[go: up one dir, main page]

HU228331B1 - Desulfurization and sorbents for same - Google Patents

Desulfurization and sorbents for same Download PDF

Info

Publication number
HU228331B1
HU228331B1 HU0302229A HUP0302229A HU228331B1 HU 228331 B1 HU228331 B1 HU 228331B1 HU 0302229 A HU0302229 A HU 0302229A HU P0302229 A HUP0302229 A HU P0302229A HU 228331 B1 HU228331 B1 HU 228331B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
sorbent
weight
present
promoter
amount
Prior art date
Application number
HU0302229A
Other languages
English (en)
Inventor
Glenn W Dodwell
Original Assignee
China Petroleum & Chemical
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum & Chemical filed Critical China Petroleum & Chemical
Publication of HUP0302229A2 publication Critical patent/HUP0302229A2/hu
Priority to US10/738,141 priority Critical patent/US20040140244A1/en
Publication of HUP0302229A3 publication Critical patent/HUP0302229A3/hu
Publication of HU228331B1 publication Critical patent/HU228331B1/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B01J20/106—Perlite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28019—Spherical, ellipsoidal or cylindrical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/15—X-ray diffraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/55—Cylinders or rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1048—Middle distillates
    • C10G2300/1055—Diesel having a boiling range of about 230 - 330 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/207—Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4093—Catalyst stripping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • C10G2300/703—Activation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/514—Process applicable either to preparing or to regenerating or to rehabilitating catalyst or sorbent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/515—Specific contaminant removal
    • Y10S502/517—Sulfur or sulfur compound removal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

KÉNMENTESÍl’ÉS ÉS- ARRA SZOLGÁLÓ SZORSBNSEK
A találmány kén eltávolítására v-omtkezik fcrakfcheamek és dízel üzemanyagok folyadékáramából. A jelen találmány másik aspektusa szerint s találmány olyan szőrben» készítményekre vonatkozik, amelyek megfelelően alkalmazhatók feakkhenzinek -és dízel úzesnarryagok foiyadékáraítutnak kénrnentesítesére. A találmány további aspektusa szerint kés szorbensek előállítási eljárására vonatkozik, amely kén részecskék eltávolítására szolgál krakkhertzdnek és dízel Szemnnyagok fotyadékáramaibói.
A „lényegében tartalmaz” és a „lényegében tartalmazó” kifejezések oem zárják ki más lépések, elemek vagy anyagok jelenlétéi, amelyeket specifikusan nem említünk a leírásban, amennyiben az ilyen lépések, elesnek vagy anyagok. nem befolyásolják a találmány alapvető és újszerű jellemzőit; továbbá nem zárják ki olyan szennyeződések jelenlétét, amelyek rendszerint kapcsolatosak az alkalmazott elemekkel és anyagokkal,
A. fenti kifejezéseket az Amerikai Egyesólt Államok törvénykezésén kívül! területeken kívánjuk alkalmazni. Az Amerikai Egyesalt Államok íörvéuykezésén belül a fenti kifejezéseket az Amerikai Egyesült Államok bíróságainak és Szabadalmi Hivatalának értelmezése szerint alkahnszzuk.
A tisztább üzemanyagok iránti igény világszerte folyamatos erőfeszítést eredményezett a kéntartalom csökkentésére az olyan szénhidrogéotartelmű Iksonmokban, mint a benzin és dízel üzemanyagok. Az ilyen széféúdrogéstartaimá Saidumok kéntartalmának csökkentése a levegőminőség javításának egyik módja, mivel a kénnek -negatív hatása van az olyan kénre: érzékeny eszközök működésére, mint a gépjármű katalizátor. A kén-oxidok jelenléte a gépjártső kipufogógázában gátolja és oeverzsbilisan mérgezheti a katalitikus konverter nemesfém katalizátorát:, A nem hatékony vagy mérgezett kátaiizátarböi kilépő kipufogógázok el nem égetett, metántól eltérő szénhidrogéneket és nítrogén-oxidokat, valamint szén-moooxldot tartalmazhatnak. Az ilyen kibocsátóit gázokból a napfény katalizáló hatása révén felszíni ózon képződhet, amelyet általánosan szmogként említenek.
Az olyan széohídrogéntartalmú floidumokban, műd a benzin a legtöbb kén a termikusán kezelt benzinekből származik. A termikusán kezelt betűdnek, mint például a termikusán krakkóit benzin, a visbreaker benzin, a kokszolói benzin és katalitikusán krakkóit benzin (az alábbiakban együttesen „krakkbenzhf'-nek sevezzük) részben olefineket, aromásokat, kenet és kéntartalmú vegyületeket tartakmaznak.
Mivel a legtöbb benzin, mint példán! az autóbenzinek, versenyautókban hasmálf benzinek, repülőbenzin és hajőfeenzinek és hasonlók legalább részben krakkbenziokeveréket: tartalmaznak, a kéntartalom csökkentése a fo'akkbeszlnben önmagában 3 kéntartalom csőiíkenéset eredményezi a legtöbb benzinben, mint például az: autóbenzinekben, versenyautókban használt benzlsekhou, repülőbenzinekben, feaiébenzinekben és hasonlókban,
A közvélekedés 3 benzin kéntartalmáról ne® túra összpontosul, hogy a kéntartalmat csökkenteni kelie vagy sem. Konszenzus alakult ki a tekintetben, hogy az alacsonyabb kéntartalom a benzinben csekkest! a gépjármüvek károsanyag kibocsátását és a levegő minőségének javulásához vezet. így a valódi vita -a csökkentés kivám mértékére összpontosult, a földrajzi területekre, ahol alacsonyabb kéntartalmú benzinek szükségesek, és a végrehajtáshoz szükséges időre.
Ahogyan a gépjármüvek okozta légszennyezés hatására való odafigyelés folyamatos, világos, hogy további erőfeszítések. lesznek szükségesek a kéntartalom csökkentésére a gépjármű üzemanyagokban. Míg a
97894-2754 SL/kov **»♦ »#<Λ ♦·» S* ♦ ♦ * * ··> ♦ ♦ »>* * *· ív *· * * « » V * »· * *♦ ♦>* jelenlegi beszirítermékek körülbelül 339 ppia-et tartalmaznak, az Amerikai Egyesült Államok Környezetvédelmi Hivatala ftl.S. Environmental Protecfiors Agency) által nemrégiben kibocsátott szabályozás szerint a benzinben: az átlagos kéntartalom kevesebb, mint 30 ppm, átlagosan SÖ ppm határérték mellett. A 2006-os évig a standard minden, az Amerikai 'Egyesült Államok területén forgalmazott benzinkeverék esetében megkívánja a 30 ppm koncentráció határérték betartását.
Az alacsony kéntartalmú motorhajtóanyagok előállításának szükségessége mellett olyan- eljárásra is igény mutatkozik, amelynek minimális hatása van az Ilyen hajtóanyagok olefintarlalraára, ily módon megtartva az oktánszámút (mind a kísérleti, mind a motor oktáeszámot), Az: ilyen eljárás kívánatos lenne, mivel az elednek telítése nagymértékben befolyásolja az oktánszámot. Az ilyen hátrányos hatás az oleílntartalonara az általában alkalmazott szigorú körtílsiényeksek köszönhető, m int példán! a hidrogénező kénmenteskés során, a tio fenek vegyületek csökkentésére (mint példán! a tíoféaek, benzotiofenek, alkll-tíofének, alklíbeozotíoféaek, alkil-dihenzotfofenek és hasonlók), amelyek a kéntartalmú vegyületek közül legnehezebben eltávolííhatök a krakkbenznsbö!. Továbbá az olyan rendszer elkerülése szükséges, amelyben a körülmények rdyanok, hogy a krakkbenzm aromás tartalma szintén elveszik a- telítődés miatt, Így olyan eljárás szükséges, amelyben a kénmeníeskést elérjük és az okiánszámoí megtartjuk,
A krakkbenzioekbö! a kén eltávolításának szükségessége, mellett az olajiparban a dízel üzemanyagok kéntartalom csökkentésének szükségessége is fennáll, A dízel üzemanyagból a kén eltávolításakor a hidrogénező kénmentesités során a oetáoszám javak azonban a hidrogén fogyasztás révén jelentős költség merül fel. Ezt a hidrogént a hidrogénező kénmentesités és az aromás hldrogőneződési reakciók fogyasztják.
Ezért szükséges egy olyan- kémnenteshésí eljárás, amely jelentős hidrogén fogyasztás nélkül megy végbe, és így gazdaságosabb eljárást biztosítunk a krakkbeozinek és a dízel üzemanyagok kezeléséhez,
A krakkbeazlsek és dízel üzemanyagok kéntartalmának csökkentésében hatékony és gazdaságos eljárás biztosítását, tekintve a sikertelenség miatt nyilvánvaló, hogy még.-Igény mutatkozik egy jobb eljárásra az ilyen szénhidrogémnrtahnó Urddümok kénmentesíteséhez, amelynek minimális hatása van az oktánszámra, miközben nagyfokú kénmeoíesííési érünk, el.
Hagyományos módon a szénfodrogértísmlmó fhndumokbót a. kén eltávolítására alkalmazott eljárásokban használt szorbens készítmények állőágyas alkalutazásokbítn alkalmazott agglomeráínmok voltak, A ífoidízálí ágyak különböző eljárási előnyei miatt a szénhídrogentartairaú foíidornokaí néhány esetben thiidizálí ágyas reaktorokban használják, A ítaidizálí ágyas reaktorok előnyei az állóágyas reaktorokhoz viszonyítva a jobb hőátadás és a kisebb myomásesés. A fcidizált ágyas reaktorokban rendszerint olyan reaktánsokat alkalmaznak, amelyek szemcsés formáinak. Ezen szemcsék ntérefe általában a l-IÖOO pm tartományba esik. Azonban az alkalmazott reaktánsok rendszerint nem rendelkeznek megfelelő kopási ellenállással az összes alkalmazást tekintve. Következésképpen a megfelelő kopási ellenállással rendelkező szorbens megtalálása, amely ezen azénbidrogéntartalnsú duidmnokbdl a ként eltávolítja és amely fluidizált-, transzport-, mozgó- vagy állőágyas reaktorokban alkalmazható, kívánatos és jelentős hozzájárulást jelentene a techtnka állásához és a gazdasághoz.
Az US-A-5,914,292 számú irat egy fetidizálhatő , cínk-oxidot tartalmazó szorbens anyagot ismertet, amelynek szemcsemérete 20-500 gm, és amely afemfemm-oxidot, szilícatm-díoxidot és cink-osidot tartalmaz. Az ismertetés kiterjed a szorbens anyag előálltására alkalmas eljárásra. Az US-A- 5,?10,0K9 számú irat
-3eljárási jsxnertet egy szorfe>ens készítmény előállhására, amely egy cink komponenst, egy szíiicittm-díoxid komponenst, egy kolloid oxid komponenst és egy párás-generálé komponenst tartalmaz, ahol a kapott nedves készítményt extrudálják és az extrudált nedves készítményt gömb alakú szemcsékké aíalklliák.
Ezért kívánatos egy úi -szerbem készítmény biztosítása, amely kést eltávolítására alkalmazható krakkbenzmekből és dízel. üzemanyagokból.
Szádén kívánatos olyan eljárás biztosítása az: új szorbens készítmények előállítására, amelyek a krakkbenztnek és dízel üzemanyagok kénmeníeslíésében hasznosak.
ismételten kívánatos olyan eljárás biztosítása a kén eltávoiííására krakkbenzioekbói és dízel üzemanyagokból, amely a hidrogenfogyaszbist nrtirimíil szálja és az. ilyen áramokban lévő olefinek és aromások: telítését minimalizálja.
Szintén kívánatos továbbá egy olyan kéameníesíteö krakkbenzin biztosítása, amely kevesebb,, mim IÖÖ ppm, elönyőseo kevesebb, mist 50 ppm kenet tartalmaz a Rémsentesitsit Rrakkbesrzm tömegére számítva, és amely lényegében ugyanolyan mennyíségh olefineket és aromásokat tartalmaz, mint az a fcrakkbenzm, amelyből az ilyen késmentesített Rrakkbenzlm előállítottuk.
A további aspektusok, célok és a jelen találmány előnyei nyilvánvalóak lesznek a találmány részletes leírásából és a csatolt igénypontokból.
Λ jeles találmány azon felismerésen alapul, bogy oink-oxíáot, expandált perliíet és alünmuum-oxidot tartalmazó szorbens alapkészitmény kialakításához expandált perlltet aikaísmzva egy új alapkészítményt biztosítunk egy szorbens rendszer kialakítására egy promotor fém adagolásával, amely lehetővé teszi a kapott szorbens rendszer kopási értékének szabályozását és a szorbens rendszer aktivitásának szabályozását is,
Pontosabbat!, a jelen találmány kidolgozása során felismertük, hogy szilié itun-oxtd forrásként expandált perlltet alkalmazva a eink-oxidot, szillcíütn-oxtdoí, alutnítrlnm-oxídot és promotor fémet tartalmazó rendszerben olyan szőrben» készítményt kapunk, amely lehetővé teszi a cink-oxid tartalom és az áiamíniamoxid tartalom változtatását az alap hordozó készítményben, ezáltal lehetővé teszi a szorbens élettartamának változtatását, amemyíben krakkbenzíttek és dízel üzemanyagok kánmeníesltésében alkalmazzuk, valamint a szorbens rendszer kopási értékének változtatását érjük el az alap hordozó alumínít-m-oxid tartalmának változtatásával.
így a jelen találmány egyik tárgya szerint egy:, a 7. igétsyponí szerimi szorbens készítményt biztosítok, amely krakkbenzinek és dízel üzemanyagok Rénmeotesttéséhez megfelelő. Ez a szorbens készítmény egy olyan alap hordozó komponenst tartalmaz, amely lényegébe» cmk-oxidoí, expandált perliíet, alnmíninrnoxidot, és egy protsoíor femet tartalmaz, amelyben a pronvotor nulla oxidációs állapotú és olyan mennyiségben van jeles, amely hatékony a kén eltávolításában krakkbenzínekbői vagy dízel Üzemanyagokból.
