電極側の膜厚に対する発光効率特性にお
ける極大値及び極小値を示すようになる。従来、膜厚発
光効率特性において1次極大値近傍に有機化合物材料層
の膜厚を設定して、該膜厚を徐々に増加させると、発光
効率が漸次低下する傾向が知られていたが、さらに該膜
厚を厚くして、膜厚発光効率特性における1次及び2次
極大値の発光効率の間の極小値を生じる膜厚以上となる
ように設定することにより、2次極大値になるまで発光
効率は向上する。
【0021】膜厚発光効率特性における高次極大値ピー
ク出現の実験による確認を行った。正孔輸送層の膜厚を
変化させて、図6に示されるように、基板2上に透明電
極(陽極)3/正孔注入層41/正孔輸送層42/発光
層43/電子注入層44/金属電極(陰極)5の順に成
膜して、それぞれの材料(膜厚)をITO(110nm)/
MTDATA(25nm)/TPD(40〜200nm)/アルミ
オキシンキレートAlq3にキナクリドンを添加(60n
m)/アルミニウムリチウム合金Al−Li(100nm)と
した有機EL素子を複数作製した。発光層は波長525
nmの光を主成分として発光する。
【0022】各素子について、順方向電圧(素子が発光
する方向の電圧)を印加して、輝度電流L/I効率、輝
度効率及び外部量子効率を測定し、さらに、一定輝度発
光となるように順方向に一定電流を供給したときの素子
の両端にかかる駆動電圧、及び逆方向電圧を印加して素
子が破壊すなわちリークする直前の電圧値(耐電圧)を
測定した。図7は、TPD膜厚に関するL/I効率、輝
度効率及び外部量子効率の特性を示す。図8は、TPD
膜厚に関する駆動電圧及び逆方向電圧の特性を示す。
【0023】図7から明らかなように、対電流輝度効率
は、図には現れていないが1次のピークが20nm膜厚近
傍に生じると推測され、更にTPD膜厚を厚くしていく
と、極小値が100nm膜厚近傍に生じ、2次のピークが
180nm膜厚近傍に生じていることがわかる。よって、
TPD膜厚を厚くしても高次のピークに合せ込むこと
で、実用的な素子特性が得られる。すなわち、有機化合
物材料層の透明電極側のTPD膜厚に対する発光効率特
性における1次極大値及び2次極大値の発光効率の間の
極小値を越える膜厚120nm以上、好ましくは170〜
200nmの膜厚となるTPDを有する素子が実用的な素
子となる。また、図7から明らかなように、かかる素子
は、TPD膜厚を厚くしていくと、対電流駆動電圧及び
耐久電圧は上昇し、1次極大値及び2次極大値の発光効
率の間の極小値を生じる膜厚120nm以上では十分な耐
電圧特性を有することがわかる。
【0024】さらに、本発明により、蒸着形成される有
機化合物材料層の厚さを厚くすることにより、図2に示
すようにゴミの陰となる部分6aでの有機化合物材料層
4の肉薄部分も十分となり素子のリークは発生しにく
い。上記実施例の透明電極側の有機化合物材料層上に発
光層及び残る有機化合物材料層を積層する第2の有機化
合物材料層形成工程では、発光層の発光界面から金属電
極との界面までの光学距離が波長λの1/4の奇数倍と
略等しくなるような膜厚で、金属電極側の有機化合物材
料層を形成しているが、明るさの視角依存性を考慮して
これを向上させるために、特許第2843924号に記
載されているように、膜厚輝度減衰特性に応じて、発光
層を含む金属電極側の有機化合物材料層を設定膜厚より
も薄く形成しても良い。
【0025】また、上記実施例では最大屈折率段差の界
面であるガラス基板2と透明電極3の界面のみ反射面と
して考慮したが、この間に半透明層を設けることで積極
的に反射面として活用してもよい。また、透明電極の屈
折率よりも極端に大きい屈折率を有するガラス基板を用
いて界面を反射層として作用させるときは、光の反射前
後で位相差πが生じることを考慮して膜厚Dを設定すれ
ばよい。また、正孔輸送層ではなく正孔注入層の膜厚を
変化させてもよく、正孔注入層を成膜せずにITO陽極
1上に正孔輸送層を形成した構造でも良い。
【図面の簡単な説明】
【図1】有機EL素子を示す断面図である。
【図2】製造過程における有機EL素子を示す断面図で
ある。
【図3】本発明による有機EL素子を示す断面図であ
る。
【図4】本発明による有機EL素子の有機化合物材料層
における内面反射を示す断面図である。