A jeiea találmány egy másik tárgya szériát egy, az 1. Igénypont szerinti eljárást bíztoshnnk egy szoffeens rendszer előállítására. Az eljárás során előnyösen egy lényegében emk-oxtdot, expandált perlltet és alufflinitan-oxidot tartalmazó alap hordozót érintkezíeííísk oly módon:, hogy egy keveréket állítunk elő belőlük, amely nedves keveréket viszkózus oldat, paszta vagy zagy közül választunk meg; a keveréket szemcsésítjilk olyan -szemcsék kialakítására, amelyeket a granulátum, exíradámm, tabletta, golyó, pellet vagy mikrométetn gömbök közül választunk meg; ezt a szerncsésiteít formát szárítjuk egy szárholt szemcsés anyag előállítására; a szárított szemcsés anyagot kaié tahijuk kttlcináh szemcsés anyag kialakítására: a promotor *Χ*> >χ ♦·»
komponenst eloszlatjuk ezen a szárított és kálcinált szemcsés anyagon egy promoveált .szemcsés anyag kialakításira; ezt a promoveáW szemcsés anyagot szárítjuk egy szárított promoveált szemcsés anyag kialakítására; a szárított promoveált szemcsés anyagot kalcioáljuk egy kalelnált promoveált szemcsés anyag kialakítására; és a kalcinál! promoveált szemcsés anyagot redukáljuk egy megfelelő redukálószerrel, mini. például hidrogénnel. egy szorbens készítmény előállítására, amely nulla oxidációs állapom promotor fémet tartalmaz, amely ezen az alap szorbens készítményen eloszlatott fomtáhsn van jelen olyan mennyisében^ amely a kén eltávolításában hatékony krakkbeasm vagy dízel üzemany agaramból. A szorbens készítmény kopási ellenállása növelhető az alornímom-oxíd komponens- koneerílráeiójáaak változtatásával az alap hordozóban. .A szorbens rendszer élettartama a krakkbetónek vagy dízel üzemanyagok fcénmentesitésében a szorbens. rendszer alap hordozó komponensének cmk-oxid tartalmával szabályozható.
A jelen találmány egy- további tárgya szerint egy. a 14, Igénypont szerinti eljárást biztosítunk krakkbenzínek és dízel üzemanyagok kénnmniesftésére, amely során egy kénmentesk-ő zónában a szénktdrogéntartolmú fluidumot kénmenteshjők egy szorbens készítménnyel, a fcénmentesíteit szénfeklrogéníaríaimú flöídamot elválasztjuk a káoszét! (solferizeáj szorbens készítménytől, a. fcénezett szorbens készítmény legalább egy részét regeneráljuk egy regenerált, kénmentesftsd szorbens készítmény előállítására.; a regenerált, kémnentesítet! szorbens készítmény legalább egy részét: aktiváljuk egy aktivált, regenerált, kénmentesiteít szorbens készítmény előállítására; és ezt kővetően az aktíváik regenerált, kénmentesiteít szorbens készítmény legalább egy részét visszavisszük a kénmeniesítésl zónához,
A jelen találmány azon a felismerésén alapul, hogy örült expandált perül alkalmazásával a emkosiáot, őrölt expandált pétikéi és egy kötőanyagot tartalmazó szorbens hordozó kialakításában egy olyan alap hordozót állítunk elő, amelyben a eínk-oxíd tartalom és: a kötőanyag tartalom oly módon állítható be, hogy a hordozó egy adott kopási ellenáliásáí biztosítsak, és a szorbetss rendszer hasznos élettartamát kiterjesztjük.
Pontosítva, felismertük, hogy őrölt expandált perllt alkalmazásával a oink-oxidoí, őrölt expandált perkitel és- egy kötőanyagot, mint például aluntmium-oxidöt tartalmazó anyag kialakításában egy olyan alap hordozó készítményt kaptunk, mely lehető teszi a cink-oxid és a kötőanyag tartalom változtatását oly módon, hogy az alap hordozó ezt követő ímpregsálása során a promotor fémmel a kapott rendszer kopásállóságot mutat, valamint növekvő élettartamot, miután az anyagot hidrogénnel megredukáltok, A kapóit szorbens készítményt a krakkbenziu és/vagy dízel üzemanyag kénmentesítésében alkalmazzuk.
A „benzin” kifejezés olyan szénhidrogén keveréket jeleni, amelynek forráspontja 37,7-204,4 °C (í 00» 4GÖ °F), vagy annak valamelyik feakclóját. Megfelelő benzinre, példák - korlátozó jelleg nélkül — az olyan -finomítói szénhidrogén áramok, mint például a nafta, közvetlen fepáríásű. nafta, kokszolói nafta, katalitikus benzin, vísbreaker nafta, alkílát, izanserizátum, reformátora és hasonlók, valamint ezek együttesei.
A „kr&kkhenzin” .kifejezés olyan szénhidrogén keveréket jelent, amelynek forráspontja 37,7-204,4 °C (100-400 °-F), vagy ezek bármelyik frakcióját, amelyek vagy termikus, vagy katalitikus eljárások termékei, amely eljárások nagyobb szénhidrogén molekulákat: krakkóinak kisebb molekulákká. Megfelelő termikus eljárásokra példák: - korlátozó jelleg nélkül - a kokszelás, termikus kra&kolás, vísbreaking és ehhez, hasonlók, valamint ezek együttesei. .Megfelelő katalitikus krekkolási eljárásokra példák - korlátozó jelleg nélkül - a fluid katalitikus fcrafckolás, nehézoiaj kmkkolás és hasonlók, valamint ezek együttesei. így megfelelő krakk*♦♦φ «ΦφX
benzinre példák - korlátozó jelleg aéScöl - a kokszolói benzin, termikus krakkoiásböl származó benzin, visbreaker benzin, fluid katalitikus tankolásból származó benzin, nehézolajból krakkóit benzin ás hasonlók, valamint ezek együttesei. Néhány esetben a krakkbenzra frakeiorsálbató és.'vagy hidrogénező kezelésnek vethető alá a fcénmentesitést megelőzően, amikor a jelen találmány szerinti eljárásban széniűdrogémartaksó Haidumkém: alkalmazzuk.
A „dízel üzemanyag·· kifejezés olyan szénhidrogén keveréket jelent, amelynek forráspontja: 149-399 CC <300-750 ®1F)S vagy ennék bármely frakcióját Megfelelő dízel üzemanyagokra példák - korlátozó jelleg nélkül - a könnyű erkiusöiaj, kerozin, sugárhajtoanyag, közvetlen lepárlásó dízel üzemanyag, hidrogénező kezelésnek alávetett dízel üzemanyag és hasonlók, vagy ezek együttesei.
A „kém’ kifejezés a kén bármely formáját jelenti, nrtaf például az elemi kén vagy egy kénvegyület, amely rendszerint jelen van az olyan szésáádrogéstotafetö dmdusnokhao, mint a krakkbeozin vagy a dízel üzemanyag. A jelen találmány szerinti eljárásban rendszerint a szénhídrogéíiíaríalmá íiuidumbao jelenlévő kénre - korlátozó jelleg nélkül - a következüket említjük meg: hidrogén-szadiid, karbonil-szulfrd (COS), szén-diszulbd (CS2), merkaptánok (RSH), szerves sznifidök (R-S-R), szerves diszulfídok (R-S-S-R), tíofén, szuhszíkuált tiofések, szerves trisziílfidök, szerves tetoísznifidok, benzoíiofén, alkíl-íiofének, alkíl-betrzotiniének, alkll-dibenzotiofének és hasonlók, valamint ezek kombinációi, továbbá ugyanazon vegyületek nagyobb molekulatömegé változatai, amelyek rendszerint jelen vannak a jelen toiáintány szerinti eljárásban alkalmazható típusé dízel üzemanyagban, ahol az egyes R csoportok alkil- vagy c'íkloalklí- vagy árucsoportok leijeinek, amelyek l-lő szénatomot tartalmaznak.
A „íluidum” kifejezés gázt, folyadékot, gőzt és ezek együtteseit jelenít
A ..gázáltopotá’' kifejezés azt jelenti, hogy a szenbidrogéntartaimú fluidom állapota, mint például a krakkheaziné vagy dízel üzemanyagé, elsődlegesen gáz- vagy gőzfázis.
A „kopási ellenállás” kifejezés a jelen találmány szerinti szorbens készítmény kopási: ellenállását jelenti, amelyet Davlson Index-ként mérünk. A „Davlson index (Dl)” a szorbens szemeseméről csökkenéssel szembeni ellenállásának mérésére vonatkozik szabályozott turbulens áramlási körülmények között, A Davlson index a 20 pm felötf 1 szemcseméretíi frakció azon tőmeg%-os· hányadát mutatja, amely a 20 pm alatti .szemcseméretre csökkeni: a teszt körülményei között. A Davlson Indexet az úgynevezett Jet mmtatnrtos kopsstneghatározási módszerrel mérjük, A Jet miníatadös kopiksntegbatározási módszer során a szorbens 5 g-ját megszitáljuk a 0-20 mn tartományba eső méretű szemcsék eltávolítására, A 21) pm fölötti szemcséket ezt követően tangenciális, 21 k'perc sebességű ievegősugáruak tesszük ki, amelyet egy 1,587 mm-cs {Ö.ÖS25 inch) nyíláson keresztül vezetőnk be a speciálisan: tervezett Jet mimatarto aljánál (2,54 cm belső átmérő, 5,08 em; magas) 1 órán keresztül, A Davlson indexet (Dl) az alábbiak szerint számítjuk:
A teszt során keletkezett Ö-20 rmn-es szemcsetsréretS anyag tömege Dl:::........................................x 1Ö0 x korrekciós faktor
A. vizsgált eredeti 2ö psn-es frakció tömege
A korrekciós faktort (ielsrdeg 03) isméd kalibrációs standard segítségével határozzuk meg a Jet mintázató dimenzióinak és az elhasználódásban meglévő különbségek kiküszöbölésére,
A „hordozó kompooíms” kifejezés bármely olyan komponenst vagy ilyen komponensek együttesét je4í«S «φ«χ
Φ >
-6ΦΦ <
φ * * » X * Φ testi, amelyek a jelen találmány szerinti szorbens készítményhez hordozóként alkalmazhatók a leírásunkban Ismertetett kéomeutesítési eljárás elősegítésére. Megfelelő hordozó komponensre példa - korlátozó jelleg nélkül - a cink-oxkl egy megfelefö kötőanyaggal együttesen, például alumíslum-oxidáal és expandált perlíttel. .Az egyik jelenleg előnyös hordozó .komptsnens, amely eink-oxidot, expandált perlitet és alumíniumoxídot tartalmaz.
A „promotor komponens” kifejezés a promoter femet jelenti, amely bármely olyas fémet jelöl, amely a jelen találmány szerinti szorheos készítményhez adagolható a fcr&kkbenzinek vagy dízel üzemanyagok kémneaíesítésének elősegítésére. Az Ilyen promotor komponensek legalább egy fémet, fém-oxrdot vagy a fem-exid prekurzorát tartalmazzák, amelyben a. fém koispoaenst a lényegében nikkelt, kobaltot, vasai, mangánt, rezei, cíaket, molíbdém, voíllxamoí, ezüstök önt, aráimon! és vasádtaot tartalmazó csoportból választják meg.
A fémtartalmú promotor vegyietekre néhány példa a fem-scetátek, fém-karbonátok, fém-nitrátok, íem-szalfáiek, fém-ííooianátok és hasonlók, valamint ezek. együttesei. Előnyős esetben az ilyen promotor komponens femje nikkel. A jelen találmány egyik előnyős megvalósítást módja szerint a szorbens készítméoyi nikkel-mád prskurzorával promoveáljuk, mint például nikkel-nitráttal, előnyösebben nikkel-nítráthexahidráttal.
A .„fém” kifejezés a fém bármely formáját jelenti például elemi femet vagy egy fémtartalmú vegyúletet.
A „fém-oxíd kifejezés bármely formába» lévő féiü-oxtdoí jelent, mint például fem-oxidoí vagy fémoxid prskarzort
A jele» találmány szerinti szorbens készítmény előállítása során a fémeket, fem-oxidokat és hasonlóké, valamint ezek együtteseit tartalmazó csoportból megválasztott promotor komponens kezdetben egy fémtartalmú vegyidet és/vsgy egy fém-oxíd prekurzor formájában lehet. Nyilvánvaló, hogy amennyiben a promotor komponens kezdetben egy fémtartalmú vegyidet és/vagy egy fém-oxid prekurzor, egy része vagy egésze az ilyen vegyöletnek és/vagy prekwaoraak a megfelelő femjévé vagy fém-oxxdjává alakítható az ilyet! vegyütetnek és/vagy prekorzornak a leírásunkban Ismertetett találmány szerinti eljárás során.
A leírásúnkban alkalmazott „pe-riít'’ kifejezés a szilíektmiartasmü vulkáni kőzetre vonatkozó petrográ·· fiai kifejezés, amely természetes formában fordul elő a világ bizonyos tájain. Az a tulajdonsága, amely más vulkáni ásványoktól megkídöabőzietj, az. a képessége, hogy az eredeti térfogatának 4-20-szorosára növekszik, amikor bizonyos hőmérsékletre hevítjük. Amikor S? i *C tőié (1600 ’F) hevítjük, az Őrölt periit expandáiédik a nyers- nerlitkőzetet kísérő víz. jelenléte miatt, A kőzetben, levő víz elpárolog a hevítést eljárás sorén, és megszámlálhatatlan kisméretű buborékot eredményez a hevítés sorén meglágyult üveges szemcsékben. Ezek azok a kis üvegbe zárt buborékok, amelyek a. kis sűrűséget okozzák. Még 40 kg/nr’ sűrűségű expandált perilt is előállítható.
A kémiai analízis alapján az expandált perlit szokásos összetétele a következő:, szüteinm-díoxid 73 %, alrnnlnlum-oxld U %, kálium-oxid 5 %, nátriutn-oxid 3 %, kafeímu-oxid i %, valamint a nyomelemek.
Az- expandált perlit szokásos fizikai tulajdonságai a következők: lágyulásporá «71-1093 °C (íőöö-2öő0 °F), ömlesztői hőmérséklet 1260-1343 “C (2300-2450 °F), pH-értéke ő,S-ö,8, fajsöly 0,035-0,03« gtem5.
·>*** »♦·«·.*
Az „expandált perlít” kifejezés a jeles tóás szerte a golyók formájában lévő perHíre vonatkozó, amelyet a petites szilíciumtartalmú vulkáni kőzet 871 °C fölé (lőöö °F) hevítésével expandáhattunk.
A ,,szemcsés expandált perli?’ vagy „Őrölt parik” kifejezés a jelen leírás szerte az expandál! perli! ázott formáját jelöli, amelyet őrlésnek vetettünk alá. szemcsés anyag előállítására, amelyben a szemcseméret legalább 97 %-ban 2 pm alatt!.
Az „őrölt expandál! petit?' kifejezést olyas termékre használjuk, amelyet az expandált perlitszemcsék őrlésével vagy zúzásával kapunk.
.A cink-oxid általában 10-90 tömeg% tartományba eső mennyiségben van jelen a .szorbens hordozó készítményben, a szőrben» késztoény teljes tömegére vonatkoztatva, előnyösen 40-80 tömeg% tartományba eső mennyiségben.
A jelen találmány szerinti szorbens hordozó készítmény előállítása során alkalmazott cink-oxíd vagy cínk-oxíd formájában, vagy egy vagy több· dhkvegyölet fórmájában lehet jelen, amely cink-oxiddá alakítható a leírásunkban ismertetett előállítási körÜímétK-ek között. Megfelelő cínkvegyüfetekre példák - korlátozó jelleg nélkül - a eink-szulfid, cink-szulfát, citlk-hidfoxld, emk-karbonát, emk-acetáf, cink-nitrát és hasonlók, valamim ezek együttesei. A chrk-oxid előnyösen porított cink-ősid formájában van jelen.
A jelen találmány szerinti szorbeas hordozó készítmény előállítása során alkalmazott alominiam-oxid bármely kereskedelmi forgalomban beszerezhető alamínhtm-oxid anyag lehet, beleértve - korlátozó jelleg nélkül ~ a. kolloid alumínltmt-oxíd oldatokat, és: általában azon aiumfcium-oxid vegyieteket, amelyeket az alümínním-oxid-hídrátok dehidrstálásával állítanak elő,
A találmány szerte* szorbens hordozó komponens előállításában az alamíniam-oxldoí általában 1,020 tömeg% tartományba eső mennyiségben alkalmazzuk, előnyösen 5-15 tömeg% tartományba eső mennyiségben, a szorbens hordozó komponens teljes tömegére számítva.
Az expandált perlit általában 10-dÖ tömegéé tartományba eső mennyiségben van jelen a szorbens hordozó készítményben, a szorbens hordozó készítmény tömegére vonatkoztatva, előnyösen 15-30 tömeg% tartományba eső mennyiségben..
A promotor komponens általában l,ő-őő tőmeg% tartományba eső mennyiségben van jelen a szorbens .készítmáaybea, a. szorbens készítmény teljes tömegére számítva, előnyösen i 0-3Ö tömeg% tartományba eső· mennyiségben. Amennyiben a promotor komponens egy kétí’émes promotor komponenst, tartalmaz, a kétíemes promotor komponens az. ilyen kétfémes promotor komponenst képező két femet (20 : I) - í l : 20) tartományba eső arányban. tartalmazza. A jelen találmány, jelenleg előnyös megvalósítási módja szerint a promotor kompoaerts egy kétfémes promotor komponens, amely nikkelt és kobaltot tartalmaz körülbelül 1 : 1 tömegarányban.
A találmány szerint! szorbens készítmény egyik előnyös megvalósítási formájában a cink-oxíd 10-90 tőmeg% mennyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva, az expandált perlít 10-40 tömeg% mennyiségben vas jeles, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, és az steteum-sxid 5-30 törneg% mennyiségben van jelen, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva. A szorbens készítmény egy további előnyös megvalósítási formájában a cink-oxíd körülbelül 48,3 tömeg% mennyiségben van jelen, az expandált perlit körülbelül 12,08 íőmeg% mennyiségben van jelen, az ahtmíaten-QxId körülbelül 9,63 tömegbe mennyiségben van jelen és a promotor fém körülbelül 30 íömeg% mennyiségben van jelen, a szorbens
-8«> ΧΦΦ készlttoétty telje» tömegére vonatkoziatva.
A találmány szerinti szorbess készítmény előáíitására szolgáié egyik előnyös eljárásbaK a cink-oxid 1Ö-9Ő íömeg% menayiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vomákoztatva, az expandált periit 10-40 iömeg% mennyiségben van jelen. a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, és az aluminiumoxid 5-30 tömeg% mennyiségben van jelen, a szorbens hordozó tömegáré vonatkoztatva. Egy másik megvalósítási tonnájában a eink-oxid 40-80 tömeg% mennyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva, az expandált periit 1 -30 tömeg% ntennyiségben vas jelen, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, az alnmlmmn-exid 1,0-20 tömeg% mennyiségben van jelen, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, és a premoior fém 1.0-30· tőmeg% mennyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vönatkoztaiva,
A találmány szerinti szorbens készítmény előállítása során a hordozó komponenst általában a hordozó komponens komponenseinek, a cmk-osidnak, az expandált perlteek és az shtmmittm-oxidnak a megfelelő arányban való elegyítésével állítjuk elő bármely megfelelő módszerrel vagy módon, amely a komponensek megfelelő összekeveredését biztosítja ahhoz, hogy lényegében homogén, eink-oxidoí, expandált períitet és aiuminínm-oxidot tartalmazó keverékei: kapjunk. Bármely megfelelő keverési módszer alkalmazható a szorbens komponensek összekeveréséhez: az. anyagok kívánt disxperzításának eléréséhez. Ilyen eszközök példán! - korlátozó jelleg nélkül - -a dobok (nmtblersj, állókagylök vagy vályúk, Mnller-keverok, amelyek szakaszos vagy folyamom» típusúak, litkózteíéses ke-verök és hasonlók. Jelenleg előnyösen Muiler-keveröt aikalmazimk a hordozó komponens összetevőinek összekeveréséhez,
A hordozó komponens összetevőit összekeverjük, egy olyan keverék biztosítására, amely az alábbi formában lehet: nedves keverék, viszkózus oldat, paszta, zagy és hasonlók. Az igy kapott keverékei: ezt kővetően szemcsés formára alakítják, amely az: alábbiak közül megválasztott forma lehet: granulátum, extradátum, tabletta, golyók, pétiéi vagy míkromérefo golyós formájában. Például, amennyiben a kapott keverék nedves keverék fortttúiaban van, a nedves keverék sőrsthető, a lóirásoan ismertetetlek szerint szárítási körfihíiények között szárítható, kalcinálhaiö a leírásban ismertetett kalcmálási kőröhnények között, majd ezt követően formázható, szemcsésííhető, a sűrített, szárított, kaiéinál!: keverék granulálásával granulátumok kialakítására. Színién ha például a hordozó komponens összetevőinek keveréke olyan keverék, formájában van, amely vagy viszkózus oldat, -vagy paszta állapotú, az ilyen keverék ezt köveiden formázható, előnyösen extrudálhaíő szemcsés formájú, előnyőse® hengeres exiradátamok kialakítására, amelyek, áímérője ö,79312,7 mm tartományba esik, és hossza bármely megfelelő méret lehet, előnyösen 3,17-25,4 mm tartományba eső hosszúsága, A kapott szemcsés anyagot, előnyösen hengeres extrudátumokat, ezt követőéi! a leírásban Ismertetett szárítási: körülmények között szárítjuk, és ezután a. leírásban ismertetett kafoiaálási körülmények közölt kaic im'iljttk. EiÖstyősebb módon, amikor a keverék zagy formájában van, az ilyen zagy szemcsésíféset a zagy poríasztásos szárításával érjük el abból n-ikroméretS golyókat kialakítva, amelyek mérete 2Ö-5ÖÖ pm tartományba esik. Ezeket a sfokroméretö golyókat ezt követőem, a leírásban ismerteteti szárítási körülmények között szárításnak, és a leírásban ismertetett kalcínáiásí kőrühnények között kaiefoálásnnk vetjük alá.
Antikor s szemcsésítóst előnyösen porlasziásos szárítással ésjtík el, egy diszpergáiő komponens alkalmazható, ami báríneiy megfelelő olyan vegyület lehet, ansely az előnyösen zagy fotmájó keverék porlasziásos szárítási képességéi elősegít!. Ezen komponensek különösen hasznosak a szilárd szemcsék lerakódása-9 nak, lecsapódásának, ülepedésének, agglomerízációjának, tapadásának és a esosnósodásáaafe megakadályozására a fiúul közegben. Megfelelő diszpsrgálóanya^avk a kondenzált foszfátok, szuifonáit polimerek és ezek együttesei. A kondenzált foszfátok kifejezés bármely olyan dohidratáli foszfátra vonatkozik, amelyben a HjO : P2Os arány kisebb, mint körülbelül 3 : 1. Megfelelő diszpergáló anyagokra specifikus példák a nátriuín-pirofoszfát, uátrinm-metafoszfáí, sznlfonált sAírol-tnaleinanbidrld polimer és ezek együttesel. A dtszpergáló komponenst (1,01-18 iömeg% tartományba eső mennyiségben alkalmazzuk a komponensek teljes tömegére vonatkoztatva. Előnyösen a diszpergálő komponens mennyisége általában 0,1-8 tönreg% tartományba esik.
Az alap hordozó aisminintn-oxid komponense az: alwfotum-oxld bármely megfelelő vegyüíéíe lehet, amely cementáló tulajdonságokkal rendelkezik, ami elősegíti a szemcsés készitmény megkötését. Jelenleg előnyös az alummínm-o.xld, előnyösen a peptizáh ainminítmi-oxíd.
A jelen találmány gyakorlatában jelenleg előnyös, ha a. szőrben® készítményt porlasztást^ szárítással alakítják ki, Az előnyös porlasztásos szárítással előállított szorbens készitmény előállításakor egy savas komponens alkalmazható. A savas komponens álíaiáisan egy szerves sav vagy egy ásvány: sav, például salétroorsav lehet. Atneratyiben a savas komponens egy szerves sav, az előnyösen egy karbonsav. Amenaytfeea a savas komponens ásványi sav, az előnyösen salétromsav vagy foszforsav. Ezen. savak keverékei szintén alkalmazhatók. A savat általában vízzel használjuk egy híg vizes savas oldat kialskltására. A sav mennyisége a savas komponensben általában 0,1)1-20 térfogat?!· tartományba esik a savas komponens teljes térfogatára számítva.
Az előnyös porlasztáses szárítással előállítod szorbens készítmény előállításakor az alap hordozó komponens, amely cmk-oxidot, expandált periitat és alnmiainni-oxídoi tartalmaz, bármely, a technika állásában ismert módon érintkerísthetö, amely során olyan keverék keletkezik, amely oldat formájában, zagy formájában vagy paszta formájában: van, amely fksídizáeiős porlasztással diszpergálhatő. Amennyiben az alap hordozó komponens szilárd anyag, az anyagot egy folyadék közegben árintkezteini kell egy olyan keverék kialakítására, amely oldat, zagy vagy paszta formájában van, amely flnidizádós porlasztással dlsspergálisaíó, Ezen komponensek érrntkezletcsére szolgáló; megfelelő módszerek ismertek a technikában, mint például a keverődobok (fonmicrs), áliókagylők és vályúk, Maller keverek, ütköztetései; keverek és hasonlók.
Általában ezeket a komponenseket, miután esy keverék kialakítására érintkezíettök őkel, egy savas komponenssel érintkezíetjök a fentiekben ismertetettek szerint. Azonban a száraz· komponensek és a savas komponensek egyidejűleg, vagy egymástól elkülönítve érímkezfothetők.
Miután a komponenseket egy keverék kialakítására, érintkeztettük, a keverék porlasztásos szárításnak vethető alá egy? poríssztásos szárítással előállított szorbens anyag előállítására, amelynek szemcséi - előnyösen mikroméretu golyók formájában - a fentiekben ismertetett tartományba eső szemcsemérsbel rendelkeznek. A porlasztásos szárítás a technika állásában ismert és az alábbi irodalmi helyen ismertetik: Perry's Chemical Engineers Hsndbook, ő. kiadás, MeGraw-Hlil, Inc., 28-54. oldaltól a 20-58. oldalig, amely oldalakat a jelen leírásban referenciákéul adjuk meg. További információk a következő irodalmi helyről szerezhetők be: rfendbook of ludostríal Drybrg, Marcsi Dekker ínc>, 243-293, oldal,
A porlasztásos szárítással előállított szorbens anyag ezután a leírásban ismertetett szárítási körülmények között száritihafo, majd kaleiaálható, előnyösen egy oxidáló atmoszférában, mint például oxigén vagy * * * ♦ * * « >
»>
- 10 levegő jelenlétében, a leírásban ismertetett kafcmáíási körülmények között, egy kalcinált, porlasztási» szárítással előállított szorbens anyag előállítására. A kaleinálás bármelymegfelelő körülmények közöli végrehajtható, amely során a maradék víz eltávozik és bármely éghető anyag oxidálódik. A poriasztásos szárítással előállított alap szorbens anyagot rendszerint egy oxigérüartalmö atmoszférában kalemáljuk.