【図5】本発明による有機EL素子の有機化合物材料層
における外面反射を示す断面図である。
【図6】本発明による有機EL素子の実施例の断面図で
ある。
【図7】本発明による有機EL素子の正孔輸送層膜厚に
関するL/I効率、輝度効率及び外部量子効率の特性を
示すグラフである。
【図8】本発明による有機EL素子の正孔輸送層膜厚に
関する駆動電圧及び逆方向電圧の特性を示すグラフであ
る。
【図9】 本発明による有機EL素子の他の実施例の断
面図である。
【符号の説明】
1 有機EL素子 2 透明基板 3 透明電極 4 有機化合物材料層 5 金属電極 10 発光界面 41 正孔注入層 42 正孔輸送層 43 発光層 44a 電子輸送層 44 電子注入層

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透光性の基板上に少なくとも、透明電極
    と、発光層を含む有機化合物材料層と、金属電極と、が
    順に積層されて形成され、前記発光層の発光界面を境に
    した透明電極側の前記有機化合物材料層又は前記透明電
    極に最大屈折率段差の界面を有する有機エレクトロルミ
    ネッセンス素子であって、前記透明電極側の有機化合物
    材料層は、前記有機化合物材料層の透明電極側の膜厚に
    対する発光効率特性における1次極大値及び2次極大値
    の発光効率の間の極小値を生じる膜厚以上の厚さを有す
    るように、形成されていることを特徴とする有機エレク
    トロルミネッセンス素子。
  2. 【請求項2】 前記有機化合物材料層の透明電極側の膜
    厚は、波長λの光を主成分として発光する前記発光層の
    発光界面から前記最大屈折率段差の界面までの光学距離
    が前記波長λの1/4の偶数倍と略等しくなるように、
    成膜されていることを特徴とする請求項1記載の有機エ
    レクトロルミネッセンス素子。
  3. 【請求項3】 前記有機化合物材料層の金属電極側の膜
    厚は、前記発光層の発光界面から前記金属電極との界面
    までの光学距離が前記波長λの1/4の奇数倍と略等し
    くなるように、成膜されていることを特徴とする請求項
    2記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4. 【請求項4】 透光性の基板上に少なくとも、透明電極
    と、発光層を含む有機化合物材料層と、金属電極と、が
    順に積層されて形成され、前記発光層の発光界面を境に
    した透明電極側の前記有機化合物材料層又は前記透明電
    極に最大屈折率段差の界面を有する有機エレクトロルミ
    ネッセンス素子の製造方法であって、 透光性の基板上に形成された透明電極上に、波長λの光
    を主成分として発光させるべき発光層を除く前記有機化
    合物材料層のうちの1つ以上の層を、前記発光層の発光
    界面から前記最大屈折率段差の界面までの光学距離が前
    記波長λの1/4の偶数倍と略等しくなるような膜厚
    で、積層して、透明電極側の前記有機化合物材料層を形
    成する第1の有機化合物材料層形成工程と、 前記透明電極側の前記有機化合物材料層上に発光層及び
    残る前記有機化合物材料層を、前記発光層の発光界面か
    ら前記金属電極との界面までの光学距離が前記波長λの
    1/4の奇数倍と略等しくなるような膜厚で、積層し
    て、金属電極側の前記有機化合物材料層を形成する第2
    の有機化合物材料層形成工程と、 前記金属電極側の有機化合物材料層上に金属電極を形成
    する金属電極形成工程と、 からなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセン
    ス素子の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記有機化合物材料層及び金属電極は、
    蒸着により積層されることを特徴とする請求項3または
    4記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方
    法。
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