Általában a poriasztásos szárítással előállttott szűrhess anyag közepes sxemesewérete 10-KfóÖ μ® tartományba esik, előnyösen 20I5Θ pia. tartományba esik,
A Jtözepes sze.mesemérer kifejezés a szemesés anyag méretére vonatkozik egy RO-TAP tesztelő rázószitával (gyártó: W. S, Tyler Inc.., Mentor, Qhío, USA) vagy más megfelelő szitákkal meghatározva. A mérendő anyagot egy- standard 2ö,32 cm (S inch) ábnéról» rozsdamentes acél keretes sziták garaténak tetejére helyezzük, amelyek akii egy féliógóedénnyei ellátottak. Az anyagot 10 perces rázatásnak tesszük ki; ezt követően az egyes szitákon fennmaradt anyagot lemérjük, Az egyes szitákon fennmaradt anyag százalékos .mennyiségét oly módon számítják, hogy az adott szitán, fennmaradt anyag tömegét elosztjuk az eredeti minta tömegével. Ezt az információt használjuk fel a közepes szemeseméret kiszántttásához,
A kapott szentesés (előnyösen poriasztásos szárítással szárított) kakáiéit hordozó komponenst, amely ciak-oxidot, őrölt expandált perhlet és kötőanyagot, előnyösen alnmínium-oxidoí. tartalmaz, ezt követően, egy promotor komponenssel egyesítjük,
A jelen találmány gyakorlatában alkalmazott promoíor komponenst egy vagy több lemből, fémoxidból -vagy fem-oxid prekarzorból állítjuk elő, amelyben a fémet: a kobaltot, nikkelt, vasat, mangánt, cinket, rezet, nteiibdsní, ezüstöt, ónt, vanácfemot és antimont tartalmazó csoportból választják meg. Jelenleg előnyös premotor komponens s nikkel vagy kobalt, vagy a kobalt és nikkel keveréke.
Mintán a szemcsés, kalcinálí hordozó komponenst egyesítettük, előnyöseit impregriálással, a promotor komponenssel, a kapott promoveák szemcsés anyagot a leírásban ismertetettek szerinti szárítási körülmények között szárításnak vetjük alá, és a leírásban ismertetett kalcínáláss körülmények között kalcináljuk, mielőtt az ilyen szárítóit, kaieinált, promeveált szemcsés anyagot redukálásnak tesszük ki egy rednkálószerrel, előnyösen hidrogénnel.
A promotor komponens vagy komponensek felvihetők vagy bevihetők a szemcsézeít (előnyösen poriasztásos szárítással előállított) kalckrálí hordozó komponensre bármely olyan megfelelő módszerrel vagy eljárással, amely a promotor komponens vagy komponensek felvitelére vagy bevitelére szolgál egy szubszttátűm anyagra, mini például a szárítod és kaiéinál! szemcsés anyag, amely egy promoveák szorbens készítmény kjalakftásánsk eredménye, amely a leírásban ismertetett szárítási körülmények között megszáríthatö, és a leírásban ismertetett kafeinálási körülmények között kaScinálhníó, ezáltal szárított, kaicinált, promoveált szemcsés anyagot biztosítva. A szárított, kaleinált, promoveák szemcsés anyag ezután egy redukálószerrei, előnyösen .hidrogénnel redokálásaak vethető alá, ezáltal a Jete ttdálmány szerinti szőrben» készítményt biztosítva. A promotor komponens bevitelére szolgáló módszerekre példa az. knpregnálás, beáztatás vagy ráporlaszíás, és ezek együttesei.
Az előnyős felviteli módszer az. impregoálás bármely standard minimális sedvesitéses ímpregnáiási technikát alkalmazva (azaz a szuhsxlrátam anyag pórusainak lényegében teljes mérték» telítésével az impregnáló anyagok oldatával) a szubsztrátum impregnálásához. Az egyik előnyös módszer szerint olyan impregnáló oldatot alkalmazunk, amely a promotor komponenst, a megkívánt koncenttációban tartalmazza, és ily *·**♦ ♦ módon végül egy olyas pronioveáit szemcsés anyagot biztosítunk, .amelyet szárításnak és kalcínálásnak vetünk alá ezt követően, amit redukció követ egy olyan redukáiőszerrel, .mint a hidrogén, Az impregnáló oldat bármely vizes oldat lehet és az oldat mennyisége olyan, amely a hordozó komponens szemcséinek imprsgstálásáboz megfelelő egy olya» promotor komponens- mennyiség biztosításához, amely a reánkálószstrel történő redukálást kővetően olyan redukált promotor komponens tartalmat biztosít, amely megfelelően lehetővé •feszi a kén eltávolítását krakkbenzinból vagy dízel üzemanyagból, amikor az ilyen Suibomot a jelen találmány szerinti kénmenfesltésl eljárással kezeljük.
A. szemcsés anyag ímpreguálásához kívánatos lehet a promotor komponens vizes oldatának alkalmazása. Az előnyös impregnáló oldat egy vizes oldatot tartalmaz, amelyet egy fémtartalmú vegyület oldásával állítunk elő, előnyösen olyan fémtartalmú vegyület oldásával, amefy fémsó formájában van, mint példán! fém-ldoríd, lém-nítráí, fém-szulfát és- hasonlók formájában, valamint ezek együtteseként, egy olyan oldószerben, mint például a víz., alkoholok, észterek, éterek, ketonok és ezek együttesek
A fém promotor komponens koncentrációja, a vizes oldalban 0,1-5 g fém promotor komponenség vizes oldat tartományba eshet.
Előnyösen a fém promotor komponens -tömegaránya az Ilyen vizes oldat vizes közegéhez viszonyítva (1 : 1)-(4 : 1) tartományba eshet, előnyösebben (1,5 :1) -(3 : I) tartományba,
A porlasztással száritoli szorliens anyag előállításakor a promotor komponens a porlasztással szárítón szorbens anyaghoz adagolható rnísrt az eredeti keverek komponense, vagy azt kővetően adagolható hozzá, mintán az eredeti keveréket porlasztással rnegszárítotfok és ksi.einálínk. Amennyiben a promotor komponenst a .porlasztással szárított szorbens anyaghoz azt kővetően adagoljuk hozzá, miután porlasztással megszárítethtk és kaielnáiiok, a porlasztással szárított szorbens anyagot másodszorra is szárítani és kalemáhn szükséges. A porlasztással szárított szorbens anyagot előnyösen a második alkalommal általában 37,7-343,3 *€ (100-650 °F) tartományba eső hőmérsékleten szárítjuk. Előnyösen a porlasztással szárított szorbens anyagot a második alkalommal általába» 63,5-315,5 CC (1SÖ-60Í) °F) tartományba eső hőmérsékleten szárítjuk, és előnyösebben 93,3-287,7 X' (200-550 *F) tartományba eső hőttíérséklefen. Az időtartam, ameddig a második alkalommal, a szárítást végezzük, általában 0,5-8 óra tartományba esik, előnyösen 1 -6 éra tartományba, előnyösebben 1,5-4 óra tartományba, Az ilye» második alkalommal végzett szárítást rendszerint stroosxfériknsfol 689 kPa-lg terjedő nyornásíartornányban végezzük, előnyösen körülbelül atmoszférikus nyomáson, Ezt.a porlasztásos szárítással előállított szorbens anyagot ezt követően kalcináljnk, előnyösen egy oxidáló atmoszférában, például oxigén vagy lé végő jelenlétében, a leírásban ismertetett kalclnáiásí körülmények között.
Az előnyős impregnáló oldatot oly módon állítjuk elő, hogy egy fémtartalmú vegyületet (például nikkel-mtrát-hexahidrátot) vízen oidartk. Valamelyest savas: oldat alkalmazása elfogadható a fémtartalmú vegyület oldásának elősegítésére. A nikkel vegyülettel impregnálni kívánt szemcsés anyag esetében előnyösen vízben oldott níkkel-nitrát-hexahírátot tartalmazó oldatot alkalmazunk.
Általában a szárítási kőrtihnények a jelen leírás szerbit olyan hőmérsékletet foglalhatnák magukban, amely §2,2-143 X (180-290 X) trirtojnányba esnek, előnyösen 87,7-137,7 °C (190-280 'SE> tartományba, és legelőnyösebben a 93,3-132,2 °C (2Ö0-27Ö °F) tartoniányba, Ezek a szárítási körülmények olyan időintervallumot foglalhatnak magokban, amely rendszerint 0,5-60 óra intervallumba esnek, előnyösen 1-40 óra Inforvailúmba és legelőnyösebben 1,5-20 éra intervallumig, A szárítási körülmények közül a nyomás általában atmoszférikustól 1033,5 kPa nyomásig terjed, előnyösen uönoszférikustéí 689 kPa nyomásig, tegelöHyOsebbea körülbelül atmoszférikustól addig a nyomásig, ameddig a kivárd hőmérséklet tartható. Bármely, a technika állásában jártas szakember számára ismert szárítási módszer vagy módszerek, például a levegős szárítás, hóvei történő szárítás ős hasonlók, valamint ezek együttesel alkalmazhatók.
Általában a leírásunk szerinti katcinálási: körülmények közül a hőmérséklet 3? 1 -8? I ®C (700~iőö0 °F) tartományba esik, előnyösen 426,6-815,5 ®C (899-1590 cp) tartományba és előnyösebben 482-760 °C (9001490 ÖF) tartományba esik. A kaicinálásí körülmények közül a nyomás rendszerint 48,2 kPa-tóí 5,167 MPa· lg terjedő tartományba esik, előnyösen 48,2 kPa-tóí 3,1 MPa-ig terjedő tartományba, és legelöítyösehben 48,2 kPa-tói 1,93 MPa-íg terjedő tartományba esik, és az: időtartam l-óö óra intervallumba esik, előnyösen: az Időtartam 2-20 óra Intervallumba ős legelőnyösebben az időtartam 3-15 óra tartományba esik.
Amikor a promotor komponenst eloszlattuk a szemcsés kalcínált alap hordozó komponensen vagy komponensben, a kívánt, nulla oxidációs állapoté promoter féntet tartalmazó szorbenst a kapott készítmény szárításával állítjuk elő a leírásban Ismertetett szárítási körülmények között, amelyet a leírásunkban ismertetett kslctóláss körülmények között végzett kalcinálás követ, miáltal egy szárított, kakináh, promoveált szemcsés anyagot biztosítunk.. A szárított, kaiéinak, promoveáit szemcsés anyagot ezután redukciónak vetjük alá egy megfelelő redukálószerreí, előnyösen hidrogénnel, vagy egy megfelelő szénhidrogénnel, amely során egy olyan készítményt állítunk etó, amely nulla oxidációs állapoté promotor fémet tartalmaz, és ez a nulla oxidációs állapotú: promotor komponens olyas menny iségben van jelen, ami elegendő althoz, hogy s ként eltávolítsák a szénhidrogőntartalmú fhodurnbót, mint például krakkhenzinböl vagy dízel üzemanyagból, a leírásunkban ismertetett eljárás szerint.
A jelen találmány szerinti nulla oxidációs állapotú premotor komponenst tartalmazó szorhens készítmény olyan készítmény, amely kémiailag. és/vagy fizikailag képes reagálni a kénnel Szintén előnyös, hogy a szorhens készlrtnőny a diolelmekeí és más gyantaképzö anyagokat is eltávolítja a Rrakkbenzitíböl.
A jelen találmány szerinti nulla oxidációs állapotú premotor komponenst tartalmazó szorhens készítmény olyan promotor komponenst tartalmaz, amely nulla oxidációs állapotú. Előnyösen a nulla oxidációs állapotú promotor komponens a nikkel. A nulla oxidációs állapoté promotor komponens, előnyösen a sukkéi mennyisége a jelen találmány szerinti szorhens készítményben olyan, ami lehetővé teszi a kán eltávolítását a krakkbemúrsböl vagy dízel írteruanyagbőb A sulis oxidációs állapotú promoíor komponens, előnyösen nikkel vagy kobalt, vagy nikkel és kobalt keverékének mennyisége általában 1,0-60. iömeg% tartományba esik a szorhens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva (hordozó készítmény + promoíor).
A jelen találmány egyik jelenleg előnyös megvalósítási módja szerint a nikkel 15-39 tömeg% tartományba eső mennyiségben van jelen, a nikkel teljes tömegére vonatkoztatva, amely nikkel lényegében nulla oxidációs állapotra redukált.
A j elen találmány egy másik jelenleg előnyős megvalósítási módja szerint a eink-oxid 40-80 tömeg% tartományba eső mennyiségben: vau jelen a szorhens hordozó teljes tömegére vonatkoztatva, az expandált perlít 10-30 tömeg% tartományba eső mennyiségben van jelen a szorhens hordozó teljes tömegére számítva, és az aíumfetítim-oxíd 1,0-2,0 tömeged tartományba eső mennyiségben van jelen a szorhens hordozó teljes tömegére vonatkoztatv-r, és a promotor fém a redukciót megelőzően 10-30 tőmeg% tartományba eső mennyiségben van jelen a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.
* χ
A jelen találmány szerinti szorbens készítmények, amelyek a jelen találmány szerinti kénmentositési. eljárásban hasznosak, az alábbiakat tartalmazó eljárással állíthatók elő:
(aj egy hordozó komponenst: keverünk: össze, amely előnyösen exsk-oxidot, expandált perliteí és aiumíniuirs-oxidöt tartalmaz, és ily módon a következők közül megválasztott keveréket alakítunk ki. nedves kever-ák, viszkózus oldat, paszta, zagy és ehhez hasonlók, valamint ezek keverékei;
(bj a keveréket szemesésiíjök, előnyösen porlasztásos szántással szárítjuk granulátumok, extradáíamok, tabletták, pelietsk, golyók, mikronos mérető golyók és hasonlók, valamint ezek kombmáctói és előnyösen mikronos mérető golyók közli! megválasztott szemcsés anyag kialakítására;
(c) a szemesés anyagot a leírásban Ismertetet körülmények között szárítják egy szárított szemcsés anyag kialakítására;
(d) a szárított szemcsés anyagot a leírásban ismertetett ksleinúíási körühnények között kute ináljuk egy kafoinált szemcsés anyag kialakítására;
(e) a kaiéinál! szemcsés anyagot egyesítjük, előnyösen impregnáljuk egy pronrotor komponenssel egy promoveáh szemcsés anyag kialakításúm;
(f) a promoveáh szemcsés anyagot a leírásban ismertetett körülmények között szárítjuk egy szárított, prorneveáit szemcsés anyag kialakítására:
(g) a szárítod, promoveált szemcsés anyagot a leírásban ismertetett kslelnálásí .körülmények közölt ksiehíáljuk egy kaiéinak, promoveáh szemcsés anyag kialakítására; és (h) a kaidnak, promoveáh szemcsés anyagot redukáljuk egy megfelelő rednkáiószesTei, ily módon •egy olyan szorbens készítményt kialakítva, amely nulla oxidációs állapot;! promotor komponenst tartalmaz, előnyösen nulla oxidációs állapotú nikkelt tartalmaz, és amelyben a nulla oxidációs állapotú promotor komponens tartalom olyan, amely a kén eltávolításában hatékony egy szénhidíogésíartaimü iluídumhől, mint. például krakkbenzínből vagy dízel üzemanyagból, amennyiben az ilyen szénhídrogéttíartaimü tlnídumot érintkerteljük a jelen találmány szerinti szorbens készítménnyel vagy készítményekkel, a jelen találmány szerinti eljárásnak megfelelően.
A találmány szerinti szorbens készítmény előállításúra alkalmas eljárás egyik előnyős megvalósítási formájában a szemcsés anyagot a (c) és (t) lépésben ő5,5-176,6 *€ (150-356 hőmérsékleten szárítjuk, különösen síből az említett promotor nikkel, és körülbelül 30 tömeg% mennyiségben van jelen a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva. Egy másik előnyös megvalósítási formában a szárított szemcsés anyagot a (d) és (g) lépésben 204,4-815,5 ''€ (4ŐÖ-15ÖŐ *Fl hőmérsékleten kalcináljnk.
A találmány szerinti eljárás egy további előnyös: megvalósítási formájában a cink-exid körülbelül 69 tőí«eg% mennyiségben van jelen, az expamlák periit körülbeíttl 17,25 tőmeg% mennyiségben van jelen, és az akttuínium-öxid körülbelül 13,75 tömcg% mennyiségben van jelen a hordozó teljes tömegére vonatkoztatva, különösen ahol az említett promotor nikkel, és körülbelül 12 tömeg% mersnylségben van jelen a szorbens készítmény teljes tömegére számítva.
.A jelen találmány szerinti új szorbens készítményt vagy készítményeket alkalmazó eljárás szénhidrogéntaríalmó ífoídum kénmentesí lésére, mint például krakkbenzln vagy dízel üzemanyag k.énmente»ítésére egy* kéntnentesketí krakkbenzút vagy dízel üzemanyag biztosítására az alábbiakat tartalmazza:
(a) egy széshiórogéntartalmá ffoídumot, amelyet a kmkkbenzint, dízel üzemanyagot tartalmazó cső*♦*9 portból választunk meg, egy késwj&esiíési zónában kénmentesítjük a jelen találntátiv szerinti szorbens készítménnyel;
(b) a kénmentesített szétthidrogéntartahnú tluidumeí elválasztjuk a kapott kénesett (sulfarized) szorbens készítménytől;
(c) a kénezott szorbens készítmény legalább egy részét regeneráljuk egy regenerált, kéemeatesített szobens készítmény előállításéra;
(d) a regenerált, kénmentesltett szerbess készítmény legalább egy részét redukáljuk egy redukált, regenerált. kénmentesiteíí szorbens készítmény előállítására; és (e) a redukált, regene rált. Résmentes Síel t szorbens készítmény legalább egy részét vísszavtsszök a kénmentesítési zónába.
A jeles találmány szériáit (a) kénmentesítési lépési: egy·' adott paraméter együttes mellett hajtjuk végre, amely az össznyomásí, hőmérsékletet, a tömegre számított térsebességet és hidrogén áramlási sebességet foglalja magában. Ezen körülmények olyanok, hegy a -szerben» készítmény hidrogéntartalmú Suldurn kénmentesitéséttí alkalmas egy kémneutesitett hidrogéntartalmú fluidom, valamint egy kéneseit szőrben» készítmény előállítására.
A jelen találmány szerinti eljárás kénmentesítési lépését előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a betáplált ktakkbeszin vagy dízel üzemanyag, gáz- vagy gfefcisbaa vas. Azonban a jelen találmány gyakorlatában nem lényeges, hogy az ilyen szésbidrogéntartálmú fluidom teljes mértékben gőz- vagy gázfásdsban legyen.
Az össznyomás 103 ,35 kFa- lö,33 MPa nyomástartományban lehet. Azonban jelenleg az össznyomás előnyösen 344 kPa-3,44 MPa tartonnányba esik.
Általában a hőntérsékletnek elegendően magasnak kell lesnie ahhoz, hogy a szénhidrogéntartalmü ílukiumot lényegében gőzfitzlshan tartónk. Míg ezek a hőmérsékletek 37,7-538 °C (lőö-lööö ŰF) tartományban lehetnek, jelenleg előnyösen a hőmérséklet 204,4-426,6 °C (4Ő0-8Ö0 °F>. tartományba esik, amennyiben krakkbensint kezelünk, és 260-482,2 *C (500-900 eF) tartományba esik, ameny-nyiben dízel üzemanyagot kezelőnk.
A tömeg szerinti térsebesség (W.HSV - vvelght feoarly sp&ce veíocíty) a definíció szerint a szénhídrogéntartalmú fiuidam betáplálás! sebessége a kénmeníesüési zónába kg/órs mértékegységben standard hőmérséklet!: és nyomáskörtttmények között (SÍT), osztva a szorbens készítmény mennyiségével kg-ba« megadva, amely a kénmentesítési zónában van, amelyre a széshidrogéntartaítnú fluidnmot rátápláljok. A jelen találmány gyakorlatában a WHSV 0,5-50 fe'1 tartományba esik, előnyösen 1-20 If1 tartományba.
A kénmentesítési tépés végrehajtásakor jelenleg egy olyan szer alkalmazása előnyös, amely íníerísrál a szénhidrogéni&rtalmá fluldumban, amelyet a szilárd, redukált, fémtartalmú szorbens készítménnyel kezelőnk, lévő oiefmes vagy aromás vegyületek bfenely lehetséges kémiai vagy fizikai reagálásúval. Ez a szer előnyösen hidrogén,
A hidrogén áramlási sebessége a kénmentesítési zónában áhaíábítn olyan, hogy a hidrogénnek a szénhidrogéntartalmú: fluidomhoz viszonyított mólsrsnya Ö.1-1Ö tartományba esik, és előnyösen 0,2-3,0 tartományba esik.
A kénmenleshési zóna bármely olyan zóna lehet, amelyben a betáplált krakkbenzin vagy dízel üzemanyag kéttmeritesitése végbemehet. Megfelelő zónákra pékiák az álióágyas reaktorok, mozgóágyas reaktorok.
- 15flnidizáli ágyas reaktorok, traoszportreaktorok és hasonlók. Jelenleg a fiuidizálí ágyas reaktor vagy állőágyas reaktor előnyős.
Kívánt esetben a krakkbeözb vagy dízel üzemanyag kénmenteshése során hígítóanyagok, mint például metán, szén-dkmd, füstgáz, nitrogén és hasonlók, valamint ezek együttesei alkalmazh atók. így a jelen találmány szerinti eljárás gyakorlatában nem lényeges, hogy nagy tisztaságú hidrogént afitaimazztHtk aa olyan szénbidrogéataítateú fluidom, mint a krakkbenzin vagy dízel üzemanyag kívánt kéniaeötesftésének eléréséhez.
Amennyiben fiaidizált ágyas· reaktorrendszert alkalmazunk, jelenleg előnyös, hogy az alkalmazott szorbens készítmény szemcseméreíe 1Ö-IÖÖ0 pm tartományba esik. Előnyösen ezen szortxaissknek 20-5 09 gta tartományba eső szemcseméretíel keli rendelkezniük és előnyösebben, a 39-400 tan tartományba eső szemcsemérettel. Amennyiben a jeles találmány szerinti késraentesitési eljárás gyakorlatában állóágyas rendszert alkalmazunk, a szorbens készítménynek sz átmérőt tekintve általában 0,791-12,7 mm tartományba eső szetncseméreüei kell rendelkeznie, előnyöseit az átmérőt tekintve 0,794-6,35 ránt tartományba eső szemeseméreííel.
Továbbá jelenleg, olyan szorbens készítmény aikatetszása előnyös, amelynek fajlagos Felülete 1-1009 m7g tartományba esik, előnyösen 1-809 m2/g tartományba.
.A kénmeníesíied széiíhidrogénfartalmú finidum, előnyösen gázállapoíá vagy· gőzállapotó líénmsntesített krakkbenzin vagy dízel üzemanyag és a kénezett szorbens- készítmény elválasztását bármely. & technika állásában ismert -módon végrehajthatják, mellyel egy szilárd anyag egy gáztól elválasztható. ilyen módozatokra példák a ciklonok, ülephökamrák vagy más ütkSztetéses eszközök szilárd anyagok és gázok elválasztására, és hasonlók, valamint ezek együttesei. A kénstöníesített gázállapoíá krakkbenzin vagy kémentesíteti gázállapoíá dízel üzemanyag ezt követően kinyerhető és előnyösen cseppfolyós itható. A kénmentesltett szánhidrogéntartalmü fiuídmn. eseppfölyósiíása bármely, a technika állásában ismert módon elvégezhető.
A gázállapoíá. krakkbenzin vagy gázállapoíá dízel üzemanyag, amely a jelen találmány szerinti eljárásban megfelelő betáplálás, egy olyan elegy, amely részben olefineket, aromásokat, kenet, valamint paraffinokat és nafténeket tartalmaz.
Az olefinek mennyiségé a gázállapobi krakkbensinben általában 10-35 tömeg% tartományba esik a gázállapoíá krakkbenzin összes tömegére vonatkoztatva, A dízel üzemanyagokban lényegében nincsenek olefinek.
A gázállapoíá krakkbenzinben az aromások mennyisége általában 29-49 tőmeg% tartományba esik, a gázállapoíá krakkbenzin összes tömegére vonatkoztatva. A gázálíapotü dízel üzemanyagban az aromások mennyisége általában 1Θ-90 íőmeg% tartományba esik a gázállapoíá dízel üzemanyag összes tömegére vonatkoztatva.
A kén mennyisége a szétthidrogésíartalmá ftóámnhaa,. azaz a. k-rakkfeenzmben vagy dízel üzetnanyagbsn, amely a jelen találmány szerinti eljárásban megfelelően alkalmazható, 190-10999 ppm tartományba esik a krakkbenzin összes tömegére vonalkoztaiva, és 1 99-59909 ppm tartományba esik a dízel üzemanyag összes tömegére vonatkoztatva az ilyen szénhiárogéntartalmá fimdnmok kezelését: megelőzően a jdea találmány szerinti kénmeníesitési eljárással,
A kén mennyisége a kémnentcsiíett fcrakkbenzraben vagy kémnentesített dízel üzemanyagban a jelen * * «* »«« « ÍV » ♦ * » ♦ *.
találmány szerinti ké&nmtxíeshési eljárással végzett kezelést követően, kisebb, mint 100 ppm a szérmidregéniarfölmá nuidum tömegére vonatkoztatva, előnyösen kisebb, mist 50 ppm a száöfetdrogéníattaliHÓ ííuídum tömegére vonatkoztatva, és előnyösebben kisebb, mint 5 ppm a szénhídrogéniartshnú fluidom tömegére vonatkoztatva.
A jelen taláteány szerinti eljárás végrehajtása során kívánt esetben egy- sztrippelö egység iktatható be a kénezett szorbens készítmény regenerálását szolgáló regenerátor elé, vagy ttíán, Az ilyen sztrippelö, a szénhidrogének részleges vagy előnyösen teljes eltávolítását szolgálja a kénezett szórhass készítményből. Az ilyen sztrippelö az oxigén és kén-dioxid eltávolítását is szolgálhatja a rendszerből, mielőtt a regenerált szorbens készítményt bevezetnénk a szobens aktiválási zónába (sza-z a szorbens redukáló zónába), A sztrippelés egy adott paraméter együttesi foglal magában, amelyek az őssznyousás, hőmérséklet és a sztrippelö rendszer parciális nyomása.
A sztrippelőben - amennyiben alkalmazzuk - az össznyotnás előnyöseit 172 kPa-3,44 MPa tartományba esik.
A sztrippelés hőmérséklete 37,7-537,7 Η (1Ö0-1 Oöő öF) teomáoyba eshet.
A szirippelőszer egy olyan készítmény, amely a szénhidrogének eltávolítását segíti elő a kénezett, szilárd szorhensböí. A j elenleg előnyös sxtrippe lőszer a nitrogén.
A szorbens regenerálási zónában egy olyan paraméter együttest alkalmazunk, amely az össznyomást és a kéneltávehio szer parciális nyomásár foglalja magában. Az. össznyomás általában 172,2 kPa -3,44 MPa tartományba esik.
A kéneiíávoliíó szer parciális nyomása állatában 1-25 %-« az össznyomásnak.
A keneltávolító szer egy olyan készítmény, amely elősegíti a gázállapoih kéntartalmú vegyüietek és oxigéntatmhnü vegyüietek, mint például a kán-dioxíd keletkezéséi, valamint a visszamaradó szénhidrogén -depoziíumok leégetesőí, amelyek jelen lehelitek. Az előnyős kér:ehávolítö szert, -amely a szorbens regenerálási zónában megfelelően alkalmazható, az oxigéntaríalmá gázok közül választjuk meg, ilyen például a levegő.
A szorbens regenerálási zóna hősnérséklete általában 17,7-815,5 °C (löö-l500 T).tartománybaesik, előnyösen 426,6-048,8 WC (800-1200 öF) tartományba esik. A nyomás előnyösen 68,9-10,33 MPa tartományba esik,
A szorbens regenerálási zóna bármely olyan edény lehet, amelyben a kénezett szorbens kénmentesítése vagy regenerálása végbemehet.
A kénmentesített szorbens készítményt ezután egy aktivációs zónában redukáljuk, egy redukálöszerreí és így a szorbens készítmény promofor tempmws tartalmának legalább egy része redukálódik egy szilárd, nulla oxidációs állapotú promotor komponens előállítására, ans lehetővé teszi a kés eltávolítását a krekkbenzisböl vagy dízel üzemanyagból a jelen leírásban ismerte tett eljárás szerint.
Általában a jelen btlálmány gyakorlatában a kérsmeníssitert szorbens készítmény aktiválását, azaz redukálását 37,7-815,5 (ISO-150Ö ’-f) tartományba eső hőmérsékleten és 103,3 kPa-4.0,33 MPa tartományba eső nyomáson hajtjuk végre. A redukálást elegendő ideig hajtjuk végre -ahhoz, hogy a kívánt mértékű redukekgát érjük el a proatolor komponensnek a szorbens készítmény külső rétegében. A redukeié általában 0,01-20 óra időtartam alatt érhető el.
A regeneráli szőrben» készítmény aktiválását, ajaz redukcióját követően a kapott aktíváit (azaz redukált) szorbens készítmény legalább egy részét a kénmentesítési zónához vihetjük vissza.
A jelen találmány szenati eljárás végrehajtása során a kémosotesítési, regenerálási, aktiválási (azaz redtskálási) és adott esetben a sztríppelás) lépést a regenerálás élőit és/vagy után, egyetlen zónában vagy edényben, vagy·· több zónában vagy edényben hajthatjuk végre, zkmennylfean a jelen: találmány szerinti eljárást állóágyas rendszerben hajtjuk végre, a kénmentesítési, regenerálási, szlrippelési, aktiválási és adott esetben .a szírippelési lépést a regenerálási lépés előtt és/vagy után, egyetlen zónában vagy edényben hajtjuk végre,
A kénmentesített krakkfeemiö benzinkeverékek kiaisskitására használható olyan beuzimermékek biztosítására, amelyek kereskedelmi fogyasztáshoz nregíéieiöek, és olyan helyeken is alkalmazhatók, ahol kis kéntartalom krakkbenzmek kívánatosak.
A kémnentesített dízel üzemanyag dízel üzemanyagkeverékek kialakítására használható -dízel üzemanyagtermékek biztosítására.
PÉLDÁK
A következő példák a. jelen találmány illusztrálását szolgálják, és a technika állásában általános ismeretekkel rendelkező szakember felvilágosítását szolgálják a találmány végrehajtására és alkalmazására, Ezek a példák semmilyen módon sem· tekinthetők korlátozó jéllegaeknek,
Kpéhla
Szilárd, redukált nikkelt tartalmazó szorbesrs: rendszert állítottunk elő 30 % alumítóum-Oxíd (Vísta Díspalj, 41) % diatemaiold: (World Chemicals és 50 % cink-oxld összekeverésével vízzel 42 %--os szllárdanyag-tsrtalotn mellett, diszpergálőszsrkéní tetranátriunt-pírofoszfátot (TSPP> alkalmazva.
A kapott anyagéi porlasztással szárltetínk egy Niro Mobil Minőt Spray Drier segítségével, amely egy Ö,8S9 mm-es Jégsapkával és egv 8,89 nrtn-es forrás szórófejjel elíátoíí. A belépési hőmérséklet 320 ÖC, míg a kilépési hőmérséklet 150 CC, A levegő áramlási sebessége a szórófejen kérésztől 70 1/min. Az anyagot a vízre számítva hozzávetőlegesen 43 enÉ/min sebességgel áramoltattak,
A porlasztással szárított terméket levegőben szárítottuk egy dobkemencében 150 °C hőmérsékleten 1 órán keresztül, majd 635 ö€ hömérsékíeten kalcináituk 1 őrás át.
A kapott kaiéinál! készítményt megsznákuk a 40 ptn alatti tinóm szemcsék és a 250 pro fölötti tűhnéretes szemcsék eltávolítására.
A sziták szorbertsre 32 % nikkelt (fémként) vittünk fel nikkel-nitráí-hexahidrát olvadékot alkalmazva 5 % vízben az anyag megolvasztásához/feloldásáfeoz, A kapott oldatot ezt követően a szorfeensre porlasztoítuk egy Sono-Tec porlasztó segítségévek miközben a szorbens szemcséket egy tereiőiapáíos cementkeverő típusú dobban forgattak. A nikkellel, impregnált szorbens! ő35 ':'€-un I órán át. ismét kaioináífnk.
•A kaiéinak 12 % nikkelt tartalmazó szorbens készítményt Ismét 15 % nikkellel impregnáltok a fentiek szerint.
A kapott 2? % mkkeltartehnü impregnált szorbenst ezt követően 635 ,:'€-on 1 órás át kalemáítuk 30 %~os (tömegre számítva) nikksitartalntü impregnált szorbens .rendszer biztosítására,
A ktspotS impregnált szorbens rendszer Davison kopási ellenállási értéke 19,26.
♦ * »·♦ φ φφ M + *
- lgAz 1. példa szerint elöállített szőrben.*? készítményből 16 g-ot egy 32.,7 máteárőjő kvmocsőbe töitöttünk, melynek 'hossza körhibelől 30,48 cm és melyben egy porózus üveghit helyezkedik «3 a cső alsó S/3~a fölött, amely inért hordozót biztosítva a. ráhelyezett szorbens agynak, amelyet ráhelyezünk.
Az egyes ciklusok során gázállapotü krakkbenzint: adagoltunk felfelé a reaktoron keresztül 13,6 ml/Öra sebességgel.. A gázáilapotó krakkbenzin motor oktánszámú (MÖN) 80,Ő- vagy a kísérleti oktánszáma (O) 92,1, olertniartaima 21,2 tömeg%, a kéntartalmú vegyuleteket -tekintve a kéntartalom 340 ppm, a gázállapoté krakkbenzín teljes tömegére számítva, és körülbelül 0,63 tömeg% tiofénes vegyuleteket tartalmaz a kénkttlatoó vegyüietek tömegére számítva a gázállapohfc lakkbenzinben,
Az egyes ciklusok során a reaktort 373 °C (706 °F) hőmérsékleten és 6,103 MFa nyomást»! tartottuk, A hidrogén áramlási sebessége 150 cm'/tttto standard hőmérsékleten és nyomáson mérve, 150 cnrVmm nittogénámmmal hígítva, standard hőmérsékleten és nyomáson mérve.
.Mielőtt az első ciklust elindítottuk, a szorbensí hidrogénben redukáltuk 3Θ0 cm7mín áramlási sebesség, standard hőmérsékleten és nyomáson mérve, és 371 X hőmérséklet mellett 1 órán keresztül. Minden ciklus 4 órát! át tartott, és a termék kéntartalmát (ppm) az egyes ciklusok alatt I árás Időintervallumonként mértük sz egyes 4 -órás ciklnsokban. Az egyes ciklusokat követően a szorhesst 482 X-on (606 °F) 2 órán át regeneráltuk oxigén és nitrogén keverékével, amely 4 térfogati oxigént tartalmazott, majd nitrogénnel óhlitettük {regenerálás), é.s ezt kővetően 300 cmv'óre áramlási sebességű hidrogénnel redukáltuk 373 °C-on (?ÖO Ψ) (aktiválás).
.A szorbens készítményeket két cikluson keresztül vizsgáltok. Az· egyes· ciklusokban 150 cm 7tn.m hidrogént, standard hőmérsékleten és nyomáson mérve, és 156 cm’/min nitrogént, standard hőmérsékleten és nyomáson mérve, valamint 350 em’/min szénhidrogént, standard hőmérsékleten és nyomáson mérve, alkalmaztunk.
A. köveikezö eredményeket kaptuk.
3. példa
Egy szilárd redukált: nikkelt tartalmazó sznrbeas rendszert éílködursk elő 13,75 % alwtinima-oxtd [salétromsavval peptizáh (Cosdea Disperal)], í 7,25 % őrölt expandált perlit (RÁP 27M) és 69 % cink-oxid összekeverésével vízzel 42 %-os sz-ilárdanyag-tanaíom mellett, díszpergáioszefkém ammóninm-poiíakrílátot alkalmazva.
A kapott anyagot porlasztással szárítottak egy Níra Mobil Minőt Spray Drier segítségével, -amely egy 0,889 mm-es iégsapkával és egy 8,89 mm-es forrás, szórófejjel ellátott. A belépési.hőmérséklet 320 X, míg a kilépési hőmérséklet 150 X. A levegő áramlási sebessége a szófóftje® keresztül 70 l/tnín. Az anyagot a vizre számítva hozzá.veíölogeses 43 cnr’/mín sebességgel áramoltattak.
A porlasztással szárított terméket levegőben szárítotok egy dobketnencében 150 °C hőmérsékleten 1 órán keresztül, majd 63.5 °C hőmérsékleten kalclnáltnk 1 órán át
A kapott kaiéinak készítményt megszitáltok a 46 pia alatti finom szemcsék és a 250 pm fölötti íófméretes szemcsék eltávolítására.
Á szitált szorfeensre 35 % nikkelt (fémként) vittünk lel oMol-niöái-bexahídráí olvadékot alkalmazva 5 % vízben az anyag megolvasztásáhozifeloídásához, Á kapott oldatot ezt követően a szorbensre porlasztoítak egy SonoTec porlasztó segítségével, miközben a szorbens szemcséket egy förelőlapáíos cemeotksverő típusú dobban forgattok. A nikkellel impregnált szőttest 635 Oon 1 órás át isméi fcaternáimk.
A kapott kaiéinál! 15 % nikkelt tartalmazó szmtes készihnény felét ismét 15 % nikkellel impregnáltok a fentiek szerint.
A kapott 30 % nlkkehartalmú ünpregnólt szotbenst ezt követően 635 c‘€-oa 1 érán át fcalctólttát egy 30 %-os (tömegre számítva) nikkeltartahmá impregnált szorbens rendszer biztosítására.
A kapott impregnált szorbens rendszer Davisnn kopási ellenállási értéke 10.
A 3. példa szerint eiöállitott egyes szorbens készítoényehbői 10 g-ot (15 % és 30 % nikkel) egy 12,7 mm átmérőjű kvarccsőbe töltöttünk, amelynek hossza körülbelül 36,48 om és amelyben egy porózus' ítveglrít helyezkedik el & cső alsó 1/3-a fölött, amely inért hordozót biztosítva a ráhelyezett szorbens ágynak az egyes kvarc-csövekben.
Az egyes ciklusok során gázáflapotó krakkbenzioí adagoltunk fölfelé a reaktoron keresztül 13,ő ml/ora sebességgel. A gázáikspotű krakkbenzln motor okfánszáma (MON) '80,6 vagy a kísérleti oktánszámú (ROM) 92.4, oleímtsöalma 21,2 tőíneg%, a kéntartalmú vegyieteket tekintve a kéntartalom .346 ppm, a gázállapotú krakkbenzin teljes tömegére számítva, és körülbelül G,03 tömeg% tsofénes vegyületekei tartalmaz a kéntartalmú vegyületek tömegére számítva a gázáíiapotú krakkbeuzmte.
Az egyes ciklusok során a reaktort 371 CC (700 aF) hőmérsékleten és 0,103 MPa nymadwí tartóitok. A hidrogén áramlási sebessége 156 cm'toln, standard hőmérsékleten és nyomáson mérve, 156 enr'/mts nstrogéoárammal hígítva, standard hőmérsékleten és nyomáson mérve.
Mielőtt az első ciklust elindítotok, a szorbenst hidrogénben redukáltuk 300 cm'Vnn» áramlási sebesség, standard bőníérsékleten és nyomásos mérve, és: 371 °C (7ÖÖ °F) hőmérséklet mellett 1 órás időtartamon keresztül. Minden siklós 4 órás át fartolt, és a termék kéntartalmát (ppm) az egyes ciklusok alatt {órás időintervallumonként mértük az egyes 4 órás ciklusokban. Az egyes ciklusokat követően a szőttest 482 *C-oa (960 *0) 2 érán át regeneráltuk oxigén és nitrogén keverékével, amely 4 térfogaté» oxigént tartalmazott, majd nitrogénnel öblítettük (regenerálás), és ezt követően 360 ens7mirráramlásí sebességű hidrogénnel redakákuk I órán kérésziül 371 cC-on· (760 TXaktiválás).
A következő eredményeket kaptok.
-201. táblázat onm kén a ferafekfecgainbca 15 %-os nikkeltartalmú szorfeesoSSá^L^te^Slval
Ciklus 1 2 3 4 5
ppm kén 5 5 56 <5 5
ppm kén 5 5 5 <5 <5
ppm kén 5 5 10 lö <5
ppm kén <5
Szorpdós ciklus S 2 3 4 5
ppm kén <5 <5 <5 5 <5
ppm kén <5 <5 .10 S 5
ppm kén <5 5 <5 <5 5
A fenti adatok világosan demonstrálják, hogy a jelen találmány szerinti szorbens rendszerrel -egy olyan rendszert biztosiunk, amollyeí a kén teljes mértekben eltávolítható az olyan szénhidrogétitartahnú flaidnmfeói, mint például a krakkbenzm.
Továbbá, a 3. példa szerinti szorbens rendszerek kis: Davlson kopási érteke miatt egy olyan működő szorbens rendszert biztosiunk, amely a kopással szentben ellenálló, és ily módon hosszabb ideig aikaímazbató, mielőtt kicserélése szükségessé válna,
A 3, példa szerinti szorbens rendszerék kialakítása sorfet az őrölt expandált periit alkalmazásával egy olyan szorbens kásztoényt biztosítunk, amelystek térfogait sárusége csak 2/3-a az I, példa szerinti szorbens rendszerének, és igy csak a tömeg 2/3-ára van szükség ugyanazon térfogat kitöltéséhez. Továbbá, a kapott készítmény pórastérfogatánák zömét a makropbrasök teszik ki, aminek következtében olyan rendszert biztosítunk, amely a benzinben lévő· kén eltávolítására a legmegfelelőbb.
Megfelelő változtatások, módosítások és adaptációk elvégezhetők a jelen találmány és a csatolt igénypontok körén belül anélkül, hogy a jeleit találmány oltalmi körétől eltérnénk.

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás elemi kén vagy kén vegyületek kr&kkhenzánböi vagy dízel üzemanyagból történő eltávolításához megfelelő szorbenskészítmény előállítására, azzal je.ile as ez v e, hogy (a) cink-oxldot, expandált periitel és alumínium-oxidot keverünk össze egy keverék kialakítására;.
    (b) a kapott keveréket szentcsésttjük szemcsés anyag kialakítására;
    (c) a (b) lépés szerinti szemcsés anyagot szárítjuk:
    (d) a (e) lépés szerinti szárított, szemcsés anyagot kaíeínáíjuk;
    (e) a (d) lépésben kapott kaidnál!, szemcsés anyagot impregnáljuk egy promotor fémmel vagy prömolor fém vegyületéveí;
    jí) az (e) lépés szerkői impregnált, szemcsés anyagot szárítjuk;
    tg) az ít) lépés szerinti szárított, szemcsés anyagot, kaleínáijök; és ez· kővetően (h) a (g) lépés szerinti kalodáit, szemcsés anyagot redukáljuk redukálás! körülmények között egy szemcsés készítmény előállítására, amely nulla oxidációs állapotú promotor fémet tartalmaz.
  2. 2. Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 I e m ·« z v e, hogy az említett keverék nedves keverék, viszkózus oldat, paszta vágj- zagy formájában van; vagy az említett szemcsék granulátumok, exírudátumok, tabletták, golyók, pclletek vagy mikronos mérető golyók formájában varrnak; vagy az említett szemcsés anyag az (a) lépés szerinti keverék porlasxiásos szárításával vas előállítva,
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, a ζ. z a 1 jellemez v e, hogy az említett cmk-oxid 1Ö-9Ö tömegbe mennyiségben van jelen, a szorbens készítm.éoy teljes tömegére vofiatkoztatva, az említett expandált perlit 10-40 tömegű» mennyiségben van jelen, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, és az említeti alumlnium-osid 1-30 tömegűé njenny bégben van jelen a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva; vagy amelyben az említett cink-oxíd 40-80 tömegűé mennyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva, az említett expandált peA 1-30 tömegül me;myiségben van jelen, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, az. említett alumínium-oxid 1,0-20 tömegű-e mennyiségben vast jelen, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, és az említett promotor 10-30 tömegű» mennyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.
  4. 4. Az. 1. igénypont szerinti eljárás, a ζ z a l jelle m e z v e, hogy az említett szemcsés anyagot egy promotor fémmel' vagy egy promotor lem vegyüleíével impregnáljuk, amelyet a nikkel, kobalt, vas, mangán, réz, cink, molibáén, vollrats, ezüst, ős, antítuon és vanádium közül választunk meg, különöse» ahol az említett promotor fém í ,0-ó0 tömegű» mennyiségben van jelen, a szőrben» készítmény összes tömegére számítva,
  5. 5. Az I, igénypont szerimi eljárás, azzal j «11 e m e z v ¢, hogy az említett szemcsés anyagot a (c) és (i) lépésben ő5,5-i?ö,ö °C (15Ö-35Ő ΛΡ) hőmérsékleten szárítjuk, különösen ahol az említett promotor nikkel, és körülbelül 30 tömegű» mennyiségben vsa jelen a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva; vagy ahol az említett szárított szemcsés anyagot a. (dl és <g) lépésben 204,4-815,5 °C (400-1500 CF) hőmérsékleten kaiemáijnk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, a zz » I j el l«a«z ve, hogy az említett cink-oxíd körülbelül ő9 tömegű» mennyiségben vau jelen, az említeti perlit körülbelül 17,25 tömegű·» mennyiségben van jelen, és az. említett alumínium-oxid körülbelül 1,3,75 tömegűk mennyiségben van jelen a hordozó teljes tömegére vo***» «»»» » *·
    - 22 »*· natfeoztatva, különösen: ahol az említett promotor nikkel, és körülbelül 32 tömeg% ínennyiségbes van jelen a szorbens készítmény teljes tömegére vonafeoztatva; vagy ahol a promotor fém redukcióját 37,7-815,5 °C (1ÖÖ-15ÖÖ ’Ψ) hőmérsékleten hajijuk végre, és 103,3 kPa-lö,33 MPa nyomáson elegendő időtartamon át ahhoz, hogy lehetővé tegyük a kívánt nulla oxidációs állapotú promotor kialakulását
  7. 7. Krakkbenzinekbői és dízel üzemanyagokból elemi kén vagy kén vegyületek eltávolítására megfelelő szorbens készítmény, amely az alábbiakat tartalmazza:
    (a) emk-oxid, (b) expandált periig (c) . alumíninm-oxid és (d) egy promotor fém, ahol az említett promotor fent nulla oxidációs állapotban van jelen.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti szorbens készítmény, amelyben az említett pronsotor fém legalább egy, a nikkel, kobalt, vas, tnaagás, réz, cink, moiibdén, voltra·® ezüst, araimon és vanádinm közül megválasztott: fém:, előnyösen nikkel, kobalt vagy nikkel és: kobalt keveréke, különösen előnyösen nikkel.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti szorbens készítmény, amelybe® az említett promotor lém 1,0-60 to-neg% mennyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva
  10. 10. A 9. igénypont szerinti szorbens készítmény, amelyben az említett cink-oxid 10-90 töxn«g% menynyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva, az említett expandált perlít '50-40 tömeg% mennyiségben van jelen, a szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva, és az említett ahmmium-oxid 5-30 íömeg%: mennyiségben vart jelen, & szorbens hordozó tömegére vonatkoztatva.
    1.1. A íö, igénypont szerinti szorbens készítmény, amelyben az említett eink-oxid körülbelül 48,3 totneg% mennyiségben van jelei!, az említett expandált perlít körülbelül 12,08 tomeg% mennyiségben vas jelen, az említett stonimhun-oxid körülbelül 9,63 tömeg% mennyiségben van jelen és az. említett promotor fém körülbelül: 30 íömeg% mennyiségben van jelen, a szorbens készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.
  11. 12. A 7. igénypont szerinti szorbens készítmény, amelyben az említett expandált perlít őrölt formábaa van, vagy amelyben az említett készítmény szemcsés anyag, grantdátemok, extrodámmoofc, tabletták, golyók, peifeíek vagy mikronos méretű: golyók tormájában, különösen amelyben az említett szemcsés anyag míkroméretes golyók formájában van.
  12. 13. A '1. igénypont szorbens készítmény, amely az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárással eloáíiíihaió.
  13. 14.. Eljárás elemi tót vagy kért vegyületek eltávolítására krakkbeozín vagy dízel üzemanyag áramából, azzal jellemezve, hogy (a) az emlitett áramot egy szorbens készítménnyel érintkezfeíjíik, amely clnk-oxídöt, expandált perli tét, aluminiam-oxldot és egy promotor fémet tartalmaz, amelyben az említett promotor lem nulla oxidációs állapotban van jelen:;
    (b) a kapott kémnentesített fluid áramot elválasztjuk az említett kénezett szorbenstőí:
    (c) az elválasztott kénezeit szorbens legalább egy részét regeneráljak egy regenerálási zónában, az abszorbeált kén legalább egy részének eltávolítására;
    (d) a kapott fcénmentesííett szorbenst rednkáljuk egy aktiválási zónában, egy sulla oxidációs állapotú »XÍ« ««»» «4
    X 9 * « 0
    Z\V * * *«» «.
    ’ /, > ~ » · * » * * »* * ** ·«* promotor fómtartalom biztosítására; és ezt követően (ej a kapok kénmentesiíett, redukált szorbens. legalább egy részét visszavezetjük az említett késnmentesrtcs i zónához.
  14. 15. A 14. igénypont szerinti eljárás, a:« za I jeli e 8» e « v e, hogy a kén-mentesítést 37,7-537,7 cC (lOO-iOOÖ GF)hőmérsékleten bájtjuk végre és 103,3 fcPa-10,33 Mha nyomáson elegendő időtartamon arabhoz, hogy a kén eltávolítását elégük az említett áramból; vagy amely során az említeti regenerálást 37,7-815,5 °C (100-1500 &Fj hőmérsékleten 'hajtjuk végre, és ők,9 kPa-10,33 MPa nyomáson: elegendő ideig ahhoz, begy a kén legalább egy részének eltávolítását elérjük a kénezett szorbensből; vagy amely során regeaeralószerként levegőt alkalmazónk az említett regenerálási zónában.
    íő. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle ns« z v e, hogy az említeti regenerált szorbenst redukciónak vetjük alá hidrogénnel egy hídrogénezési zónában, amelyet 37,7-815,5 “C (100-1500 °F) hőmérsékleten tartónk, és 103,3 kPa-10,33 MPa .nyomáson, és elegendő Időtartamon át althoz, hogy az említeti szorbens promotor lémtartalmának jelentős redukcióját értük el; vagy amely során az említett elválasztott kénezett szorbenst sztrippeljük, mielőtt az említett aktíváelős zónába vezetnénk; vagy amely során az említett regenerált szmbensl sztrippeljük, mielőtt az emlííett aktiválási zónához vezetnénk.
    A meghatalmazott:
HU0302229A 2000-05-30 2001-05-29 Desulfurization and sorbents for same HU228331B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/738,141 US20040140244A1 (en) 2000-05-30 2003-12-17 Desulfurization and sorbents for same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/580,611 US6429170B1 (en) 2000-05-30 2000-05-30 Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel
PCT/US2001/017619 WO2001091899A1 (en) 2000-05-30 2001-05-29 Desulfurization and sorbents for same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0302229A2 HUP0302229A2 (hu) 2003-10-28
HUP0302229A3 HUP0302229A3 (en) 2005-11-28
HU228331B1 true HU228331B1 (en) 2013-03-28

Family

ID=24321788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0302229A HU228331B1 (en) 2000-05-30 2001-05-29 Desulfurization and sorbents for same

Country Status (21)

Country Link
US (3) US6429170B1 (hu)
EP (1) EP1315560B1 (hu)
JP (1) JP4729232B2 (hu)
KR (1) KR100808458B1 (hu)
CN (1) CN1208124C (hu)
AR (2) AR032338A1 (hu)
AT (1) ATE306318T1 (hu)
AU (2) AU6525601A (hu)
BR (1) BR0111235B1 (hu)
CA (1) CA2404643C (hu)
DE (1) DE60114033T2 (hu)
ES (1) ES2247122T3 (hu)
GC (1) GC0000286A (hu)
HR (1) HRP20020945A2 (hu)
HU (1) HU228331B1 (hu)
MX (1) MXPA02009728A (hu)
NO (1) NO20025768L (hu)
PL (1) PL202215B1 (hu)
RU (1) RU2242277C2 (hu)
WO (1) WO2001091899A1 (hu)
ZA (1) ZA200207703B (hu)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6656877B2 (en) * 2000-05-30 2003-12-02 Conocophillips Company Desulfurization and sorbents for same
US6429170B1 (en) * 2000-05-30 2002-08-06 Phillips Petroleum Company Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel
JP3674553B2 (ja) * 2000-09-01 2005-07-20 トヨタ自動車株式会社 燃料中の硫黄含有成分除去装置
US20020183201A1 (en) * 2001-05-01 2002-12-05 Barnwell James W. Adsorbents for use in regenerable adsorbent fractionators and methods of making the same
US6649555B2 (en) * 2001-12-19 2003-11-18 Conocophillips Company Reactivation of deactivated sorbents
US6544410B1 (en) * 2001-12-19 2003-04-08 Phillips Petroleum Company Desulfurization with improved sorbent regeneration
US7449104B2 (en) * 2002-07-05 2008-11-11 Conocophilips Company Integrated catalytic cracking and desulfurization system
US20040007501A1 (en) * 2002-07-08 2004-01-15 Sughrue Edward L. Hydrocarbon desulfurization with pre-oxidation of organosulfur compounds
US6890877B2 (en) * 2002-07-09 2005-05-10 Conocophillips Company Enhanced fluid/solids contacting in a fluidization reactor
JP5204134B2 (ja) * 2002-08-05 2013-06-05 出光興産株式会社 無鉛ガソリン及び無鉛ガソリンに使用するガソリン基材
JP2004124056A (ja) * 2002-08-05 2004-04-22 Idemitsu Kosan Co Ltd 無鉛ガソリン及び無鉛ガソリンに使用するガソリン基材
JP2006500202A (ja) * 2002-09-23 2006-01-05 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 触媒粒子及びその脱硫への使用法
DE10303130A1 (de) 2003-01-28 2004-07-29 Clariant Gmbh Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen
JP4599545B2 (ja) * 2003-02-20 2010-12-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 無鉛ガソリン組成物の製造方法
US20040178117A1 (en) * 2003-03-11 2004-09-16 Morton Robert W. Desulfurization and novel compositions for same
US6908497B1 (en) * 2003-04-23 2005-06-21 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Solid sorbents for removal of carbon dioxide from gas streams at low temperatures
US20040251168A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-16 Meier Paul F. Process improvement for desulfurization unit
US7341977B2 (en) * 2003-06-20 2008-03-11 Nanoscale Corporation Method of sorbing sulfur compounds using nanocrystalline mesoporous metal oxides
US7232516B2 (en) * 2003-06-26 2007-06-19 Conocophillips Company Desulfurization with octane enhancement
US7309416B2 (en) * 2003-07-11 2007-12-18 Aspen Products Group, Inc. Methods and compositions for desulfurization of hydrocarbon fuels
US7776784B2 (en) 2003-07-14 2010-08-17 Nippon Oil Corporation Hydrodesulfurization catalyst and hydrodesulfurization process for gasoline fractions
JP4486330B2 (ja) * 2003-07-14 2010-06-23 財団法人石油産業活性化センター ガソリン留分の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法
JP4486329B2 (ja) * 2003-07-14 2010-06-23 財団法人石油産業活性化センター ガソリン留分の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法
US20050020446A1 (en) * 2003-07-23 2005-01-27 Choudhary Tushar V. Desulfurization and novel process for same
US7351328B2 (en) * 2003-07-23 2008-04-01 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization and novel process for same
US7201839B2 (en) * 2003-12-12 2007-04-10 Conocophillips Company Desulfurization and novel compositions for same
US7182918B2 (en) * 2004-03-11 2007-02-27 Conoco Phillips Company Desulfurization process
JP4859358B2 (ja) * 2004-09-22 2012-01-25 日揮触媒化成株式会社 接触分解ガソリンの脱硫触媒およびそれを用いた接触分解ガソリンの脱硫方法
CN100389878C (zh) * 2004-10-29 2008-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种含有ⅱb族金属催化剂载体的制备方法
US7785461B2 (en) * 2004-11-10 2010-08-31 Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras Process for selective hydrodesulfurization of naphtha
CA2593799C (en) * 2005-01-06 2013-04-16 Research Triangle Institute Zinc oxide-based sorbents and processes for preparing and using same
US7473350B2 (en) * 2005-01-13 2009-01-06 China Petroleum & Chemical Corporation Control methodology for desulfurization process
US7491317B2 (en) 2005-06-07 2009-02-17 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization in turbulent fluid bed reactor
US20060277820A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Puri Suresh K Synergistic deposit control additive composition for gasoline fuel and process thereof
US20060277819A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Puri Suresh K Synergistic deposit control additive composition for diesel fuel and process thereof
US7597798B2 (en) 2005-06-17 2009-10-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for reducing the amount of high molecular weight organic sulfur picked-up by hydrocarbon streams transported through a pipeline
US20070015658A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Turaga Uday T Fuzz reduction of sulfur sorbents
US8222180B2 (en) * 2005-08-01 2012-07-17 Indian Oil Corporation Limited Adsorbent composition for removal of refractory sulphur compounds from refinery streams and process thereof
US7550634B2 (en) * 2006-01-30 2009-06-23 Conocophillips Company Process for converting triglycerides to hydrocarbons
US8265034B2 (en) * 2006-05-17 2012-09-11 Research In Motion Limited Method and system for a signaling connection release indication
BRPI0601787B1 (pt) 2006-05-17 2016-06-07 Petroleo Brasileiro Sa processo de hidrodessulfurização seletiva de nafta
US20070289900A1 (en) * 2006-06-14 2007-12-20 Alvarez Walter E Hydrogenation of polynuclear aromatic compounds
CN101134915B (zh) * 2006-08-31 2011-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种烃油在移动床反应器内临氢催化吸附脱硫的方法
US20080099375A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for adsorption of sulfur compounds from hydrocarbon streams
JP2008168228A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Okayama Univ 未燃カーボンを用いてディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒と方法
US9494032B2 (en) 2007-04-02 2016-11-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and apparatus for evaluating downhole conditions with RFID MEMS sensors
US9879519B2 (en) 2007-04-02 2018-01-30 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and apparatus for evaluating downhole conditions through fluid sensing
US10358914B2 (en) 2007-04-02 2019-07-23 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and systems for detecting RFID tags in a borehole environment
US7833316B2 (en) * 2007-05-01 2010-11-16 Auburn University Doped supported zinc oxide sorbents for regenerable desulfurization applications
WO2008137462A2 (en) 2007-05-01 2008-11-13 Auburn University Silver-based sorbents
CN101835531A (zh) * 2007-08-02 2010-09-15 本萨麦特有限公司 用于烟道气脱硫的吸着剂颗粒的组合物、制备及用途
US7682424B2 (en) 2008-01-31 2010-03-23 Conocophillips Company Contaminant removal from a gas stream
GB0804570D0 (en) * 2008-03-12 2008-04-16 Johnson Matthey Plc Desulphurisation materials
GB0804572D0 (en) * 2008-03-12 2008-04-16 Johnson Matthey Plc Preparation of desulphurisation materials
CN101618314B (zh) 2008-05-20 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101618313B (zh) 2008-06-30 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101619231B (zh) * 2008-06-30 2013-04-24 中国石油化工股份有限公司 一种燃料油吸附脱硫吸附剂及其制备方法
US7951740B2 (en) * 2008-09-11 2011-05-31 China Petroleum & Chemical Corporation Method of inhibiting in situ silicate formation in desulfurization sorbents
US20100098618A1 (en) * 2008-10-20 2010-04-22 Keller Alfred E Sulfur removal from gases
US8500851B2 (en) 2008-11-10 2013-08-06 Phillips 66 Company Multiple fixed-fluidized beds for contaminant removal
JP5324205B2 (ja) * 2008-12-17 2013-10-23 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素用脱硫剤及びその製造方法、灯油の脱硫方法、燃料電池システム
WO2010075672A1 (zh) 2008-12-31 2010-07-08 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
US8268745B2 (en) * 2009-01-08 2012-09-18 China Petroleum & Chemical Corporation Silicate-resistant desulfurization sorbent
US8524073B2 (en) * 2009-03-23 2013-09-03 General Electric Company Surface modified sorbent
US20100314297A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Cyclic petroleum refining
CN101940908B (zh) * 2009-07-08 2012-09-05 中国石油化工股份有限公司 一种轻质油品超深度吸附脱硫剂及其用途
GB0916161D0 (en) * 2009-09-15 2009-10-28 Johnson Matthey Plc Desulphurisation process
CN102019208B (zh) * 2009-09-17 2013-01-09 中国石油化工股份有限公司 一种微粒载体的连续浸渍方法及其设备
WO2011052828A1 (ko) * 2009-10-30 2011-05-05 한국전력공사 분무건조방법으로 성형된 아연계 탈황제 및 그 제조 방법
CN102686298A (zh) * 2009-12-14 2012-09-19 Vm3国际私人有限公司 湿敏组合物
CN102114404B (zh) * 2009-12-30 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102294224A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102294223A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
KR20120028046A (ko) * 2010-09-14 2012-03-22 한국전력공사 탈황제 및 그 제조방법
CN102744073B (zh) * 2011-04-21 2014-12-03 崔超 一种汽油脱硫微球催化剂的制备方法
TWI549746B (zh) 2011-07-28 2016-09-21 China Petrochemical Technology Co Ltd A hydrocarbon oil desulfurization adsorbent, its preparation method and its application
CN102389770B (zh) * 2011-09-28 2013-07-24 厦门大学 一种烟气吸附脱硫剂的制备方法
WO2013065007A1 (en) 2011-11-03 2013-05-10 Indian Oil Corporation Ltd. Nano structured adsorbent for removal of sulphur from diesel and gasoline like fuels and process for preparing the same
US9421516B2 (en) 2013-12-30 2016-08-23 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for preparing alumina—zinc oxide—nickel oxide composite for desulfurization
RU2547480C1 (ru) * 2014-02-18 2015-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" Адсорбент для удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива и способ его получения
RU2547731C1 (ru) * 2014-02-18 2015-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива
CN103920454A (zh) * 2014-04-29 2014-07-16 哈尔滨理工大学 一种常温脱除硫系恶臭物质的复合铜基脱硫剂及其制备方法
CN105312074B (zh) * 2014-08-01 2017-11-24 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
RU2553994C1 (ru) 2014-08-12 2015-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива
DE202014105690U1 (de) 2014-11-26 2015-01-30 Ooo "Exto" Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffs
CN107970941B (zh) 2016-10-21 2019-12-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
US11318444B2 (en) 2017-10-31 2022-05-03 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization catalyst, its production and application thereof
CN110801821B (zh) * 2019-10-29 2021-06-15 华中科技大学 高温脱除硫化氢复合吸附剂的制备方法
CN112742203B (zh) * 2019-10-30 2023-09-05 中国石油化工股份有限公司 气体脱硫剂及其制备方法以及气体脱硫的方法
CN112742369B (zh) * 2019-10-31 2023-01-13 中国石油化工股份有限公司 催化剂组合物及其应用和选择性脱硫醇的方法
CN112209424A (zh) * 2020-11-02 2021-01-12 昆明理工大学 一种Ni掺杂的锌铝尖晶石纳米粉体的制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2951034A (en) * 1957-04-09 1960-08-30 Sun Oil Co Desulfurization of hydrocarbons with a mixture of a group viii metal and group viii metal oxide or sulfide
US4011175A (en) * 1973-09-28 1977-03-08 Paul Preus Composition for separating hydrocarbons from water
US4201751A (en) * 1975-05-06 1980-05-06 Heinz Gresch Gas purification
AT363918B (de) * 1975-05-06 1981-09-10 Hoelter Heinz Verfahren und vorrichtung zur gasreinigung
US4064071A (en) * 1976-06-28 1977-12-20 General Refractories Company Process for agglomerating expanded perlite fines
US4171285A (en) * 1976-09-28 1979-10-16 Chevron Research Company Sulfur-reactive contact material having improved diffusion characteristics
GB8610196D0 (en) * 1986-04-25 1986-05-29 Ici Plc Sulphur compounds removal
JPS63264137A (ja) * 1987-04-17 1988-11-01 Nitto Electric Ind Co Ltd 脱臭剤
CN1037778C (zh) * 1992-11-28 1998-03-18 大阪瓦斯株式会社 烃的脱硫方法
JP3312056B2 (ja) * 1993-05-19 2002-08-05 株式会社ジョモテクニカルリサーチセンター ディ−ゼルエンジン用低公害燃料油及びその製造方法
US5866749A (en) * 1993-05-28 1999-02-02 Exxon Chemical Patents Inc. Sulfur and thiol removal from reactive hydrocarbons
US5914292A (en) * 1994-03-04 1999-06-22 Phillips Petroleum Company Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
US5710089A (en) * 1995-06-07 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
FR2764610B1 (fr) * 1997-06-12 1999-09-17 Centre Nat Rech Scient Procede de separation de composes benzothiopheniques d'un melange d'hydrocarbures les contenant, et melange d'hydrocarbures obtenu par ce procede
JP4096128B2 (ja) * 1997-08-21 2008-06-04 大阪瓦斯株式会社 脱硫剤の製造方法および炭化水素の脱硫方法
JP3729621B2 (ja) * 1997-09-24 2005-12-21 新日本石油株式会社 接触分解ガソリンの水素化脱硫方法及びガソリン
JPH11147040A (ja) * 1997-11-18 1999-06-02 Tonen Corp 水素化処理用触媒および該水素化処理用触媒を使用する水素化脱硫方法
JP3924364B2 (ja) * 1997-11-19 2007-06-06 株式会社コスモ総合研究所 水素化脱硫触媒
JP2000117112A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Idemitsu Kosan Co Ltd ガソリン留分の水素化脱硫触媒、その製造方法およびガソリン組成物
US6129835A (en) * 1998-12-28 2000-10-10 International Fuel Cells, Llc System and method for desulfurizing gasoline or diesel fuel to produce a low sulfur-content fuel for use in an internal combustion engine
US6254766B1 (en) * 1999-08-25 2001-07-03 Phillips Petroleum Company Desulfurization and novel sorbents for same
JP4197073B2 (ja) 1999-08-27 2008-12-17 株式会社コスモ総合研究所 深度脱硫触媒、その製造方法及びそれを用いた脱硫方法
WO2001015805A1 (fr) 1999-08-30 2001-03-08 Cosmo Oil Co., Ltd. Catalyseur destine a l'hydrotraitement du gas-oil, et procede d'hydrotraitement du gas-oil
US6429170B1 (en) * 2000-05-30 2002-08-06 Phillips Petroleum Company Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel

Also Published As

Publication number Publication date
NO20025768D0 (no) 2002-11-29
GC0000286A (hu) 2006-11-01
US6864215B2 (en) 2005-03-08
PL363349A1 (en) 2004-11-15
CA2404643C (en) 2007-03-06
MXPA02009728A (es) 2003-03-27
HUP0302229A3 (en) 2005-11-28
DE60114033T2 (de) 2006-08-17
WO2001091899A1 (en) 2001-12-06
ZA200207703B (en) 2003-12-24
AR044405A2 (es) 2005-09-14
PL202215B1 (pl) 2009-06-30
HRP20020945A2 (en) 2004-02-29
KR20030047882A (ko) 2003-06-18
ATE306318T1 (de) 2005-10-15
CA2404643A1 (en) 2001-12-06
JP2004500978A (ja) 2004-01-15
AR032338A1 (es) 2003-11-05
EP1315560A1 (en) 2003-06-04
EP1315560A4 (en) 2003-09-03
US20020147110A1 (en) 2002-10-10
KR100808458B1 (ko) 2008-03-03
DE60114033D1 (de) 2006-02-23
US6955752B2 (en) 2005-10-18
BR0111235A (pt) 2003-06-17
US6429170B1 (en) 2002-08-06
JP4729232B2 (ja) 2011-07-20
HUP0302229A2 (hu) 2003-10-28
US20030032555A1 (en) 2003-02-13
AU6525601A (en) 2001-12-11
AU2001265256B2 (en) 2005-05-26
CN1208124C (zh) 2005-06-29
BR0111235B1 (pt) 2012-09-04
CN1422177A (zh) 2003-06-04
EP1315560B1 (en) 2005-10-12
RU2242277C2 (ru) 2004-12-20
NO20025768L (no) 2002-11-29
ES2247122T3 (es) 2006-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU228331B1 (en) Desulfurization and sorbents for same
AU768728B2 (en) Desulfurization and novel sorbents for same
RU2230608C2 (ru) Композиция сорбента, способ её получения и применения при десульфуризации
US7846867B2 (en) Desulfurization and novel process for same
US6914033B2 (en) Desulfurization and novel compositions for same
MXPA02004516A (es) Prodceso de desulfuracion y nuevos sistemas sorbentes bimetalicos para el mismo.
JP2003507537A (ja) 収着剤組成物、その製造方法及び脱硫への使用
JP2003513772A (ja) 脱硫およびそのための新規な収着剤
CN101432398A (zh) 脱硫和用于脱硫的新方法
US20070105714A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
KR20030029864A (ko) 탈황방법 및 이를 위한 신규 흡착제
CN101102839B (zh) 脱硫和用于脱硫的方法
US20040040890A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20040038816A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20040040887A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20040007130A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL CORPORATION, CN

Free format text: FORMER OWNER(S): PHILLIPS PETROLEUM CO., US; CONOCOPHILLIPS COMPANY, US